JPH09124634A - クロモン化合物及びそれを含有する電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真感光体に用いられる電荷輸送性アク
セプター性化合物として有用な新規なクロモン化合物、
及びそれらクロモン化合物を含む感光層を設けた、高感
度で耐久性の良好な電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるクロモン化
合物。またこれらクロモン化合物を感光層中に含有させ
た電子写真感光体。 【化１】 ｛式中、Ｒ₁は（置換）アルキル基、（置換）フェニル
基、Ｒ₂、Ｒ₃はシアノ基、（置換）アルコキシカルボニ
ル基、（置換）フェニル基。｝

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
用いられるアクセプター性化合物として有用な新規クロ
モン化合物、及びそのクロモン化合物を含有させた電子
写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の感光層として、
セレン、セレン−テルル合金、酸化亜鉛などの無機光導
電性物質が広く用いられてきたが、近年、有機光導電性
物質を用いた電子写真感光体に関する研究が進み、その
一部は実用化されている。ここで、実用化に至った感光
体のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離
した感光層からなる積層型電子写真感光体であり、これ
により、無機光導電性物質からなる感光体と比較して、
劣っていた感度及び感光体寿命の点で改善され、低コス
トで、安全性や多様性など有機光導電性物質の長所を生
かした電子写真感光体の設計が活発に行なわれるように
なった。

【０００３】この種の積層型電子写真感光体は、一般に
は、導電性支持体上に、顔料、染料などの電荷発生物質
からなる電荷発生層、ヒドラゾン、ピラゾリンなど電荷
輸送物質からなる電荷輸送層を順に形成したもので、電
子供与性である電荷輸送物質の性質上、正孔移動型とな
り、感光体表面に負帯電したとき感度を有する。ところ
が、負帯電では、帯電時に用いるコロナ放電が正帯電に
比べて不安定であり、正帯電時の１０倍程度のオゾン、
窒素酸化物などを発生し、感光体表面に吸着などの物理
的劣化や化学的劣化を引き起こしやすく、さらに、環境
を悪くするという問題がある。さらに他の問題は、負帯
電用感光体の現像には正極性のトナーが必要となるが、
正極性のトナーは強磁性体キャリア粒子に対する摩擦帯
電系列から見て製造が困難であり、２成分高抵抗磁気ブ
ラシ現像方式においては、負帯電トナー／現像剤の方が
安定であり、選択と使用条件の自由度も大きく、この点
でも正帯電型感光体に適用範囲は広く有利である。

【０００４】そこで、有機光導電性物質を用いる感光体
を正帯電で使用することが提案されている。例えば、電
荷発生層上に電荷輸送層を積層して感光体を形成する
際、前記電荷輸送層に電荷輸送能の大きい、例えば２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等が使用されて
いるが、その物質は発癌性があり、労働衛生上極めて不
適当である等の問題がある。また、電荷輸送化合物とし
ては、特開昭６０−６９６５７号公報にはフルオレニデ
ンメタン化合物が、特開昭６１−２３３７５０号公報に
はアントラキノジメタン及びアンロン誘導体が使用され
ているが、これらはともに繰返し特性に問題があり、特
開平５−２５４１３６号公報にはナフタレンジカルボン
酸イミド化合物が、特開平５−２５１７４号公報にはナ
フタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物が使用されて
いるが、これらはともに感度が不十分であり、また、バ
インダ樹脂との相溶性が悪い等、いずれも改善すべき問
題点がある。さらに正帯電感光体として、米国特許第
３，６１５，４１４号には、チアピリリウム塩（電荷発
生物質）をポリカーボネート（バインダ樹脂）と共晶錯
体を形成するように含有させたものが示されている。し
かし、この公知の感光体では、メモリ現象が大きく、ゴ
ーストも発生し易すいという欠点がある。

