JP3500183B2 - ベンゾフルオレン化合物およびそれを含有する電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に用い
られる新規ベンゾフルオレン化合物、及びそのベンゾフ
ルオレン化合物を含有させた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、電子写真感光体の感光層として、セ
レン、セレン−テルル合金、酸化亜鉛などの無機光導電
性物質が広く用いられてきたが、近年、有機光導電性物
質を用いた電子写真感光体に関する研究が進み、その一
部は実用化されている。ここで、実用化に至った感光体
のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離し
た感光層からなる積層型電子写真感光体であり、これに
より、無機光導電性物質からなる感光体と比較して劣っ
ていた感度及び感光体寿命の点で改善され、低コスト
で、安全性や多様性など有機光導電性物質の長所を生か
した電子写真感光体の設計が活発に行われるようになっ
た。この種の積層型電子写真感光体は、一般には、導電
性支持体上に、顔料、染料などの電荷発生物質からなる
電荷発生層、ヒドラゾン、ピラゾリンなど電荷輸送物質
からなる電荷輸送層を順に形成したもので、電子供与性
である電荷輸送物質の性質上、正孔移動型となり、感光
体表面に負帯電したとき感度を有する。ところが、負帯
電では、帯電時に用いるコロナ放電が正帯電に比べて不
安定であり、正帯電時の１０倍程度のオゾン、窒素酸化
物などを発生し、感光体表面に吸着などの物理的劣化や
化学的劣化を引き起こしやすく、さらに、環境を悪くす
るという問題がある。さらに他の問題は、負帯電用感光
体の現像には正極性のトナーが必要となるが正極性のト
ナーは強磁性体キャリア粒子に対する摩擦帯電系列から
見て製造が困難であり、２成分高抵抗磁気ブラシ現像方
式においては、負帯電トナー／現像剤の方が安定であ
り、選択と使用条件の自由度も大きく、この点でも正帯
電型感光体に適用範囲は広く有利である。そこで、有機
光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使用することが
提案されている。例えば、電荷発生層上に電荷輸送層を
積層して感光体を形成する際、前記電荷輸送層に電子輸
送能の大きい、例えば２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン等が使用されているが、その物質は発癌性が
あり、労働衛生上極めて不適当である等の問題がある。
また、電子輸送化合物としては、特開昭６０−６９６５
７にはフルオレニデンメタン化合物が、特開昭６１−２
３３７５０にはアントラキノジメタン及びアンロン誘導
体が使用されているが、これらはともに繰返し特性に問
題があり、特開平５−２５１３６にはナフタレンジカル
ボン酸イミド化合物が、特開平５−２５１７４にはナフ
タレンテトラカルボン酸ジイミド化合物が使用されてい
るが、これらはともに感度が不十分であり、また、バイ
ンダ樹脂との相溶性が悪い等、改善すべき問題点があ
る。さらに正帯電感光体として、米国特許３，６１５，
４１４号には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）をポ
リカーボネート（バインダ樹脂）と共晶錯体を形成する
ように含有させたものが示されている。しかしこの公知
の感光体では、メモリ現象が大きく、ゴーストも発生し
易いと言う欠点がある。そこで光照射時、正孔及び電子
を発生する電荷発生物質を含有する電荷発生層を上層
（表面層）とし、正孔輸送能を有する電荷輸送物質を含
む電荷輸送層を下層とする積層構成の感光層を有する感
光体を正帯電用として使用することが可能と考えられ
る。しかしながら、前記正帯電用感光体は電荷発生物質
を含む層が表面層として形成されるため、光照射時特に
紫外線等の単波長光照射、コロナ放電、湿度、機械的摩
擦等の外部作用に脆弱な電荷発生物質が前記表面層近傍
に存在することになり、感光体の保存中及び画像形成の
過程で電子写真性能が劣化し、画質が低下するようにな
る。従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電用感光体に
おいては、前記各種の外部作用の影響は少なく、むしろ
前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を有
している。そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂からな
る薄い保護層を設け、前記電荷発生物質を含む層を外部
作用から保護することが考えられるが、光照射時に発生
する電荷がその保護層でブロッキングされて光感度が損
われ、また製造も容易ではない。このように正帯電用感
光体を得るための試みが種々行なわれているが、いずれ
も光感度、メモリ現象または労働衛生等の点で改善すべ
き多くの問題点がある。

