JPH07309848A - 新規の殺ダニ活性テトラジン誘導体 - Google Patents
新規の殺ダニ活性テトラジン誘導体Info
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- JPH07309848A JPH07309848A JP6169550A JP16955094A JPH07309848A JP H07309848 A JPH07309848 A JP H07309848A JP 6169550 A JP6169550 A JP 6169550A JP 16955094 A JP16955094 A JP 16955094A JP H07309848 A JPH07309848 A JP H07309848A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/08—Six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素を表わし、Ｙは水
素またはフッ素を表わす〕の新規のテトラジン誘導体及
びその製造方法に係わる。更に、上記化合物を含む組成
物及びその製造方法にも係わる。 【効果】 殺ダニ、殺幼虫及び殺卵作用を有する。利点
は、それらの作用が葉身透過性であり、その上に浸透作
用をも示すことである。Ｔｅｔｒａｍｙｃｈｉｄａｅ科
害虫に属するダニを撲滅するのに特に有効である。
素またはフッ素を表わす〕の新規のテトラジン誘導体及
びその製造方法に係わる。更に、上記化合物を含む組成
物及びその製造方法にも係わる。 【効果】 殺ダニ、殺幼虫及び殺卵作用を有する。利点
は、それらの作用が葉身透過性であり、その上に浸透作
用をも示すことである。Ｔｅｔｒａｍｙｃｈｉｄａｅ科
害虫に属するダニを撲滅するのに特に有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規のテトラジン誘導
体及びそれらの製造方法に係わる。更に本発明は、該新
規化合物を含む殺ダニ性組成物及びかかる組成物の製造
及び使用にも係わる。本発明の化合物は、ダニ、それら
の幼虫、特に卵に対して有効である。
体及びそれらの製造方法に係わる。更に本発明は、該新
規化合物を含む殺ダニ性組成物及びかかる組成物の製造
及び使用にも係わる。本発明の化合物は、ダニ、それら
の幼虫、特に卵に対して有効である。
【０００２】
【従来の技術】植食ダニは、農産物及び観賞植物並びに
貯蔵作物に被害を与える可能性のある最も重要な害虫で
あり、外部寄生ダニは公衆衛生及び獣畜衛生の見地から
極めて危険である。植食ダニによる被害及びそれらに対
する保護の重要性は急速に高まっている。これは実質的
に次の２つの理由による： １） 被害しきい値以下のダニ個体群を保持する捕食者
または寄生虫は、非選択的殺虫剤を使用することにより
間引きされた； ２）世代交代が速くしかも適応性があるので、ダニの抵
抗性は比較的短期間で向上する。
貯蔵作物に被害を与える可能性のある最も重要な害虫で
あり、外部寄生ダニは公衆衛生及び獣畜衛生の見地から
極めて危険である。植食ダニによる被害及びそれらに対
する保護の重要性は急速に高まっている。これは実質的
に次の２つの理由による： １） 被害しきい値以下のダニ個体群を保持する捕食者
または寄生虫は、非選択的殺虫剤を使用することにより
間引きされた； ２）世代交代が速くしかも適応性があるので、ダニの抵
抗性は比較的短期間で向上する。
【０００３】問題となる有害なダニの代表的な例として
は、ハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ
及びＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕ
ｓ）、ヒゼンダニ（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ ｃｕｎｉｃｕ
ｌｉ）及び後述する他の種が挙げられる。
は、ハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ
及びＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕ
ｓ）、ヒゼンダニ（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ ｃｕｎｉｃｕ
ｌｉ）及び後述する他の種が挙げられる。
【０００４】ダニよる被害が増大していることから、高
度に有効で特異的な殺ダニ剤の開発が注目されている。
このため、種々の研究者グループによって多数のテトラ
ジン誘導体が合成されている（公開欧州特許出願第５９
１２号，第２９６５７号及び２４８，４６６号、並びに
ハンガリー特許明細書第１８４，６８４号参照）。
度に有効で特異的な殺ダニ剤の開発が注目されている。
このため、種々の研究者グループによって多数のテトラ
ジン誘導体が合成されている（公開欧州特許出願第５９
１２号，第２９６５７号及び２４８，４６６号、並びに
ハンガリー特許明細書第１８４，６８４号参照）。
【０００５】公開欧州特許出願第５９１２号には、幾つ
かの３，６−ビス（２−ハロフェニル）−１，２，４，
５−テトラジン及び３，６−ビス（２−ハロフェニル）
−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジンが記
載されており、ここではハロゲンは、各化合物で同じま
たは異なっており、フッ素、塩素または臭素であり得
る。公開欧州特許出願第２９６５７号には多数の他の
３，６−ビス（２−ハロフェニル）−１，２，４，５−
テトラジン及び３−（２，５−ジクロロフェニル）−６
−（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジ
ンも記載されている。これらの化合物から、公開欧州特
許出願第５９１２号に記載の３，６−ビス（２−クロロ
フェニル）−１，２，４，５−テトラジンが商品名Ａｐ
ｏｌｌｏRで市販された（クロフェンテジン；Ｐｅｓｔ
ｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ １９８７，ｐ１８８）。ク
ロフェンテジンは、ダニの成長形態で言うと成虫及び若
幼に対しては不活性であり、選択的な殺卵性化合物であ
る。その好ましい特性のなかでも、選択的であり（新規
の作用機構による）、高度に活性であり、温血種に対し
て無毒性であり、長期持続作用を有し、生きた有益な生
物に対して実質的に安全であることは特筆に値する［Ｅ
ｎｔｏｍｏｐｈａｇａ ３６，ｐ５５−６７（１９９
１）］。
かの３，６−ビス（２−ハロフェニル）−１，２，４，
５−テトラジン及び３，６−ビス（２−ハロフェニル）
−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジンが記
載されており、ここではハロゲンは、各化合物で同じま
たは異なっており、フッ素、塩素または臭素であり得
る。公開欧州特許出願第２９６５７号には多数の他の
３，６−ビス（２−ハロフェニル）−１，２，４，５−
テトラジン及び３−（２，５−ジクロロフェニル）−６
−（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジ
ンも記載されている。これらの化合物から、公開欧州特
許出願第５９１２号に記載の３，６−ビス（２−クロロ
フェニル）−１，２，４，５−テトラジンが商品名Ａｐ
ｏｌｌｏRで市販された（クロフェンテジン；Ｐｅｓｔ
ｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ １９８７，ｐ１８８）。ク
ロフェンテジンは、ダニの成長形態で言うと成虫及び若
幼に対しては不活性であり、選択的な殺卵性化合物であ
る。その好ましい特性のなかでも、選択的であり（新規
の作用機構による）、高度に活性であり、温血種に対し
て無毒性であり、長期持続作用を有し、生きた有益な生
物に対して実質的に安全であることは特筆に値する［Ｅ
ｎｔｏｍｏｐｈａｇａ ３６，ｐ５５−６７（１９９
１）］。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、多くの
利点にも係わらず、クロフェンテジンは接触作用を有す
るが、葉を通して吸収されず、例えば葉の背軸側表面上
に存在する散布されなかったダニの卵に対しては無効で
あることが知られている［Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．１
８，ｐ１７９−１９０（１９８７）］。
利点にも係わらず、クロフェンテジンは接触作用を有す
るが、葉を通して吸収されず、例えば葉の背軸側表面上
に存在する散布されなかったダニの卵に対しては無効で
あることが知られている［Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．１
８，ｐ１７９−１９０（１９８７）］。
【０００７】全部の葉を完全に覆うことは、いかなる場
合でも実際には保証されない。従って、隠れて生息して
いたりまたは安全な場所で休眠中で不動の害虫に対して
は、植物中に浸透して適当な部位に移動し得る組成物し
か有効でない。
合でも実際には保証されない。従って、隠れて生息して
いたりまたは安全な場所で休眠中で不動の害虫に対して
は、植物中に浸透して適当な部位に移動し得る組成物し
か有効でない。
【０００８】上記知見に基づき、本発明の目的は、クロ
フェンテジンの好ましい特性を有する一方、更に優れた
葉身透過作用（ｔｒａｎｓｌａｍｉｎａｒ ｅｆｆｅｃ
ｔ）を有する殺卵活性殺ダニ剤を開発することである。
フェンテジンの好ましい特性を有する一方、更に優れた
葉身透過作用（ｔｒａｎｓｌａｍｉｎａｒ ｅｆｆｅｃ
ｔ）を有する殺卵活性殺ダニ剤を開発することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】これまでに記載されてい
