JPH07509187A - 第ivb族ホウ化物をベースとする物品,切削工具,製造法,および第ivb族をベースとする材料の加工法 - Google Patents

第ivb族ホウ化物をベースとする物品,切削工具,製造法,および第ivb族をベースとする材料の加工法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 第1VB族ホウ化物をベースとする物品、切削工具、製造法、および第1VB族 をベースとする材料の加工法発明の背景 本発明はWIVB族(チタン、ハフニウム、ジルコニウム)ホウ化物をベースと する物品、切削工具、およびその高密度化技術に間する。特にニホウ化チタンを ベースとする切削工具並びにそれらを1ilVB族金属及び合金、特にチタンと その合金、の機械加工に使用する方法に関する。
[チタン及びその合金を機械加工することは、この金属をチップに加工するにあ たり、どんな方法を用いるにせよ常に問題である」と言うことは早(,1955 年がらすでに認識されてし)る(Slekmann、H,J、Tool Eng n、 Jan。
1955、Vol、34. Pages 78−82) 。
過去はぼ40年間にわたってほとんどの加工物に関する商業的な機械加工技術は 大きな進歩を遂げてきた。セラミック、サーメット、及びセラミックコーティン グした切削工具が開発され商業化されて、鋼、鋳鉄、超合金の機械加工の生産性 は大きく改善された。しかしながら、この時期に行われたチタン合金の機械加工 分野での進歩はあまり大きなものでなかった。はとんどのチタン機械加工分野で 選択される商業的な切削工具材料は高速工具鋼オ、iヒ、 Kenna膳eta l K313超硬合金グレードのようなコバルトをほぼ6重量パーセント含有す る。コーティングしない超硬タングステンである。コーティングした超硬合金工 具(例、Kenna厘eta1.KC720及びにC730グレード)がチタン 合金の機械加工に利用された場合、はんの限られた成功しか収めていない、コー ティングしない超硬合金をチタンをベースとする金属材料の機械加工に用いるこ とは、これら材料の機械加工における生産性改善を大きく制限してきた。それは チタン合金の機械加工における大部分の商業的応用分野でコーティングしない炭 化物利用の切削速度が250表面フィート/分、またはそれ以下に制限されるか らである (下記参照: Dearnley et al、、’Eviluatlon o fPrincipal l1ear Mechanis+ms、 of Cem entedCarbides and Ceramics for Machi ning TitaniumAlloy IilI31g、” Materia ls 5cience andτechno1gy、January 1986 . Vol、2、Pages 47−58:Dearnley et al、、 ”Wear Mechanismus ofCemented Carbide  and Ceramics used forMachining Tita nium、”旧gh Tech Ceramics、 ed。
by P、Vincentini、Elsevfer Sci、Publ、 ( 1987)Pages 2699−2712: kletals 1(andb ook、N1nthEdition、vol、+6. ”Machining、 ″(1989)、Page844−857: Marchado et al、 、”MachfnfB ofTitanium and its A11oys  −A Review、”Proc。
In5tn、Mech、Engrs、、vol、204 (1990) Pag es53−60:及び°’Kennameta) Tools、Tooling  Systemsand 5ervices for the Global  MetalvorklngIndustry、” Catalogue No、 A90−41 (150) El。
(1991)P2Ige 274゜ Kennametal、にC1に313、KC720およびKC730はPen n5ylvanin、 Latrobeにある[ennametal Inc、 、の切削工具グレードに関する商標である。
コーティングしない超硬合金工具でチタン合金を機械加工するときの機械加工速 度は高圧冷却剤機械加ニジステムを用いて500−1000表面フィート/分ま で増大することが出来る(たとえば、U、S、Patent No、4.621 .347) 。
これらのシステムは高価で既存の機械加工技術に組み込むのが困難であり、その りえかなりのメンテナンスを必要とする。従ってそのチタン合金の機械加工に間 する適用は限定されている。
したがってチタンをベースにする金属材料の切削工具用材料、および機械加工方 法の改良について長い間溝たされないニーズがあったのは明かである。
発明の要約 本発明者等はここにチタンをベースとする新規の切削工具材料について驚くべき 発見をなした。それはチタン材料機械加工の生産性を大きく改善し、前記長期に わたってめられて来たニーズを満たすものである。出願人等はチタン合金の機械 加工において、切れ刃あたりの金属切削量をほぼ同じに保ちながら、フラット冷 却つきのコーティングしない炭化物切削工具を用いる場合に較べて2倍から3倍 の金属切削量で本発明を利用出来ることを見いだした。このことは機械の有効利 用性を大きくしながら、所与のチタン合金加工材料の機械加工に必要な労働時間 の大きな削減をもたらす、この結果は標準のフラット冷却技法を用いて達成され る。従って1本発明はさらに高機械加工速度を達成するのに高圧冷却剤システム を必要としないと言う利点を持っている。
本発明の一局面としてチタン合金のチップ成形加工(たとえば旋削)の方法を提 供する。この場合切削は望ましくは最低3分の切れ刃寿命を持つ切削工具を用い て、フラット冷却をしながら、少なくとも400.そしてより好ましくは、少な くとも500、表面フィート7分(surfacefeet/m1nute)の 速度でなされる。
本発明は他の一局面において、第1VB族(Ti、Hf。