【０００３】

【目的】本発明は、電子写真感光体に用いられるアクセ
プター性化合物として有用な新規ベンゾフルオレン化合
物、及び導電性支持体上に電荷発生物質及び電荷輸送物
質を含む感光層を設けた電子写真感光体であって、特に
バインダ樹脂との相溶性の良い高性能の電荷輸送物質と
して前記ベンゾフルオレン化合物を用いたことを特徴と
する高感度で耐久性の良い電子写真感光体を提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく従来より研究を重ねてきた結果、特定の
一群の化合物を見出し、また該化合物を利用することに
より前記従来技術の問題点を解決することのできること
を見出し本発明を完成した。すなわち本発明によれば、
アクセプター性化合物として、下記式（１）で表わされ
る新規なベンゾフルオレン化合物および導電性支持体上
に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する感光体層を
設けてなる電子写真感光体において、電荷輸送物質とし
て、前式（１）で表わされるベンゾフルオレン化合物の
少なくとも１種のものを含有する電子写真感光体が提供
される。

【化５】 （式中、Ａはカルボニル形酸素、あるいは下式（２）で
表わされるメチレン基を表す。）

【化６】 （式中、ＸおよびＹは同一または相異なっていてもよ
く、水素原子、置換または非置換のフェニル基、シアノ
基および置換または無置換のアルコキシカルボニル基よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の基を表す。）

【０００５】本発明の前式（１）のＸ及びＹにおいて、
フェニル基の置換基としては、メチル基、エチル基など
のアルキル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチ
ル基などのハロゲン化アルキル基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、シアノ基、及びニト
ロ基等が挙げられ、その置換基の中で、特にメチル基、
エチル基、及びトリフルオロメチル基がバインダ樹脂と
の相溶性が優れている点で好適に使用することができ
る。アルコキシカルボニル基のアルコキシ基としては、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓ
ｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−
ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチル
オキシ基、ｎ−デシルオキシ基などのアルキルオキシ
基、該アルキルオキシ基の置換基としてはフェニル基、
メトキシ基、或いはエトキシ基などのアルコキシ基、フ
ッ素原子、或いは塩素原子などのハロゲン原子などが挙
げられ、その中で特に炭素数４から８のアルキル基、及
び２−メトキシエトキシ基、或いは２−エトキシエトキ
シ基がバインダ樹脂との相溶性が優れている点で好適に
使用することが出来る。本発明の下式（II）のベンゾフ
ルオレン化合物の具体例を、表１〜３に示すが、本発明
のベンゾフルオレン化合物は該表に記載されたものに限
定されるものではない。

【化７】

【０００６】

【表１】

【表２】

【表３】

【０００７】本発明の化合物は、例えば次の反応工程
（Ａ）および（Ｂ）に従って製造することができる。

【化８】 前記反応工程について説明すると、ニンヒドリン（II
I）とｏ−キシレンジシアニド（IV）を反応させること
により、本発明の目的化合物の１つである式（Ｉ）で表
わされる化合物を得ることができる（Ａ工程）。反応工
程（Ａ）は、通常無溶媒か、メタノール、エタノール、
テトラヒドロフラン、１，４−ジジオキサンあるいは
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒中、ある
いはベンゼン、トルエン、あるいはキシレンなどのベン
ゼン系溶媒中で、必要に応じて、例えば硫酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、あるいは酢酸などの酸触媒、例えばピ
リジン、キノリン、ピペリジン、モルホリン、あるいは
トリエチルアミン等の有機塩基触媒、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、あるいは酢酸アンモニウムなどの酢酸塩
触媒、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、
あるいはｔ−ブトキシカリウムなどの金属アルコラート
触媒、苛性ソーダ、苛性カリウム、あるいは炭酸カリウ
ムなどの無機塩基触媒などを使用して行うことができ
る。反応温度は室温〜１５０℃、好ましくは室温〜１０
０℃で行われる。また、前表１〜３に具体的に示した前
式（II）の化合物は、前式（Ｉ）で表わされるベンゾフ
ルオレン化合物と前式（Ｖ）で表わされるメチレン化合
物を反応させることにより行うことができる（反応工程
Ｂ）。

