JPH07330637A

JPH07330637A - ベンズアンスロン誘導体及びそれを含有する電子写真感光体

Info

Publication number: JPH07330637A
Application number: JP15278694A
Authority: JP
Inventors: Emi Kawahara; 恵美河原; Akio Kojima; 明夫小島; Masayuki Shiyoji; 正幸所司
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1994-06-10
Filing date: 1994-06-10
Publication date: 1995-12-19

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質と
して有用な新規ベンズアンスロン誘導体、及びそれを用
いた高感度、高耐久性電子写真感光体を提供する。【構成】一般式Ｉ又はIIのベンズアンスロン誘導体。および該ベンズアンスロン誘導体を含有する電子写真感
光体。一般式Ｉの化合物の具体例には化合物Ｎｏ．１−
３、一般式IIの化合物の具体例には化合物Ｎｏ．２−２
がそれぞれ示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に用い
られるアクセプター性化合物として有用な新規ベンズア
ンスロン誘導体、及び該ベンズアンスロン誘導体を含有
させた電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の感光層として、
セレン、セレン−テルル合金、酸化亜鉛などの無機光導
電性物質が広く用いられてきたが、近年、有機光導電性
物質を用いた電子写真感光体に関する研究が進み、その
一部は実用化されている。ここで、実用化に至った感光
体のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離
した感光層からなる積層型電子写真感光体であり、これ
により、無機光導電性物質からなる感光体と比較して劣
っていた感度及び感光体寿命の点で改善され、低コスト
で、安全性や多様性など有機光導電性物質の長所を生か
した電子写真感光体の設計が活発に行なわれるようにな
った。

【０００３】この種の積層型電子写真感光体は、一般に
は、導電性支持体上に、顔料、染料などの電荷発生物質
からなる電荷発生層、ヒドラゾン、ピラゾリンなど電荷
輸送物質からなる電荷輸送層を順に形成したもので、電
子供与性である電荷輸送物質の性質上、正孔移動型とな
り、感光体表面に負帯電したとき感度を有する。ところ
が、負帯電では、帯電時に用いるコロナ放電が正帯電に
比べて不安定であり、正帯電時の約１０倍程度のオゾ
ン、窒素酸化物などを発生し、感光体表面に吸着などの
物理的劣化や化学的劣化を引き起こしやすく、さらに、
環境を悪くするという問題がある。さらに他の問題は、
負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要となる
が、正極性のトナーは強磁性体キャリア粒子に対する摩
擦帯電系列から見て製造が困難であり、２成分高抵抗磁
気ブラシ現像方式においては、負帯電トナー／現像剤の
方が安定であり、選択と使用条件の自由度も大きく、こ
の点でも正帯電型感光体に適用範囲は広く有利である。

【０００４】そこで、有機光導電性物質を用いる感光体
を正帯電で使用することが提案されている。例えば、電
荷発生層上に電荷輸送層を積層して感光体を形成する
際、前記電荷輸送層に電子輸送能の大きい、例えば２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等が使用されて
いるが、その物質は発癌性があり、労働衛生上極めて不
適当である等の問題がある。

【０００５】また、電荷輸送物質としては、特開昭６０
−６９６５７号公報にはフルオレニデンメタン化合物
が、特開昭６１−２３３７５０号公報にはアントラキノ
ジメタン及びアンロン誘導体が使用されているが、これ
らはともに繰返し特性に問題があり、また特開平５−２
５１３６号公報にはナフタレンジカルボン酸イミド化合
物が、特開平５−２５１７４号公報にはナフタレンテト
ラカルボン酸ジイミド化合物が使用されているが、これ
らはともに感度が不十分であり、しかも、バインダ樹脂
との相溶性が悪い等、改善すべき問題点がある。

【０００６】さらに正帯電感光体として、米国特許３，
６１５，４１４号には、チアピリリウム塩（電荷発生物
質）をポリカーボネート（バインダ樹脂）と共晶錯体を
形成するように含有させたものが示されている。しか
し、この公知の感光体では、メモリ現象が大きく、ゴー
ストも発生し易いという欠点がある。

【０００７】そこで光照射時、正孔及び電子を発生する
電荷発生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）と
し、正孔輸送能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送層
を下層とする積層構成の感光層を有する感光体を正帯電
用として使用する方法が考えられる。しかしながら、該
正帯電用感光体は電荷発生物質を含む層が表面層として
形成されるため、光照射時特に紫外線等の短波長光照
射、コロナ放電、湿度、機械的摩擦等の外部作用に脆弱
な電荷発生物質が前記表面層近傍に存在することにな
り、感光体の保存中及び画像形成の過程で電子写真性能
が劣化し、画像が低下するという問題が生じる。