【０００５】そこで光照射時、正孔及び電子を発生する
電荷発生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）と
し、正孔輸送能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送層
を下層とする積層構成の感光層を有する感光体を正帯電
用として使用可能と考えられる。しかしながら、前記正
帯電用感光体は電荷発生物質を含む層が表面層として形
成されるため、光照射時、特に紫外線等の単波長光照
射、コロナ放電、湿度、機械的摩擦等の外部作用に脆弱
な電荷発生物質が前記表面層近傍に存在することにな
り、感光体の保存中及び像形成に過程で電子写真性能が
劣化し、画像が低下するようになる。

【０００６】従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電用
感光体においては、前記各種の外部作用の影響は極めて
少なく、むしろ前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保
護する作用を有している。そこで、例えば絶縁性かつ透
明な樹脂からなる薄い保護層を設け、前記電荷発生物質
を含む層を外部作用から保護することが考えられるが、
光照射時発生する電荷がその保護層でブロッキングされ
て光照射効果が失われてくるし、また表面層となる保護
層の膜厚が大きい場合には感度低下を招くことになる。
このように正帯電用感光体を得るための試みが種々行わ
れているが、いずれも光感度、メモリ現象または労働衛
生等の点で改善すべき多くの問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子写真感
光体に用いられるアクセプター性化合物として有用な新
規なクロモン化合物、及び導電性支持体上に電荷発生物
質及び電荷輸送物質を含む感光層を設けた電子写真感光
体であって、特にバインダ樹脂との相溶性の良い高性能
の電荷輸送物質としてこれらのクロモン化合物を用いた
ことを特徴とする高感度で耐久性の良い電子写真感光体
を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく従来より研究を重ねてきた結果、特定の
一群の化合物を見出し、本発明を完成した。即ち、本発
明によれば、下記一般式（Ｉ）で表されるクロモン化合
物が提供される。

【化１】 （式中、Ｒ₁は置換もしくは無置換のアルキル基又は置
換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｒ₂及びＲ₃はシ
アノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基
又は置換もしくは無置換のフェニル基を表す。） また、本発明によれば、導電性支持体とその上に形成さ
れた感光層を有する電子写真感光体において、該感光層
中に下記一般式（ＩＩ）で表されるクロモン化合物を含
有させたことを特徴とする電子写真感光体が提供され
る。

【化２】 （式中、Ｒ₁は置換もしくは無置換のアルキル基又は置
換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｚは＝Ｏ，又は
下記一般式（ＩＩＩ）で表される基を示す。

【化３】 （式中、Ｒ₂及びＲ₃はシアノ基、置換もしくは無置換の
アルコキシカルボニル基又は置換もしくは無置換のフェ
ニル基を表す。）

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明、前記一般式（Ｉ）及び
（II）で表わされクロモン化合物について、これらの置
換基の例示を挙げて説明する。前記一般式（Ｉ）及び
（ＩＩ）中、Ｒ₁のアルキル基として、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることがで
き、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好ましい。ま
たその置換基として、メトキシ基、エトキシ等のアルコ
キシ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げ
られる。また、置換フェニル基の置換位置としてはオル
ト、メタ、パラであり、好ましくはメタ、パラである。
その置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、好ましくはエチル
基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基である。

【００１０】また、前記の一般式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）
中、Ｒ₂、Ｒ₃のアルコキシカルボニル基として、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボ
ニル基等が挙げられ、好ましくはエトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基等である。その置換基として
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フッ素原
子、塩素原子等のハロゲン原子などであり、好ましくは
メトキシ基、エトキシ基などアルコキシ基である。ま
た、置換フェニル基の置換位置としてはオルト、メタ、
パラであり、好ましくはメタ、パラである。その置換基
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基等が挙げられ、好ましくはエチル基、プロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基である。

【００１１】本発明の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表さ
れるクロモン化合物の具体例を、表１及び表２に示す
が、これらに限定されるものではない。尚、表中、Ｐｈ
はベンゼン環を表す。

