JP3648507B2 - 有機感光体，電子写真画像形成装置，電子写真画像形成方法，及び電荷輸送化合物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真用有機感光体に係り，特に，少なくとも２つのカルバゾールカルボキサアルデヒド置換ヒドラゾン基を含む電荷輸送化合物，これを含む可撓性有機感光体，これを用いた電子写真画像形成装置，電子写真画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法によれば，有機感光体は導電基板上に絶縁性光導電要素を形成してなり，プレート，可撓性帯，ディスク，硬質ドラム，または軟質ドラムの周りに巻かれたシート状をなしている。
【０００３】
電子写真方式の画像形成方法によれば，まず光導電層の表面を静電気で均一に帯電させた後，帯電された表面を光のパターン通りに露光する。露光によって光照射領域にのみ電荷を選択的に分散させて，帯電領域パターン及び放電領域パターン（以下，「潜像」という）を形成する。
【０００４】
その後，液体または固体トナーを潜像領域に提供し，トナー粒子を帯電または放電領域上に塗布して，光導電層の表面に色調画像を形成する。このように形成された色調画像は，例えば紙などの受容体の表面に転写されるか，または上記感光体の表面は，画像用の永久的な受容体の役目を行う。上述した画像形成工程は，数回反復的に実施されることもある。
【０００５】
画像形成工程では，単層または多層形態の光導電要素が利用できる。光導電層要素が単層形態の場合には，電荷輸送物質及び電荷発生物質がポリマーバインダーと結合された後，導電基板上に塗布される。光導電層要素が多層である場合には，電荷輸送物質及び電荷発生物質を用いて別個層を形成し，ポリマーバインダーと選択的に結合されて導電基板上に塗布される。
【０００６】
電荷輸送層と電荷発生層は，下記２つの配列状態を有する。最初の配列（”２重層”（ｄｕａｌ ｌａｙｅｒ配列）によれば，電荷発生層が導電基板上に塗布されて電荷輸送層は電荷発生層上に形成される。第２の配列（”逆２重層”（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｄｕａｌ ｌａｙｅｒ配列）によれば，上述した電荷輸送層及び電荷発生層の積層順序が置き換えられる。
【０００７】
単層及び多層光の導電性要素において，電荷発生物質は，露光時に電荷キャリア（すなわち，ホールまたは電子）を生成する機能を行う。電荷輸送物質は，光導電性要素の表面上に表面電荷を放出するために上記電荷キャリアを収容して，これらを電荷輸送層を通じて移動させる役割を行う。電荷輸送化合物が使われる場合，電荷輸送化合物はホールキャリアを収容し，これらを電荷輸送化合物が存在する層を通じて移動させる。そして，電子輸送化合物が使われる場合には，電子輸送化合物は電子キャリアを収容し，これらを電子輸送化合物が存在する層を通じて移動させる。
【０００８】
特に，サイクルの反復後にも高品質の画像を得るためには，電荷輸送物質をポリマーバインダーと混合して均一な溶液を形成した後，これを溶液状態にそのまま保つことが望ましい。また，電荷輸送物質の収容可能な電荷量（以下，「許容電圧」または「Ｖａｃｃ」と称する）を最大化し，放電時の電荷保持量（以下，「残留電圧」または「Ｖｒｅｓ」と称する）を最小化することが望ましい。
【０００９】
電子写真工程において利用可能な電荷輸送物質としては，多様な物質が知られている。最も一般的な電荷輸送物質としては，例えば，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾル誘導体，スチルベン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，ジュロリジンヒドラゾン誘導体，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレンまたはポリアセナフチレンなどがある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかし，上述した電荷輸送物質は機械的及び静電気的特性に劣っており，電子写真分野で多様な要求条件を充足させうる新たな電荷輸送物質の開発が要求されている。
【００１１】
本発明が解決しようとする技術的課題は，上記問題点を解決するための新規な電荷輸送化合物と，これを用いて機械的及び静電気的特性に優れた電子写真用有機感光体を提供することにある。
【００１２】
本発明が解決しようとする他の技術的課題は，上記有機感光体を採用することによって反復的なサイクル後にも高品質の画像が得られる電子写真画像形成装置，及び電子写真画像形成方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明の有機感光体は，（ａ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，（ｂ）電荷発生化合物と，（ｃ）導電基板とを含むことを特徴とする。
【００１４】
【化６】
【００１５】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基であり，Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基及びピラゾリル基である。
【００１６】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基またはアリル基である。
【００１７】
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，上記アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は非置換であるか，または酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。
【００１８】
上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基またはアリル基である。
【００１９】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基またはアリル基である。
【００２０】