ない多数の新規のテトラジン誘導体を合成し、葉身透過
性殺ダニ作用、特に殺卵作用に及ぼす分子構造の変形の
影響を調査した。
ない多数の新規のテトラジン誘導体を合成し、葉身透過
性殺ダニ作用、特に殺卵作用に及ぼす分子構造の変形の
影響を調査した。
【００１０】３−フェニル基のオルト位置がフッ素、塩
素または臭素で置換されており、オルト’位置にフッ素
または水素を含み、６−フェニル基のオルト及びオル
ト’の両位置がフッ素で置換されている式（Ｉ）：
素または臭素で置換されており、オルト’位置にフッ素
または水素を含み、６−フェニル基のオルト及びオル
ト’の両位置がフッ素で置換されている式（Ｉ）：
【００１１】
【化６】
【００１２】〔式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素を表
わし；Ｙは、フッ素または水素を表わす〕の３，６−ジ
フェニル−１，２，４，５−テトラジン誘導体が実質的
に新規の特性、即ち、より強力な固有の殺卵作用に加え
て葉身透過活性を有することが見い出された。これは、
実用用途において決定的な重要性を担う。式（Ｉ）の化
合物の好ましい例は、３−（２−ブロモフェニル）−６
−（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４，５−
テトラジン、３，６−ビス（２，６−ジフルオロフェニ
ル）−１，２，４，５−テトラジン及び３−（２−クロ
ロフェニル）−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−
１，２，４，５−テトラジン並びにこれらの互変異性体
である。
わし；Ｙは、フッ素または水素を表わす〕の３，６−ジ
フェニル−１，２，４，５−テトラジン誘導体が実質的
に新規の特性、即ち、より強力な固有の殺卵作用に加え
て葉身透過活性を有することが見い出された。これは、
実用用途において決定的な重要性を担う。式（Ｉ）の化
合物の好ましい例は、３−（２−ブロモフェニル）−６
−（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４，５−
テトラジン、３，６−ビス（２，６−ジフルオロフェニ
ル）−１，２，４，５−テトラジン及び３−（２−クロ
ロフェニル）−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−
１，２，４，５−テトラジン並びにこれらの互変異性体
である。
【００１３】更に、本発明の式（Ｉ）の化合物は浸透作
用をも与え、従って、それらは根を通して吸収され、芽
に移動した後に作用する。
用をも与え、従って、それらは根を通して吸収され、芽
に移動した後に作用する。
【００１４】本発明の式（Ｉ）の化合物の利点を以下に
まとめて記載する（但し限定的ではない）。
まとめて記載する（但し限定的ではない）。
【００１５】１）効率がより高いので比用量はより小さ
くなり、環境負荷を低減する。
くなり、環境負荷を低減する。
【００１６】２）優れた葉身透過活性のために、散布を
免れたダニ卵も死滅する。
免れたダニ卵も死滅する。
【００１７】３）優れた経卵作用（ｔｒａｎｓｏｖａｒ
ｉａｎ ｅｆｆｅｃｔ）のために、摂取した雌に不稔卵
ができる。
ｉａｎ ｅｆｆｅｃｔ）のために、摂取した雌に不稔卵
ができる。
【００１８】４）浸透作用の結果、作用スペクトルに有
意な拡張がもたらされ、従って使用範囲が広がる。
意な拡張がもたらされ、従って使用範囲が広がる。
【００１９】５）より長期の持続作用及び経卵活性のた
めに、最適保護回数が技術的な見地からより迅速に決定
され得る。
めに、最適保護回数が技術的な見地からより迅速に決定
され得る。
【００２０】６）経卵作用のために、植物保護（例えば
収穫後の保護）の環境保全作業を開発するのに有効であ
る。
収穫後の保護）の環境保全作業を開発するのに有効であ
る。
【００２１】式（Ｉ）の化合物またはそれらを含む組成
物は、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ科に属するＴｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｖｉｅｎｎｅｓｉｓ、Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍ
ｉ、Ｂｙｒｏｂｉａ及びＳｃｈｉｚｏｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ種に対して、並びにＥｒｉｏｐｈｙｄａｅ及びＴ
ｅｎｕｉｐａｌｐｉｄａｅ科に属する多くの種に対して
それぞれ優れた結果を与え、ダニによる被害によって危
険となった全ての領域、例えば貯蔵食物の保護または公
衆及び獣畜衛生において優れた結果をもって使用し得
る。後者の場合、より重要な害虫としては、Ｂｏｏｐｈ
ｉｌｕｓ、Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ、Ｉｘｏｄｅｓ、Ｒ
ｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ、Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ及びＳ
ａｒｃｏｐｔｅｓ種が挙げられる。
物は、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ科に属するＴｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｖｉｅｎｎｅｓｉｓ、Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍ
ｉ、Ｂｙｒｏｂｉａ及びＳｃｈｉｚｏｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ種に対して、並びにＥｒｉｏｐｈｙｄａｅ及びＴ
ｅｎｕｉｐａｌｐｉｄａｅ科に属する多くの種に対して
それぞれ優れた結果を与え、ダニによる被害によって危
険となった全ての領域、例えば貯蔵食物の保護または公
衆及び獣畜衛生において優れた結果をもって使用し得
る。後者の場合、より重要な害虫としては、Ｂｏｏｐｈ
ｉｌｕｓ、Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ、Ｉｘｏｄｅｓ、Ｒ
ｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ、Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ及びＳ
ａｒｃｏｐｔｅｓ種が挙げられる。
【００２２】本発明の式（Ｉ）の化合物は、植物保護、
殺虫及び家畜衛生製剤に一般に知られている方法を使用
することにより組成物に変換することができ、かかる組
成物は、植物、貯蔵作物、土壌または家畜に同様に施用
し得る。
殺虫及び家畜衛生製剤に一般に知られている方法を使用
することにより組成物に変換することができ、かかる組
成物は、植物、貯蔵作物、土壌または家畜に同様に施用
し得る。
【００２３】かかる化合物は、例えば、ビヒクルとして
適当な乳化剤を含む高沸点炭化水素（例えばキシレン）
のごとき水不混和性溶剤中に可溶性であり、従って、水
に添加すると、かかる組成物は自己乳化性油として挙動
する。
適当な乳化剤を含む高沸点炭化水素（例えばキシレン）
のごとき水不混和性溶剤中に可溶性であり、従って、水
に添加すると、かかる組成物は自己乳化性油として挙動
する。
【００２４】また、置換テトラジンは、湿潤剤及び必要
によっては固体担体と混合して水溶性または水分散性の
水和剤を得ることもできるし、固体担体と混合して固体
生成物を製造することもできる。
によっては固体担体と混合して水溶性または水分散性の
水和剤を得ることもできるし、固体担体と混合して固体
生成物を製造することもできる。
【００２５】有効成分を水、湿潤剤及び懸濁剤と一緒に
粉砕することにより、水性懸濁濃厚液を製造することも
できる。
粉砕することにより、水性懸濁濃厚液を製造することも
できる。
【００２６】界面活性剤は、イオン性、アニオン性また
はカチオン性とし得る。
はカチオン性とし得る。
【００２７】好ましい界面活性剤は例えばエトキシル化
脂肪アルコールスルフェート、リグニンスルホネート、
スルホン酸アルキルアリール、スルホン化ナフタレン／
ホルムアルデヒド縮合物の塩、スルホン化フェノール／
ホルムアルデヒド縮合物の塩、ナトリウムオレイル−Ｎ
−メチルタウリド、スルホコハク酸ジアルキル、アルキ
ルフェニルエトキシレート及び脂肪アルキルエトキシレ
ートである。
脂肪アルコールスルフェート、リグニンスルホネート、
スルホン酸アルキルアリール、スルホン化ナフタレン／
ホルムアルデヒド縮合物の塩、スルホン化フェノール／
ホルムアルデヒド縮合物の塩、ナトリウムオレイル−Ｎ
−メチルタウリド、スルホコハク酸ジアルキル、アルキ
ルフェニルエトキシレート及び脂肪アルキルエトキシレ
ートである。
【００２８】置換テトラジンのほかに、本発明の組成物
は更に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺卵剤、殺菌剤または殺か
び剤といった他の有効成分をも含み得る。
は更に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺卵剤、殺菌剤または殺か
び剤といった他の有効成分をも含み得る。
【００２９】式（Ｉ）の有効成分を含む組成物は、ダニ
に感染したかまたはダニの卵もしくは幼虫が存在するも
しくは発生する恐れのある任意の部位に使用することが
できる。本発明の組成物は例えば植物、動物または土壌
に使用し得る。
に感染したかまたはダニの卵もしくは幼虫が存在するも
しくは発生する恐れのある任意の部位に使用することが
できる。本発明の組成物は例えば植物、動物または土壌
に使用し得る。
【００３０】本発明の組成物を用いて処理し得る植物
は、綿、タバコ、米、果樹及び穀物（例えば林檎、梨、