【０００８】従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電用
感光体においては、前記各種の外部作用の影響は少な
く、むしろ前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護す
る作用も有している。そこで、例えば絶縁性かつ透明な
樹脂からなる薄い保護層を設け、前記電荷発生物質を含
む層を外部作用から保護することが考えられるが、光照
射時に発生する電荷がその保護層でブロッキングされて
光感度が損われてくるし、また製造も容易ではない。こ
のように正帯電用感光体を得るための試みが種々行なわ
れているが、いずれも光感度、機械的強度、メモリ現象
または労働衛生等の点で改善すべき多くの問題点があ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真感光体に用いられるアクセプター性化合物として有
用な新規ベンズアンスロン誘導体、及び導電性支持体上
に電荷発生物質、電荷輸送物質を含む感光層を設けた電
子写真感光体であって、該電荷輸送物質として、特にバ
インダー樹脂との相溶性の良い高性能の前記ベンズアン
スロン誘導体を用いた、高感度で耐久性の良い電子写真
感光体を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく従来より研究を重ねてきた結果、特定の
一群の化合物を見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち本発明によれば、下記一般式（Ｉ）で表されるベ
ンズアンスロン誘導体が提供され、

【化１】｛式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置
換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のア
リールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカル
バモイル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もし
くは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリ
ールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換も
しくは無置換のスルホン基、置換もしくは無置換のスル
ホンアミド基、シアノ基、チオシアノ基、ニトロ基、ま
たはハロゲン原子を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は同一であっても異
なっていてもよい。Ｘは＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₃、＝Ｎ−Ｃ
Ｎ、＝Ｃ（Ａ）（Ｂ）を表す。（ここでＲ₃は、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香
族基を表す。またＡ、Ｂは水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換
もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換のアル
コキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオ
キシカルボニル基、シアノ基を表し、Ａ、Ｂは同一であ
っても、異なっていてもよい。）ｍは０〜４の整数を表
し、ｎは０〜２の整数を表す。｝また、本発明によれ
ば、下記一般式（II）で表されるベンズアンスロン誘導
体が提供され、

【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、ｍ、ｎは前記記載のものと同
じ。）また、本発明によれば、導電性支持体とその上に形成さ
れた感光層を必須の構成要素とする電子写真感光体にお
いて、該感光層中に下記一般式（Ｉ）で表されるベンズ
アンスロン誘導体、又は下記一般式（II）で表されるベ
ンズアンスロン誘導体の少なくとも一種を含有させたこ
とを特徴とする電子写真感光体が提供され、

【化１】

【化２】（一般式（Ｉ）及び（II）の式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、ｍ、
ｎは前記記載のものと同じ。）また、本発明によれば、前記感光層が、電荷発生層と電
荷輸送層の２層からなり、該電荷輸送層に前記一般式
（Ｉ）で表されるベンズアンスロン誘導体、又は前記一
般式（II）で表されるベンズアンスロン誘導体の少なく
とも一種を含有させたことを特徴とする前記電子写真感
光体が提供され、更にまた、本発明によれば、前記感光
層が、電荷発生物質及び電荷輸送物質を含む単層からな
り、該電荷輸送物質として、前記一般式（Ｉ）で表され
るベンズアンスロン誘導体、又は前記一般式（II）で表
されるベンズアンスロン誘導体の少なくとも一種を含有
させたことを特徴とする前記電子写真感光体が提供され
る。

【００１１】本発明の前記一般式（Ｉ）又は（II）で表
されるベンズアンスロン誘導体において、式中、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＸのＡ、Ｂの具体例は次のとおりである。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＡ、Ｂにおける置換もしくは無置換
のアルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ドデシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、トリフルオロ
メチル基、クロロプロピル基、ブロモオクチル基などの
ハロゲン置換アルキル基、２−メトキシエチル基、２，
２−ジエトキシエチル基などのアルコキシ置換のアルキ
ル基、４−ヘキシルオキシカルボニルヘキシル基、ブト
キシカルボニルメチル基などのアルコキシカルボニル
基、ベンジル基、シアノアルキル基、ニトロアルキル基
などであり、置換もしくは無置換の芳香族基としては、
フェニル基、ピレン基、フェナントレン基などの芳香族
基、４−クロロフェニル基、１−ブロモナフチル基、２
−トリフルオロメチルアントラセン基などのハロゲン置
換芳香族基、４−ブトキシフェニル基、２，６−ジヘキ
サオキシナフチル基などのアルコキシ置換芳香族基、３
−メトキシカルボニルフェニル基、４−ブトキシカルボ
ニルナフチル基などのアルコキシカルボニル芳香族基、
４−アセチルフェニル基などのアシル置換芳香族基、ジ
フェニルなどのフェニル置換芳香族基などである。