【０００８】反応工程（Ｂ）は、通常無溶媒か、ジクロ
ロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶
媒、メタノール、エタノール、ブタノール、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドなどの極性溶媒中で、必要に応じて酸触媒、塩
基触媒或いは酸−塩基両触媒下で行うことができる。前
記酸触媒としては、例えば酢酸、ｐ−トルエンスルホン
酸等の有機酸、硫酸などの無機酸、塩化亜鉛、四塩化チ
タン等のルイス酸等が挙げられ、前記塩基触媒として
は、例えばピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリンあるいはトリエ
チルアミンなどの有機塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、あるいは酢酸アンモニウムなどの酢酸塩、苛性ソ
ーダ、苛性カリウム、或いは炭酸カリウムなどの無機塩
基、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート或い
はｔ−ブトキシカリウムなどの金属アルコラート等が挙
げられる。本発明のベンゾフルオレン化合物は、電子写
真感光体に用いられるアクセプター性化合物として有用
であるばかりでなく、太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子
デバイスとしてエレクトロニクス分野で好適に使用する
ことができる。

【０００９】次に本発明の感光体の構成を図面によって
説明する。感光体としては例えば図１に示すように支持
体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたも
の）上に電荷発生物質と必要に応じてバインダ樹脂を含
有する層（電荷発生層）２を下層とし、電荷輸送物質と
必要に応じてバインダ樹脂を含有する層（電荷輸送層）
３を上層とする積層構成の感光体層４を設けたもの、図
２に示すように図１の感光体層４の上に保護層５を設け
たもの、及び図３に示すように支持体上に電荷発生物質
と電荷輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有する
単層構成の感光体層６を設けたもの等が挙げられるが、
図３の単層構成の感光体層６の上層に保護層が設けられ
てもよく、また支持体と感光体層の間に中間層７が設け
られてもよい。

【００１０】本発明に使用する電荷発生物質としては、
可視光を吸収してフリー電荷を発生するものであれば、
無機物質及び有機物質のいずれをも用いることができ
る。例えば、無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−
砒素合金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレ
ン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、アモルファスシリコン等の無機物
質、或いはビスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、トリアリ
ールメタン系色素、チアジン系色素、オキサジン系色
素、キサンテン系色素、シアニン系色素、スチリル系色
素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色素、インジゴ
系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色素、ビスベン
ズイミダゾール系色素、インダンスロン系色素、スクア
リリウム系色素、アントラキノン系色素、及びフタロシ
アニン系色素等の有機物質があげられる。本発明におい
て感光体層に使用可能なバインダ樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリ
コン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型
樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰返し単位
のうち２つ以上の種類の繰り返し単位を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁
性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体が挙げられる。次に前記感光体層を支持す
る導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケルなど
の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、酸
化錫、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチックフィ
ルム或いは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなど
のフィルムまたはドラムを使用することができる。