Zr)金属材料のチップ成形加工用金属切断工具を提供する。この工具は上記第 1VB族材料を高速(≧400フィート/分)で切削するに当たり、その面上を 加工期間中第1VB族金属材料のチップが流れるすくい面と、逃げ面及び切れ刃 とを持っている。この金属切削工具は第1VB族ベース(すなわち、少なくとも 60v10の第1VB族ホウ化物)の組成物(好ましくは第1VB族ホウ化物相 を有するセラミック組成物)を有し、好ましくは第二の相を特表千7−5091 87 (5) 有する。第二の相は、セラミック組成物と焼結助剤と第1VB族ホウ化物相との 残留物として形成されるものが好ましい。
このセラミックはN、、M□ホウ化物の一つまたはそれ以上の相を持つのが好ま しい、ここで、 x、>y、、 y、≧0゜nは1以上の整数、Nはチタン、ハ フニウムまたはジルコニウム単独または相互の固溶体であり、MはW、co。
Mo、Ta、Nb、Fe、N1.A1及び/またはCrであるが、好ましくはW 及び/又はCoである。
N工1Mア、ホウ化物相はニホウ化物を含むのが好ましく、より好ましくはTi 、、M、、B2相、最も好ましくは高密度化セラミックのX線回折で確認できる TIB、結晶構造を含むものである。
本発明の好ましい具体例においては、該第1VB族ホウ化物ベースの高密度化セ ラミック組成物は上述したようなNつ謙ア、ホウ化物相と、NとMを有する第二 の相(例えばN、、M、、Z、ここで2は、ホウ素または炭化ホウ素、酸化ホウ 素、窒化ホウ素、炭窒化ホウ素、オキシボロカーボナイトライドボロキシカーハ イト(axyborocarboaltrlde borozycarbide 、またはボロキシナイトライド(boroxynitride)である)とを含 むミクロ組織を有する。同様にNとMを含む(たとえば、N、3M、3Z)第三 の相も存在することが望ましい0wi二の相のy、/x、比は、第三の相の3’  s / X s比よりも大きいことが望ましく、後者は第一の相のY l /  ” l比よりも大きいことが望ましい0Mは第一のホウ化物相に関して前述し た元素のいずれでもよいが、タングステン及び/又はコバルトを含むのが望まし い、第二及び第三の相はN、、Mア、ホウ化物相を包含するマトリックスを形成 するのが望ましい、多くの例において、この第二の相は、この第二の相の外側の 第三の相と一緒にN、、M、、ホウ化物相のまわりにハロー(halo)として 存在するのが望ましい。
本発明のミクロ組織の中にはすでに述べたもののほかにCoW2B2、Co W  B 、、WB、 W2B、 W3Co B、TiBおよびT i 3B、を含 む微量の相が存在してもよい。
上記の各相にはまた微量の酸素、炭素、窒素、及びその他の元素が含まれること があることを理解しなければならない、それらは焼結助剤、強靭化剤(toug heningagent) 、結晶粒微細化剤並びに不純物に起因する。
前述の高密度化セラミックは反応性金属(allち、Ti、Hf、Zr)とその 合金の高速機械加工用切削工具としての用途のほかに、そのほかの材料(たとえ ば、アルミニウム及びアルミニウム合金、並びに焼き入れ網及び硬化鋳鉄)の切 削にも用いられるし、さらに非切削用途にも使用可能である。このような非切削 用途にはアルミニウムのような液状金属を取り扱ったり、それと接触するもの( たとえば、ボート、坩堝、及び電極)、およびプランジャーならびに、缶用のシ ート金属などを成型するためのダイなどがある。
本発明の別の一局面として、上記ニホウ化チタンをベースとする物品を製造する 方法が提供される。この方法には、焼結時にその材料を実質的に高密度化する( たとえば、少なくとも理論密度の97%)ために、TiB2粉末にある有効量の GoとWCとを添加する工程が含まれる0本組成物にCOとWCとが一緒に有効 量添加されると、その組成物の密度が改善されるとともに、高密度化された材料 の粒子径も微小化されることが見いだされている。材料が一軸ホットプレスで高 密度化されるのであれば、WC+Coの合計量は好ましくは少なくとも2.5v 10.より好ましくは少なくとも3v10である。材料が焼結に引き続いて冷間 圧密(cold compaction)されるのであれば、このCo+WCの 合計は少なくとも3v/。
とすべきであり、より好ましくは約2200’C以下の温度で適切な高密度化( 即ち、少なくとも理論密度の97%)が行われるのを確実にするには少なくとも 3.5v10である。
本発明においてW C+ Coの含有量がほぼ12v10を実質的に超えると、 チタン合金の機械加工時における摩耗速度も増大する。従って過剰な摩耗速度を 避けるためにはWC+Co含有量を抑えるのが望ましい、望ましくは。
WC十Co含有量はほぼ12v10より少なく、より好ましくは10v10より 少なくする。
本発明の好ましい一つの具体例では、約3.0乃至10重量パーセントのWC+ CoがTiB、粉末(又は、その代わりに、ZrB2、HfB2.或いはそれら 相互の固溶体及び/又はTiB2)に添加され混合物を作るように混合する。望 ましくは、さらに粒子成長をコントロールするために0,25乃至1v10のB Nを添加する。この粉末混合物は成形体にするために、望ましくは室温で、プレ スされる。この成形体は実質的に完全に密(たとえば、少なくとも97%密度の )な物品を製造するために30.000psiまでの圧力下に、望ましくは平均 粒子径8μ鳳以下。
より好ましくは、6μ厘以下、そして最も好ましくは、4μm以下になるように 焼結される。
後述の発明の詳細な説明に合わせて以下に簡単に説明する図面を参照することに よって、本発明のこれら並びにそのほかの局面がより明らかになろう。
図面の簡単な説明 図1は、本発明による切削工具の一具体化である。
図2は、後方散乱イメージ法による走査型電子顕微鏡で得られた1本発明のミク ロ組織の一具体化である。
図3は、図2に示した本発明のミクロ組織を、5@に拡大して示している。
図4は、 Ti−6Al−4M合金を本発明で切削したときと。
従来技術のコーティングしない超硬合金工具を用いて旋削したときとのコーナ摩 耗を切削時間に対して示すグラ特表平7−509187 (6) フである。
図5は、Ti−6AI−4M合金を本発明で切削したときと、従来技術のコーテ ィングしない超硬合金工具を用いて切削したときとの最大逃げ面摩耗を切削時間 に対して示すグラフである。
図6は、切削速度152及び213表面メートル/分(500及び700表面フ ィート/分)で、Ti−6A1−4M合金を本発明で切削したときと、従来技術 のコーティングしない超硬合金工具を用いて切削したときとの最大逃げ面摩耗を 切削時間に対して示すグラフである。
