JPS6144768A - 高強度硼化物焼結体 - Google Patents

高強度硼化物焼結体

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JPS6144768A
JPS6144768A JP59166394A JP16639484A JPS6144768A JP S6144768 A JPS6144768 A JP S6144768A JP 59166394 A JP59166394 A JP 59166394A JP 16639484 A JP16639484 A JP 16639484A JP S6144768 A JPS6144768 A JP S6144768A
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JP
Japan
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sintered body
crystals
present
strength
boride
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JP59166394A
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English (en)
Inventor
優 瀬川
音次郎 木田
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はZrBt(2a化ジルコニウム)やTiBz(
2a化チタニウム)からなる硼化物焼結体に関するもの
である。
一般的に金属硼化物セラミックスは高融点で高硬度、高
強度、高耐蝕の特徴を有し、従来から切削工具、熱機関
部品材料などとして用いられているが、実際に実用化さ
れているものの多くはチタニウムの硼化物であって、ジ
ルコニウムの硼化物は殆んど実用化されていないのが実
状である。
本発明のZrB1 及び又はTiB、質複合焼結体は、
高融点、高強度、高耐蝕、高硬度、導電性、耐酸化性等
の優れた特徴を有するので高温耐蝕性部材、機械部材、
発熱体電極、A1蒸着用ルツボ等に広く使用できる材料
である。
(従来技術)及び(発明が解決しようとする問題点) ZrB1 質の複合焼結体として現在広く実用化されて
いるものは殆んどないが特許などには種々のものが提案
されている。
即ち、焼結助剤又は複合材などのZrB2焼結体におけ
る副成分としてFiMOBitなどの珪化物、8iC,
B2Oなどの炭化物、BN、)1fNなどの窒化物など
がそれぞれ知られており、それらはそれぞれ一長一短が
ある。
本発明もこれらの一環として特に単純な系で実用的なZ
rB1 質焼結体を得ることを目的として種々検討の結
果、副成分としてVC(炭化タングステン)1に添加す
ることで優れた成果が得られることを見い出したもので
ある。
本発明はこのように主としてZrB2 質焼結体の開発
を目的としたものであるが、このような考え方ITiB
、質焼結体にも適用してみたところほぼ同様の効果があ
げられることも見い出された。
尚、TiB、質焼結体においては従来we  6添加材
として少量加えることにより具体的には例えばWOと合
金からなる炭化タングステン系超硬合金t−5%まで加
えることにより硬度、抗折力、耐蝕性を改善し特に耐衝
撃性に優れた効果を発揮したという提案が特開昭49−
85115になされているが、これは強度特に高温菌耐
蝕かつ高強度の材質としては強度的に十分満足しうるに
至っていない。これは本発明との対比でいえばweの配
合量の差異及び組織の差異によるものと思われる。
一方、最近セラミックスの弱点である熱的或は機械的衝
撃を克服するために紘維強化法が注目されている。これ
は数百μmの長?tもつウィスカーを母体中に均一に混
合存在せしめることで通常強化するもので、微細組織的
にはウィスカーが母体と反応せず変質することなく母体
中にはりめぐらされているような状態となっている。こ
のようなウィスカー強化セラミックスはそれなシに優れ
たものであるが、ウイスカ−ケ使用することによるコス
ト高、製造上の困難さ、さらにはこの場合、母材である
ZrB2 又はTiB、の焼結温度で変質することのな
い耐熱性を持ったウィスカーは市場に存在していないな
どの致命的な問題を抱えている。
本発明はこのような点に鑑み、出来るだけ単純な系でか
つ組織内に針状結晶?生成させうろことができればとに
着目し種々研究の結果その開発に成功したものである。