アプリコット、桃、柑橘類、トウモロコシ、大麦もしく
は小麦）、豆、サトウダイコンまたはニンジンといった
種々の穀物、栽培種及び観賞植物；または温室植物及び
作物、例えば、コショウ、トマト、キュウリ、メロン及
びイチゴである。
は、綿、タバコ、米、果樹及び穀物（例えば林檎、梨、
アプリコット、桃、柑橘類、トウモロコシ、大麦もしく
は小麦）、豆、サトウダイコンまたはニンジンといった
種々の穀物、栽培種及び観賞植物；または温室植物及び
作物、例えば、コショウ、トマト、キュウリ、メロン及
びイチゴである。
【００３１】種々の用途においては、式（Ｉ）の化合物
を含む組成物は種々の量で使用し得る。１７〜１１２０
ｇ／ｈａの量の組成物を植物に施用することができ、１
〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐ
ｍ、特に３５〜２８０ｇ／ｈａの濃度の有効成分を、植
物に被害を及ぼす害虫を殺すために使用し得る。
を含む組成物は種々の量で使用し得る。１７〜１１２０
ｇ／ｈａの量の組成物を植物に施用することができ、１
〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐ
ｍ、特に３５〜２８０ｇ／ｈａの濃度の有効成分を、植
物に被害を及ぼす害虫を殺すために使用し得る。
【００３２】本発明の新規の式（Ｉ）の化合物は、公開
欧州特許出願第５９１２号に詳述されているような当分
野において公知の方法に従って製造し得る。
欧州特許出願第５９１２号に詳述されているような当分
野において公知の方法に従って製造し得る。
【００３３】即ち、式（Ｉ）：
【００３４】
【化７】
【００３５】〔式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素を表
わし；Ｙはフッ素または水素を表わす〕の化合物は、 ａ） 式（II）：
わし；Ｙはフッ素または水素を表わす〕の化合物は、 ａ） 式（II）：
【００３６】
【化８】
【００３７】〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通りであ
り、Ａ及びＢは開裂可能基を表わす〕の置換ビス−アジ
ンを、式（III）： Ｈ2Ｎ−ＮＨ2 （III） のヒドラジンまたはその水和物と反応させ、次いで、得
られた式（IV）：
り、Ａ及びＢは開裂可能基を表わす〕の置換ビス−アジ
ンを、式（III）： Ｈ2Ｎ−ＮＨ2 （III） のヒドラジンまたはその水和物と反応させ、次いで、得
られた式（IV）：
【００３８】
【化９】
【００３９】〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通りであ
る〕の３，６−ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，２，
４，５−テトラジンを酸化するか；または、 ｂ） 式（Ｖ）：
る〕の３，６−ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，２，
４，５−テトラジンを酸化するか；または、 ｂ） 式（Ｖ）：
【００４０】
【化１０】
【００４１】〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通りであ
る〕の１，３，４−チアジアゾール誘導体を式（VI
I）： Ｒ2ＳＯ4 （VII） 〔式中、ＲはＣ1-4アルキル基を表わす〕の硫酸アルキ
ルと反応させ、次いで、得られた式（VI）：
る〕の１，３，４−チアジアゾール誘導体を式（VI
I）： Ｒ2ＳＯ4 （VII） 〔式中、ＲはＣ1-4アルキル基を表わす〕の硫酸アルキ
ルと反応させ、次いで、得られた式（VI）：
【００４２】
【化１１】
【００４３】〔式中、Ｘ、Ｙ及びＲは前記定義の通りで
ある〕のチアジアゾリウム塩を前記式（III）のヒドラ
ジンまたはその水和物を用いて変換し、更に、得られた
前記式（IV）〔ここでＸ及びＹは前記定義の通りであ
る〕の３，６−ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，２，
４，５−テトラジンを酸化するか；または、 ｃ） 前記式（IV）〔ここでＸ及びＹは前記定義の通り
である〕の３，６−ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，
２，４，５−テトラジン誘導体を酸化することにより製
造される。
ある〕のチアジアゾリウム塩を前記式（III）のヒドラ
ジンまたはその水和物を用いて変換し、更に、得られた
前記式（IV）〔ここでＸ及びＹは前記定義の通りであ
る〕の３，６−ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，２，
４，５−テトラジンを酸化するか；または、 ｃ） 前記式（IV）〔ここでＸ及びＹは前記定義の通り
である〕の３，６−ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，
２，４，５−テトラジン誘導体を酸化することにより製
造される。
【００４４】市販生成物から式（II）及び（Ｖ）の出発
化合物を製造する方法は公開欧州特許出願第５９１２号
に記載されている。
化合物を製造する方法は公開欧州特許出願第５９１２号
に記載されている。
【００４５】式（Ｉ）の化合物及び基準物質として使用
する公開欧州特許出願第５９１２号に記載の物質の合成
は、以下の非限定的な実施例に詳述する。
する公開欧州特許出願第５９１２号に記載の物質の合成
は、以下の非限定的な実施例に詳述する。
【００４６】別の実施例においては式（Ｉ）の化合物か
ら組成物を製造する方法を示す。生物学的実施例におい
ては本発明の式（Ｉ）の化合物の生物学的活性を示す。
ら組成物を製造する方法を示す。生物学的実施例におい
ては本発明の式（Ｉ）の化合物の生物学的活性を示す。
【００４７】実施例は説明のためのものであって、全く
限定的なものではない。
限定的なものではない。
【００４８】
化学的実施例 実施例１ ３−（２−ブロモフェニル）−６−（２，６−ジフルオ
ロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン ａ） Ｎ−（２−ブロモベンゾイル）−Ｎ’−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）−ヒドラジン １．１ｇの（２−ブロモベンゾル）ヒドラジン、３ｍｌ
のジメチルホルムアミド及び０．５ｍｌのピリジンを含
む混合物に、０．９４ｇ（１．０５当量）の２，６−ジ
フルオロベンゾイルクロリドを冷却しながら滴下して加
えた。得られた懸濁液を室温で３０分間撹拌し、水中に
注ぎ込んだ。固体沈殿物を濾過によって分離し、乾燥
し、白色結晶状の目的生成物を収量１．３５ｇで得た。
ロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン ａ） Ｎ−（２−ブロモベンゾイル）−Ｎ’−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）−ヒドラジン １．１ｇの（２−ブロモベンゾル）ヒドラジン、３ｍｌ
のジメチルホルムアミド及び０．５ｍｌのピリジンを含
む混合物に、０．９４ｇ（１．０５当量）の２，６−ジ
フルオロベンゾイルクロリドを冷却しながら滴下して加
えた。得られた懸濁液を室温で３０分間撹拌し、水中に
注ぎ込んだ。固体沈殿物を濾過によって分離し、乾燥
し、白色結晶状の目的生成物を収量１．３５ｇで得た。
【００４９】元素分析： 計算値：Ｃ ４７．３５；Ｈ ２．５５；Ｎ ７．８
９；Ｂｒ ２２．４３；Ｆ１０．７０％； 測定値：Ｃ ４７．３８；Ｈ ２．４１；Ｎ ７．８
８；Ｂｒ ２２．５０；Ｆ１０．４０％．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ），ｐｐｍ：７．０７−７．１
２，２Ｈ，ｔ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の３−及び５−プ
ロトン；７．５４，１Ｈ，ｍ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の
４−プロトン；７．６８，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｂ
ｒ）の３−プロトン；７．６３，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２
−Ｂｒ）の６−プロトン；７．３９，１Ｈ，ｄｔ，Ａｒ
（２−Ｂｒ）の４−プロトン；７．４６，１Ｈ，ｄｔ，
Ａｒ（２−Ｂｒ）の５−プロトン；13 Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ），ｐｐｍ ： Ａｒ（２，６−Ｆ2）−ＣＯ−ＮＨ １６８．９３； Ａｒ（２−Ｂｒ）−ＣＯＮＨ １６１．７３４； Ａｒ（２，６−Ｆ2）： Ａｒ（２−Ｂｒ）：１ １３７．５５ １ １１４ ２ １２０．０７ ２，６ １６２．５４，１６．０３ ３ １３４．４０ ３，５ １１２．８１，１１３．０６ ４ １２８．８６ ４ １３３．７ ５ １３０．５０ ６ １３２．８５ ｂ）Ｎ−［クロロ−（２−ブロモフェニル）メチレン］
−Ｎ’−［クロロ−（２，６−ジフルオロフェニル）メ
チレン］ヒドラジン １０ｍｌの四塩化炭素中に３．９５ｇの五塩化リンを含
む溶液に、ステップａ）で製造した生成物１．３５ｇ
を、沸騰下に５分間かけて少しずつ加えた。反応混合物
を８時間還流下に沸騰させ、過剰な溶剤及び五塩化リン
を蒸発させた後、残留物を１０％水酸化ナトリウム溶液
中に冷却しながら注ぎ込み、次いで酢酸エチルを用いて
抽出した。有機層を中性になるまで水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、純白結晶状の目的生成
物０．９６ｇを得た。