発明の詳細な説明 本発明による望ましい製造物の具体例が図1に示されている1本発明には多くの 用途があるが、本発明者等はそれが特に切削工具として有用であることを見いだ した。
図1は1本発明で発見されたセラミック材料で出来たインデックス可能な(tn dexable)金属切削インサートlOの具体例である0本発明は好ましくは 1gIVB族金属材料(即ち、ジルコニウムとその合金、チタンとその合金、お よびハフニウムとその合金)を高速(≧400表面フィート/分)でチップを生 成する機械加工(例、旋削、ミリング(milling) 、みそ削り(gro oving) 、ねじ切り(threading) 、穴あけ(drillir H) 、中ぐり(boring) 、のこ引き(saving) lするのに用 いられる。
本発明者等は本発明がチタン合金の高速機械加工に特に有用であることを発見し た。これらの材料を機械加工するのに本発明を最も有利に利用するには、望まし くは、その速度は少な(とも500 sft望ましくは1000 sf膳以下で ある。チタン合金を機械加工するときの望ましい送り速度は、002乃至、O1 5インチ/回転、より望ましくは。
002乃至、O1Oインチ/回転である。チタン合金を機械加工するときの望ま しい切削深さは約0.01乃至0.2インチ。
より望ましくは約0.01乃至0,15インチである。
この切削工具はすくい面30を有し、笥IVB族金属材料を高速で切削したとき に生成するチップはこの上を流れる。す(い面30に接して少なくとも一つの逃 げ面50がある。すくい面30と逃げ面50との少なくとも一つの接合部には第 1VB族金属材料を切削するための切れ刃70が形成される。
切れ刃70は、説< (sharp)でも、砥石がけされて(honed)いて も、面取りされていても、あるいは面取りされて砥石がけされていても良いが、 面取りされている条件にあることが望ましい、その具体化を図1に示す。
チタン合金を高速度機械加工(例、旋削)する時、切削インサー)10の切れ刃 寿命は少なくとも3分、より好ましくは5分以上あることが望ましい、加えるに 1本発明による工具は、フラット冷却を含む同じ高速度切削条件でチタン合金を 機械加工(例、旋削)するときにコーティングしない超硬合金工具に較べて部分 の−より太き(ない、そしてより好ましくは部分の−より大きくない最大逃げ面 摩耗速度である。
図1に示した切削工具は、本発明によるTiB2をベースにするセラミック材料 で出来ているのが好ましい1図2及び図3は、本発明の好ましい具体化(実施例 No、 1、表1参照)の代表的なミクロ組織を二つの異なった倍率で示してい る0図2からグレイン組織は実質的に微細で均一なこと、そして平均グレイン径 は約4μ難と推定されることが判る−6図3にはこのグレイン組織が暗い中央相 または中央部によって特徴づけられることが最も明瞭に見える。それは好ましく はTiB2またはT i lI、M、、B2である。ここで、MはW及び/又は C。
を含み、y≧0である。この第一の相は第二、そしてたぶん第三の相で形成され るマトリックスの中に埋め込まれているように見える。多くの例において、この 中央粒子に隣り合わせた。またはそれを囲むのはライトグレーの第二の相であり 、それはTi02Mア、2で出来ていると信じられる。ここで、x2〉y2.y 2〉0であり、y2/x2〉 yl/x1であり1Mは望ましくはW及び/又は Coを含む、これら相の多くのまわりには第三の相があり、それは中央部分と第 二の相との中間色であるグレーの影の部分である。この第三の相はT i 、3 M、3Z相から出来ていると信じられる。ここで、x、>y3、y s > 0  、 y 2 / X 2 > y s / x s > y + / x + である(たとえば、この第二の相はその中に第三の相のマトリックスよりも高濃 度のタングステンを含む)、シかしながら、チタン濃度は粒子の中央部分で最も 高いのが望ましい、X線回折分析もまた。この主相がTiB、型の結晶構造を持 っていることを示す、しかしながらX線回折は微小レベルの相や微小レベルの固 溶体化については感度に欠けるので、X線回折からだけではどのような微小な相 または、どのような微小な固溶体が存在するが不明確である。
X線回折試験だけでは、どの相が上述の第二または第三の相を形成するのかも不 明確である。しかしながら。
顕微鏡写真によればがなりの量の第二及び第三の相が存在するのは明がである。
実施されたX線回折試験でそれが見えなかったとしても、もしこれらの相もまた 、わずかな量のW及び/又はCoを固溶体(たとえば。
Ti、2W、282及びT i 、、W、、B、)の形で含むTf 、、M、、 、B2(即ち、Z=B2)の相であるとするならば説明可能であると信じられる 。この場合、X線回折追跡でそれらが見っがらないことは、それらの格子常数が TiB2のそれと殆ど同じであるとすれば説明可能である。すなわち、このTi B2のピークが第二、第三の相のピークと実質的に同一でそれをマスクするので ある。
第一の相の回りにハローを形成する相(図3参照)はニホウ化物であると信じら れるが、それらはまた微量の特表平7−509187 (7) 炭化ホウ素、窒化ホウ素、酸化ホウ素、炭窒化ホウ素。
炭酸化ホウ素、ポロキシナイトライド、またはポロキシカーボナイトライト(b oroxycarboni tride)を含みうる。しかしながら、このこと は確認されていない、しかし、確実と思われることは、この内部ハロー乃至第二 の相は、外側のハロー乃至第三の相、よりも高濃度のタングステンをもつこと、 及び、これら三つの相がすべてチタンを主要金属として有していることである。
X@回折で観察されたこのTiB、相に加えるに、時としてX線回折で観察され たこの別の微量の相としてはCoW2B2、CoWB5.WB、W2B、W3C oB、TiB及びTi、B4がある0図3に見ることが出来る白色の相は上に述 べたタングステンリッチな相の−っであると信じられる1図3に示される黒色斑 点は空孔であると信じられる。
これらの代わりに、類似の組成物を、ZrB2あるいはHfB2.又はそれらの 混合物と、相互間の固溶体またはTiB2との固溶体とをベースにしてつくるこ とができる。