本発明において，Ｙはその定義によって限定されて特定数または範囲の結合を示す（例えば，Ｙが結合を意味すればｎは２であり，Ｙが酸素原子であればｎは２であり，炭素原子であればｎは最大４であり，Ｙが窒素原子であればｎは最大３である（たとえＹが４次アンモニウム塩を示したとしても，化学式１の一般的な構造は変更しない）。本明細書における説明は，いわゆる当業者に容易に理解可能で，用語と化学的表記は通常の意味として解釈される。また，明細書作成の便宜上，不可能なものと見なされるコンビネーションは本発明においていわゆる当業者に排除されるものとみなす。
【００２１】
電荷輸送化合物は対称性または非対称性を有する。従って，例えば化合物の”アーム”として使われる連結基Ｘは，化合物の他の”アーム”における連結基と同一か，あるいは相異する。同様に，化合物の”アーム”に使われるＲ１及びＲ２基は，他のアームのＲ１及びＲ２基と同一か，または相異する。また，電荷輸送化合物の上述した化学式１は異性体も含む。
【００２２】
有機感光体は，プレート，可撓性帯，ディスク，硬質ドラム，硬質，または軟質ドラムの周囲に巻かれているシート状を有する。一実施形態によれば，有機感光体は，（ａ）電荷輸送化合物とポリマーバインダーとを含む電荷輸送層と，（ｂ）電荷発生化合物とポリマーバインダーとを含む電荷発生層と，（ｃ）導電基板とを含む。上記電荷輸送層は，電荷発生層と導電基板との間に位置し，電荷発生層は電荷輸送層と導電基板との中間に位置する。
【００２３】
上記他の技術的課題を達成するための本発明の電子写真画像形成装置は，（ａ）複数の支持ローラと，（ｂ）支持ローラ周囲にスレッドされた可撓性帯状の有機感光体とを含み，有機感光体は，（ｉ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，（ii）電荷発生化合物と，（iii）導電基板とを含むことを特徴とする。
【００２４】
【化７】
【００２５】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基であり，Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基である。
【００２６】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基である。
【００２７】
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数である。アルキレン基において１つ以上のメチレン基は非置換であるか，または酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。
【００２８】
上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基，またはアリル基である。
【００２９】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基またはアリル基である。
【００３０】
また，上記本発明の他の技術的課題を達成するための本発明の電子写真画像形成方法は，（ａ）（ｉ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，（ii）電荷発生化合物と，（iii）導電基板とを含む上記いずれかの有機感光体の表面に電荷を提供する段階と，（ｂ）有機感光体の表面に光を照射してイメージ方向に露光処理し，所定領域に電荷を分散させて有機感光体の表面に帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する段階と，（ｃ）有機感光体の表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成する段階と，（ｄ）色調画像を基板に転写する段階とを含むことを特徴とする。
【００３１】
また，上記本発明の他の技術的課題を達成するための本発明の電荷輸送化合物は，化学式１で表される。
【００３２】
【化８】
【００３３】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基であり，Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基である。
【００３４】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基である。
【００３５】
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基またはアリル基である。
【００３６】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基，またはアリル基である。
【００３７】
本発明の一実施形態によれば，電荷輸送化合物は，Ｒ１はフェニル基であり，Ｒ２はスルホラニル基であり，ｎは２であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−基であり，ｍは０〜２０の整数であり，Ｙは結合またはメチレン基である。
【００３８】
本発明において，”基”または”核”は，化学的化合物または置換基の記述に用いられ，上記化学的物質は基本的な基または核を含み，上記基または核は一般の置換基を具備しても良い。”成分（ｍｏｉｔｙ）”は化学的化合物または置換基の記述に用いられ，非置換の化学的物質のみを含む。例えば，”アルキル基”はメチル基，エチル基，オクチル基，ステアリル基のようなアルキル成分だけでなく，ハロゲン，シアノ基，ヒドロキシ基，ニトロ基，アミン基，カルボキシレート基のような置換基を有する成分を含む。一方，”アルキル成分”または“アルキル”は，メチル基，エチル基，オクチル基，ステアリル基，シクロヘキシル基のみを含む。
【００３９】
本発明の感光体は，液体トナーと成功的に使われて高品質の画像を形成できる。このような高品質の画像はサイクルの反復後にも保たれる。
【００４０】
【発明の実施の形態】
以下，本発明の実施の形態を示し，本発明をさらに詳細に説明する。
【００４１】
本発明の実施形態は，化学式１で表される電荷輸送化合物を提供する。
【００４２】
【化９】
【００４３】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基（例えば，フェニル基，ナフチル基，スチルベニル基，ベンジル基またはトラニル基）である。Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基である。