【００１２】また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａ、Ｂの置換もしくは無
置換のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボ
ニル基、シクロヘキシオキシカルボニル基などである。
また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａ、Ｂの置換もしくは無置換のアリー
ルオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル
基、ブロモフェノキシカルボニル基などである。

【００１３】また、Ｒ₁、Ｒ₂における置換もしくは無置
換のカルバモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミ
ド基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミド基、Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジルアミド基などであり、置換もしくは無置換のア
シル基としては、アセチル基、オクチルカルボニル基な
どであり、置換もしくは無置換のアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、アセトキシベンジルオキ
シ基などであり、置換もしくは無置換のアリールオキシ
基としては、フェノキシ基、Ｐ−メチルフェノキシ基、
ｍ−クロロフェノキシ基であり、置換もしくは無置換の
アミノ基とはＮ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基、Ｎ−（ブチ
ルカルボニル）アミノ基などであり、置換もしくは無置
換のスルホン基としては、ブチルスルホン基、ｎ−ヘキ
シルスルホン基などであり、置換もしくは無置換のスル
ホンアミド基としては、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルホンア
ミド基、などであり、また、ハロゲン原子としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などであ
る。

【００１４】また本発明の前記一般式（Ｉ）又は（II）
のＸのＡ、Ｂにおいて、置換もしくは無置換の複素環基
としては、ベンズチアゾール基、ベンズオキサゾール
基、ベンズセレナゾール基、フラン基などである。

【００１５】本発明の一般式（Ｉ）のベンズアンスロン
誘導体の具体例を、下記一般式（Ｉ）との関連で表１に
示すが、これらに限定されるものではない。尚、表１
中、Ｒ₁、Ｒ₂が水素原子として表示されたものは、式中
ｍ＝０、ｎ＝０の場合を表す。

【００１６】

【表１−（１）】

【００１７】

【表１−（２）】

【００１８】

【表２−（１）】

【００１９】これら一般式（Ｉ）及び（II）で表される
化合物は以下に示す種々の方法により得ることができ
る。〈反応式（ａ）による方法〉一般式（Ｉ’）（一般式
（Ｉ）においてＸが＝Ｏの化合物）の化合物は、一般
に、まずＲ₁置換ベンゾイルクロライド（１）とＲ₂置換
アセナフテン（２）からフリーデルクラフト反応によ
り、Ｒ₁置換フェニルＲ₂置換アセナフチルケトン（３）
を得、これを更にショール縮合させて得ることができ
る。また、これを更に酸化させることにより一般式（I
I’）（一般式（II）においてＸが＝Ｏの化合物）の化
合物を得ることができる。尚、Ｒ₁置換ベンゼンとＲ₂置
換アセナフチルクロライドとを原料として用いても同様
に製造することができる。フリーデルクラフト反応によ
りＲ₁置換フェニルＲ₂置換アセナフチルケトン（３）を
合成する際に、触媒として、塩化アルミニウム、塩化ア
ンチモン（Ｖ）、塩化鉄（III)、塩化鉄（II）、四塩化
チタン、三フッ化ホウ素、塩化ビスマス（III)、塩化亜
鉛、塩化水銀（II）などのルイス酸や、フッ化水素、硫
酸、ポリリン酸などを用いることができる。また溶媒と
して、ニトロベンゼン、二硫化炭素、ジクロロメタン、
四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンなどを用いること
ができる。またショール縮合により、Ｒ₁置換Ｒ₂置換ベ
ンズアンスロン（Ｉ’）を合成する際に、触媒として、
塩化アルミニウムを用いるとよく、更に、触媒の補助剤
として塩化ナトリウムを加えてもよい。また溶媒とし
て、ニトロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、モノク
ロロベンゼンなどを用いることもできるが、無溶媒で行
ってもよい。また、酸化によりベンズアンスロン誘導体
の無水物（II’）を得る際に触媒として重クロム酸カリ
ウム、重クロム酸ナトリウム、過マンガン酸カリなどの
酸化剤や、酢酸、硫酸などの酸を用いることができる。

【００２０】〈反応式（ｂ）による方法〉次に、一般式
（Ｉ）、又は（II）の化合物は、以上のようにして得ら
れた一般式（Ｉ’）、又は（II’）の化合物を、反応式
（ｂ）に示すようにメチレン化合物（４）、あるいはビ
ス（トリメチルシリル）カルボジイミド（５）、あるい
は下記アミン化合物（６）と反応させることにより、夫
々のベンズアンスロン誘導体を得ることができる。反応
は必要に応じて酸触媒、塩基触媒、或いは酸−塩基両触
媒下で行なうことができ、酸触媒として、例えば酢酸、
パラトルエンスルホン酸等の有機酸、硫酸等の無機酸、
塩化亜鉛、四塩化チタン等のルイス酸を挙げることがで
き、塩基触媒としては、例えばピリジン、ピペリジン、
Ｎ−メチルピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホ
リン、或いはトリエチルアミン等の有機塩基、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、或いは酢酸アンモニウム等の酢
酸塩、苛性ソーダ、苛性カリウム、或いは炭酸カリウム
等の無機塩基、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート或いはｔ−ブトキシカリウム等の金属アルコラー
トを挙げることができる。反応は通常無溶媒か、ジクロ
ロメタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系溶
媒、メタノール、エタノール、ブタノール、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等の極性溶媒を使用することができる。