これらの組成物は、コストが高いので、上記Tib2をベースにする組成物より も好ましいとはいえない、従って一般的に次のことがいえる、本発明はチタン、 ハフニウム、ジルコニウム単独から選ばれたまたは相互の組み合わせである第一 の金属ニホウ化物相、および所望によりW及び/又はCoとの組み合わせ、且つ 、好ましくはW及び/又はGoを含む金属を有しTi、Hf及び/又はZrと組 み合わせた第二の金属ホウ化′#J相、を有する高密度化組成物を含む、この物 質中のWの代わりにMo。
Nb、Taを部分的に、または全部置き換えることができる。一方この物質中の Coの代わりに鉄及び/又はニッケルを部分的に、または全部置き換えることが できる。
さらに、この物質中のコバルトの代わりに、W、Mo、AI及び/又はCrを部 分的に置き換えることができる。
本発明の高密度化は、適切な粉体の混合物をホットプレスするか、またはこの混 合粉体をコールドプレスするかして成形体をつくり、これを焼結し、アイソスタ ティックにホットプレスすることにより行なうことができる。
以下に、これらのプロセスをTiB2ベースの組成物に間して説明するが、この 技術が本発明によりZrB2及びHfB2ベースの組成物及びその混合物並びに 相互間の固溶体および/またはTiB2との固溶体についても応用可能であるこ とを理解すべきである。
本発明によると、TiB2が少なくとも60v10、望ましくは少な(とも75 w10、より好ましくは少なくとも85v10.最も好ましくは少なくとも90 v10である。粉体のブレンドが調整される この利用されるTiB2のレベルは、ホットプレスかまたはコールドブレス−焼 結−アイソスタティックなホットプレスルートかのいずれかで高密度化されるべ き組成に対応して、チタン合金を機械加工するときに高い対摩耗性を達成するた めに、できるだけ高いことが望ましい。
出願人等はTiB、がチタン合金の機械加工時にチタンとの反応への高い抵抗性 を持つこと、ほかのセラミックスに較べて熱伝導性がよいことを見いだした。し かしながら、それを微小なグレイン径を保ちつつ高密度化することはきわめて困 難である。
出願人等は驚(べき事にTiB、をベースにするセラミックはもしそのTiB2 粉体配金物にWC及びCOが添加されるなら用意に高密度化されることを発見し た0wcとCoは次のようにして添加できる。(1)個々のWC(またはWとC )及びCo粉体として直接に、または(2)TiB2粉体の粉砕過程で焼結WC −Co粉砕媒体の摩耗の結果として、 (3)焼結WC−Goの粉末として、ま たは、(4)、(2)及び/又は(3)の組み合わせとして、ホットプレスで2 000℃以下での高密度化を確実にするためには少なくとも2. 5w10のト ータルWC+CoをTiB2に添加する必要がある。高密度化を冷間圧密−焼結 およびアイソスタティックなホットプレスで行なう場合には、WC+Coの合計 は少なくとも3.0v10であることが望ましい。
最適化されてはいないが、発明者等は重量パーセントベースでのW/Co比は約 9:l乃至約20=1であることを見いだした。CoとWcとの組み合わせのこ の最小量の添加が、製品材料のグレイン径に何等の悪影響もあたえずに、高密度 化の容易性を大きく改善することが分かった。この効果は焼結プロセスの間に形 成されるWCとCoとの固溶体合金の低融点に起因すると信じられる。したがっ て、W/Co比が1:2oと低くても有効で、所要の高密度化を行なうのに必要 な燗結またはホットプレス温度をさらに低下できると信じられる0wc+Goの 合計添加量は好ましくはほぼ12w10以下であり、より望ましくは10w10 より少なくする。WC+Co含有量が増すとチタン合金の高速度機械加工時の摩 耗速度が増加するからである。
本発明者等はまた、高密度化したもののグレイン径は該粉体配合物に有効量のグ レイン径膨張抑制剤を添加することによりさらにコントロールできることを見い だした。それ故に発明者等は配合物にBNを粉体配合物のほぼ0.25から1. 0v10のレベルで添加することを好ましいと考える。
限定された量(合計で約35 v/ oを超えない)のほがの元素および/また は化合物を特定の用途向は材料の各f!特性改善用として粉体配合物に添加する ことが出来る。
現在考えられるそのような添加剤には次のものがある。
(1)耐摩耗性の改良のためのTiC,ZrC,B4C1TaCおよびMO2C ,(21高密度化助剤としてTiN、Tic、摩耗抵抗を改良するためにハフニ ウムニホウ化特表平7−509187 (8) 物及び/又はジルコニウムにホウ化物がTiB2に代わりに用いることができる 。好ましくは、組成物中のHfB2とZrB2の合計はやはり35v10より低 く保つ、また、Co添加の一部分を小量のW、Fe、Mo、Ni、AIまたはC rによって部分的に置換するが、あるいはこれらの添加、及びFeおよび/また はNiによって完全に置換することが考えられる。
破壊靭性は細長い形またはウィスカー形態の出発粉体を用いることでさらに改善 されうるまたとえば、出発粉体のTiB2はTiB2ウィスカーで置き換えられ うるし。
あるいはS iC,B、C,TiC,ZrC,TaC,またはMo2Cが細長の 粒子あるいはウィスカーとして添加されてもよい。
前述の粉体は、望ましくはW C−Co超硬合金粉砕媒体から所望量のWCなら びにCoを取り込むに適切な相当時間ブレンドされる。好ましくは、少なくとも ほぼ2.5v10のW C+ Coがこの方法で加えられる。
配合された粉体は次に高密度化される。−紬ホットプレスで高密度化されるので あれば、そのホットプレス温度及び圧力は望ましくはほぼ1800−2000″ C,1乃至5Ksi、より好ましくは、l乃至2 Ksiである。ホットプレス 温度はグレイン径m張を最低限に抑えるために、できるだけ低くするのが望まし い、ホットプレス時に最大の高密度化を達成するためには加熱時に発生するガス が逃げやすくなるように、圧力は充分低く保たれなければならない、これらのガ スが逃げてしまった後に、引き続いてホットプレスの全圧を適用する。
