JPH07300434A - ２，３−ジフェニルインデン化合物及びそれを含有する電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 アクセプター性化合物として電子写真感光体
に用いられる新規化合物を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で表わされる２，３−ジフェニ
ルインデン化合物、及びこれを感光層に含む電子写真感
光体。 〔式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３およびＲ_４は、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の基を表わす。 Ｘは、＝Ｏ、下式（II）および（III）で表わされる基
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を表わす。 ＝Ｃ（Ａ）（Ｂ） （II） ＝Ｎ−Ｒ_５ （III） （前記（II）において、Ａ，Ｂは水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、芳香族基、および−ＣＯＯＲ_６よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の基を表わす。 前記（III）において、Ｒ_５のアルキル基、芳香族基、
あるいはシアノ基を表わす。前記Ｒ_６はアルキル基、芳
香族基を表わす。）〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なジフェニルインデ
ン化合物に関するものであり、本発明の化合物は新規な
電子輸送性アクセプター性化合物として複写機、プリン
ター等の電子写真感光体に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の感光層として、
セレン、セレン−テルル合金、酸化亜鉛などの無機光導
電性物質が広く用いられてきたが、近年、有機光導電性
物質を用いた電子写真感光体に関する研究が進み、その
一部は実用化されている。ここで実用化に至った感光体
のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離し
た感光層からなる積層型電子写真感光体であり、これに
より無機光導電性物質からなる感光体と比較して劣って
いた感度及び感光体寿命の点で改善され、低コストで安
全性や多様性など有機光導電性物質の長所を生かした電
子写真感光体の設計が活発に行われるようになった。こ
の種の積層型電子写真感光体は、一般には導電性支持体
上に顔料、染料などの電荷発生物質からなる電荷発生
層、ヒドラゾン、ピラゾリンなど電荷輸送物質からなる
電荷輸送層を順に形成したもので、電子供与性である電
荷輸送物質の性質上、正孔移動型となり、感光体表面に
負帯電したとき感度を有する。ところが負帯電では帯電
時に用いるコロナ放電が正帯電に比べて不安定であり、
正帯電時の１０倍程度のオゾン、窒素酸化物などを発生
し、感光体表面に吸着などし、物理的劣化や化学的劣化
を引き起こしやすく、さらに環境を悪くするという問題
がある。さら他の問題は負帯電用感光体の現像には正極
性のトナーが必要となるが正極性のトナーは強磁性体キ
ャリア粒子に対する摩擦帯電系列から見て製造が困難で
あり、二成分高抵抗磁気ブラシ現像方式においては、負
帯電トナー／現像剤の方が安定であり、選択と使用条件
の自由度も大きく、この点でも正帯電型感光体に適用範
囲は広く有利である。

【０００３】そこで有機光導電性物質を用いる感光体を
正帯電で使用することが提案されている。例えば電荷発
生層上に電荷輸送層を積層して感光体を形成する際、前
記電荷輸送層に電子輸送能の大きい、例えば２，４，７
−トリニトロ−９−フルオレノン等が使用されている
が、その物質は発癌性があることが指摘されており、労
働衛生上極めて不適当である等の問題がある。また、電
子輸送化合物としては特開昭６０−６９６５７にはフル
オレニリデンメタン化合物が、特開昭６１−２３３７５
０にはアントラキノジメタン及びアンロン誘導体が使用
されているが、これらはともに繰返し特性に問題があ
り、特開平５−２５１３６にはナフタレンジカルボン酸
イミド化合物が、特開平５−２５１７４にはナフタレン
テトラカルボン酸ジイミド化合物が使用されているが、
これらはともに感度が不十分であり、また、バインダ樹
脂との相溶性が悪いなど、改善すべき問題点がある。さ
らに正帯電感光体として米国特許３，６１５，４１４号
には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）をポリカーボ
ネート（バインダ樹脂）と共晶錯体を形成するように含
有させたものが示されている。しかしこの公知の感光体
では、メモリ現象が大きく、ゴーストも発生し易いとい
う欠点がある。