【００２１】

【表３−（１）】

【００２２】

【表３−（２）】

【００２３】本発明のベンズアンスロン誘導体は、電子
写真感光体のアクセプター性化合物として有用であるば
かりでなく、太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子デバイス
としてエレクトロニクス分野で好適に使用することがで
きる。

【００２４】次に本発明の感光体の構成を図面によって
説明する。感光体としては、例えば図１に示すように、
支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設け
たもの）上に電荷発生物質と必要に応じてバインダ樹脂
を含有する層（電荷発生層）２を下層とし、電荷輸送物
質と必要に応じてバインダ樹脂を含有する層（電荷輸送
層）３を上層とする積層構成の感光層４を設けたもの、
図２に示すように図１の感光層４の上に保護層５を設け
たもの、及び図３に示すように支持体上に電荷発生物質
と電荷輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有する
単層構成の感光層６を設けたもの等が挙げられるが、図
３の単層構成の感光層６の上層に保護層を設けてもよ
く、また支持体と感光層との間に中間層を設けてもよ
い。

【００２５】本発明に使用する電荷発生物質としては、
可視光を吸収してフリー電荷を発生するものであれば、
無機物質及び有機物質のいずれをも用いることができ
る。例えば、無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−
砒素合金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレ
ン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、アモルファスシリコン等の無機物
質、或いはビスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、トリアリ
ールメタン系色素、チアジン系色素、オキサジン系色
素、キサンテン系色素、シアニン系色素、スチリル系色
素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色素、インジゴ
系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色素、ビスベン
ズイミダゾール系色素、インダンスロン系色素、スクア
リリウム系色素、アントラキノン系色素、及びフタロシ
アニン系色素等の有機物質が挙げられる。

【００２６】本発明において感光体層に使用可能なバイ
ンダ樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の
付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びに
これらの樹脂の繰返し単位のうち２つ以上を含む共重合
体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の
絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の
高分子有機半導体が挙げられる。

【００２７】次に前記感光体層を支持する導電性支持体
としては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属
ドラムまたは金属箔、アルミニウム、酸化錫、酸化イン
ジウムなどを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電
性物質を塗布した紙、プラスチックなどのフィルムまた
はドラムを使用することができる。

【００２８】本発明に係る電子写真感光体の感光層を電
荷発生層と電荷輸送層の積層構成で形成する場合、すな
わち前記の図１及び図２の場合、本発明の電荷輸送層
は、電荷輸送物質を、適当な溶媒に単独もしくは適当な
バインダ樹脂とともに溶解もしくは分散せしめたものを
前記支持体上に設けた電気発生層（後記する）上に塗布
して乾燥させる方法により設ける。電荷輸送層に用いら
れる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１，２
−ジクロルエタン、ジクロルメタン、１，１，１−トリ
クロルエタン、１，１，２−トリクロルエチレン、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル等を挙げることができる。
この電荷輸送層中、電荷輸送物質がバインダ樹脂に含有
される割合は、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷
輸送物質が２０〜２００重量部とするのが好ましい。電
荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、特に好ま
しくは５〜３０μｍである。

【００２９】次に電荷発生層は、電荷発生物質を導電性
支持体上に真空蒸着するか、或いは、適当な溶媒に単独
もしくは適当なバインダ樹脂と共に溶解もしくは分散せ
しめたものを塗布、乾燥させて電荷輸送層と同様に形成
することができる。電荷発生層は、次の如き方法によっ
て設けること好ましい。すなわち、電荷発生物質はボー
ルミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子と
し、バインダ樹脂を加えて混合分散して得られる分散液
を塗布する場合、超音波の作用下に粒子を分散させる
と、均一分散が可能である。