別法としては、この粉体ブレンドは冷間圧密でグリーン成形体を作る方法がある 。続いて望ましくは1800から2200°Cで燗結し、望ましくは1700か ら2100°C130,000psiまでの圧力でアルゴンやヘリウムあるいは その他の不活性ガス(ただし窒素を除く)を用いてアイソスタティックなホット プレスにより高密度化する。この製造ルートは、もし所与の組成について同等レ ベルの高密度化と、微細な粒子径が達成されるならば、ホットプレスルートより も望ましい、ホットプレスされたセラミックビレットの切削や研磨が省略でき製 造コストを削減できるからである。
本発明者等は高密度化品中のグレイン径は最適な金属切削特性を現すのに非常に 重要だと信じている。したがって、平i0粒子径は8μm以下、より望ましくは 6μm以下、そして最も好ましくは4μm以下がよい1本発明者等はグレイン径 が重要なのは、TiB2の弾性率E、と異方性熱膨張係数a、が非常に太き(そ れが大きなTiB、グレインを含むセラミックの熱衝撃抵抗を低下させる為であ ると信じている。一方1本発明者等はグレインの微細性を上述のように維持する と、グレインは実質的にランダムに配位されるので、特性の劣化効果が最小化し たのだと信じている。
本発明によって製造される製造物のロックウェルA室温硬度は好ましくは、約9 4.3乃至96.5.より好ましくは約94.7乃至96.0、そして最も好ま しくは95.0乃至96.0である。それらの密度は、理論的に計算された密度 の望ましくは少なくとも97%、より好ましくは少なくとも98%である。これ らの品物の1(Ie (Evans&Charles) [壊靭性を測定するの は困難であるが、それは(300乃至5001m荷重を用いた) Palmqv ist 1ndentation破壊靭性測定法により約3.5から約4.5M Pa鳳”であると推定されている。この低い機械的破壊靭性にもかかわらず驚く べき事に1本発明による物品は以下に例示される実施例に見られるようにチタン 合金の旋削を通じて優れた靭性を示すことが見いだされている。これらの実施例 は本発明によって提供されるチタン合金の高速機械加工の、大きな利点を示すも のである。
本発明により、表1に示される組成の物が製造された。
表■ 実 出発 ミリ ミリ ホット 密度 密度 ロック ブレ権 原料・ ング  ング ブレス (g/cc) 対 ウェル イン例 後 温度 計算 A 経 時間 IFc+Co (”C)/ 理論 硬度 範囲(分) (vlo)圧力  密度 憧温) (μm、63v10E 50 4.3 1900/l 4.61 9 99 95.2 1−62、.25v10BN 120 5.1 1850 /1 4.554 98 95.5 1−73、.25v10BN 120 5 .1 1900/l 4.611 99 94.9 ram4、.25 vlo  ON 1.28v10Wc 50 7’ 1900/l 4.662 99 95.2  0.5−75、.25v10BN 45 2.5 1900/1 4.489  98 94゜52−176、 .25 vlo BN 2v10Wc 50 9.2’ 1900/1 4.689 98 95.4  1−80.08 vlo C。
7、.63v10Wc 50 4.3’1900/1 4.589 99 95 .5 1−10.07 vlo C。
特表平?−509187(9) 用いたニホウ化チタン出発粉末は、ドイツ国HermannC,5tarck  Berlln GmbH& Co、にG、P、O,B、1229゜0−7887  Laufenburg/BadenのGrade Fであった。
この粉末は六角形の結晶構造を有する粉砕されミリングされた不規則な形状のも のから成っている。このグレードのTiB、粉末の仕様を実際の特性の例と共に 表IIに示すBET比表面積)4m2/g 4. m2/gScott TAP 密度/見掛密度−9,2g/1n3FSSS 粒子径 wax、0.9 μm  O,9μm最大粒子径98%(6μm Ti ≧66.5 vt、 % 残部。
B ≧28.5 vt、 % 29.8非金属不純物 C≦0.25 wt、 % 0.2! 0 52.0wt、 % 1.92 N ≦0.25 wt、 % 0.1+金属不純物 Fe ≦0.25 vt、% 0.18その他−合計 ≦0.2vt、 % < 0.2窒化ホウ素出発原料はUnion CarbideからグレードHCPと して入手した。
WC粉末は次の特性を有するものであった。
全炭素 6.11 wlo Cr 、01 w/。
遊離炭素 、01 vlo Ta 、 12 w/。
02 .17 vlo Ca 、21 v/。
Ni 、01 via Fe 、02 w/。
BE丁 1.36 m27g コバルト粉末は超精製グレードコバルトであった。
これらの粉末を表!に示した割合で一緒にミリングして100 g@ロフトとし た。ポリウレタンライニングのボールミルでインプロパツール及び3900 g 朧のWC−Co超硬サイクロイド(IiFC−Co cemented car bide cycloids)で湿式ミリングを表Iに示した時間行なった。こ れらの超硬サイクロイドは1表示上の組成が約5.7 vlo C。
、 1.9 vlo Taであり5表示上のロックウェルA硬度及び表示上の磁 気飽和値が各々約92.7及び約92%である。
上述の条件下でのこれらの粉末のミリングについての我々の経験から、ミリング 中のWC−Co超硬サイクロイドの磨耗のために、45乃至50分のミリング時 間に対してWC+Goを約2.4乃至2.7w10.120分のミリング時間に 対してWC+Coを約4.1乃至5.8w10配合物に添加した。
ミリング後に、粉末配合物を乾燥させ、篩分け、次にアルゴン雰囲気下で表1に 示した条件下で一軸方向に(uniaxially)ホットプレスした。加熱中 には圧力は加えなかった。ホットプレス温度で圧力をはじめて加え。
典型的には1時間保持した。生成物は本質的に密なものであって1表Iに示した 密度、硬度、グレイン径を有する。実施例1によりつくったビレットを切削し研 磨して、5NGN−4537(,002−,004インチx 20°面取り)ス タイルのインデックス可能な(indexable)金属切削インサート(図1 参照)をつくった。