【０００４】そこで光照射時、正孔及び電子を発生する
電荷発生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）と
し、正孔輸送能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送層
を下層とする積層構成の感光層を有する感光体を正帯電
用として使用可能と考えられる。しかしながら、前記正
帯電用感光体は電荷発生物質を含む層が表面層として形
成されるため、光照射時特に紫外線等の単波長光照射、
コロナ放電、湿度、機械的摩擦等の外部作用に脆弱な電
荷発生物質が前記表面層近傍に存在することになり、感
光体の保存中及び像形成の過程で電子写真性能が劣化
し、画質が低下するようになる。従来の電荷輸送層を表
面層とする負帯電用感光体においては、前記各種の外部
作用の影響は極めて少なく、むしろ前記電荷輸送層が下
層の電荷発生層を保護する作用を有している。

【０００５】そこで例えば絶縁性かつ透明な樹脂からな
る薄い保護層を設け、前記電荷発生物質を含む層を外部
作用から保護することが考えられるが、光照射時発生す
る電荷がその保護層でブロッキングされて光照射効果が
失われてくるし、また表面層となる保護層の膜厚が大き
い場合には感度低下を招くことになる。このように正帯
電用感光体を得るための試みが種々行われているが、い
ずれも光感度、メモリ現象または労働衛生等の点で改善
すべき多くの問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は導電性
支持体とその上に形成された感光層を必須の構成要素と
し、高感度で耐久性のよい電子写真感光体を提供するこ
とである。特にバインダ樹脂との相溶性のよい高性能な
アクセプター性化合物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意研究を重ねてきた結果、特定の一群の
化合物を合成するにいたり、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本願の第一の発明は、一般式（Ｉ）で表
わされるジフェニルインデン化合物である。

【０００８】

【化３】

【０００９】又、本願の第二の発明は、導電性支持体と
その上に形成された感光層を必須の構成要素とし、該感
光層中に上記一般式（Ｉ）で表わされるジフェニルイン
デン化合物を含む電子写真感光体である。ここで、式
中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄は同一又は異なる、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シア
ノ基、ニトロ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の基を表わす。Ｘは＝Ｏ，下式（II）および（III）で
表わされる基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
基を表わす。 ＝Ｃ（Ａ）（Ｂ） （II） ＝Ｎ−Ｒ₅ （III） 〔前記（II）においてＡ，Ｂは同一又は異なる水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の芳
香族基、および−ＣＯＯＲ₆よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の基を表わす。

【００１０】前記（III）において、Ｒ₅は置換及び無置
換のアルキル基、置換及び無置換の芳香族基、あるいは
シアノ基を表わす。前記Ｒ₆は置換及び無置換のアルキ
ル基、置換及び無置換の芳香族基を表わす。これら置換
基について。例示を挙げて説明する。上式（Ｉ）におけ
るＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄において、置換もしくは無置換
のアルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基、シクロ
ペンチル基などのシクロアルキル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、フルオロプロ
ピル基などのハロゲン置換アルキル基、ベンジル基など
がそれぞれ例示される。

【００１１】ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素などがそれぞれ例示される。上式（II）における
Ａ，Ｂにおいて、置換もしくは無置換の芳香族基として
は、フェニル基、ナフチル基、アントラセン基、ピレン
基などの芳香族基が例示され、その置換基としては、ク
ロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ニトロ基、シアノ
基、メトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、ベンゾオキシアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミド基、メチルチオキシ基、トリフルオ
ロメチル基、フェニル基などがそれぞれ例示される。上
式（II）及び（III）におけるＲ₅及びＲ₆において、置
換もしくは無置換のアルキル基の例は先にあげたＲ₁，
Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄のそれらの例と同様である。上式（I
I）及び（III）におけるＲ₅及びＲ₆において、置換もし
くは無置換のアルキル基の例は先に挙げたＡ及びＢのそ
れらの例と同様である。本発明の一般式（Ｉ）のジフェ
ニルインデン化合物の具体例を、表１に示すが、これら
に限定されるものではない。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】