９；Ｂｒ ２２．４３；Ｆ１０．７０％； 測定値：Ｃ ４７．３８；Ｈ ２．４１；Ｎ ７．８
８；Ｂｒ ２２．５０；Ｆ１０．４０％．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ），ｐｐｍ：７．０７−７．１
２，２Ｈ，ｔ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の３−及び５−プ
ロトン；７．５４，１Ｈ，ｍ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の
４−プロトン；７．６８，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｂ
ｒ）の３−プロトン；７．６３，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２
−Ｂｒ）の６−プロトン；７．３９，１Ｈ，ｄｔ，Ａｒ
（２−Ｂｒ）の４−プロトン；７．４６，１Ｈ，ｄｔ，
Ａｒ（２−Ｂｒ）の５−プロトン；13 Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ），ｐｐｍ ： Ａｒ（２，６−Ｆ2）−ＣＯ−ＮＨ １６８．９３； Ａｒ（２−Ｂｒ）−ＣＯＮＨ １６１．７３４； Ａｒ（２，６−Ｆ2）： Ａｒ（２−Ｂｒ）：１ １３７．５５ １ １１４ ２ １２０．０７ ２，６ １６２．５４，１６．０３ ３ １３４．４０ ３，５ １１２．８１，１１３．０６ ４ １２８．８６ ４ １３３．７ ５ １３０．５０ ６ １３２．８５ ｂ）Ｎ−［クロロ−（２−ブロモフェニル）メチレン］
−Ｎ’−［クロロ−（２，６−ジフルオロフェニル）メ
チレン］ヒドラジン １０ｍｌの四塩化炭素中に３．９５ｇの五塩化リンを含
む溶液に、ステップａ）で製造した生成物１．３５ｇ
を、沸騰下に５分間かけて少しずつ加えた。反応混合物
を８時間還流下に沸騰させ、過剰な溶剤及び五塩化リン
を蒸発させた後、残留物を１０％水酸化ナトリウム溶液
中に冷却しながら注ぎ込み、次いで酢酸エチルを用いて
抽出した。有機層を中性になるまで水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、純白結晶状の目的生成
物０．９６ｇを得た。
【００５０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ：７．
００−７．０６，２Ｈ，ｔ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の３
−及び５−プロトン；７．３５−７．５０，４Ｈ，ｍ，
Ａｒ（２−Ｂｒ）の４，５，６−プロトン及びＡｒ
（２，６−Ｆ2）の４−プロトン；７．６１−７．７
２，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の３−プロトン；13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ：
００−７．０６，２Ｈ，ｔ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の３
−及び５−プロトン；７．３５−７．５０，４Ｈ，ｍ，
Ａｒ（２−Ｂｒ）の４，５，６−プロトン及びＡｒ
（２，６−Ｆ2）の４−プロトン；７．６１−７．７
２，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の３−プロトン；13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ：
【００５１】
【化１２】
【００５２】ｃ）３−（２−ブロモフェニル）−６−
（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２−ジヒドロ−
１，２，４，５−テトラジン ２０ｍｌのテトラヒドロフラン中に０．９６ｇのＮ−
［クロロ−（２−ブロモフェニル）メチレン］−Ｎ’−
［クロロ−（２，４−ジフルオロフェニル）メチレン］
−ヒドラジン〔ステップｂ）で製造したもの〕を含む溶
液に、０．６２ｇのヒドラジン水和物を４０℃で滴下し
て加えた。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、乾燥し、０．
６２ｇの黄色結晶状の目的生成物を得た。
（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２−ジヒドロ−
１，２，４，５−テトラジン ２０ｍｌのテトラヒドロフラン中に０．９６ｇのＮ−
［クロロ−（２−ブロモフェニル）メチレン］−Ｎ’−
［クロロ−（２，４−ジフルオロフェニル）メチレン］
−ヒドラジン〔ステップｂ）で製造したもの〕を含む溶
液に、０．６２ｇのヒドラジン水和物を４０℃で滴下し
て加えた。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、乾燥し、０．
６２ｇの黄色結晶状の目的生成物を得た。
【００５３】ｄ）３−（２−ブロモフェニル）−６−
（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４，５−テ
トラジン ２ｍｌの氷酢酸中に０．６２ｇの３−（２−ブロモフェ
ニル）−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２
−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジン〔ステップ
ｃ）で製造したもの〕を含む溶液に、水１ｍｌ中に０．
２６ｇの亜硝酸ナトリウムを含む溶液を室温で撹拌しな
がら加えた。反応の進行を薄層クロマトグラフィー（Ｔ
ＬＣ）によって追跡した。赤紫色結晶を濾過し、水で中
性になるまで洗浄し、乾燥し、結晶状の目的生成物、即
ち実施例１の表題化合物を０．５９ｇ得た。この粗生成
物を、ガソリンとアセトンの混合液から再結晶させた。
融点：１６８℃。
（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４，５−テ
トラジン ２ｍｌの氷酢酸中に０．６２ｇの３−（２−ブロモフェ
ニル）−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２
−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジン〔ステップ
ｃ）で製造したもの〕を含む溶液に、水１ｍｌ中に０．
２６ｇの亜硝酸ナトリウムを含む溶液を室温で撹拌しな
がら加えた。反応の進行を薄層クロマトグラフィー（Ｔ
ＬＣ）によって追跡した。赤紫色結晶を濾過し、水で中
性になるまで洗浄し、乾燥し、結晶状の目的生成物、即
ち実施例１の表題化合物を０．５９ｇ得た。この粗生成
物を、ガソリンとアセトンの混合液から再結晶させた。
融点：１６８℃。
【００５４】 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値： ４８．１６ ２．０２ １６．０５ 測定値： ４８．２３ １．９４ １６．０７1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ：７．１６−７．２
６，２Ｈ，ｔ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の３−及び−プロ
トン；７．４７−７．５１，１Ｈ，ｔ，Ａｒ（２−Ｂ
ｒ）の４−プロトン；７．５７−７．６１，１Ｈ，Ａｒ
（２−Ｂｒ）の５−プロトン；７．６３，１Ｈ，ｍ，Ａ
ｒ（２，６−Ｆ2）の４−プロトン；７．８３，１Ｈ，
ｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の３−プロトン；８．０５，１
Ｈ，ｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の６−プロトン；13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ：
６，２Ｈ，ｔ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）の３−及び−プロ
トン；７．４７−７．５１，１Ｈ，ｔ，Ａｒ（２−Ｂ
ｒ）の４−プロトン；７．５７−７．６１，１Ｈ，Ａｒ
（２−Ｂｒ）の５−プロトン；７．６３，１Ｈ，ｍ，Ａ
ｒ（２，６−Ｆ2）の４−プロトン；７．８３，１Ｈ，
ｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の３−プロトン；８．０５，１
Ｈ，ｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の６−プロトン；13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ：
【００５５】
【化１３】
【００５６】実施例２ ３，６−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−１，
２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジフルオロベンゾイル）
ヒドラジン ９．０５ｇの２，６−ジフルオロベンゾイルクロリドと
水７．５ｍｌ中に２．１７ｇの水酸化ナトリウムを含む
溶液とを、水２５ｍｌ中に１．２５ｇのヒドラジン水和
物を含む溶液に、撹拌し且つ氷水により冷却しながら同
時に滴下して加えた。添加後、白色懸濁液を室温で２時
間撹拌した。濾過後、固体生成物を水で洗浄し、氷酢酸
から再結晶させ、白色結晶状の目的生成物６．３ｇを得
た。
２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジフルオロベンゾイル）
ヒドラジン ９．０５ｇの２，６−ジフルオロベンゾイルクロリドと
水７．５ｍｌ中に２．１７ｇの水酸化ナトリウムを含む