これらのインサートについて、従来技術の方形(sharp edged) K 313グレードの超硬5NGN−453スタイルの切断インサートに対して後掲 の表IIIの金属切断試験を行なった。これらの試験は表IIIに示すように、 フラッド(flood)冷却剤の下で、 600,800、及びl、 000表 面フィー ト/分(surface feet/@1nute) 、0.005 ipr及び切削深さで行なった0本発明による材料より成る切削工具は、従来技 術の超硬工具の寿命の2.5倍より長い寿命を有した。チタン合金加工物と本発 明による切削工具との化学反応が、すくい面および逃げ面での主たる磨耗機構で あることが観察された。しかしながら本発明では、表IIIに示した600 s f+a試験結果に基づ(各々図4および図5に示したコーナ(nose)磨耗お よび最大逃げ面摩耗のグラフから分かるように、従来技術の工具よりも摩耗速度 が有意に低い。
、 この用途に用いることができる水溶性冷却剤の一つはCimtech 50 0である。 Cimtech 500は鉄を含む金属の機械加工および打ち抜き 加工用の合成流体濃縮物であり、C1ncinati、 0hioのC1nci nati Micron MarketingCo、が供給している1機械加工 用には水の冷却剤に対する割合が30−1乃至20:1で水に希釈するのが典型 的である。
表III 本発明 ) 5.0 > 1.5 1.58に従来技術 2.5 Flit <  0.5 BK 実験せず条件 操作: 旋削 加工物金属: Ti−6Al−4Vチタン合金(1300″Fで2時間焼きなま し後空冷 切断速度二上記の通り 送り: 、005インチ/回転(inch/revolution)切断深さ:  、050インチ 進み角:45度 す(い角二 バックレーキ−5度、横すくい角−5度切断用流体: 20:lで 水で希釈したフラッド水溶性冷却剤 寿命の基準 破IIII(Breakage: BK)逃げ面摩耗(Frank Wear:  FW) ≧、030インチ特表千7−509187 (10) 最大逃げ面摩耗 2.040インチ (Maximum Flank Wear: MY)コーナ磨耗(Nose W ear: sw) ≧、040インチ切断切り欠き深さ ≧、080インチ (Depth of Cut Notching: DH)さらに驚くべきこと に1本発明の上述の低い破壊靭性(fracture roughness)は 上述のチタン合金を旋削する材料の能力に悪影響を及ぼさないことが分かった。
さらに驚くべきことに、フラット冷却剤の使用は本発明品に過度の熱衝撃による 破壊を生じないことが分かった。
これらの結果は、コーティングしない炭化物について推奨されている機械加工速 度(即ち、 <250 sfm)をはるかに超える機械加工速度で、従来技術の 切れ刃の少なくとも2倍の寿命を有することを示している。
コーティングしない超硬合金は低速(<250 sf隠)では本発明まものと類 似の寿命を有することができるが、このような低速では金属除去速度が著しく減 少する。このことは機械加工コストおよび機械の入手可能性を決定するのに重要 なことである。
もう一つの実施例では、実施例1で用いた組成物を実施例1に従って配合した。
ミリング後、粉末を潤滑剤/一時的(fugitive)バインダー(例:ロジ ン/ポリエレングリコール)でベレット化し一軸方向にコールドプレスし粗(g reen)切断インサートをつくった。粗インサートを減圧下で約460°Cま で加熱して潤滑剤および一時的ハインダーを揮発させた0次に一気圧のアルゴン 下で加熱をつづけ約2000 ”Cの焼結温度とし、これを60分間保ち1次い で室温まで冷却した。焼結したインサートを次に1850°Cで60分間、 1 6 ksiアルゴン下でアイソスタティックにホットプレスした。焼結およびア イソスタティックホットプレスはホウ化チタンセツティング粉末ベッド上にイン サートを置いて行なった1次にインサートを最終サイズに研磨した。このように して、 RNGN−457(,002−,004インチx 20°面取り)スタ イルの切断インサートをつくった。これらの切断インサートについて従来技術の 方形に313グレードの超硬RNGN−45スタイルの切断インサートに対して 、 Ti−6AL−4Vチタン合金の旋削で試験を行なった。試験条件および試 験結果は表IVおよび図6に示し以下に要約する。
一つの試験では、152 rm/分(500sfm)で、ビルプレスした焼結ヒ ップドインサー) (pill pressed−sinter−H4pped  1nserts)を従来技術の超硬[313グレードと比較した1図6は、最 大逃げ面摩耗のプロットである、本発明の磨耗速度は、10分(最大逃げ面摩耗 、040インチを基準にして)での寿命まで比較的均一であることが観察される ことは重要なことである。152 m/分の切削速度は従来技術にとっては高速 すぎ、3分未満で040インチを超える最大逃げ面摩耗となる。
艮−■ 500sfIl/ fi aL lad、0072 1PR/ ” ’ 日 ′ 、050” DOC フラッド 冷却剤 1 .0151 .0081 2 .0169 .0203 3 .0182 .0428 4 .0214 5 .0223 6 .0255 7 .0286 8 .0301 9.0≦45 10 .0401 700 sf++/ 、00721PR/ 、Q50” DOC フラット 冷却剤 1 .0163 .0263 .01?0 .03542 .0228 .09 84 .0230 .05103 .0285 .0296 4 .0367 .0359 5 .0445 .0434 10005f11/ 、0051PR/ 、050” DOC フラット 冷却剤 1 .0202 .1436 2 破壊 二つの試験を213 m/分(700sfm)で行なった(表IVおよび図6参 照)、ビルプレスした焼結ヒップドインサート(Δ)はこれらの条件下でホット プレスしたインサート(ロ)に比較して同等か優れた磨耗速度であることが分か った。(ホットプレスしたインサート(RNGN−437)はこの用途にはあま りに薄すざたためにクラブキングしてあまりに早く破損した。) 本発明では7 00 sf@で5従来技術の切削工具よりも明らかに優れた均一な磨耗速度を維 持した。 700 sf膳の切削速度はコーティングしない試験した炭化物につ いて使用できる範囲を明らかに超えており、2分未満で極端な局所磨耗が生じた 。
本発明の切削速度の上限を調べるために、1000 sf鳳で一つの実験を行な った(表IV参照)0本発明は破損のため2分で失敗した。従来技術の超硬合金 では極端な局所磨耗があり1分未満です(い面および逃げ面のチッピングが生じ た。