【表３】

【００１５】

【表４】

【００１６】前記一般式（Ｉ）の化合物は任意の公知の
方法によって製造することができるが、例えば下記反応
式（ａ）のように、一般式（Ｉ’）で表わされる２，３
−ジフェニルインデノン化合物と、対応する一般式
（１），（２），（３）及び（４）で表わされるメチレ
ン化合物とを、酸性触媒あるいは塩基性触媒の存在下で
反応させることによって得ることができる。

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆
は前記に同じ。ＲはＡ，Ｂにおける置換もしくは無置換
の芳香族基の例に同じ） 上記の反応に反応に使用される酸性触媒としては、例え
ば四塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アルミあるいは三フッ
化ホウ素などのルイス酸が挙げられ、塩基性触媒として
は、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−メチルピペリジン、
ピリジン、ピペリジンあるいはトリエチルアミンなどの
有機塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムあるいは酢酸
アンモニウムなどの酢酸塩、炭酸ナトリウムあるいは炭
酸カリウムなどの無機塩基などを挙げることができる。
反応は通常無溶媒か、ジクロロメタン、ジクロロエタン
などのハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル系溶媒あるいはベンゼン、トルエンな
どの芳香族系溶媒中で行うことができる。反応温度は−
２０℃から１５０℃、好ましくは０℃から１００℃で行
われる。

【００１９】また、前記一般式（Ｉ）の化合物は、例え
ば下記反応式（ｂ）のように、一般式（Ｉ’）で表わさ
れる２，３−ジフェニルインデノン化合物と、対応する
一般式（５）で表わされるアニリン化合物とを、酸性触
媒の存在下で反応させることによって得ることができ
る。ただし、Ｒ₅がシアノ基の場合は後述の方法の方が
よい） 反応に使用される酸性触媒としては、例えば四塩化チタ
ン、塩化亜鉛、塩化アルミあるいは三フッ化ホウ素など
のルイス酸が挙げられる。反応は通常無溶媒は、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、あ
るいはベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒中で行う
ことができる。反応温度は−２０℃から１５０℃、好ま
しくは０℃から１００℃で行われる。

【００２０】

【化５】

【００２１】更に前記一般式（Ｉ）の化合物は、一般式
（Ｉ’）で表わされる２，３−ジフェニルインデノン化
合物と、下式（６）で表わされるジイミド化合物 （ＣＨ₃）₃Ｓｉ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ （６） と、酸性触媒の存在下で反応させることによって得るこ
とができる。反応に使用される酸性触媒としては、例え
ば四塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アルミあるいは三フッ
化ホウ素などのルイス酸が挙げられる。反応は通常無溶
媒か、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン
系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル系溶媒、あるいはベンゼン、トルエンなどの芳香族系
溶媒中で行うことができる。反応温度は０℃から１５０
℃、好ましくは０℃から１００℃で行われる。また本発
明のジフェニルインデン化合物は、電子写真感光体の電
荷輸送物質として使用できるばかりでなく、太陽電池、
有機ＥＬ素子などの電子デバイスとしてエレクトロニク
ス分野で好適に使用することができる。次に本発明の電
子写真感光体の構成を図面によって説明する。

【００２２】電子写真感光体としては例えば図１に示す
ように支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層
を設けたもの）上に電荷発生物質と必要に応じてバイン
ダ樹脂を含有する層（電荷発生層）２を下層とし、電荷
輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有する層（電
荷輸送層）３を上層とする積層構成の感光層４を設けた
もの、図２に示すように図１の感光層４の上に保護層５
を設けたもの、及び図３に示すように支持体上に電荷発
生物質と電荷輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含
有する単層構成の感光層６を設けたもの、等が挙げられ
るが、図３の単層構成の感光体６の上層に保護層が設け
られてもよく、また支持体と感光層の間に中間層が設け
られてもよい。本発明の電子写真感光体において使用す
る電荷発生物質としては、可視光を吸収してフリー電荷
を発生するものであれば、無機物質及び有機物質のいず
れをも用いることができる。例えば無定形セレン、三方
晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テルル合金、
硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレン化カド
ミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛、アモルファスシリ
コン等の無機物質、或いはビスアゾ系色素、ポリアゾ系
色素、トリアリールメタン系色素、チアジン系色素、オ
キサジン系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、
スチリル系色素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色
素、インジゴ系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色
素、ビスベンズイミダゾール系色素、インダンスロン系
色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、
及びフタロシアニン系色素等の有機物質が挙げられる。