【００１２】

【表１−（１）】

【００１３】

【表１−（２）】

【００１４】

【表１−（３）】

【００１５】

【表１−（４）】

【００１６】

【表２】

【００１７】本発明の前記一般式（Ｉ）及び（II）で表
されるクロモン化合物は、一般に下記表３に示すよう
に、クロモン−２−カルボン酸と一般式Ｒ₁ＯＨで表さ
れる水酸基をもつ化合物とのエステル化反応（スキーム
１）と、該エステル化反応で得られた化合物と一般式Ｒ
₂ＣＨ₂Ｒ₃で表される化合物との、酸、塩基性の触媒下
での反応（スキーム２）で得ることができる。酸性触媒
としては酢酸などの有機酸、塩酸等の無機塩、四塩化チ
タン等のルイス酸が挙げられる。塩基性触媒としてはＮ
−メチルモルホリン、モルホリン、ピペリジン、ピリジ
ン等の有機塩基、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩が挙げられる。また、反応溶媒
は、通常のメチレンクロライド、１，２−ジクロロエタ
ン等のハロゲン系の溶媒、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒を用いることがで
きる。

【００１８】

【表３】 本発明のクロモン化合物は、電子写真感光体として使用
できるばかりでなく、太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子
デバイスとしてエレクトロニクス分野で好適に使用する
ことができる。

【００１９】次に本発明の電子写真感光体の構成を図面
によって説明する。感光体としては例えば図１に示すよ
うに支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を
設けたもの）上に電荷発生物質と必要に応じてバインダ
樹脂を含有する層（電荷発生層）２を下層とし、電荷輸
送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有する層（電荷
輸送層）３を上層とする積層構成の感光体層４を設けた
もの、図２に示すように図１の感光体層４の上に保護層
５を設けたもの、図３に示すように支持体上に電荷発生
物質と電荷輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有
する単層構成の感光体層６を設けたもの、等が挙げられ
るが、図３の単層構成の感光体層６の上層に保護層が設
けられてもよく、また支持体と感光体層の間に中間層が
設けられてもよい。

【００２０】本発明に使用する電荷発生物質としては、
可視光を吸収してフリー電荷を発生するものであれば、
無機物質及び有機物質のいずれをも用いることができ
る。例えば、無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−
砒素合金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレ
ン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸
化鉛、硫化鉛、アモルファスシリコン等の無機物質、或
いはビスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、トリアリーリメ
タン系色素、チアジン系色素、オキサジン系色素、キサ
ンテン系色素、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリ
リウム系色素、キナクリドン系色素、インジゴ系色素、
ペリレン系色素、多環キノン系色素、ビスべンズイミダ
ゾール系色素、インダンスロン系色素、スクアリリウム
系色素、アントラキノン系色素、及びフタロシアニン系
色素等の有機物質が挙げられる。

【００２１】本発明において感光体層に使用可能なバイ
ンダ樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、そ
の他の重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰返し単位
のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられ
る。

【００２２】次に前記感光体層を支持する導電性支持体
としては、アルミニウム、ニッケル等の金属板、金属ド
ラムまたは金属箔、アルミニウム、酸化錫、酸化インジ
ウムなどを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性
物質を塗布した紙、プラスチックなどのフィルムまたは
ドラムを使用することができる。

【００２３】本発明に係る感光体を電荷発生層と電荷輸
送層の積層構成で形成する場合、すなわち図１及び図２
に示す感光体の場合、本発明の電荷輸送層は、電荷輸送
物質を適当な溶媒に単独もしくは適当なバインダ樹脂と
共に溶解もしくは分散せしめたものを後記する電荷発生
層上に塗布して乾燥させる方法により設ける。電荷輸送
層に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、１，２−ジクロルエタン、ジクロルメタン、１，
１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエ
チレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル等を挙げるこ
とができる。この電荷輸送層中、電荷輸送物質をバイン
ダ樹脂に含有させる割合は、バインダ樹脂１００重量部
に対して電荷輸送物質を２０〜２００重量部とするのが
好ましい。この時の電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５
〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