上述の実施例から、本発明によるビルプレスした焼結ヒップド切削工具は、チタ ンベースの材料の機械加工について本発明によるホットプレスした切削工具と同 様な能力を有することが明らかである0本発明では、コーティングしない超硬合 金に用いることができる操作範囲をはるかに超える切削速度に耐え得る。さらに 5本発明では超硬合金切削工具で普通経験する磨耗速度の加速なしに大きな磨耗 きずに耐えることができることが分かった。
さらに、す(い面、逃げ面および切れ刃に耐火物コーティングを施すことにより 、より長い切れ刃寿命及び/又はより早い機械加工速度性能となるように改良で きると信じられる。このコーティングは、切削工具のコーティングに現在用いら れているPVD又はCVD技術により行なうことができる。一層以上の耐火物コ ーティングは、次の耐火物の一種以上を有することが好ましい、即ち、アルミナ 、及び、ジルコニウム、ハフニウムおよびチタンのホウ化物、炭化物、窒化物お よび炭窒化物、それら相互の固溶体およびそれらの合金、さらに、このような耐 火物コーティングを用いることにより、より高水準の強靭化剤あるいはW C+  Coを用いることができ、それにより本発明の焼結性をさらに改善し、しかも チタン合金を機械加工するときに磨耗速度の増加のような悪影響を及ぼさないこ とが提案される。
また1本発明による切削インサートは、グラウンドイン(ground in) あるいは成型チップブレーカ−構造に(chipbreaker 5truct ure)よりつくることが考えられる。ここで用いることができるチップブレー カ−構造の例は、米国特許第5.141,367号に記載されている。チタン合 金チップは破損することが困難であるとして有名である。これは一つには、チタ ン合金を旋削するのにコーティングしない超硬合金を用いる時の速度が遅いため である0本発明によりチップブレーカ−構造と組み合わせて可能になる高速機械 加工により、チタン合金の旋削にチップコントロールが改良される。
本明細書中に述べたすべての特許およびその他の刊行物は引用により本明細書に 援用する。
本発明のその他の具体化は、本明細書から考えて又は本明細書中に開示した発明 の実施により当業者には明らかであろう1本明細書及び実施例は例示的なもので あることを意図しており1本発明の真の範囲と精神は以下の請求の範囲に掲げた ものである。
Fig、 2 ら♀ フロントページの続き (72)発明者 プルツクス ホリイ ニススイス国 シイエイチー1110  モルゲスルイス デ サヴオイエ 90

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.第IVB族金属材料のチップ成形機械加工用の金属切削工具であって、該金 属切削工具が、 上記チップ上のすくい面が上記第IVB族金属材料の上記機械加工中に流れるす くい面、 逃げ面、 及び上記すくい面および上記逃げ面との接合部に形成された上記第IVB族金属 材料中を高速切削するための切れ刃を有し、 上記金属切削工具が必須成分として第IVB族ホウ化物相を含むセラミック組成 物を有する金属切削工具。 2.上記セラミック組成物の平均グレイン径が8μm以下である請求の範囲第1 項に記載の金属切削工具。 3.上記第IVB族ホウ化物相がホウ化チタン相である請求の範囲第1項に記載 の金属切削工具。 4.上記第IVB族ホウ化物相がホウ化チタン相である請求の範囲第2項に記載 の金属切削工具。 5.上記第IVB族ホウ化物相が二ホウ化チタン相である請求の範囲第1項に記 載の金属切削工具。 6.上記第IVB族ホウ化物相が二ホウ化チタン相である請求の範囲第2項に記 載の金属切削工具。 7.高密度化セラミック組成物において、該組成物が第一のTix1My1ホウ 化物相(ここでX1>Y1、Y1≦0でありMはタングステンを含む)、 第二のTi、r2My2Z相(ここでX2>Y2、Y2>0でありMはタングス テンを含む)を含み、 y2/X2>y1/X1であり、 上記相は該高密度化セラミック組成物中に分布しており、且つ 該高密度化セラミック組成物の平均グレイン径が8μm以下である組成物。 8.平均グレイン径が6μm以下である請求の範囲第7項に記載の組成物。 9.Ti、x1My1ホウ化物相がTiB2結晶構造を有する請求の範囲第7項 に記載の組成物。 10.第IVB族金属材料のチップ成形機械加工方法において、該方法が 上記第IVB族金属材料を第IVB族ホウ化物ベースの組成物を含む切削工具で 少なくとも400表面フィート/分の速度で切削し上記第IVB族金属材料から チップを成形する工程を含む方法。 11.上記速度が500乃至1,000表面フィート/分の範囲である請求の範 囲第10項に記載の方法。 12.上記第IVB族金属材料がチタン合金であり、且つ、上記切削工具が上記 チタン合金の上記切削中少なくとも3分の寿命を持つ切れ刃を有する請求の範囲 第10項に記載の方法。 13.上記第IVB族金属材料がチタン合金であり、且つ上記第IVB族ホウ化 物ベースの組成物がTiB2ベースの組成物である請求の範囲第10項に記載の 方法。 14.上記第IVB族金屋材料がチタン合金であり、且つ、上記切削工具が上記 チタン合金の上記切削中少なくとも5分の寿命を持つ切れ刃を有する請求の範囲 第10項に記載の方法。 15.上記第IVB族金属材料がチタン合金であり、且つ上記第IVB族ホウ化 物ベースの組成物がTiB2ベースの組成物である請求の範囲第11項に記載の 方法。 16.上記第IVB族ホウ化物ベースの組成物が二ホウ化チタンベースの組成物 である請求の範囲第10項に記載の方法。 17.請求の範囲第12項に記載の方法において、上記切削工具がフラッド冷却 を含む同じ切削条件下で上記チタン合金の上記切削中にコーティングしない超硬 工具の二分の一より大きくない最大逃げ面磨耗速度を有する方法。 18.請求の範囲第14項に記載の方法において、上記切削工具がフラッド冷却 を含む同じ切削条件下で上記チタン合金の上記切削中にコーティングしない超硬 工具の三分の一より大きくない最大逃げ面磨耗速度を有する方法。 19.上記セラミック切削工具が8μm以下の平均グレイン径を有する請求の範 囲第10項に記載の方法。 20.上記第IVB族金属材料がチタン合金である請求の範囲第10項に記載の 方法。 21.