【００３０】前記電荷発生物質を分散せしめて電荷発生
層を形成する場合、その電荷発生物質は２μｍ以下、好
ましくは１μｍ以下の平均粒径のものが好ましい。すな
わち、粒径があまりに大きいと層中への分散が悪くなる
と共に、粒子が表面に一部突出して表面の平滑性が悪く
なり、場合によっては粒子の突出部分で放電が生じたり
或いはそこにトナー粒子が付着してトナーフィルミング
現象が生じやすい。ただし、上記の粒径があまりに小さ
いと却って凝集しやすく、層の抵抗が上昇したり、結晶
欠陥が増えて感度及び繰返し特性が低下したり、或いは
微細化する上で限界があるから、平均粒径の下限を０．
０１μｍとするのが好ましい。また電荷発生層中、電荷
発生物質がバインダ樹脂に含有される割合は、バインダ
樹脂１００重量部に対して２０〜２００重量部とするの
が好ましい。以上のようにして形成される電荷発生層の
膜厚は、好ましくは０．０５〜１０μｍ、特に好ましく
は０．１〜５μｍである。

【００３１】次に本発明の電子写真感光体の感光層を単
層構成で形成する場合、すなわち図３の場合、電荷発生
物質及び電荷輸送物質がバインダ樹脂に含有される割合
は、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生物質は
２０〜２００重量部、電荷輸送物質は２０〜２００重量
部とするのが好ましい。この単層構成の感光層の膜厚は
７〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍであ
る。

【００３２】また、前記中間層は接着層またはバリヤ層
等として機能するもので、上記のバインダ樹脂のほか
に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチルナイロン等の
樹脂をそのまま、または酸化スズ或いはインジュウムな
どを分散させたもの、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、或
いは酸化ケイ素などの蒸着膜等が用いられる。中間層の
膜厚は、１μｍ以下が望ましい。

【００３３】更にまた、前記保護層に用いられる材料と
しては、前述の樹脂をそのまま使用するか、または酸化
スズや酸化インジュウムなどの低抵抗物質を分散させた
ものが適当である。また、有機プラズマ重合膜も使用で
き、その有機プラズマ重合膜は、必要に応じて適宜酸
素、窒素、ハロゲン、周期率表の第ＩＩＩ族、第Ｖ族原
子を含んでもよい。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れにより本発明の実施例の態様が限定されるものではな
い。なお、各実施例中、「部」は特に断らない限り「重
量部」を意味する。

【００３５】合成例１化合物Ｎｏ．１−１の化合物の合成（１）アセナフチルフェニルケトンの合成四口フラスコに、アセナフテン７．７１ｇ（０．０５ｍ
ｏｌ）、二硫化炭素１００ｍｌをいれ、機械撹拌しなが
ら、塩化アルミニウム１３．３３ｇ（０．１０ｍｏｌ）
を入れた。これに、更に塩化ベンゾイル７．０３ｇ
（０．０５ｍｏｌ）を加えて、室温で１時間撹拌した。
これを水にいれ、更にクロロホルムを加えて、分液ロー
トを用いて振り混ぜ、分液し、クロロホルム相を取り出
した。これに硫酸マグネシウム４０ｇを加え、１晩放置
し、ガラスフィルターで濾過をして濾液を採った。エバ
ボレータにて抽出溶媒を留去し、生成物を得た。この生
成物をシリカゲルカラムにて、展開溶媒をトルエンとし
て展開し、目的の化合物を分離抽出し、エバボレータに
て展開溶媒を留去した。更に、この化合物をエタノール
で１回、再結晶することによって精製した。目的物は
８．０４ｇ得られ（収率６２．３％）、融点は９８．０
〜９９．５℃であった。（２）３，４−エチレンベンアンスロンの合成四口フラスコに、（１）で得られたアセナフチルフェニ
ルケトン２５．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を入れ、撹拌しな
がら油浴でおよそ９０℃に温めて溶解し、これに塩化ア
ルミニウム３９．９９ｇ（０．３ｍｏｌ）を徐々に加
え、１４０℃で２．５時間撹拌した。十分冷めてから、
これを水に入れ、更にクロロホルムを加えて、分液ロー
トを用いて振り混ぜ、分液し、クロロホルム相を取り出
した。これに硫酸マグネシウム４０ｇを加え、１晩放置
し、Ｇ５のガラスフィルターで濾過をして濾液を採っ
た。エバボレータにて抽出溶媒を留去し、生成物を得
た。この生成物をシリカゲルカラムにて、展開溶媒を
１，２−ジクロロエタンとして展開し、目的の化合物を
分離抽出し、エバボレータにて展開溶媒を留去した。更
に、この化合物をメトキシエタノールで１回、再結晶す
ることによって精製した。目的物は３．２５ｇ得られ
（収率１２．７％）、融点は２４０℃であった。また、
この化合物の赤外線吸収スペクトル図を図４に示した。