【００４４】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基またはアリル基である。
【００４５】
Ｘは分枝状または直鎖状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基中から選択された連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。
【００４６】
上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基またはアリル基である。メチレン基を選択的に代替するに当たって，メチル基の一部を代替したとしても，全てのメチレン基が除去されるのではなく，上記代替によってメチレン基になることを防ぐと理解しなければならない。単一のメチレン基は代替されることではなく置換えられる。置換は各置換基の連結基に残留する少なくとも２つのメチレン基，望ましくは少なくとも３つのメチレン基及びより望ましくは少なくとも４，５または６のメチレン基が存在する程度でなされることが望ましい。
【００４７】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基である。ｐは０〜１０の整数であり（アルキレン基の水素原子は除去されて結合位置を提供し，ｎが２より大きい値を有する），脂肪族基，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシ基など），複素環基，またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基またはアリル基である。
【００４８】
本発明の一実施形態によれば，電荷輸送化合物は，Ｒ１はフェニル基であり，Ｒ２はスルホラニル基であり，ｎは２であり，Ｘはアルキレン基｛−（ＣＨ２）ｍ−｝であり，ｍは０〜２０の整数であり，Ｙは化学結合またはメチレン基である。
【００４９】
電荷輸送化合物の非制限的な例は，次の化学式２〜化学式１８の通りである。
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
【００５３】
【化１３】
【００５４】
【化１４】
【００５５】
【化１５】
【００５６】
【化１６】
【００５７】
【化１７】
【００５８】
【化１８】
【００５９】
【化１９】
【００６０】
【化２０】
【００６１】
【化２１】
【００６２】
【化２２】
【００６３】
【化２３】
【００６４】
【化２４】
【００６５】
【化２５】
【００６６】
【化２６】
【００６７】
上記感光体は，プレート，可撓性帯，ディスク，硬質ドラム，または硬質または軟質ドラムの周囲に配されたシート状であり，可撓性帯及び硬質ドラムの方がさらに望ましい。上記感光体は導電基板と，単層の感光性要素とを含むが，単層の感光性要素は，ポリマー結合剤，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を含む。しかし，望ましくは，感光体は導電基板と，二層構造を有する感光性要素よりなり，二層構造の感光性要素は電荷発生層及び電荷輸送層を備える。
【００６８】
上記電荷発生層は導電基板と電荷輸送層との間に位置する。または，感光性要素は導電基板と電荷発生層との間に電荷輸送層が形成された逆構造を有することもできる。
【００６９】
導電基板は，例えば，可撓性ウェブまたはベルト状のように可撓性であるか，または例えば，ドラム状のように不撓性である。一般に，可撓性導電基板は絶縁基板と導電物質層とを含む。上記絶縁基板はペーパーまたはポリエチレンテレフタレート，ポリイミド，ポリスルホン，ポリエチレンナフタレート，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニルフルオライド，ポリスチレンなどのフィルム形成用ポリマーなどよりなる。
【００７０】
支持基板の具体例は，ポリエーテルスルホン（商品名 Ｓｔａｂａｒ Ｓ−１００，ＩＣＩ社），ポリビニルフルオライド（商品名 Ｔｅｄｌａｒ，Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ），ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（商品名 Ｍａｋｒｏｆｏｌ，Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（商品名 Ｍｅｌｉｎａｒ，ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）などがある。
【００７１】
上記導電基板を構成する導電物質としては，例えば，グラファイト，分散カーボンブラック，ヨウ化物，ポリピロール及び商品名カルゴンコンダクティブポリマー２６１（Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．）のような伝導性高分子と，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステンレススチールのような金属，合金と，ＴｉＮオキシドまたはインジウムオキシドのような金属酸化物などがある。特にアルミニウムであることが望ましい。
【００７２】
導電基板は，一般に機械的安定性を有する程度の適切な厚さを有する。例えば，可撓性ウェブ基板は，一般に０．０１〜１ｍｍ，ドラム基板は一般に０．５〜２ｍｍであることが望ましい。
【００７３】