【００２３】本発明の電子写真感光体において感光層に
使用可能なバインダ樹脂としては、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ピリエステル樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、
メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮
合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰返し単位のうち２つ
以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。前記
感光層を支持する導電性支持体としては、アルミニウ
ム、ニッケルなどの金属板、金属ドラムまたは金属箔、
アルミニウム、酸化錫、酸化インジウムなどを蒸着した
プラスチックフィルム或いは導電性物質を塗布した紙、
プラスチックなどのフィルムまたはドラムを使用するこ
とができる。次に本発明の電子写真感光体の製造につい
て説明する。

【００２４】本発明にかかる電子写真感光体が電荷発生
層と電荷輸送層の積層構成、即ち、図１及び図２で示す
構成のものである場合、先ず導電性支持体上に電荷発生
層を形成する。電荷発生層は電荷発生物質を導電性支持
体上に真空蒸着するか、或いは適当な溶媒に単独もしく
は適当なバインダ樹脂と共に溶解もしくは分散せしめた
ものを導電性支持体上に塗布、乾燥して電荷輸送物質と
同様に形成することができる。上記電荷発生物質を分散
せしめて電荷発生層を形成する場合、その電荷発生物質
は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径の粉粒
体とするのが好ましい。すなわち、粒径があまりに大き
いと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面に一部
突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒子
の突出部分で放電が生じたり或いはそこにトナー粒子が
付着してトナーフィルミング現象が生じやすい。ただ
し、前記の粒径があまりに小さいと却って凝集しやす
く、層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び
繰返し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界が
あるから、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが好
ましい。

【００２５】電荷発生層は次の如き方法によって設ける
ことができる。すなわち、電荷発生物質はボールミル、
ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし、バイ
ンダ樹脂を加えて混合分散して得られる分散液を塗布す
る方法である。この方法において超音波の作用下に粒子
を分散させると、均一分散が可能である。また電荷発生
層中、電荷発生物質がバインダ樹脂に含有される割合
は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜２００重
量部とされる。以上のようにして形成される電荷発生層
の膜厚は、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好まし
くは０．１〜５μｍである。電荷輸送層は本発明の電荷
輸送物質を、適当な溶媒に単独もしくは適当なバインダ
樹脂とともに溶解もしくは分散せしめたものを前記電荷
発生層上に塗布して乾燥させる方法により設ける。電荷
輸送層に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベ
ンゼン、１，２−ジクロルエタン、ジクロルメタン、
１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロ
ルエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル等を挙
げることができる。

【００２６】この電荷輸送層中、電荷輸送物質がバイン
ダ樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００重量部
に対して電荷輸送物質が２０〜２００重量部とするのが
好ましい。電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５０μ
ｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。次に本発明に
係る電子写真感光体が単層構成、即ち図３で示す構成の
ものである場合、電荷発生物質及び本発明の電荷輸送物
質をバインダー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたも
のを導電性支持体上に塗布、乾燥させる方法により形成
することができる。電荷発生物質及び電荷輸送物質がバ
インダ樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００重
量部に対して電荷発生物質は２０〜２００重量部、電荷
輸送物質は２０〜２００重量部とするのが好ましい。こ
の単層構成の感光体の膜厚は７〜５０μｍ、さらに好ま
しくは１０〜３０μｍである。