【００１１】本発明に係る感光体を電荷発生層と電荷輸
送層の積層構成で形成する場合、すなわち図１および図
２の場合、本発明の前式（１）で表わされる電荷輸送物
質を適当な溶媒に単独もしくは適当なバインダ樹脂とと
もに溶解もしくは分散せしめたものを電荷発生層上に塗
布して乾燥させる方法により電荷輸送層を形成すること
ができる。電荷輸送層の形成に用いられる溶媒として
は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタ
ン、ジクロルメタン、１，１，１−トリクロルエタン、
１，１，２−トリクロルエチレン、テトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等が挙げられる。この電荷輸送層中、電
荷輸送物質がバインダ樹脂に含有される割合は、バイン
ダ樹脂１００重量部に対して好ましくは２０〜２００、
さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。該電荷輸
送層の膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、特に好ましく
は５〜３０μｍである。電荷発生層は、電荷発生物質を
導電性支持体上に真空蒸着するか、或いは適当な溶媒に
単独あるいは適当なバインダ樹脂と共に溶解もしくは分
散せしめたものを塗布、乾燥して電荷輸送層と同様に形
成することができる。前記溶媒あるいは分散媒体として
は、上記電荷輸送層の形成に用いられる溶媒を用いるこ
とができる。上記電荷発生物質を分散せしめて電荷発生
層を形成する場合、該電荷発生物質は２μｍ以下、好ま
しくは１μｍ以下の平均粒径の粉粒体が好ましい。すな
わち、粒径があまりに大きいと層中への分散が悪くなる
と共に、粒子が表面に一部突出して表面の平滑性が悪く
なり、場合によっては粒子の突出部分で放電が生じたり
あるいはそこにトナー粒子が付着してトナーフィルミン
グ現象が生じやすい。逆に上記の粒径があまりに小さい
と却って凝集しやすく、層の抵抗が上昇したり、結晶欠
陥が増えて感度及び繰返し特性が低下したり、さらには
微細化する上で限界があるから、平均粒径の下限を０．
０１μｍとするのが好ましい。電荷発生物質と適当なバ
インダ樹脂を分散させた電荷発生層は、例えば以下の方
法によって形成することができる。すなわち、電荷発生
物質をボールミル、ホモミキサー等によって分散媒中
で、微細粒子とし、バインダ樹脂を加えて混合分散して
得られる分散液を支持体上に塗布する方法である。前記
分散方法において超音波の作用下に粒子を分散させる
と、粒子をより均一に分散することが可能であり、より
好ましい。また該電荷発生層中に電荷発生物質がバイン
ダ樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００重量部
に対して２０〜２００重量部、より好ましくは５０〜２
００重量部である。以上のようにして形成される電荷発
生層の膜厚は、好ましくは０．０５〜１０μｍ、より好
ましくは０．１〜５μｍである。

【００１２】次に本発明の感光体を単層構成で形成する
場合、すなわち図３の場合、電荷発生物質及び電荷輸送
物質がバインダ樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂
１００重量部に対して電荷発生物質は２〜２００重量
部、より好ましくは２〜１００重量部、電荷輸送物質は
２０〜２００重量部、より好ましくは５０〜１５０重量
部である。この単層構成の感光体の膜厚は７〜５０μ
ｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。また、該
感光体と基板の間には中間層を設けてもよい。該中間層
は接着層またはバリヤ層等として機能するもので、上記
のバインダ樹脂のほかに、例えばポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ−アルコ
キシメチルナイロン等の樹脂をそのまま、または酸化ス
ズあるいはインジウムなどを分散させたもの、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、或いは酸化ケイ素などの蒸着膜等
が用いられる。中間層の膜厚は、１μｍ以下が望まし
い。また、前記保護層に用いられる材料としては、前述
の樹脂をそのまま使用するか、または酸化スズや酸化イ
ンジウムなどの低抵抗物質を分散させたものが適当であ
る。また、有機プラズマ重合膜も使用でき、その有機プ
ラズマ重合膜は、必要に応じて適宜酸素、窒素、ハロゲ
ン、周期律表の第III族、第Ｖ族原子を含んでもよい。