【００３６】合成例２化合物Ｎｏ．２−１の化合物の合成３，４−ベンズアンスロンジカルボキシリックアンヒド
ライドの合成四口フラスコに、合成例１で得られた３，４−エチレン
ベンズアンスロン２．５６ｇ（０．０１ｍｏｌ）、酢酸
３２ｃｃを入れ、撹拌しながら、重クロム酸カリウム１
１．９ｇを少量ずつ添加し、１００℃で３時間反応させ
た。酢酸をエバポレータを用いて留去した後、これを、
氷水に入れ、塩酸酸性にし、ガラスフィルターを用いて
濾過し、固体をとった。これを水酸化ナトリウム塩基性
溶液に入れ、十分撹拌した後、ガラスフィルターを用い
て濾過し、濾液を取った。この濾液を塩酸酸性にし、ガ
ラスフィルターを用いて濾過し、固体をとった。これを
減圧乾燥した後、モノクロルベンゼンで１回、再結晶す
ることによって精製した。目的物は１．１ｇ得られ（収
率３６．７％）、融点は２７０℃であった。また、この
化合物の赤外線吸収スペクトル図を図５に示した。

【００３７】実施例１Ｘ型無金属フタロシアニン５部、ポリビニルブチラール
樹脂（エスレックスＢＬＳ；積水化学製）２．５部、テ
トラヒドロフラン９０部をボールミルにて１２時間分散
させ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度
になるように、加え、再分散させて塗布液を調製した。
このように調製した塗布液をアルミニウムを約１０００
Åの厚さに蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフィル
ム上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚
が０．５μｍの電荷発生層を形成した。このようにして
得られた電荷発生層上に、表１の化合物Ｎｏ．１−３の
ベンズアンスロン誘導体６部、及びポリカーボネート樹
脂（パンライトＫ−１３００；帝人化成製）１０部、テ
トラヒドロフラン９４ｇからなる処方の塗布液を調製
し、ドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が
２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニウム電極
／電荷発生層／電荷輸送層で形成される積層型電子写真
感光体Ｎｏ．１を作製した。

【００３８】実施例２実施例１で用いたベンズアンスロン誘導体の代わりに、
表２の化合物Ｎｏ．２−２のベンズアンスロン誘導体を
用いること以外は実施例１と同様にして積層型電子感光
体Ｎｏ．２を作製した。

【００３９】比較例１実施例１で用いたベンズアンスロン誘導体の代わりに、
２，４，７−トリニトロフルオレノンを用いること以外
は実施例１と同様にして、感光体を作製した。

【００４０】実施例３下記構造式で表されるビスアゾ色素５部、ブチラール樹
脂（デンカブチラール樹脂＃３０００−２；電気化学工
業製）２．５ｇ及びテトラヒドロフラン９２．５部をボ
ールミルにて１２時間分散させ、次にテトラヒドロフラ
ンを２重量％の分散液濃度になるように加え、再分散さ
せて塗布液を調製した。調製した分散液をアルミニウム
を蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフィルム上にド
クターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が１．０
μｍの電荷発生層を形成した。

【化２】このようにして得られた電荷発生層上に、表１の化合物
Ｎｏ．１−３のベンズアンスロン誘導体６部、及びポリ
カーボネート樹脂（Ｋ−１３００；帝人化成製）１０
部、メチルフェニールシリコン（ＫＦ５０１００ＣＰ
Ｓ；信越化学製）０．００２部、テトラヒドロフラン９
４部からなる処方の塗布液を調製し、ドクターブレード
にて流延塗布し、乾燥後の膜厚が２０．０μｍの電荷輸
送層を形成し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸
送層で構成される積層型電子写真感光体Ｎｏ．３を作製
した。

【００４１】実施例４実施例３で用いたベンズアンスロン誘導体の代わりに、
表１の化合物Ｎｏ．２−２のベンズアンスロン誘導体を
用いること以外は実施例３と同様にして積層型電子写真
感光体Ｎｏ．４を作製した。

【００４２】比較例２実施例３で用いたベンズアンスロン誘導体の代わりに、
３，５−ジメチル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−ジフ
ェノキノンを用いること以外は、実施例３と同様にして
感光体を作製した。

【００４３】実施例５実施例３で用いたビスアゾ色素の代わりに、下記構造式
で表されるトリスアゾ色素６部を用いること以外は実施
例３と同様にして電荷発生層を形成した。

【化３】このようにして得られた電荷発生層上に、表１の化合物
Ｎｏ．１−３のベンズアンスロン誘導体６部、ポリカー
ボネート樹脂（ベンライトＫ−１３００；帝人化成製）
１０部、メチルフェニールシリコン（ＫＦ５０１００
ＣＰＳ；信越化学製）０．００２部、テトラヒドロフラ
ン９４部からなる塗布液を調製し、実施例１と同様の方
法で乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、ア
ルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される
積層型電子写真感光体Ｎｏ．５を作製した。

【００４４】実施例６実施例５で用いたベンズアンスロン誘導体の代わりに、
表１の化合物Ｎｏ．２−２のベンズアンスロン誘導体を
用いること以外は実施例５と同様にして積層型電子写真
感光体Ｎｏ．６を作製した。