【００２７】また、前記中間層は接着層またはバリヤ層
等として機能するもので、上記のバインダ樹脂のほか
に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチルナイロン等の
樹脂をそのまま、または酸化スズあるいはインジウムな
どを分散させたもの、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、或
いは酸化ケイ素などの蒸着膜等が用いられる。中間層の
膜厚は１μｍ以下が望ましい。また、前記保護層に用い
られる材料としては、前述の樹脂をそのまま使用する
か、または酸化スズや酸化インジウムなどの低抵抗物質
を分散させたものが適当である。また、有機プラズマ重
合膜も使用でき、その有機プラズマ重合膜は必要に応じ
て適宜酸素、窒素、ハロゲン、周期率表の第III族、第
Ｖ族原子を含んでもよい。

【００２８】

【実施例】以下本発明を実施例に基づいて説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、本発明のジフェニルインデン化合物の実施例は「合
成例」とし、電子写真感光体の「実施例」とは区別し
た。実施例中「部」は特に規定しないかぎり、「重量
部」である。 合成例１〔構造式（２）の化合物の合成〕 市販の２，３−ジフェニル−１−インデノン５．７ｇ
（０．０２ｍｏｌ）と、マロノニトリル２．６ｇ（０．
０４ｍｏｌ）をピリジン１００ｍｌに溶解させ、窒素雰
囲気下４時間還流させた後、室温まで放冷した。これを
水層に移し、塩酸酸性にした後、トルエンで抽出した。
トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トル
エンを留去し、次いで残渣に対し、トルエンを展開溶媒
としたシリカゲルクロマトグラフィー処理を行い、得ら
れた粗製の目的物をエタノールから再結晶して純粋な目
的物４．９ｇを得た。融点１８０．５〜１８２．１℃。
元素分析値はＣが８７．２８（８７．２５）、Ｈが４．
０４（４．２７）、Ｎが８．４５（８．４８）となり一
致した〔（ ）内は理論値。〕。また、このものの赤外
線スペクトル図を図４に示す。

【００２９】合成例２〔構造式（６）の化合物の合成〕 市販の２，３−ジフェニル１−インデノン５．７ｇ
（０．０２ｍｏｌ）とシアノ酢酸ｎ−ブチルエステル
５．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）をジクロロメタンに溶解し
氷冷撹拌下で四塩化チタン７．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）
を滴下し、次にＮ−メチルモルフォリン８．２ｇ（０．
０８ｍｏｌ）を滴下し、更に室温で５時間撹拌を行っ
た。これを水層に移し、クロロホルムで抽出した。クロ
ロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、クロ
ロホルムを留去し、次いで残渣に対し、トルエンを展開
溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー処理を
行い、得られた粗製の目的物をエタノールから再結晶し
て純粋な目的物５．４ｇを得た。融点８３．０〜８４．
０℃、元素分析値はＣが８３．０１（８２．９３）、Ｈ
が５．７８（５．７２）、Ｎが３．５１（３．４５）と
なり、一致した〔（ ）内は理論値〕。また、このもの
の赤外線吸収スペクトル図を図５に示す。

【００３０】実施例１ 下記化学式（IV）で表わされるビスアゾ色素５部、ブチ
ラール樹脂（デンカブチラール樹脂＃３０００−２：電
気化学工業（株）製）２．５部、及びテトラヒドロフラ
ン９２．５部をボールミルにて１２時間分散させ、次に
テトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になるよう
に加え、再分散させて塗布液を調整した。調整した分散
液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポリエステ
ルフィルム上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥
後の膜厚が１．０μｍの電荷発生層を形成した。

【００３１】

【化６】

【００３２】このようにして得られた電荷発生層上に、
例示化合物（化合物Ｎo.１）６部、ポリカーボネート樹
脂〔Ｋ−１３００：帝人化成（株）製〕１０部、メチル
フェニールシリコン〔ＫＦ５０−１００ｃｐｓ：信越化
学工業（株）製〕０．００２部、及びテトラヒドロフラ
ン９４部からなる処方の塗布液を調整し、ドクダーブレ
ードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が２０．０μｍの電
荷輸送層を形成し、アルミニウム電極／電荷発生層／電
荷輸送層で構成される積層型電子写真感光体（感光体Ｎ
o.１）を作製した。