【００１３】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実
施例中「部」は特に定義しないかぎり「重量部」を表
す。 合成例１ １，４−ジシアノ−２，３−ベンゾ−９−フルオレノン
の合成 市販のニンヒドリン１７．８１ｇ、ｏ−キシレンジシア
ニド１５．６２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０
０ｍｌに溶解し、撹拌しながらピペリジン２２．０４ｇ
を１時間を要して滴下し、８時間室温で反応を行い、反
応後撹拌しながらメタノール１リットルを加えて、１夜
放置する。析出した結晶を瀘別し、メタノールで１回洗
浄し、減圧乾燥後、粗製の目的物を１６．３８ｇ得た。
得られた粗製の目的物をクロルベンゼンから再結晶して
純粋な目的物１４．１９ｇを得た。 融点：３００℃以上 また、このものの赤外線吸収スペクトル図を図５に示
す。

【００１４】合成例２ １，４−ジシアノ−２，３−ベンゾ−９−フルオレニデ
ンシアノ−ｎ−ブチルマロネート（化合物Ｎｏ．II−
４）の合成 合成例１で合成した化合物５．６１ｇ、シアノ酢酸−ｎ
−ブチルエステル５．６５ｇを塩化メチレン１５０ｍｌ
中、窒素雰囲気中、氷冷下、四塩化チタン１１．３８ｇ
を撹拌下、１０分を要して滴下した。次に、同条件下
で、Ｎ−メチルモルホリン１２．１４ｇを１時間を要し
て滴下し、同条件下で３時間反応した。反応後、反応混
合物を氷上に注ぎ、１，２−ジクロロエタンで抽出し
た。次に、１，２−ジクロロエタン溶液を２回水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、１，２−ジクロ
ロエタンを留去し、残渣に対し、トルエンを展開溶媒に
用いてカラムクロマトグラフィー処理を行い、得られた
粗製の目的物をブタノールから再結晶して純粋な目的物
４．２３ｇを得た。 融点：１９２．５〜１９３．５℃ また、このものの赤外線吸収スペクトル図を図６に示
す。

【００１５】合成例３〜８ 合成例２と同様にして表４に示す化合物を得た。以下の
表４に合成例１及び合成例２と合わせて合成例３〜８の
融点及び元素分析結果を示す。

【００１６】

【表４】

【００１７】実施例１ 下記化学式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素５部、ブ
チラール樹脂（デンカブチラール樹脂＃３０００−２；
電気化学工業製）２．５部、及びテトラヒドロフラン９
２．５部をボールミルにて１２時間分散させ、次にテト
ラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になるように加
え、再分散させて塗布液を調整した。調整した分散液を
アルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフ
ィルム上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の
膜厚が１．０μｍの電荷発生層を形成した。

【化９】 このようにして得られた電荷発生層上に、前記例示化合
物（化合物Ｎｏ．II−４）６部、ポリカーボネート樹脂
（Ｋ−１３００；帝人化成製）１０部、メチルフェニル
シリコン（ＫＦ５０−１００ｃｐｓ；信越化学製）０．
００２部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる処方
の塗布液を調整し、ドクターブレードにて流延塗布し、
乾燥後の膜厚が２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、ア
ルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される
積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．１）を作成した。

【００１８】実施例２〜７ 実施例１の例示化合物（化合物Ｎｏ．II−４）の代わり
に、前記例示化合物中の化合物Ｎｏ．II−５、化合物Ｎ
ｏ．II−６、化合物Ｎｏ．II−７、化合物Ｎｏ．II−１
０、化合物Ｎｏ．II−１５、化合物Ｎｏ．II−３２を用
いること以外は実施例１と同様の方法で感光体Ｎｏ．
２、感光体Ｎｏ．３、感光体Ｎｏ．４、感光体Ｎｏ．
５、感光体Ｎｏ．６、感光体Ｎｏ．７を作成した。

【００１９】実施例８ 化学式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素５部の代わり
に、下記化学式（Ｐ−２）で表わされるトリスアゾ色素
６部を用いること以外は実施例１と同様の方法で電荷発
生層を作成した。