【００２４】電荷発生層は電荷発生物質を導電性支持体
上に真空蒸着するか、或いは適当な溶媒に単独もしくは
適当なバインダ樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたも
のを塗布、乾燥させて電荷輸送層と同様に形成すること
ができる。上記電荷発生物質を分散せしめて電荷発生層
を形成する場合、その電荷発生物質は２μｍ以下、好ま
しくは１μｍ以下の平均粒径の粉粒体とすのが好まし
い。すなわち、粒径があまりに大きいと層中への分散が
悪くなると共に、粒子が表面に一部突出して表面の平滑
性が悪くなり、場合によっては粒子の突出部分で放電が
生じたり、或いはそこにトナー粒子が付着してトナーフ
ィルミング現象が生じやすい。ただし、上記の粒径があ
まりに小さいと却って凝集しやすく、層の抵抗が上昇し
たり、結晶欠陥が増えて感度及び繰返し特性が低下した
り、或いは微細化する上で限界があるから、平均粒径の
下限を０．０１μｍとするのが好ましい。

【００２５】電荷発生層は、具体的には次の如き方法に
よって設けることができる。すなわち、電荷発生物質は
ボールミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒
子とし、バインダ樹脂を加えて混合分散して得られる分
散液を塗布する方法である。この方法において超音波の
作用下に粒子を分散させると、均一分散が可能である。
また電荷発生層中、電荷発生物質をバインダ樹脂に含有
させる割合は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０
〜２００重量部とするのが好ましい。以上のようにして
形成される電荷発生層の膜厚は、好ましくは０．１〜１
０μｍ、特に好ましくは０．５〜５μｍである。

【００２６】次に本発明の感光体を単層構成で形成する
場合、すなわち図３に示す感光体の場合、感光層は、電
荷発生物質及び電荷輸送物質を適当な溶媒に、単独もし
くは適当なバインダ樹脂と共に溶解もしくは分散せしめ
たものを導電性支持体上に塗布して乾燥させることによ
り設けることができる。電荷発生電荷発生物質及び電荷
輸送物質をバインダ樹脂に含有させる割合は、バインダ
樹脂１００重量部に対して電荷発生物質は２０〜２００
重量部、電荷輸送物質は２０〜２００重量部とするのが
好ましい。この単層構成の感光層の膜厚は７〜５０μ
ｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。

【００２７】また、前記中間層は接着層またはバリヤ層
等として機能するもので、前記バインダ樹脂のほかに、
例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチルナイロン等の樹脂
をそのまま、または酸化スズ或いはインジュウムなどを
分散させたもの、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、或いは
酸化ケイ素などの蒸着膜等が用いられる。中間層の膜厚
は１μｍ以下が望ましい。

【００２８】また、前記保護層に用いられる材料として
は、前述の樹脂をそのまま使用するか、または酸化スズ
や酸化インジュウムなどの低抵抗物質を分散させたもの
が適当である。また、有機プラズマ重合膜も使用でき、
その有機プラズマ重合膜は、必要に応じて適宜酸素、窒
素、ハロゲン、周期率表の第ＩＩＩ族、第Ｖ族原子を含
んでもよい。

【００２９】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これにより本発明の実施の態様が限定されるもの
ではない。尚、本発明のクロモン化合物の実施例は＜合
成例＞とし、電子写真感光体の＜実施例＞とは区別し
た。

【００３０】合成例１（スキーム１） 塩化メチレン（メチレンクロライド）１００ｍｌにクロ
モン−２−カルボン酸１９．０２ｇ（０．１ｍｏｌ）と
エタノール９．２１ｇ（０．２ｍｏｌ）を添加し、さら
に２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロ
ライド（白鳥製薬）１６．９１ｇ（０．１ｍｏｌ）を添
加し、氷冷下で撹拌した。室温に戻し、２時間反応させ
た後、反応混合物を氷水中に注ぎ、１，２−ジクロロエ
タンで抽出し、希塩酸水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、無水の硫酸マグネシウムで乾燥さ
せた。乾燥後、濾過し、濾液の溶媒を留去し、エタノー
ル１１０ｍｌで再結晶を行い目的生成物（表２中の化合
物Ｎｏ．II−２）１７．６ｇを得た。融点７２〜７３
℃。元素分析値を表４に示す。また、この化合物の赤外
線吸収スペクトル図を図４に示す。同様な方法で、ほか
の例示化合物も合成した。代表的な例示化合物の元素分
析値、融点を表４に示す。