溶液とを、水２５ｍｌ中に１．２５ｇのヒドラジン水和
物を含む溶液に、撹拌し且つ氷水により冷却しながら同
時に滴下して加えた。添加後、白色懸濁液を室温で２時
間撹拌した。濾過後、固体生成物を水で洗浄し、氷酢酸
から再結晶させ、白色結晶状の目的生成物６．３ｇを得
た。
【００５７】 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ Ｆ 計算値： ５３．８４ ２．５６ ８．９７ ２４．３５ 測定値 ５３．６７ ２．４６ ８．９７ ２４．１５1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ），ｐｐｍ： ７．２４−７．６７，６Ｈ，ｍ，Ａｒ １１．００，２Ｈ，ｓ，ＮＨ13 Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ），ｐｐｍ：ＣＯ ＮＨ １５８．５５ Ａｒ（２，６−Ｆ2）： １ １１３．１２２ ，６ １５７．８６，１５９，８０３ ，５ １１２．０１４ １３２．６０ ＩＲ（ＫＢｒ）νc=0＝１６４０-1 ＭＳ Ｍ（＋）＝３１２ｍ／ｚ。
【００５８】ｂ）ビス［クロロ−（２，６−ジフルオロ
ベンジリデン）］ヒドラジン １２．５ｇの五塩化リン及び２５ｍｌの四塩化炭素を含
む混合液に、２ｇのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）ヒドラジン〔ステップａ）で製造したも
の〕を還流下に沸騰させながら５分間かけて少しずつ加
えた。反応混合物を８時間還流下に沸騰させた後に、四
塩化炭素及びオキシ塩化リンを減圧下に蒸発させた。氷
冷した１０％水酸化ナトリウム溶液を加えた後、残留物
を酢酸エチル中に取込み、水で中性になるまで洗浄し、
蒸発させた。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィーによって精製した。溶出液としてガソリンとアセト
ンの１０：１混合物を使用し、白色結晶状の目的生成物
０．９ｇを得た。融点：１４２〜１４７℃。
ベンジリデン）］ヒドラジン １２．５ｇの五塩化リン及び２５ｍｌの四塩化炭素を含
む混合液に、２ｇのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）ヒドラジン〔ステップａ）で製造したも
の〕を還流下に沸騰させながら５分間かけて少しずつ加
えた。反応混合物を８時間還流下に沸騰させた後に、四
塩化炭素及びオキシ塩化リンを減圧下に蒸発させた。氷
冷した１０％水酸化ナトリウム溶液を加えた後、残留物
を酢酸エチル中に取込み、水で中性になるまで洗浄し、
蒸発させた。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィーによって精製した。溶出液としてガソリンとアセト
ンの１０：１混合物を使用し、白色結晶状の目的生成物
０．９ｇを得た。融点：１４２〜１４７℃。
【００５９】 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ Ｆ 計算値： ４８．１６ １．７３ ８．０３ ２０．３１ ２１．７７ 測定値： ４７．９３ １．３８ ８．０６ １９．７ ２０．７３1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−Ｄ6），ｐｐｍ： Ａｒ（２，６−Ｆ2） ４ ７．７５（ｍ）３ ，５ ７．２９（ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）C=N＝１６３０ｃｍ-1 ＭＳ Ｍ（＋）＝３４８ｍ／ｚ13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトン−Ｄ6），ｐｐｍ：
【００６０】
【化１４】
【００６１】ｃ）３，６−ビス（２，６−フルオロベン
ゾイル）−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラ
ジン 温度４０℃の１８ｍｌのテトラヒドロフラン中に０．９
ｇのビス［クロロ−（２，６−ジフルオロ−ベンジリデ
ン）］ヒドラジン〔ステップｂ）で製造したもの〕を含
む溶液に、０．５９ｍｌのヒドラジン水和物を１分間か
けて滴下して加えた。濾過後、沈殿物を水で洗浄し、黄
色結晶状の目的生成物０．５ｇを得た。
ゾイル）−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラ
ジン 温度４０℃の１８ｍｌのテトラヒドロフラン中に０．９
ｇのビス［クロロ−（２，６−ジフルオロ−ベンジリデ
ン）］ヒドラジン〔ステップｂ）で製造したもの〕を含
む溶液に、０．５９ｍｌのヒドラジン水和物を１分間か
けて滴下して加えた。濾過後、沈殿物を水で洗浄し、黄
色結晶状の目的生成物０．５ｇを得た。
【００６２】ｄ）３，６−ビス（２，６−ジフルオロフ
ェニル）−１，２，４，５−テトラジン 水１ｍｌ中の亜硝酸ナトリウム０．１２ｇ溶液を氷酢酸
２．５ｍｌ中の３，６−ビス（２，６−ジフルオロフェ
ニル）−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジ
ン［先行段階ｃ）で調製した］０．４ｇの懸濁液に撹拌
しながら室温で滴下する。反応過程に続いて、薄層クロ
マトグラフィーを行う。濾過後、カルミン結晶を中性に
なるまで洗浄し、目標生成物０．３４ｇを得る。この粗
生成物をガソリンとアセトンの混合物から再結晶化し
て、実施例２の純粋な標記生成物０．２５１ｇを得る
（融点：２１３．５℃）。
ェニル）−１，２，４，５−テトラジン 水１ｍｌ中の亜硝酸ナトリウム０．１２ｇ溶液を氷酢酸
２．５ｍｌ中の３，６−ビス（２，６−ジフルオロフェ
ニル）−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジ
ン［先行段階ｃ）で調製した］０．４ｇの懸濁液に撹拌
しながら室温で滴下する。反応過程に続いて、薄層クロ
マトグラフィーを行う。濾過後、カルミン結晶を中性に
なるまで洗浄し、目標生成物０．３４ｇを得る。この粗
生成物をガソリンとアセトンの混合物から再結晶化し
て、実施例２の純粋な標記生成物０．２５１ｇを得る
（融点：２１３．５℃）。
【００６３】 分析： Ｃ Ｎ Ｈ Ｆ 計算値： ５４．９１ １８．３０ １．９７ ２４．８２ 実測値： ５５．０９ １８．３４ １．８２ ２５．００1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ ７．１５−７．２１，４Ｈ，ｔ，芳香族環の３−および
５−プロトン ７．５８−７．６５，２Ｈ，ｍ，芳香族環の４−プロト
ン13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ
５−プロトン ７．５８−７．６５，２Ｈ，ｍ，芳香族環の４−プロト
ン13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ
【００６４】
【化１５】
【００６５】実施例３ ３−（２−クロロフェニル）−６−（２，６−ジフルオ
ロフェニル−１，２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ′−（２，６−
ジフルオロベンゾイル）−ヒドラジン 出発物質として（２−ブロモベンゾイル）ヒドラジンの
替わりに（２−クロロベンゾイル）ヒドラジン２ｇを用
いる以外は、実施例１の段階ａ）に従い、白色の結晶と
して目標生成物２．０３ｇを得る。
ロフェニル−１，２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ′−（２，６−
ジフルオロベンゾイル）−ヒドラジン 出発物質として（２−ブロモベンゾイル）ヒドラジンの
替わりに（２−クロロベンゾイル）ヒドラジン２ｇを用
いる以外は、実施例１の段階ａ）に従い、白色の結晶と
して目標生成物２．０３ｇを得る。
【００６６】 分析： Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ Ｆ 計算値： ５４．１２ ２．９２ ９．０２ １１．４１ １２．２３ 実測値： ５３．８５ ２．８６ ９．０５ １１．０５ １１．６３1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ），ｐｐｍ ７．２５−７．６
３，７Ｈ，ｍ，Ａｒ １０．７１，１Ｈ，ｓ，ClＮＨ； １０．９１，１Ｈ，
ｓ，FＮＨ ｂ）先行段階ａ）で調製された生成物を五塩化リンの四
塩化炭素溶液に滴下すること以外は実施例１の段階ｂ）
に従う。得られた生成物をメタノールと酢酸エチルの混
合物から再結晶化し、白色の結晶として目標生成物１．
２６ｇを得る（融点：８５−９２℃）。
３，７Ｈ，ｍ，Ａｒ １０．７１，１Ｈ，ｓ，ClＮＨ； １０．９１，１Ｈ，
ｓ，FＮＨ ｂ）先行段階ａ）で調製された生成物を五塩化リンの四
塩化炭素溶液に滴下すること以外は実施例１の段階ｂ）
に従う。得られた生成物をメタノールと酢酸エチルの混
合物から再結晶化し、白色の結晶として目標生成物１．
２６ｇを得る（融点：８５−９２℃）。
【００６７】 分析： Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ Ｆ 計算値： ４８．３７ ２．０３ ８．０６ ３０．６ １０．９３ 実測値： ４８．４０ １．７４ ７．９０ ３０．３ １０．７９1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ＝６．９９−７．６
７，７Ｈ，ｍ，Ａｒ13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ
７，７Ｈ，ｍ，Ａｒ13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ
【００６８】
【化１６】
【００６９】ｃ）実施例１の段階ｃ）に従う。粗生成物
を精製せずに酸化する。
を精製せずに酸化する。