【００３３】実施例２〜５ 実施例１の例示化合物（化合物Ｎo.１）の代わりに、例
示化合物中の化合物Ｎo.２、化合物Ｎo.６、化合物Ｎo.
２９、化合物Ｎo.４０を用いること以外は実施例１と同
様の方法で感光体Ｎo.２、感光体Ｎo.３、感光体Ｎo.
４、感光体Ｎo.５を作製した。 比較例１ 実施例１の例示化合物の代わりに２，４，７−トリニト
ロフルオレノン（ＴＮＦ）を用いること以外は実施例１
と同様の方法で感光体Ｎo.６を作製した。

【００３４】実施例６ 前記化学式（IV）で表わされるビスアゾ色素の代わり
に、下記一般式（Ｖ）で表わされるビスアゾ色素を用い
ること以外は、実施例１と同様の方法で電荷発生層を作
製した。

【００３５】

【化７】

【００３６】このようにして得られた電荷発生層上に、
例示化合物（化合物Ｎo.１）６部、ポリカーボネート樹
脂〔Ｋ−１３００：帝人化成（株）製〕１０部、メチル
フェニールシリコン〔ＫＦ５０−１００ｃｐｓ：信越化
学工業（株）製〕０．００２部、及びテトラヒドロフラ
ン９４部からなる塗布液を調整し、実施例１と同様の方
法で乾燥後の膜厚が２０．０μｍの電荷輸送層を形成
し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成
される積層型電子写真感光体（感光体Ｎo.７）を作製し
た。

【００３７】実施例７〜１０ 実施例６の例示化合物（化合物Ｎo.１）の代わりに、例
示化合物中の化合物Ｎo.２、化合物Ｎo.６、化合物Ｎo.
２９、化合物Ｎo.４０を用いること以外は実施例６と同
様の方法で感光体Ｎo.８、感光体Ｎo.９、感光体Ｎo.１
０、感光体Ｎo.１１を作製した。 比較例２ 実施例６の例示化合物の代わりに２，４，７−トリニト
ロフルオレノンを用いること以外は実施例１１と同様の
方法で感光体Ｎo.１２を作製した。

【００３８】実施例１１ 前記化学式（IV）で表わされるビスアゾ色素５部の代わ
りに、下記一般式（VI）で表わされるトリスアゾ色素６
部を用いること以外は、実施例１と同様の方法で電荷発
生層を作製した。

【００３９】

【化８】

【００４０】このようにして得られた電荷発生層上に、
例示化合物（化合物Ｎo.１）６部、ポリカーボネート樹
脂〔Ｋ−１３００：帝人化成（株）製〕１０部、メチル
フェニールシリコン〔ＫＦ５０−１００ｃｐｓ：信越化
学工業（株）製〕０．００２部、及びテトラヒドロフラ
ン９４部からなる塗布液を調整し、実施例１と同様の方
法で乾燥後の膜厚が２０．０μｍの電荷輸送層を形成
し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成
される積層型電子写真感光体（感光体Ｎo.１３）を作製
した。

【００４１】実施例１２〜１５ 実施例１１の例示化合物（化合物Ｎo.１）の代わりに、
例示化合物中の化合物Ｎo.２、化合物Ｎo.６、化合物Ｎ
o.２９、化合物Ｎo.４０を用いること以外は実施例１１
と同様の方法で感光体Ｎo.１４、感光体Ｎo.１５、感光
体Ｎo.１６、感光体Ｎo.１７を作製した。 比較例２ 実施例１１の例示化合物の代わりに２，４，７−トリニ
トロフルオレノンを用いること以外は実施例１１と同様
の方法で感光体Ｎo.１８を作製した。 実施例１６ 無金属フタロシアニン５部、ポリビニルブチラール樹脂
〔エスレックスＢＬＳ：積水化学（株）製〕５部、及び
テトラヒドロフラン９０部をボールミルにて１２時間分
散させ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分散液濃
度になるように加え、正分散させて塗布液を調整した。
このようにして調整した分散液をアルミニウムを蒸着し
た１００μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブ
レードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電
荷発生層を形成した。このようにして得られた電荷発生
層上に、例示化合物（化合物Ｎo.１）６部、ポリカーボ
ネート樹脂〔Ｋ−１３００：帝人化成（株）製〕１０
部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる処方の塗布
液を調整し、ドクダーブレードにて流延塗布し、乾燥後
の膜厚が２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニ
ウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される積層型
電子写真感光体（感光体Ｎo.１９）を作製した。