【００３１】合成例２（スキーム２） 合成例１で得られた化合物（表２中の化合物Ｎｏ．II−
２）４．３６ｇ（０．０２ｍｏｌ）とシアノ酢酸ｎ−ブ
チル５．６４ｇ（０．０４ｍｏｌ）を塩化メチレン１５
０ｍｌに溶かし、氷冷下で撹拌し、系中は窒素置換し
た。そこに四塩化チタン７．４７ｇ（０．０４ｍｏｌ）
を約１０分かけて滴下した。つぎにＮ−メチルモルホリ
ン８．０９ｇ（０．０８ｍｏｌ）を滴下し、室温で４時
間撹拌反応後、氷水中に注ぎ、１，２−ジクロロエタン
で抽出した。更にこの抽出液に希塩酸水溶液を加え、水
で中性になるまで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。乾燥後、溶媒を留去し、ついで残渣を１，２−ジク
ロロエタンを展開溶媒としたカラムクロマトグラフィー
処理を行い、得られた粗製の目的物をエタノールを用い
て再結晶して目的生成物（表１中の化合物Ｎｏ．Ｉ−２
４）４．２２ｇを得た。融点９８〜９９℃。元素分析値
を表４に示す。また、この化合物の赤外線吸収スペクト
ル図を図５に示す。同様な方法で、他例示化合物を合成
し、得られた化合物の融点と元素分析結果を表４に示
す。

【００３２】

【表４】 合成したクロモン化合物の融点及び元素分析
結果 注：（ ）内は理論値

【００３３】実施例１ 下記構造式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素５重量
部、ブチラール樹脂（デンカブチラール樹脂＃３０００
−２：電気化学工業製）２．５重量部、及びテトラヒド
ロフラン９２．５重量部をボールミルにて１２時間分散
させ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度
になるように加え、再分散させて塗布液を調整した。調
整した分散液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚の
ポリエステルフィルム上にドクターブレードにて流延塗
布し、乾燥後の膜厚が１．０μｍの電荷発生層を形成し
た。

【化５】 このようにして得られた電荷発生層上に、例示化合物
（表１中の化合物Ｎｏ．Ｉ−４４）６重量部、ポリカー
ボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成製）１０重量
部、メチルフェニールシリコン（ＫＦ５０−１００ｃｐ
ｓ：信越化学製）０．００２重量部、及びテトラヒドロ
フラン９４重量部からなる処方の塗布液を調整し、ドク
ターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が２０．０
μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニウム電極／電荷発
生層／電荷輸送層で構成される積層型電子写真感光体
（感光体Ｎｏ．１）を作成した。

【００３４】実施例２〜５ 実施例１において例示化合物（表１中の化合物Ｎｏ．Ｉ
−４４）の代りに、表１又は２記載の例示化合物中の化
合物Ｎｏ．Ｉ−４６、化合物Ｎｏ．Ｉ−５４、化合物Ｎ
ｏ．Ｉ−５５、化合物Ｎｏ．ＩＩ−１３を用いること以
外は実施例１と同様の方法で感光体Ｎｏ．２、感光体Ｎ
ｏ．３、感光体Ｎｏ．４、感光体Ｎｏ．５を作成した。

【００３５】実施例６ 実施例１において前記構造式（Ｐ−１）で表されるビス
アゾ色素５重量部の代りに、下記構造式（Ｐ−２）で表
されるトリスアゾ色素６重量部を用いること以外は実施
例１と同様の方法で電荷発生層を作成した。