【００７０】ｄ）実施例１に記載の方法に従う。酢酸エ
チルから薄紫色の生成物を再結晶化した後、実施例３の
純粋な標記生成物０．７ｇを得る（融点：１８４．５
℃）。
チルから薄紫色の生成物を再結晶化した後、実施例３の
純粋な標記生成物０．７ｇを得る（融点：１８４．５
℃）。
【００７１】 分析： Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ Ｆ 計算値： ５５．１９ ２．３２ １８．３９ １１．６４ １２．４７ 実測値： ５５．０５ ２．１９ １８．２８ １０．９４ １２．２２1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ ７．１４−７．２０，２Ｈ，ｔ，Ａｒ（２，６−Ｆ2）
の３−および５−プロトン ７．５１−７．６６，４Ｈ，ｍ，Ａｒ（２−Ｃｌ）の
４，５，６−プロトンおよびＡｒ（２，６−Ｆ2）の４
−プロトン ８．０−８．１１，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｃｌ）の３
−プロトン13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ
の３−および５−プロトン ７．５１−７．６６，４Ｈ，ｍ，Ａｒ（２−Ｃｌ）の
４，５，６−プロトンおよびＡｒ（２，６−Ｆ2）の４
−プロトン ８．０−８．１１，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｃｌ）の３
−プロトン13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ
【００７２】
【化１７】
【００７３】ＩＲ（ＫＢｒ）νC=N＝１３９０ｃｍ−１
（Ｎ原子は芳香族複素環中である）。
（Ｎ原子は芳香族複素環中である）。
【００７４】基準実施例１ ３，６−ビス（２，６−クロロベンゾイル）−１，２，
４，５−テトラジン 段階ａ）において２，６−ジフルオロベンゾイルクロリ
ドの替わりに２−クロロベンゾイルクロリドを使用する
こと以外は、実施例２の段階ａ）、ｂ）、ｃ）および
ｄ）に従う。
４，５−テトラジン 段階ａ）において２，６−ジフルオロベンゾイルクロリ
ドの替わりに２−クロロベンゾイルクロリドを使用する
こと以外は、実施例２の段階ａ）、ｂ）、ｃ）および
ｄ）に従う。
【００７５】このようにして、濃紫色の結晶として標記
化合物０．７ｇを得る（融点：１７９−１８２℃）。該
生成物は、ヨーロッパ公開特許出願第５９１２号の実施
例１４の目的生成物とすべての点で同一である。
化合物０．７ｇを得る（融点：１７９−１８２℃）。該
生成物は、ヨーロッパ公開特許出願第５９１２号の実施
例１４の目的生成物とすべての点で同一である。
【００７６】基準実施例２ ３−（２−クロロフェニル）−６−（２−ブロモフェニ
ル）−１，２，４，５−テトラジン 段階ａ）で、２−（ブロモベンゾイル）−ヒドラジンの
替わりに２−（クロロベンゾイル）ヒドラジン２ｇ、且
つ２，６−ジフルオロベンゾイルクロリドの替わりに２
−ブロモベンゾイルクロリド２．７ｇを用いること以外
は、実施例１に従う。このようにして、赤紫色の結晶と
して標記化合物０．６ｇを得る（融点：１６８−１７０
℃）。該化合物は、ヨーロッパ公開特許出願第５９１２
号の実施例１７の目標生成物と全ての点で同一である。
ル）−１，２，４，５−テトラジン 段階ａ）で、２−（ブロモベンゾイル）−ヒドラジンの
替わりに２−（クロロベンゾイル）ヒドラジン２ｇ、且
つ２，６−ジフルオロベンゾイルクロリドの替わりに２
−ブロモベンゾイルクロリド２．７ｇを用いること以外
は、実施例１に従う。このようにして、赤紫色の結晶と
して標記化合物０．６ｇを得る（融点：１６８−１７０
℃）。該化合物は、ヨーロッパ公開特許出願第５９１２
号の実施例１７の目標生成物と全ての点で同一である。
【００７７】 分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値： ４８．３７ ２．３２ １６．１２ 実測値： ４７．４０ ２．１８ １５．４０1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ ８．１０−８．１３，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の
６−プロトン ８．０６−８．０８，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｃｌ）の
６−プロトン ７．８３−７．８５，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の
３−プロトン ７．４６−７．６１，１Ｈ，ｍ，Ａｒ（２−Ｃｌ）基準実施例３ ３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２−ジヒド
ロ−１−メチル−１，２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ，Ｎ′−ビス（２−クロロベンゾイル）ヒドラジ
ン 温度計および起泡具を備えたフラスコ内に、ヒドラジン
水和物０．７ｇ（０．０１４モル）および水４ｍｌを入
れる。別のフラスコ中で、水酸化ナトリウム１．２ｇ
（０．０３モル）を水５ｍｌに溶解する。水酸化ナトリ
ウム溶液および２−クロロベンゾイルクロリド５ｇ
（０．０２８モル）を同時に、温度が２０℃未満に保た
れる（水で冷却して）ような率でヒドラジン水和物溶液
に加える。白色の沈殿物が出現する。さらに２時間撹拌
した後、白色の沈殿物を濾過し、水で洗浄、乾燥し、酢
酸から再結晶化した後、目標生成物５．０４ｇ（５７
％）を得る（融点：２１８℃）。
６−プロトン ８．０６−８．０８，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｃｌ）の
６−プロトン ７．８３−７．８５，１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ（２−Ｂｒ）の
３−プロトン ７．４６−７．６１，１Ｈ，ｍ，Ａｒ（２−Ｃｌ）基準実施例３ ３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２−ジヒド
ロ−１−メチル−１，２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ，Ｎ′−ビス（２−クロロベンゾイル）ヒドラジ
ン 温度計および起泡具を備えたフラスコ内に、ヒドラジン
水和物０．７ｇ（０．０１４モル）および水４ｍｌを入
れる。別のフラスコ中で、水酸化ナトリウム１．２ｇ
（０．０３モル）を水５ｍｌに溶解する。水酸化ナトリ
ウム溶液および２−クロロベンゾイルクロリド５ｇ
（０．０２８モル）を同時に、温度が２０℃未満に保た
れる（水で冷却して）ような率でヒドラジン水和物溶液
に加える。白色の沈殿物が出現する。さらに２時間撹拌
した後、白色の沈殿物を濾過し、水で洗浄、乾燥し、酢
酸から再結晶化した後、目標生成物５．０４ｇ（５７
％）を得る（融点：２１８℃）。
【００７８】ｂ）ビス（α，２−ジクロロベンジリデ
ン）ヒドラジン 六塩化リン１０．５ｇ（０．０５モル；２．５当量）の
四塩化炭素５０ｍｌ沸騰溶液に、固体のＮ，Ｎ′−ビス
（２−クロロベンゾイル）ヒドラジン３．１ｇ（０．０
１モル）を滴下する。出発物質が薄層クロマトグラフィ
ーにより消費されるまで（約５時間）沸騰還流を継続す
る。ＴＬＣの展開用に、ガソリンとアセトンの１：２混
合物を使用する。
ン）ヒドラジン 六塩化リン１０．５ｇ（０．０５モル；２．５当量）の
四塩化炭素５０ｍｌ沸騰溶液に、固体のＮ，Ｎ′−ビス
（２−クロロベンゾイル）ヒドラジン３．１ｇ（０．０
１モル）を滴下する。出発物質が薄層クロマトグラフィ
ーにより消費されるまで（約５時間）沸騰還流を継続す
る。ＴＬＣの展開用に、ガソリンとアセトンの１：２混
合物を使用する。
【００７９】得られた生成物を氷５０ｇと水５０ｍｌの
混合物中に注ぎ、次いで塩化メチレン１００ｍｌと共に
撹拌する。有機層を分離して、蒸留水で洗浄、乾燥、蒸
発させる。得られた粗生成物をメタノールから再結晶化
して、目標化合物１．４３ｇ（４１％）を得る（融点：
１０２℃）。
混合物中に注ぎ、次いで塩化メチレン１００ｍｌと共に
撹拌する。有機層を分離して、蒸留水で洗浄、乾燥、蒸
発させる。得られた粗生成物をメタノールから再結晶化
して、目標化合物１．４３ｇ（４１％）を得る（融点：
１０２℃）。
【００８０】ｃ）３，６−ビス（２−クロロフェニル）
−１，２−ジヒドロ−１−メチル−１，２，４，５−テ
トラジン 純粋エタノール１１．２ｍｌ中に、硫酸メチルヒドラジ
ン３．７４ｇ（０．０２６モル）、トリエチルアミン１
１．９ｍｌ（０．０８６モル）を含む懸濁液を、ビス
（α，２−ジクロロベンジリデン）ヒドラジン１．１２
ｇ（０．００３２モル）を滴下しながら、沸騰還流させ
る。
−１，２−ジヒドロ−１−メチル−１，２，４，５−テ
トラジン 純粋エタノール１１．２ｍｌ中に、硫酸メチルヒドラジ
ン３．７４ｇ（０．０２６モル）、トリエチルアミン１
１．９ｍｌ（０．０８６モル）を含む懸濁液を、ビス
（α，２−ジクロロベンジリデン）ヒドラジン１．１２
ｇ（０．００３２モル）を滴下しながら、沸騰還流させ
る。
【００８１】反応混合物を撹拌しながらさらに２時間沸
騰還流させる。酢酸エチルで生成物を取り上げた後、水
で洗浄、乾燥、蒸発させる。展開系としてガソリンとア
セトンの１：２混合物を用いてＴＬＣ分析を行う。得ら
れた、重さ０．９０ｇの粗生成物を、溶離剤としてガソ
リンとアセトンの３：１混合物を用いてカラムクロマト
グラフィーにかけて精製する。かくして、目標化合物
０．４８ｇ（４８％）を得る。該化合物は、ヨーロッパ
公開特許出願第５９１２号の実施例１に記載の生成物と
完全に一致する。
騰還流させる。酢酸エチルで生成物を取り上げた後、水
で洗浄、乾燥、蒸発させる。展開系としてガソリンとア