【００４５】比較例３実施例５で用いたベンズアンスロン誘導体の代わりに、
２−ブトキシカルボニルアントラキノンを用いること以
外は実施例５と同様にして感光体を作製した。

【００４６】実施例７実施例５で用いたトリスアゾ色素６部の体の代わりに、
下記構造式で表されるビスアゾ色素５部を用いること以
外は実施例５と同様にして電荷発生層を形成した。

【化４】このようにして得られた電荷発生層上に、表１の化合物
Ｎｏ．２−３のベンズアンスロン誘導体６部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトＫ−１３００；帝人化成製）
１０部、メチルフェニールシリコン（ＫＦ５０１００
ＣＰＳ；信越化学製）０．００２部、テトラヒドロフラ
ン９４部からなる塗布液を調製し、実施例１と同様の方
法で、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、
アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成され
る積層型電子写真感光体Ｎｏ．７を作製した。

【００４７】実施例８〜１１実施例７において用いた化合物Ｎｏ．２−３のベンズア
ンスロン誘導体の代わりに、表１の化合物Ｎｏ．１−
１、化合物Ｎｏ．２−１、化合物Ｎｏ．２−２、化合物
Ｎｏ．２−４の各ベンズアンスロン誘導体を用いること
以外は実施例７と同様の方法で積層型電子写真感光体Ｎ
ｏ．８、感光体Ｎｏ．９、感光体Ｎｏ．１０、感光体Ｎ
ｏ．１１を作製した。

【００４８】比較例４実施例７で用いた化合物Ｎｏ．２−３のベンズアンスロ
ン誘導体の代わりに、４−ブトキシカルボニルフルオレ
ニリデンマロニトリルを用いること以外は、実施例７と
同様の方法で感光体を作製した。

【００４９】実施例１２Ｘ型無金属フタロシアニン０．５ｇをポリカーボネート
Ｚの１０重量％テトラヒドロフラン溶液１０ｇ、テトラ
ヒドロフラン９ｇとともにボールミリングした後、顔料
組成２重量％、ポリカーボネートＺ組成が５０重量％、
表１の化合物Ｎｏ．１−３のベンズアンスロン誘導体が
１８重量％、下記化学式で表わされる正孔移動物質が３
０重量％となるように１０重量％のポリカーボネートＺ
溶液、ベンズアンスロン誘導体、正孔移動物質を加え、
十分に撹拌し、感光体塗布液を調製した。このようにし
て調製した塗布液をアルミニウムを１０００Åの厚さに
蒸着した７５μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクタ
ーブレードにて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍの感光
層を有する単層型電子写真用感光体Ｎｏ．１２を作製し
た。

【化５】

【００５０】実施例１３実施例１２で用いた化合物Ｎｏ．１−３のベンズアンス
ロン誘導体の代わりに、表１の化合物Ｎｏ．２−２のベ
ンズアンスロン誘導体を用いること以外は実施例１２と
同様にして単層型電子写真感光体Ｎｏ．１３を作製し
た。

【００５１】比較例５実施例１２においてベンズアンスロン誘導体を除いた以
外は実施例１２と同様にして感光体を作製した。

【００５２】実施例１４実施例３で用いたビスアゾ化合物０．５ｇをポリカーボ
ネートＺの１０重量％テトラヒドロフラン溶液１０ｇ、
テトラヒドロフラン９ｇとともにボールミリングした
後、顔料組成４重量％、ポリカーボネートＺ組成が５０
重量％、表１の化合物Ｎｏ．１−３のベンズアンスロン
誘導体が１６重量％、前記実施例１２で用いた正孔移動
物質が３０重量％となるように１０重量％のポリカーボ
ネートＺ溶液、ベンズアンスロン誘導体、正孔移動物質
を加え、十分に撹拌し、感光体塗布液を調製した。この
ようにして調製した塗布液をアルミニウムを１０００Å
の厚さに蒸着した７５μｍ厚のポリエステルフィルム上
にドクターブレードにて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μ
ｍの感光層を有する単層型電子写真用感光体Ｎｏ．１４
を作製した。

【００５３】実施例１５〜１７実施例１２で用いた化合物Ｎｏ．１−３のベンズアンス
ロンの誘導体の代わりに、表１の化合物Ｎｏ．１−１、
化合物Ｎｏ．２−１、化合物Ｎｏ．２−３の各ベンズア
ンスロン誘導体を用いること以外は実施例１２と同様の
方法で単層電子写真感光体Ｎｏ．１５、感光体Ｎｏ．１
６、感光体Ｎｏ．１７を作製した。