【化６】 このようにして得られた電荷発生層上に、例示化合物
（表１中の化合物Ｎｏ．Ｉ−４４）６重量部、ポリカー
ボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成製）１０重量
部、メチルフェニルシリコン（ＫＦ５０−１００ｃｐ
ｓ：信越化学製）０．００２重量部ー部、及びテトラヒ
ドロフラン９４重量部からなる塗布液を調整し、実施例
１と同様の方法で乾燥後の膜厚が２０．０μｍの電荷輸
送層を形成し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸
送層で構成される積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．
６）を作成した。

【００３６】実施例７〜１０ 実施例６においての例示化合物（表１中の化合物Ｎｏ．
Ｉ−４４）の代りに、表１又は２記載の例示化合物中の
化合物Ｎｏ．Ｉ−４６、化合物Ｎｏ．Ｉ−５４、化合物
Ｎｏ．Ｉ−５５、化合物Ｎｏ．ＩＩ−１３を用いること
以外は実施例６と同様の方法で感光体Ｎｏ．７、感光体
Ｎｏ．８、感光体Ｎｏ．９、感光体Ｎｏ．１０を作成し
た。

【００３７】実施例１１ ｘ型無金属フタロシアニン（Ｐ−３）５重量部、ポリビ
ニルフチラール樹脂（エスレックスＢＬＳ：積水化学
製）５重量部、及びテトラヒドロフラン９０重量部をボ
ールミルにて１２時間分散させ、次にテトラヒドロフラ
ンを２重量％の分散液濃度になるように加え、正分散さ
せて塗布液を調整した。このように調整した塗布液をア
ルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフィ
ルム上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜
厚が０．５μｍの電荷発生層を形成した。このようにし
て得られた電荷発生層上に、例示化合物（表１中の化合
物Ｎｏ．Ｉ−４４）６重量部、ポリカーボネート樹脂
（Ｋ−１３００：帝人化成製）１０重量部、及びテトラ
ヒドロフラン９４重量部からなる処方の塗布液を調整
し、ドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が
２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニウム電極
／電荷発生層／電荷輸送層で形成される積層型電子写真
感光体（感光体Ｎｏ．１１）を作成した。

【００３８】実施例１２〜１５ 実施例１１において例示化合物（表１中の化合物Ｎｏ．
Ｉ−４４）の代りに、表１又は２記載の例示化合物中の
化合物Ｎｏ．Ｉ−４６、化合物Ｎｏ．Ｉ−５４、化合物
Ｎｏ．Ｉ−５５、化合物Ｎｏ．ＩＩ−１３を用いること
以外は実施例１１と同様の方法で感光体Ｎｏ．１２、感
光体Ｎｏ．１３、感光体Ｎｏ．１４、感光体Ｎｏ．１５
を作成した。

【００３９】以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２：川口電気
製作所）を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施して、正帯
電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｏを測定し、次いでタングステンランプを用いて表面の
照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露光量
Ｅ¹／₂（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結果を表５
に示す。

【００４０】

【表５】 特性値評価結果

【００４１】実施例１６ 前記構造式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素０．０９
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ：帝人化成製）の
１０ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液１５ｇ、下記構造式
（Ｄ−１）で表される化合物０．９ｇ、例示化合物（表
１中の化合物Ｎｏ．Ｉ−２９）０．６ｇ、シリコンオイ
ル（ＫＦ５０：信越化学製）の１ｗｔ％テトラヒドロフ
ラン溶液０．３ｇを、ボールミルポットに計り取り、２
４時間ボールミリングし、塗布液を作成した。作成した
塗布液を、アルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポリ
エステルフィルム上にドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が約２０μｍの単層型電子写真感光体
（感光体Ｎｏ．１６）を作成した。