【００４２】実施例１７〜２０ 実施例１６の例示化合物（化合物Ｎo.１）の代わりに、
例示化合物中の化合物Ｎo.２、化合物Ｎo.６、化合物Ｎ
o.２９、化合物Ｎo.４０を用いること以外は実施例１６
と同様の方法で感光体Ｎo.２０、感光体Ｎo.２１、感光
体Ｎo.２２、感光体Ｎo.２３を作製した。 実施例２１ 前記化学式（IV）で表わされるビスアゾ色素０．５部を
ポリカーボネートＺ〔帝人化成（株）製〕の１０ｗｔ％
テトラヒドロフラン溶液１０ｇ、テトラヒドロフラン９
ｇとともにボールミリングした後、顔料組成２ｗｔ％、
ポリカーボネートＺ組成が５０ｗｔ％、例示化合物（化
合物Ｎo.１）２０ｗｔ％、下記の正孔移動物質が２８ｗ
ｔ％となるように１０ｗｔ％のポリカーボネートＺ溶
液、２，３−ジフェニルインデン化合物、正孔移動物質
を加え、十分に撹拌し、感光体塗布液を調整した。この
ようにして調整した塗布液をアルミニウムを１０００Ａ
の厚さに蒸着した７５μｍ厚のポリエステルフィルム上
にドクターブレードにて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μ
ｍの感光層を有する単層型電子写真用感光体（感光体Ｎ
o.２４）を作製した。

【００４３】

【化９】

【００４４】実施例２２〜２５ 実施例２１の例示化合物（化合物Ｎo.１）の代わりに、
例示化合物中の化合物Ｎo.２、化合物Ｎo.６、化合物Ｎ
o.２９、化合物Ｎo.４０を用いること以外は実施例２１
と同様の方法で感光体Ｎo.２５、感光体Ｎo.２６、感光
体Ｎo.２７、感光体Ｎo.２８を作製した。 比較例４ ２，３−ジフェニルインデン化合物を除いた以外は実施
例２１と同様の条件で感光体Ｎo.２９を作製した。

【００４５】実施例２６ Ｘ型無金属フタロシアニン〔Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕ
ｅ ８１２０ＢＳ（株）ＤＩＣ製〕０．５ｇをポリカー
ボネートＺの１０ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液１０
ｇ、テトラヒドロフラン９ｇとともにボールミリングし
た後、顔料組成２ｗｔ％、ポリカーボネートＺ組成が５
０ｗｔ％、例示化合物（化合物Ｎo.１）が２０ｗｔ％、
下記の正孔移動物質が２８ｗｔ％となるように１０ｗｔ
％のポリカーボネートＺ溶液、２，３−ジフェニルイン
デン化合物、正孔移動物質を加え、十分に撹拌し、感光
体塗布液を調整した。このようにして調整した塗布液を
アルミニウムを１０００Ａの厚さに蒸着した７５μｍ厚
のポリエステルフィルム上にドクターブレードして塗布
し、乾燥後の膜厚が１５μｍの感光層を有する単層型電
子写真用感光体Ｎo.３０を作製した。