セトンの１：２混合物を用いてＴＬＣ分析を行う。得ら
れた、重さ０．９０ｇの粗生成物を、溶離剤としてガソ
リンとアセトンの３：１混合物を用いてカラムクロマト
グラフィーにかけて精製する。かくして、目標化合物
０．４８ｇ（４８％）を得る。該化合物は、ヨーロッパ
公開特許出願第５９１２号の実施例１に記載の生成物と
完全に一致する。
【００８２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ＋Ｄ2Ｏ），ｐｐｍ ９．００，１Ｈ，ｓ，ＮＨ ７．３７−７．５８，８Ｈ，ｍ，Ａｒプロトン ２．６８−２．７１，３Ｈ，ｓ，Ｍｅ基準実施例４ ３−（２−クロロフェニル）−６−（２−ブロモフェニ
ル）−１，２−ジヒドロ−１−（または−２−）−メチ
ル−１，２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ′−（２−ボロ
モベンゾイル）ヒドラジン （２−クロロベンゾイル）ヒドラジン２ｇのジメチルホ
ルムアミド２ｍｌおよびピリジン１ｍｌ溶液にｏ−ブロ
モベンゾイルクロリド２．７ｇを冷却下に滴下する。得
られた懸濁液を室温でさらに３０分撹拌し、次いで水中
に注ぐ。白色結晶沈降物を濾過、乾燥して、白色結晶と
して目標化合物２．９５ｇを得る。
ル）−１，２−ジヒドロ−１−（または−２−）−メチ
ル−１，２，４，５−テトラジン ａ）Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ′−（２−ボロ
モベンゾイル）ヒドラジン （２−クロロベンゾイル）ヒドラジン２ｇのジメチルホ
ルムアミド２ｍｌおよびピリジン１ｍｌ溶液にｏ−ブロ
モベンゾイルクロリド２．７ｇを冷却下に滴下する。得
られた懸濁液を室温でさらに３０分撹拌し、次いで水中
に注ぐ。白色結晶沈降物を濾過、乾燥して、白色結晶と
して目標化合物２．９５ｇを得る。
【００８３】ｂ）基準実施例３の段階ｂ）に従う。クロ
マトグラフィーにより粗生成物を精製した後で、基準実
施例４の標記化合物０．５７ｇを得る。該化合物は、ヨ
ーロッパ公開特許出願第５９１２号の実施例１３に記載
の化合物と完全に一致する。
マトグラフィーにより粗生成物を精製した後で、基準実
施例４の標記化合物０．５７ｇを得る。該化合物は、ヨ
ーロッパ公開特許出願第５９１２号の実施例１３に記載
の化合物と完全に一致する。
【００８４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），ｐｐｍ ７．２６−７．６５，９Ｈ，ｍ，芳香族プロトンおよび
ＮＨ ３．００，３Ｈ，ｓ，Ｍｅ基準実施例５ ３−（２−クロロフェニル）−６−（２，６−ジクロロ
フェニル）−１，２，４，５−テトラジン Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ′−（２，６−ジク
ロロベンゾイル）テトラジン 段階ａ）で、（２−ブロモベンゾイル）ヒドラジンの替
わりに（２−クロロベンゾイル）ヒドラジン１ｇを、
２，６−ジフルオロベンゾイルクロリドの替わりに２，
６−ジクロロベンゾイルクロリド１．４７ｇを用いて、
実施例１を繰り返し、薄紫色の結晶１０８ｍｇを得る
（融点：８８℃）。
ＮＨ ３．００，３Ｈ，ｓ，Ｍｅ基準実施例５ ３−（２−クロロフェニル）−６−（２，６−ジクロロ
フェニル）−１，２，４，５−テトラジン Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ′−（２，６−ジク
ロロベンゾイル）テトラジン 段階ａ）で、（２−ブロモベンゾイル）ヒドラジンの替
わりに（２−クロロベンゾイル）ヒドラジン１ｇを、
２，６−ジフルオロベンゾイルクロリドの替わりに２，
６−ジクロロベンゾイルクロリド１．４７ｇを用いて、
実施例１を繰り返し、薄紫色の結晶１０８ｍｇを得る
（融点：８８℃）。
【００８５】1Ｈ−ＮＭＲ ７．４９−７．６６，６Ｈ，ｍ，芳香族プロトン ８．１１−８．１４，１Ｈ，ｄ，芳香族プロトン 分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値： ４９．８ ２．０９ １６．６ 実測値： ４９．５８ １．８８ １６．５４調剤実施例１ 湿潤性粉末 それぞれ、１０、２０または５０％の湿潤性粉末組成物
を、湿潤および分散剤５％並びに組成物の重量について
計算されたそれぞれ８５、７５または４５％のカオリン
を用いて、それぞれ実施例１、２または３に記載の活性
成分から調製する。
を、湿潤および分散剤５％並びに組成物の重量について
計算されたそれぞれ８５、７５または４５％のカオリン
を用いて、それぞれ実施例１、２または３に記載の活性
成分から調製する。
【００８６】調剤実施例２ 懸濁濃厚物 それぞれ実施例１、２または３に記載のそれぞれ１０、
２０または５０％の活性成分、並びに０．２〜２％のキ
サンタンゴム、組成物の重量について計算された５〜１
０％の界面活性剤および水を含む水性懸濁液濃厚物を調
製する。有用な界面活性物質は、スルホン酸リグニン、
エトキシ化硫酸脂肪アルコールスルフェート、スルホン
酸アルキルアリール、スルホン化フェノールホルムアル
デヒド縮合物の塩、エトキシ化クエン酸のアルカリ金属
塩、エトキシ化酒石酸、エトキシ化クエン酸／酒石酸；
クエン酸／酒石酸のトリエチルアミン塩、ナトリウムオ
レオイル−Ｎ−メチルタウリド、ジアルキルスルホスク
シネート、アルキルフェニルエトキシレートまたは脂肪
アルコールエトキシレートである。
２０または５０％の活性成分、並びに０．２〜２％のキ
サンタンゴム、組成物の重量について計算された５〜１
０％の界面活性剤および水を含む水性懸濁液濃厚物を調
製する。有用な界面活性物質は、スルホン酸リグニン、
エトキシ化硫酸脂肪アルコールスルフェート、スルホン
酸アルキルアリール、スルホン化フェノールホルムアル
デヒド縮合物の塩、エトキシ化クエン酸のアルカリ金属
塩、エトキシ化酒石酸、エトキシ化クエン酸／酒石酸；
クエン酸／酒石酸のトリエチルアミン塩、ナトリウムオ
レオイル−Ｎ−メチルタウリド、ジアルキルスルホスク
シネート、アルキルフェニルエトキシレートまたは脂肪
アルコールエトキシレートである。
【００８７】調剤実施例３ 乳化性濃厚物 それぞれ実施例１、２または３に記載のそれぞれ５、１
０または２０重量パーセントの活性成分、および組成物
について計算された１〜５重量パーセントの量の調剤実
施例２に定義の界面活性剤のいずれか、並びに溶媒とし
て組成物の重量を１００％までに補充する量の脂肪族若
しくは芳香族炭化水素の混合物を含む乳化性濃厚物を調
製する。
０または２０重量パーセントの活性成分、および組成物
について計算された１〜５重量パーセントの量の調剤実
施例２に定義の界面活性剤のいずれか、並びに溶媒とし
て組成物の重量を１００％までに補充する量の脂肪族若
しくは芳香族炭化水素の混合物を含む乳化性濃厚物を調
製する。
【００８８】生物学的実施例１ 活性化合物を用いたクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）に関する液浸殺卵試験 ４匹の成体の雌のクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ ＷＨＯ感受性株）を、マメ科の若葉か
ら切り取った１５ｍｍサイズの各円形葉片上に置いた。
２６〜２８℃で２４時間産卵を継続させた後で、雌を取
り除き、葉片上に置かれた卵を数えた。
ｕｒｔｉｃａｅ）に関する液浸殺卵試験 ４匹の成体の雌のクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ ＷＨＯ感受性株）を、マメ科の若葉か
ら切り取った１５ｍｍサイズの各円形葉片上に置いた。
２６〜２８℃で２４時間産卵を継続させた後で、雌を取
り除き、葉片上に置かれた卵を数えた。
【００８９】適切な濃度の活性化合物を含む溶液（補溶
媒として試験溶液中５％を超えない量のアセトンを用い
て）中に円形葉片を浸漬処理し、液浸を５秒間継続させ
た。処理後、円形葉片を乾燥濾紙上で乾燥させ、次い
で、未処理の対照卵が孵化するまでペトリ皿の湿った濾
紙上に２６〜２８℃の温度で保持し、孵化率を測定し
た。各濃度について少なくとも３種の比較物を用いて各
実験を４回繰り返した。各濃度について得られた有効性
値は、少なくとも２５０個のダニの卵で行われた処理の
平均値を示している。
媒として試験溶液中５％を超えない量のアセトンを用い
て）中に円形葉片を浸漬処理し、液浸を５秒間継続させ
た。処理後、円形葉片を乾燥濾紙上で乾燥させ、次い
で、未処理の対照卵が孵化するまでペトリ皿の湿った濾
紙上に２６〜２８℃の温度で保持し、孵化率を測定し
た。各濃度について少なくとも３種の比較物を用いて各
実験を４回繰り返した。各濃度について得られた有効性
値は、少なくとも２５０個のダニの卵で行われた処理の
平均値を示している。
【００９０】下記の式を用い、アボット法に従って、補
正死亡率を計算した： 結果を百分率で下記に示す。
正死亡率を計算した： 結果を百分率で下記に示す。
【００９１】
【表１】
【００９２】生物学的実施例２ 活性化合物を用いたクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）に関する葉芯透過殺卵試験 ７日齢のマメ科植物の葉の右側を、マメの葉が試験溶液
１０ｍｌを含む２０ｍｌ容量のガラスシリンダーの口に
置かれ、反転した位置で５秒間露出されるように処理し
た。次いで、葉をガラスシリンダーから取り下げ、ペト
リ皿中の湿った、多層ペーパーワッディング上に置い
た。ペトリ皿を、２６〜２８℃の範囲の温度、１６００
ルクスの輝度下に、１６：８の割合の明／暗サイクル、
６０〜７０％の相対湿度含量で放置した。２４時間後、
直径１５ｍｍの円形葉片を処理された表面から切り取
り、未処理の側面上で産卵を行わせ、次いで生物学的実
施例１に記載のように実験を継続した。
ｕｒｔｉｃａｅ）に関する葉芯透過殺卵試験 ７日齢のマメ科植物の葉の右側を、マメの葉が試験溶液