(問題点を解決するための手段) 即ち、本発明はジルコニウム及び又はチタニウムから選
ばれた硼化物を主成分とし、副成分きして取@係で5〜
30%の炭化タングステン(wa)k含み、かつ組織的
にZrB4 又はT、iB。
の微細な針状結晶で本質的に特徴づけられている高強度
硼化物焼結体を要旨とするものである。
本発明溶結体はこのようにZrBz或はTiE。
もしくはこれらの両者が主成分であシ、実質的にはこれ
らと副成分としてのWCから成分的には構成されている
ものであって、その他の成分としては本発明焼結体の特
質?損わない範囲で含まれていても差支えないが可及的
に少量にとどめることが望ましい。
本発明焼結体はこのような成分からなるとともに、Zr
B2 又FiTiB、はその大部分が微細な針状結晶と
して存在し、これらの間に介在しているWC結晶ととも
にその組織を本質的に特徴づけてなるものである。
ZrBz 又はTiB、の針状結晶はその大部分が径1
〜15μ、長さ3〜25μからなっており、多くは径が
3〜10μ、長さが5〜20μ程度のものとして焼結体
の製造条件?コントロールすることによ゛り存在せしめ
ることが望ましい。
本発明焼結体においてVC成分は、本質的にそれ自身は
硬度、強度、耐熱性に優れ、上述の如く硼化物の針状結
晶内に存在して硼化物焼結体としての特質を発揮せしめ
ているものであるが、焼結体中に30%以上となるとZ
rB1 又はTiB、の本来の特質である高耐蝕、高強
度、茜硬度が損われることが多く、また5チ以下となる
と焼結しにくいためか組織的に針状結晶による特徴が得
られなくなる。
本発明焼結体ハ冒耐蝕、高硬度かつ高強度であシ、なか
でも強度は曲げ強度として、通常常温でsokg/鱈2
以上、1400℃でも30. kg/82以上のものと
して容易に得られるし、特には常温で70 J/m”以
上、1400℃で5oゆ/−2以上のものとしても容易
に得られるものである。
以下本発明焼結体の製造法について説明する。
本発明に用いるZrB1は例えば酸化ジルコニウム、酸
化硼素およびカーボンの混合物を高温で反応させること
によシ得られ、本焼結体の製造には可及的に純度の高い
ものを用いるのが好ましく、また粒径も可及的に小さい
粉末が好ましい。
具体的には純度99チ以上、平均粒径10μm特にHs
μm以下のものがそれである。
またTiB!は例えば二酸化チタン(Tieり、硼素源
として酸化硼素(BmOs)好ましくはB2O(炭化硼
素)およびカーボンの混合物を高温で反応させることに
よシ容易に得られるものであるが市販品でも十分である
具体的には純[99%以上、平均粒径10μ以下特には
5μ以下のものが好ましい。
つぎに副成分として存在せしめる炭化タングステンにつ
いては、焼結体としてwe  として所定量が存在して
いればよいので出発原料としてはどのような形態のもの
として配合してもよいが、所定のwe以外の原料を使用
した場合には焼結段階で特別な配慮が必要となるため通
常配合原料として所定のWCとして予め調整したものを
用いるのがよい。
このweについても配合原料として可及的に、ゝ・ 高純度かつ微粉であることが好ましく、通常純度99%
以上、平均粒径1oμ以下のものとして用意するのが好
ましい。
原料混合物は通常これらの微粉末を均一に混合する事に
よシ調整するが、粉砕混合を目的として超微粉砕しても
同様である一般に混合原料の粒度は10μm以下がよく
好ましくは平均粒径1μm以下にまで十分調整しておく
ことである。
本発明焼結体はこれらの混合物を例えば黒鉛型に充填し
、真空中又はアルゴン、ヘリウム、−酸化炭素などの中
性或は還元性の雰囲気下で、ホットプレスするか上記混
合物をラバープレス成形してから常圧焼成することなど
により得ることができる。尚、焼成温度は1800〜2
300℃、焼゛成時間は試料の大きさ等にもよるが通常
15〜5時間程度が適当である。
(本発明の効果) このようにして得られる本発明焼結体は、前述している
ように高強度、高硬度、高耐蝕かつ高靭性、導電性など
に優れ九緻密質焼結体であるので高強度耐蝕部材、発熱
体、耐摩耗性材料に好適であり、特に高温での強度低下
が少ないものであることかつ高温高強度部材として最適
で、エンジン用部材などへの応用展開も十分可能であり
広い分野に利用出来るものであってその実用的価値は多
大である。
(実施例) 実施例1 ZrB2 粉末(純度99チ以上)とwc 粉末(純度
99%以上)と全十分混合粉砕するため、ボットミル倉
使用しエタノール溶媒とwc  ボールを用い3日間粉