【化７】

【００４２】実施例１７〜２０ 実施例１６において例示化合物（表１中の化合物Ｎｏ．
Ｉ−２９）の代りに、表１又は２記載の例示化合物中の
化合物Ｎｏ．Ｉ−３１、化合物Ｎｏ．Ｉ−３４、化合物
Ｎｏ．Ｉ−３５、化合物Ｎｏ．ＩＩ−１５を用いること
以外は実施例１６と同様の方法で感光体Ｎｏ．１７、感
光体Ｎｏ．１８、感光体Ｎｏ．１９、感光体Ｎｏ．２０
を作成した。

【００４３】比較例１ 本発明のアクセプター性化合物を加えないこと以外は実
施例１６と同様の方法で単層型電子写真感光体を作成し
た。

【００４４】以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２８：川口電
気製作所）を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施して、正
帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位
Ｖｏを測定し、次いでタングステンランプを用いて表面
の照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露光
量Ｅ¹／₂（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、及び光照射３０秒後の表
面電位Ｖｒを測定した。次に５０００回上記の操作を繰
り返した後のＶｏ、Ｅ¹／₂、Ｖｒを測定し、その結果を
表６に示す。

【００４５】

【表６】 特性値評価結果

【００４６】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるク
ロモン化合物は新規な電子移動材料として有用であり、
該一般式（Ｉ）で表されるクロモン化合物を包含する本
発明の前記一般式（ＩＩ）で表されるクロモン化合物
は、電子写真感光体の感光層中に電子移動材料として含
有さた場合、バインダー樹脂中で優れた溶解性、分散性
を有し、また、電荷輸送層性アクセプター性化合物とし
て優れた性質を有し、本発明の該一般式（ＩＩ）で表さ
れるクロモン化合物を積層型又は単層型電子写真感光体
の感光層中にに含有することにより、従来の積層型又は
単層型電子写真感光体と比べ高感度な電子写真感光体を
提供することが可能である。また、本発明のクロモン化
合物は、電子写真感光体として使用できるばかりでな
く、太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子デバイスとしてエ
レクトロニクス分野でも好適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る積層型電子写真感光体の断面図で
ある。

【図２】本発明に係る別の積層型電子写真感光体の断面
図である。

【図３】本発明に係る単層型電子写真感光体の断面図で
ある。

【図４】本発明のクロモン化合物（表２中の化合物Ｎ
ｏ．II−２）の赤外線吸収スペクトル図である。

【図５】本発明のクロモン化合物（表１中の化合物Ｎ
ｏ．Ｉ−２４）の赤外線吸収スペクトル図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 感光体層（積層構成） ５ 保護層 ６ 感光体層（単層構成）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるクロモン化合
   物。 【化１】 （式中、Ｒ₁は置換もしくは無置換のアルキル基又は置
   換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｒ₂及びＲ₃はシ
   アノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基
   又は置換もしくは無置換のフェニル基を表す。）
2. 【請求項２】 導電性支持体とその上に形成された感光
   層を有する電子写真感光体において、該感光層中に下記
   一般式（ＩＩ）で表されるクロモン化合物を含有させた
   ことを特徴とする電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ₁は置換もしくは無置換のアルキル基又は置
   換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｚは＝Ｏ，又は
   下記一般式（ＩＩＩ）で表される基を示す。 【化３】 （式中、Ｒ₂及びＲ₃はシアノ基、置換もしくは無置換の
   アルコキシカルボニル基又は置換もしくは無置換のフェ
   ニル基を表す。）
3. 【請求項３】 前記感光層が、電荷発生層と電荷輸送層
   の２層からなる積層型電子写真感光体において、少なく
   とも電荷輸送層は前記一般式（Ｉ）で表されるクロモン
   化合物の少なくとも１種を含有させることを特徴とする
   請求項２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記感光層が、電荷発生物質及び電荷輸
   送物質を含む単層型電子写真感光体において、電荷輸送
   物質として、前記一般式（Ｉ）で表されるクロモン化合
   物の少なくとも一種を含有させることを特徴とする請求
   項２に記載の電子写真感光体。