本発明の実施形態の光導電要素を構成する電荷発生化合物は，染料及び顔料のように光を吸収して電荷キャリアを生成する物質である。このような電荷発生化合物の例としては，例えば，無金属フタロシアニン（例えば，商品名ＣＧＭ−Ｘ０１ ｘ−ｆｏｒｍ ｍｅｔａｌ−ｆｒｅｅ ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ，Ｓａｎｙｏ Ｃｏｌｏｒ Ｗｏｒｋｓ，Ｌｔｄ．など），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ置換スクアリリウム顔料，ペリルイミド，多核性キノン（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏＮ，商品名：Ｉｎｄｏｆａｓｔ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ），キナクリドン（デュポン社，商品名：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｒｅｄ，Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｒｅｄ Ｙ），ペリノンを含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導体顔料，テトラベンゾポルフィリン，テトラナフタロポルフィリン，インジゴ及びチオインジゴ染料，ベンゾチオキサンテン誘導体，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導体顔料，ビスアゾ，トリアゾ及びテトラキスアゾ顔料を含有しているポリアゾ顔料，ポリメチン染料，キナゾリン基含有染料，３次アミン，非晶質セレニウム，セレニウム−テルル，セレニウム−テルル−砒素，セレニウム−砒素，カドミウムスルホセレナイド，カドミウムセレナイドのようなセレニウム合金，カドミウムスルフィド及びその混合物などがある。
【００７４】
電荷発生化合物は，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはその組合わせ物であることが望ましい。
【００７５】
結合剤は，本発明の実施形態の電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を分散または溶解できれば制限されない。
【００７６】
上記結合剤の具体的な例として，ポリスチレン−ｃｏ−ブタジエン，改質アクリルポリマー，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキド樹脂，ソヤ−アルキル樹脂，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート，ポリアクリル酸，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，スチレンポリマー，ポリビニルブチラル，アルキド樹脂，ポリアミド，ポリウレタン，ポリエステル，ポリスルホン，ポリエーテル，ポリケトン，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，シリコン樹脂，ポリシロキサン，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂，ポリヒドロキシスチレン樹脂，ノボラック，レゾル樹脂，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ジシクロペンタジエン，上述したポリマーにおいて使われたモノマーのコポリマー及びこれらの組合わせ物などがある。
【００７７】
上記結合剤は，特にポリカーボネートであることが望ましく，その具体例としては，ビスフェノール−Ａから派生されたポリカーボネートＡ，シクロヘキシリデンビスフェノールから派生されたポリカーボネート−Ｚ，メチルビスフェノルＡから派生されたポリカーボネートＣ及びポリエステルカーボネートなどがある。
【００７８】
もし，本発明の実施形態の特定電荷輸送物質が電荷輸送化合物として作用するならば，本実施形態の有機感光体は電子輸送化合物を含むことが望ましい。このような電子輸送化合物の非制限的な例としては，例えば，ブロモアニル，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロオキサントン，２，４，８−トリニトロチオオキサントン，２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン，１，３，７−トリニトロベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド，（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのような４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及びその誘導体，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランのように非対称的に置換された２，６−ジアリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，ホスファ−２，５−シクロヘキサジエン誘導体，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル（４−ｐｈｅｎｅｔｈｏｘｙ ｃａｒｂｏｎｙｌ−９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｉｄｅｎｅ ｍａｌｏｎｏｎｉｔｒｉｌｅ），（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのようなアルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体，ジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネート，１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン，１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体，ベンゾキノン，ナフトキノン誘導体，キニン誘導体，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２，４，８−トリニトロチオオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体，ジニトロアントラセン誘導体，ジニトロアクリジン誘導体，ニトロアントラキノン誘導体，ジニトロアントラキノン誘導体，無水コハク酸，無水マレイン酸，ジブロモ無水マレイン酸，ピレン誘導体，カルバゾール誘導体，ヒドラゾン誘導体，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体，ジフェニルアミン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，トリフェニルメタン誘導体，テトラシアノキノジメタン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロオキサントン誘導体，２，４，８−トリニトロオキサントン誘導体などを挙げられる。