砕混合した。この粉末をエバポレーターで十分アルコー
ルを除去して乾燥し、平均粒径0,15μmの粉末を得
た。この粉末をラバープレスを用い2 o o o k
g/α2で成形し、ついでアルゴン雰囲気下2300℃
、2時間で常圧焼成した。
このようにして得られた焼結体の物性全第1表に試料1
の結果として示す。
またこの焼結体の組織はZrB1の微細な針状結晶(大
部分が径数μ〜10μ、長さ5〜15μ)間KWaの微
細結晶が均一に分散存在している極めて緻密なものであ
った。
実施例3 実施例1と同様であるがZrB2 粉末とWC粉末の調
合i: eかえて調合した粉末を粉砕混合し、乾燥処理
して得た平均粒径[L15μmの粉末?黒鉛型に充填し
アルゴン雰囲気下350 kg/、”に加圧しながら2
000℃で30分加熱した。
このようにして得られた焼結体の物性?第1表に試料3
の結果として示す。
また焼結体の組織はZrB1 の微細な針状結晶(大部
分が径1〜5μm1長さ数μ〜10μm)間KWCの微
細結晶が均一に分散存在している極めて緻密なものであ
った。
実施例2及び4乃至9ならびに比較例1乃至4実施例1
及び3に準じた方法各種試料を作成しかつ焼結体を得た
。各試料の組成、焼結条件、得られた焼結体の物性を前
記実施例1.3と対比して第1表にまとめて示す。
尚、ZrE2粉末にかえて使用したTiB、粉末は純度
99%以上のものを使用した。
また得られた焼結体の組織を大別して、A。
B、Cで示す。
A;組織中における主成分の針状結晶の割合が80qb
以上占有している場合 B;組織中における主成分の針状結晶の割合が50〜8
0qb未滴の場合 C;組織中における主成分の針状結晶の割合が50−以
下の場合 第    1 焼成条件   焼結体の分析r 〜  温度 圧力    (重i%) (’C)(X?/efn”)ZrBz  Ti13. 
 we2  2200   rt   77   23
R20005508515 42050tt   90    105    ff
   IF   95    76        2
0口0                     9
0    107   19QQ        Bo
  208   1850   tt     75 
259  2050   n   75 10 152
   1900   g   65   353   
1850   tl     97 34   180
0   tt     65 35※ 不可避的不純物
を除く 表 和文

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ジルコニウム及び又はチタニウムから選ばれた硼化
    物を主成分とし、副成分として重量%で5〜30%の炭
    化タングステンを含み、かつ組織的にZrB_2又はT
    iB_2の微細な針状結晶で本質的に特徴づけられてい
    る高強度硼化物焼結体。 2、針状結晶の大部分が径1〜15μ、長さ3〜25μ
    からなる特許請求の範囲第1項記載の焼結体。 3、硼化物がZrB_2からなる特許請求の範囲第1項
    又は第2項記載の焼結体。 4、曲げ強度が、室温で50kg/mm^2以上、14
    00℃で30kg/mm^2以上である特許請求の範囲
    第1項記載の焼結体。
JP59166394A 1984-08-10 1984-08-10 高強度硼化物焼結体 Pending JPS6144768A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63126309U (ja) * 1987-02-13 1988-08-18
JPH01148753A (ja) * 1987-12-04 1989-06-12 Denki Kagaku Kogyo Kk 非酸化物セラミツクスの製造方法
JPH01172273A (ja) * 1987-12-25 1989-07-07 S T K Ceramics Kenkyusho:Kk ホウ化チタンセラミックス焼結体
EP0844050A3 (en) * 1993-05-10 2001-01-24 Kennametal Inc. Group IV-B boride based articles, cutting tools, methods of making, and method of machining group IV-B based materials

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