【００４６】

【化１０】

【００４７】実施例２７〜３０ 実施例２６の例示化合物（化合物Ｎo.１）の代わりに、
例示化合物中の化合物Ｎo.２、化合物Ｎo.６、化合物Ｎ
o.２９、化合物Ｎo.４０を用いること以外は実施例２６
と同様の方法で、感光体Ｎo.３１、感光体Ｎo.３２、感
光体Ｎo.３３、感光体Ｎo.３４を作製した。 比較例５ ２，３−ジフェニルインデン化合物を除いた以外は実施
例２６と同様の条件で感光体Ｎo.３５を作製した。以上
のようにして得られた電子写真感光体について、静電複
写紙試験装置（川口電気製作所：ＳＰ−４２８）を用い
て以下のように特性評価を行った。＋６ＫＶのコロナ放
電を施して、正帯電した後、２０秒間暗所に放置し、そ
の時の表面電位Ｖ_oを測定し、次いでタングステンラン
プを用いて表面の照度が２０ルックスになるように光照
射し、そのときＶ_oが半分になるのに要した露光量をＥ
_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結果を表２，
３に示す。

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】

【表７】

【００５１】

【発明の効果】本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされる
２，３−ジフェニルインデン化合物は新規であり、比較
的簡単で効率の良い方法により製造することができ、バ
インダ樹脂中で優れた溶解性または分散性を有し、又、
電荷発生物質より発生された電荷を、受入れそして輸送
する優れた能力を有し電荷輸送物質として優れた機能を
有する。また、これら２，３−ジフェニルインデン化合
物を電荷輸送物質として含有する本発明の電子写真感光
体は、高い暗減衰率及び高い感度を有する上、耐久性に
優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電子写真感光体の断面図である。

【図２】本発明に係る別の例の電子写真感光体の断面図
である。

【図３】本発明に係る更に別の例の電子写真感光体の断
面図である。

【図４】合成例１で得られた構造式（２）で表わされる
２，３−ジフェニルインデン化合物の赤外線吸収スペク
トル図である。

【図５】合成例２で得られた構造式（６）で表わされる
２，３−ジフェニルインデン化合物の赤外線吸収スペク
トル図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 感光層（積層構成） ５ 保護層 ６ 感光層（単層構成）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 205/45 7537−4Ｈ 251/20 255/49 // Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４ Ａ (72)発明者 小島 明夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる２，３−
   ジフェニルインデン化合物 【化１】 〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄は、同一又は異なる、
   水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキ
   ル基、シアノ基、ニトロ基よりなる群から選ばれた少な
   くとも１種の基を表わす。 Ｘは、＝Ｏ，下式（II）および（III） で表わされる基よりなる群から選ばれた少なくとも１種
   の基を表わす。 ＝Ｃ（Ａ）（Ｂ） （II） ＝Ｎ−Ｒ₅ （III） （前記（II）において、Ａ，Ｂは同一又は異なる水素原
   子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の芳
   香族基、および−ＣＯＯＲ₆よりなる群から選ばれた少
   なくとも１種の基を表わす。前記（III）において、Ｒ₅
   は置換及び無置換のアルキル基、置換及び無置換の芳香
   族基、あるいはシアノ基を表わす。前記Ｒ₆は置換及び
   無置換のアルキル基、置換及び無置換の芳香族基を表わ
   す。）〕
2. 【請求項２】 導電性支持体とその上に形成された感光
   層を必須の構成要素とし、該感光層中に一般式（Ｉ）で
   表わされる２，３−ジフェニルインデン化合物を含む電
   子写真感光体。 【化２】 〔上式（Ｉ）において、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＸは
   請求項１におけるＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄及びＸと同義であ
   る。〕
3. 【請求項３】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の
   ２層からなり、少なくとも電荷輸送層は前記一般式
   （Ｉ）で表わされる２，３−ジフェニルインデン化合物
   を含有する請求項２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記感光層が電荷発生物質及び電荷輸送
   物質含む単層型電子写真感光体において、電荷輸送物質
   として、前記一般式（Ｉ）で表わされる２，３−ジフェ
   ニルインデン化合物を少なくとも一種を含有する請求項
   ２に記載の電子写真感光体。