【００５４】比較例６実施例１４において、ベンズアンスロン誘導体を除いた
以外は実施例１４と同様にして感光体を作製した。

【００５５】以上のようにして作製した各電子写真用感
光体を川口電機（株）製の静電複写紙試験装置（ＳＰ−
４８４）を用い、＋６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行な
って帯電せしめた後の表面電位Ｖｓ（Ｖ）、次いで２０
秒間暗減衰させ、その時の表面電位Ｖｏ（Ｖ）、及び、
その時点から感光体表面の照度が２０ルックスになるよ
うにしてタングステン光を照射し、Ｖｏが１／２になる
のに要する露光量Ｅ1/2（ルックス・秒）、光照射３０
秒後の表面電位Ｖ３０（Ｖ）を測定した。測定結果を表
４〜９に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

【００５８】

【表６】

【００５９】

【表７】

【００６０】

【表８】

【００６１】

【表９】

【００６２】

【発明の効果】本発明に係る、電荷輸送物質として有用
なベンズアンスロン誘導体は、比較的簡単な方法で効率
の良く製造することができ、しかもバインダー樹脂中で
優れた溶解性または分散性を有する。また、該ベンズア
ンスロン誘導体は電荷発生物質より発生された電荷を、
受入れそして輸送する優れた能力を有し、電荷輸送物質
として、該ベンズアンスロン誘導体を含有する電子写真
感光体は、高い暗減衰率および高い感度を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る積層型電子写真感光体の断面図で
ある。

【図２】本発明に係る保護層を設けた積層型電子写真感
光体の断面図である。

【図３】本発明に係る単層型電子写真感光体の断面図で
ある。

【図４】合成例１で得られた本発明のベンズアンスロン
誘導体の赤外線吸収スペクトル図である。

【図５】合成例２で得られた本発明のベンズアンスロン
誘導体の赤外線吸収スペクトル図である。

【符号の説明】

１・・・支持体２・・・電荷発生層３・・・電荷輸送層４・・・感光層（積層構成）５・・・保護層６・・・感光層（単層構成）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 255/34 9357−4Ｈ 255/41 9357−4Ｈ 311/16 7419−4ＨＣ０７Ｄ 263/56 277/64 311/78 327/04 413/06 ３１１ 417/06 ３１１Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４Ｚ３１５３１９

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるベンズアン
スロン誘導体。【化１】｛式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置
換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のア
リールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカル
バモイル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もし
くは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリ
ールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換も
しくは無置換のスルホン基、置換もしくは無置換のスル
ホンアミド基、シアノ基、チオシアノ基、ニトロ基、ま
たはハロゲン原子を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は同一であっても異
なっていてもよい。Ｘは＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₃、＝Ｎ−Ｃ
Ｎ、＝Ｃ（Ａ）（Ｂ）を表す。（ここでＲ₃は、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香
族基を表す。またＡ、Ｂは水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換
もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換のアル
コキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオ
キシカルボニル基、シアノ基を表し、Ａ、Ｂは同一であ
っても、異なっていてもよい。）ｍは０〜４の整数を表
し、ｎは０〜２の整数を表す。｝
【請求項２】下記一般式（II）で表されるベンズアン
スロン誘導体。【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、ｍ、ｎは請求項１記載のものと
同じ。）
【請求項３】導電性支持体とその上に形成された感光
層を必須の構成要素とする電子写真感光体において、下
記一般式（Ｉ）で表されるベンズアンスロン誘導体を含
有させたことを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、ｍ、ｎは請求項１記載のものと
同じ。）
【請求項４】導電性支持体とその上に形成された感光
層を必須の構成要素とする電子写真感光体において、下
記一般式（II）で表されるベンズアンスロン誘導体を含
有させたことを特徴とする電子写真感光体。【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、ｍ、ｎは請求項１記載のものと
同じ。）
【請求項５】前記感光層が、電荷発生層と電荷輸送層
の２層からなり、該電荷輸送層に前記一般式（Ｉ）で表
されるベンズアンスロン誘導体の少なくとも一種を含有
させたことを特徴とする請求項３記載の電子写真感光
体。
【請求項６】前記感光層が、電荷発生層と電荷輸送層
の２層からなり、該電荷輸送層に前記一般式（II）で表
されるベンズアンスロン誘導体の少なくとも一種を含有
させたことを特徴とする請求項４記載の電子写真感光
体。
【請求項７】前記感光層が、電荷発生物質及び電荷輸
送物質を含む単層からなり、該電荷輸送物質として、前
記一般式（Ｉ）で表されるベンズアンスロン誘導体の少
なくとも一種を含有させたことを特徴とする請求項３記
載の電子写真感光体。
【請求項８】前記感光層が、電荷発生物質及び電荷輸
送物質を含む単層からなり、該電荷輸送物質として、前
記一般式（II）で表されるベンズアンスロン誘導体の少
なくとも一種を含有させたことを特徴とする請求項４記
載の電子写真感光体。