ホウ化チタンベースの製品の加工方法において、該方法が WC+Coとグレイン径膨張抑制剤との合計で3.0−12.w/oをTiB2 粉末に添加し、TiB2及びWC及びCoを一緒に混合して混合物をつくり、該 混合物をプレスして成形体をつくり、次に該成形体を30,000psiまでの 圧力で焼結して平均グレイン径が8μm以下の実質的に密な製品を製造する工程 を含む方法。 22.TiB2ベースの製品を高密度化する方法において、該方法が TiB2、有効量の焼結助剤、および有効量の膨張抑制剤を有する部分的に高密 度化した成形体を、30,000psiまでの圧力で、平均グレイン径が8μm 以下の実質的に密な製品を製造するに充分な時間と温度でアイソスタティックに ホットプレスする 工程を含む方法。 23.金属ホウ化物セラミック組成物において、該組成物がチタン、ハフニウム 、ジルコニウム単独あるいは互いに組み合わせた群から選択した第一金属を有す る第一の金属二ホウ化物相、およびTj、Hf及びZr単独あるいは互いに組み 合わせた群から選択した第一金属及びW、Mo、Ta、Nb、Fe、Ni、Co 、Al、Cr単独あるいは互いに組み合わせた群から選択した第二金属を有する 第二の金属二ホウ化物相を含み、 且つ上記セラミックの平均グレイン径が6μm以下である組成物。 24.チタン、ハフニウム、ジルコニウム単独あるいは互いに組み合わせた群か ら選択した第一金属、及びW、Mo、Ta、Nb、Fe、Nj、Co、Al、C r単独あるいは互いに組み合わせた群から選択した第二金属を有する第三の金属 二ホウ化物相をさらに含む請求の範囲第23項に記載の金属ホウ化物セラミック 組成物。 25.TiB2ベースのセラミック組成物を有する切削インサートの製造方法に おいて、該方法がTiB2及び有効量のWC+Co焼結助剤の配合物をホットプ レス中で該配合物の温度を1700℃乃至2100℃に上げ圧力を温度上昇中に 生成するガスが逃げることができるように充分低くして高密度化し、次に170 0℃乃至2100℃の温度範囲で充分高い圧力をかけて理論密度の少なくとも9 7%の密度を有する高密度化TiB2ベースセラミックを製造しこの高密度化T iB2ベースセラミックから切削インサートを成形する工程を含む方法。 26.二ホウ化チタンベース高密度化セラミック組成物において、該組成物が Tix1My1B2第一相と該第一相のまわりにTix2My2Z第二相とを有 するミクロ組織を有し、ここでx1>y1、 y1≧0、 x2>y2、 y2>0、 y2/x2>y1/X1、且つ Mはタングステンを含むものである組成物。 27.請求の範囲第26項に記載の二ホウ化チタンベース高密度化セラミック組 成物において、該組成物がさらに上記第一相のまわりにTix3My3Z第三相 を有しここでy3>0、 x3>y3、且つ y2/X2>y3/X3である組成物。 28.請求の範囲第27項に記載の二ホウ化チタンベース高密度化セラミック組 成物においてX3>X2である組成物。 29.請求の範囲第26項に記載の二ホウ化チタンベース高密度化セラミック組 成物においてX1>X3である組成物。 30.請求の範囲第28項に記載の二ホウ化チタンベース高密度化セラミック組 成物においてX1>X3である組成物。 31.請求の範囲第26項に記載の二ホウ化チタンベース高密度化セラミック組 成物においてZがB2である組成物。 32.TjB2ベースのセラミックの製造方法において、該方法が 少なくとも60w/oのTiB2粉末を含む粉末をWC−Co超硬合金ミリング 媒体で、該ミリング媒体からピックアップした少なくとも2.5w/oのWC+ Coを含むWC+Coの合計が約2.5乃至12w/oの粉末配合物をつくるの に充分な時間ミリングする工程、及び、上記粉末配合物を高密度化する工程を含 む方法。 33.請求の範囲第32項に記載の方法において、上記粉末配合物中のWC+C oの合計量が約4乃至約10w/oである方法。 34.第IVB族金属材料のチップ成形機械加工用の金属切削工具であって、該 金属切削工具が、 上記チップ上のすくい面が上記第IVB族金属材料の上記機械加工中に流れるす くい面、 逃げ面、 及び上記すくい面および上記逃げ面との接合部に形成された上記第IVB族金属 材料中を高速切削するための切れ刃を有し、 上記金属切削工具が第IVB族ホウ化物ベースの組成物を有する金属切削工具。 35.上記組成物の平均グレイン径が8μm以下である請求の範囲第34項に記 載の金属切削工具。 36.上記組成物が少なくとも75w/oの第IVB族ホウ化物を有する請求の 範囲第34項に記載の金属切削工具。 37.上記組成物が少なくとも90w/oの第IVB族ホウ化物を有する請求の 範囲第35項に記載の金属切削工具。 38.上記第IVB族ホウ化物が二ホウ化チタン相である請求の範囲第37項に 記載の金属切削工具。 39.チタン合金のチップ成形機械加工方法において、該方法が フラッド冷却を用いながら切削工具で少なくとも500表面フィート/分の速度 で上記チタン合金を機械加工する工程を含む方法。 40.上記機械加工が旋削操作である請求の範囲第39項に記載の方法。 41.上記機械加工中の寿命が少なくとも3分である切れ刃を上記セラミック切 削工具が有する請求の範囲第39項に記載の方法。 42.高密度化二ホウ化チタンベースセラミック製品であって、該製品が 必須成分としてTiB2結晶組織より成る相を含むミクロ組織を含み、且つ 上記相は、異なる濃度レベルのタングステンを含有する相含むものであり、 理論密度の少なくとも97%の密度であり、室温での硬度がロックウェルA硬度 94.3乃至96.5であり、且つ 上記ミクロ組織の平均グレイン径が8μm以下である製品。 43.上記平均グレイン径が4μm以下である請求の範囲第42項に記載の製品 。 44.切削工具であって、該工具が すくい面、 逃げ面、及び 上記すくい面および上記逃げ面との接合部に形成された切れ刃を有するものであ り、 上記切削工具は、 必須成分としてTiB2結晶組織より成る相を含むミクロ組織を含み、且つ 上記相は、異なる濃度レベルのタングステンを含有する相を含むものであり、 理論密度の少なくとも97%の密度であり、室温での硬度がロックウェルA硬度 94.3乃至96.5であり、且つ 上記ミクロ組織の平均グレイン径が8μm以下であることを特徴とする切削工具 。
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