１０ｍｌを含む２０ｍｌ容量のガラスシリンダーの口に
置かれ、反転した位置で５秒間露出されるように処理し
た。次いで、葉をガラスシリンダーから取り下げ、ペト
リ皿中の湿った、多層ペーパーワッディング上に置い
た。ペトリ皿を、２６〜２８℃の範囲の温度、１６００
ルクスの輝度下に、１６：８の割合の明／暗サイクル、
６０〜７０％の相対湿度含量で放置した。２４時間後、
直径１５ｍｍの円形葉片を処理された表面から切り取
り、未処理の側面上で産卵を行わせ、次いで生物学的実
施例１に記載のように実験を継続した。
【００９３】結果を百分率で表２に示す。
【００９４】
【表２】
【００９５】生物学的実施例３ 活性化合物を用いたクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）に関する経卵試験 各投与量の成体の雌のダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）を、生物学的実施例１に記載のように
処理したマメの葉の円形葉片上に置き、４８時間ダニを
飼育した。次いで、未処理の円形葉片上で７時間ダニに
産卵させ、成体を取り除き、卵を数えた。未処理の対照
卵が孵化するまで、円形葉片をペトリ皿の湿った濾紙の
上に２６〜２８℃の範囲の温度で放置し、孵化率を測定
した。
ｕｒｔｉｃａｅ）に関する経卵試験 各投与量の成体の雌のダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）を、生物学的実施例１に記載のように
処理したマメの葉の円形葉片上に置き、４８時間ダニを
飼育した。次いで、未処理の円形葉片上で７時間ダニに
産卵させ、成体を取り除き、卵を数えた。未処理の対照
卵が孵化するまで、円形葉片をペトリ皿の湿った濾紙の
上に２６〜２８℃の範囲の温度で放置し、孵化率を測定
した。
【００９６】各濃度について少なくとも３種の比較物で
各実験を４回繰り返した。各濃度について得られた有効
性値は、少なくとも１２０個のダニの卵で行われた処理
の平均値である。
各実験を４回繰り返した。各濃度について得られた有効
性値は、少なくとも１２０個のダニの卵で行われた処理
の平均値である。
【００９７】結果を百分率で表３に示す。
【００９８】
【表３】
【００９９】生物学的実施例４ 組成物を用いたクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕ
ｒｔｉｃａｅ）に関する殺卵試験 調剤実施例１に従い実施例２の化合物から調製した２０
０ＳＣ調剤の殺卵有効性を、生物学的実施例１に記載の
ように試験した。結果を表４に示す。濃度は活性化合物
に関連する。
ｒｔｉｃａｅ）に関する殺卵試験 調剤実施例１に従い実施例２の化合物から調製した２０
０ＳＣ調剤の殺卵有効性を、生物学的実施例１に記載の
ように試験した。結果を表４に示す。濃度は活性化合物
に関連する。
【０１００】
【表４】
【０１０１】生物学的実施例５ 組成物を用いたクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕ
ｒｔｉｃａｅ）に関する葉芯透過殺卵試験 調剤実施例２に従い実施例３の化合物から調製された２
００ＳＣ調剤の葉芯透過有効性を生物学的実施例２に記
載のように試験した。結果を表５に示す。
ｒｔｉｃａｅ）に関する葉芯透過殺卵試験 調剤実施例２に従い実施例３の化合物から調製された２
００ＳＣ調剤の葉芯透過有効性を生物学的実施例２に記
載のように試験した。結果を表５に示す。
【０１０２】
【表５】
【０１０３】生物学的実施例６ ヒゼンダニ（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ ｃｕｎｉｃｕｌｉ）
に関する殺卵有効性 感染ラビットの耳のか皮から５０〜１００個のヒゼンダ
ニ卵を含む小片を分離し、適切な試験溶液に浸漬し、３
４℃で４８時間培養した。（このときの未処理対照の孵
化率は９０％を超えた。）（試験溶液中、１％未満の濃
度で）補溶媒としてエトキシエタノールを用いた。
に関する殺卵有効性 感染ラビットの耳のか皮から５０〜１００個のヒゼンダ
ニ卵を含む小片を分離し、適切な試験溶液に浸漬し、３
４℃で４８時間培養した。（このときの未処理対照の孵
化率は９０％を超えた。）（試験溶液中、１％未満の濃
度で）補溶媒としてエトキシエタノールを用いた。
【０１０４】４８時間後、孵化しなかった卵を数え、処
理の有効性を対照の百分率で表した。実施例３に記載の
活性化合物および獣医学医療観点から見て重要な数種の
抗寄生虫組成物の有効性を百分率で表６に示す。
理の有効性を対照の百分率で表した。実施例３に記載の
活性化合物および獣医学医療観点から見て重要な数種の
抗寄生虫組成物の有効性を百分率で表６に示す。
【０１０５】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エデイツト・ブレイケル ハンガリー国、1221・ブダペシユト、アラ ニー・イエー・ウツツア・49 (72)発明者 ラースロー・パツプ ハンガリー国、2030・エールド、ジエンジ ビラーグ・ウツツア・23 (72)発明者 イストバーン・セーケリー ハンガリー国、2110・デユナケシー、クラ イカール・ウツツア・６ (72)発明者 カタリン・マールマロシ・ネー・ケルネル ハンガリー国、2051・ビアトルバーギー、 イーブル・エム・ウツツア・19 (72)発明者 ヤーノス・エーリ ハンガリー国、1029・ブダペシユト、ジー ロシエギイ・ウツツア・55
Claims (13)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素を表わし；Ｙは水
素またはフッ素を表わす〕の３，６−ジ置換−１，２，
４，５−テトラジン誘導体。 - 【請求項２】 ３−（２−ブロモフェニル）−６−
（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４，５−テ
トラジン。 - 【請求項３】 ３，６−ビス（２，６−ジフルオロフェ
ニル）−１，２，４，５−テトラジン。 - 【請求項４】 ３−（２−クロロフェニル）−６−
（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４，５−テ
トラジン。 - 【請求項５】 式（Ｉ）〔式中、Ｘ及びＹは請求項１で
定義した通りである〕の３，６−ジ置換−１，２，４，
５−テトラジン誘導体を製造する方法であって、 ａ）
式（II）： 【化２】 〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通りであり、Ａ及びＢは
開裂可能（離脱）基を表わす〕の置換ビス−アジンを、
式（III）： Ｈ2Ｎ−ＮＨ2 （III） のヒドラジンまたはその水和物と反応させ、次いで、得
られた式（IV）： 【化３】 〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通りである〕の３，６−
ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジ
ンを酸化するか；または、 ｂ） 式（Ｖ）： 【化４】 〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通りである〕の１，３，
４−チアジアゾール誘導体を式（VII）： Ｒ2ＳＯ4 （VII） 〔式中、ＲはＣ1-4アルキル基を表わす〕の硫酸アルキ
ルと反応させ、次いで、得られた式（VI）： 【化５】 〔式中、Ｘ、Ｙ及びＲは前記定義の通りである〕のチア
ジアゾリウム塩を前記式（III）のヒドラジンまたはそ
の水和物を用いて変換し、更に、得られた前記式（IV）
〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通りである〕の３，６−
ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジ
ンを酸化するか；または、 ｃ） 前記式（IV）〔式中、Ｘ及びＹは前記定義の通り
である〕の３，６−ジ置換−１，２−ジヒドロ−１，
２，４，５−テトラジン誘導体を酸化することからなる
方法。 - 【請求項６】 前記方法ａ）において、Ｘ及びＹが請求
項１で定義した通りであり、Ａ及びＢがハロゲン、シア
ノ基またはＣ1-4アルコキシ基を表わす式（II）の化合
物を使用する請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 ０．５〜９９重量％の１種以上の式
（Ｉ）〔式中、Ｘ及びＹは請求項１で定義した通りであ
る）のテトラジン誘導体と、１種以上の担体、希釈剤、
充填剤及び／または界面活性剤とを含む殺ダニ、殺幼虫
及び殺卵活性組成物。 - 【請求項８】 請求項２から４のいずれか一項に記載の
化合物を含む請求項７に記載の葉身透過性殺卵活性組成
物。 - 【請求項９】 請求項２から４のいずれか一項に記載の
化合物を含む請求項７に記載の経卵作用を有する組成
物。 - 【請求項１０】 ダニ並びにその幼虫及び卵の数を低減
する方法であって、有効量の１種以上の式（Ｉ）〔式
中、Ｘ及びＹは請求項１で定義した通りである〕の化合
物を、ダニまたはその幼虫もしくは卵に感染した場所ま
たはかかる感染に暴露された場所に施用することからな
る方法。 - 【請求項１１】 請求項２から４のいずれか一項に記載
の化合物を使用することを含む請求項８に記載の方法。 - 【請求項１２】 殺ダニ、殺幼虫及び殺卵活性組成物を
製造する方法であって、１種以上の式（Ｉ）〔式中、Ｘ
及びＹは請求項１に定義した通りである〕のテトラジン
誘導体と、１種以上の適当な担体、希釈剤、充填剤及び
／または界面活性剤とを混合することからなる方法。 - 【請求項１３】 請求項２から４のいずれか一項に記載
の化合物を使用することを含む請求項１２に記載の方
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