【化１０】 このようにして得られた電荷発生層上に、前記例示化合
物（化合物Ｎｏ．II−４）６部、ポリカーボネート樹脂
（Ｋ−１３００；帝人化成製）１０部、メチルフェニル
シリコン（ＫＦ５０−１００ｃｐｓ；信越化学製）０．
００２部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる塗布
液を調整し、実施例１と同様の方法で乾燥後の膜厚が２
０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニウム電極／
電荷発生層／電荷輸送層で構成される積層型電子写真感
光体（感光体Ｎｏ．８）を作成した。

【００２０】実施例９〜１４ 実施例８の例示化合物（化合物Ｎｏ．II−４）の代わり
に、前記例示化合物中の化合物Ｎｏ．II−５、化合物Ｎ
ｏ．II−６、化合物Ｎｏ．II−７、化合物Ｎｏ．II−１
０、化合物Ｎｏ．II−１５、化合物Ｎｏ．II−３２を用
いること以外は実施例８と同様の方法で感光体Ｎｏ．
９、感光体Ｎｏ．１０、感光体Ｎｏ．１１、感光体Ｎ
ｏ．１２、感光体Ｎｏ．１３、感光体Ｎｏ．１４を作成
した。

【００２１】実施例１５ ｘ型無金属フタロシアニン５部、ポリビニルブチラール
樹脂（エスレックスＢＬＳ；積水化学製）５部、テトラ
ヒドロフラン９０部をボールミルにて１２時間分散さ
せ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度に
なるように加え、再分散させて塗布液を調整した。この
ように調整した塗布液をアルミニウムを蒸着した１００
μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブレードに
て流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層
を作成した。このようにして得られた電荷発生層上に、
例示化合物（化合物Ｎｏ．II−４）６部、ポリカーボネ
ート樹脂（Ｋ−１３００；帝人化成製）１０部、及びテ
トラヒドロフラン９４部からなる処方の塗布液を調整
し、ドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が
２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニウム電極
／電荷発生層／電荷輸送層で形成される積層型電子写真
感光体を作成した。

【００２２】実施例１６〜２１ 実施例１５（例示化合物Ｎｏ．II−４）の代わりに、例
示化合物中の化合物Ｎｏ．II−５、化合物Ｎｏ．II−
６、化合物Ｎｏ．II−７、化合物Ｎｏ．II−１０、化合
物Ｎｏ．II−１５、化合物Ｎｏ．II−３２を用いること
以外は実施例１５と同様の方法で感光体Ｎｏ．１６、感
光体Ｎｏ．１７、感光体Ｎｏ．１８、感光体Ｎｏ．１
９、感光体Ｎｏ．２０、感光体Ｎｏ．２１を作成した。
以上のようにして得られた電子写真感光体について、静
電複写紙試験装置（ＳＰ−４２８：川口電気製作所製）
を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施して、正帯電した
後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ₀を測
定し、次いでタングステンランプを用いて表面の照度が
４０ルックスになるように光照射し、半減露光量Ｅ_1/2
（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結果を表５に示
す。

【表５】

【００２３】実施例２２ 前記化合物（Ｐ−１）０．０８ｇ、ポリカーボネート樹
脂（ＰＣ−Ｚ：帝人化成製）の１０ｗｔ％テトラヒドロ
フラン溶液１０ｇ、下記化学式（Ｄ−１）で表わされる
化合物０．６ｇ、例示化合物（化合物Ｎｏ．II−４）
０．３２ｇ、シリコンオイル（ＫＦ５０：信越化学製）
の１ｗｔ％テラヒドロフラン溶液０．３ｇをボールミル
ポットに計り取り、２４時間ボールミリングし、塗布液
を作成した。作成した塗布液を、アルミニウムを蒸着し
た１００μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブ
レードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が約１５μｍの単
層型電子写真感光体を作成した。

【化１１】

【００２４】実施例２３〜２４ 実施例２２の例示化合物（化合物Ｎｏ．II−４）の代わ
りに、例示化合物中の化合物Ｎｏ．II−６、化合物Ｎ
ｏ．II−３２を用いること以外は実施例２２と同様の方
法で感光体Ｎｏ．２３、感光体Ｎｏ．２４を作成した。

【００２５】比較例１ 本発明のアクセプター性化合物を加えないこと以外は実
施例２２と同様にして単層型電子写真感光体Ｎｏ．２５
を作成した。以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２８：川口電
気製作所製）を用いて、＋６ＫＶのコロナ帯電を施し
て、正帯電した後、２０秒間暗所に放置しその時の表面
電位Ｖ₀を測定し、ついでタングステンランプを用いて
表面の照度が４０ルックスになるように光照射し、半減
露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、及び光照射３０秒後
の表面電位Ｖｒを測定した。次に５０００回上記の操作
を繰り返した後のＶ₀、Ｅ_1/2、Ｖｒを測定し、その結果
を表６に示す。

【表６】

【００２６】

【発明の効果】本発明に係るベンゾフルオレン化合物
は、高収率で簡単な方法により製造することができ、か
つバインダ樹脂中で優れた溶解性または分散性を有する
ものである。また、電荷発生物質より発生された電荷
を、受入れそして輸送する能力を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の積層型電子写真感光体の構成を模式的
に示す図である。

【図２】図１の電子写真感光体において、表面に保護層
を設けたことを特徴とする感光体の構成を模式的に示す
図である。

【図３】本発明の単層型電子写真感光体の構成を模式的
に示す図である。

【図４】図３の電子写真感光体において、基板と感光体
の間に中間層を設けた電子写真感光体の構成を模式的に
示す図である。

【図５】合成例１で得られた１，４−ジシアノ−２，３
−ベンゾ−９−フルオレノンの赤外線吸収スペクトル図
である。

【図６】合成例２で得られた１，４−ジシアノ−２，３
−ベンゾ−９−フルオレニデンシアノ−ｎ−ブチルマロ
ネートの赤外線吸収スペクトル図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 感光体層（積層構成） ５ 保護層 ６ 感光体層（単層構成） ７ 中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−304720（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−325421（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−333871（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−50362（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式（１）で表わされるベンゾフルオレ
   ン化合物。 【化１】 （式中、Ａはカルボニル形酸素、あるいは下式（２）で
   表わされるメチレン基を表す。） 【化２】 （式中、ＸおよびＹは同一または相異なっていてもよ
   く、水素原子、置換または非置換のフェニル基、シアノ
   基および置換または無置換のアルコキシカルボニル基よ
   りなる群から選ばれた少なくとも１種の基を表す。）
2. 【請求項２】 下記式（III）で示されるニンヒドリン
   を式（IV）で示されるｏ−キシレンジシアニドを下記反
   応式に従って反応させることを特徴とする下記式（Ｉ）
   で表わされるベンゾフルオレン化合物の製造法。 【化３】
3. 【請求項３】 前記式（Ｉ）で表わされるベンゾフルオ
   レン化合物と下記式（Ｖ）で表わされるメチレン化合物
   を下記反応式に従って反応させることを特徴とする下式
   （II）で示されるベンゾフルオレン化合物の製造法。 【化４】 （式中、Ｘ、Ｙは前記に同じ。）
4. 【請求項４】 導電性支持体と該支持体上に感光層を設
   けてなる電子写真感光体において、感光層が前式（１）
   で表わされるベンゾフルオレン化合物の少なくとも１種
   を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
5. 【請求項５】 感光体層が電荷発生層と電荷輸送層を有
   する積層構成で形成されてなり、かつ少なくとも電荷輸
   送層に前式（１）で表わされるベンゾフルオレン化合物
   の少なくとも１種を含有している請求項４記載の電子写
   真感光体。
6. 【請求項６】 感光体層が少なくとも電荷発生物質と電
   荷輸送物質を含有する単層構成で形成されてなり、かつ
   該層に前式（１）で表わされるベンゾフルオレン化合物
   の少なくとも１種を含有している請求項４記載の電子写
   真感光体。