【００７９】
もし，本発明の実施形態の特定の電荷輸送物質が電子輸送化合物として作用するならば，本実施形態の有機感光体は電荷輸送化合物を選択的に含むことが望ましい。電荷輸送化合物の非制限的な例として，例えば，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾル誘導体，スチレン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，トリアリルアミン，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフチレン，または少なくとも２つのヒドラゾン基と，トリフェニルアミンと，カルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノオキサジン，フェノオキサチン，チアゾール，オキサゾール，イソオキサゾール，ジベンゾ（１，４）ジオキシン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾオキサゾール，ベンゾイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノオキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンズイソオキサゾール，ベンズイソチアゾール，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン，チアナフテン，キナゾリンまたはシンノリンのような複素環よりなるグループから選択された少なくとも２つの基を含むマルチ−ヒドラゾン化合物などを挙げることができる。
【００８０】
電荷輸送化合物は，例えば，ＭＰＣＴ−１０，ＭＰＣＴ−３８，及びＭＰＣＴ−４６（三菱製紙）などのようなエナミンスチルベン化合物であることが望ましい。
【００８１】
多層光導電要素の場合には，電荷発生層は，電荷発生層の重量を基準として１０〜９０重量％，望ましくは２０〜７５重量％の結合剤を含む。
【００８２】
電荷輸送層は，一般に電荷輸送層重量を基準として２５〜６０重量％，より望ましくは３５〜５０重量％の電荷輸送物質を含有し，その残りは結合剤と，選択的に通常の添加剤を含む。上記電荷輸送層は一般に１０〜４０μの厚さを有し，当該技術分野における公知の方法によって形成される。
【００８３】
単層光導電要素の場合には，電荷発生化合物の含量は光導電層の重量を基準として０．５〜２０重量％，望ましくは１〜１０重量％である。電荷輸送化合物の含量は，光導電層の重量を基準として１０〜８０重量％，望ましくは４０〜６０重量％である。電子輸送化合物の含量は，光導電層の重量を基準として２．５〜２５重量％，望ましくは４〜２０重量％である。結合剤は光導電層の重量を基準として１５〜８０重量％，望ましくは２０〜５０重量％である。
【００８４】
本発明の実施形態の有機感光体は，独立的に光安定剤を選択的に含有する。光安定剤の非制限的な例としては，例えば，ヒンダードトリアルキルアミン（例えば，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）），ヒンダードアルコキシジアルキルアミン（例えば，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ １２３，Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ），ベンゾトリアゾール（例えば，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ ９２８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）），ベンゾフェノン，ニッケル化合物（例えば，商品名 Ａｒｂｅｓｔａｂ，Ｒｏｂｉｎｓｏｎ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｌｔｄ．），サリシレート，シアノシンナメート，ベンジリデンマロネート，ベンゾエート，オキサニリド，または重合性立体障害性アミン（例えば，商品名 Ｌｕｃｈｅｍ，Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ）などがある。
【００８５】
光安定剤は化学式１９または化学式２０のヒンダードトリアルキルアミンのうちから選択されることが望ましい。
【００８６】
【化２７】
【００８７】
【化２８】
【００８８】
化学式１９，化学式２０中，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５は相互独立的に水素，アルキル基，エステル，エーテル基であり，Ｒ５，Ｒ９及びＲ１４は相互独立的にアルキル基である。Ｘは−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなるグループから選択された連結基であり，ｍは２〜２０である。
【００８９】
光導電層において，光安定剤の含量は光導電層の重量を基準として０．５〜２５重量％，より望ましくは１〜１０重量％である。
【００９０】
便宜上，光導電層は電荷発生化合物，電荷輸送化合物，光安定剤，電子輸送化合物及びポリマーバインダーを有機溶媒に分散または溶解し，こうして得た分散液及び／または溶液をそれぞれの下部層上にコーティングし，これを乾燥して形成する。上記成分は，高せん断均質化，ボールミル，研摩機ミリング，高エネルギービード（サンド）ミリング，または粉砕に効果的であると知られたその他の粉砕工程，またはミキシング手段にて分散させて分散液を形成することが望ましい。
【００９１】
また，有機感光体は，付加層をさらに含むこともある。このような付加層の例としては，障壁層，接着層，離型層及びサブ層などを挙げることができる。
【００９２】
上記離型層は，光導電体要素の最上部に形成され，障壁層は離型層と光導電要素との間に挟持されている。
【００９３】
上記接着層は，障壁層と離型層との間に位置し，これらの接着力を改善させる。そして，サブ層は電荷遮断層であって，導電基板と光導電要素との間に位置してこれらの接着力を向上させる。
【００９４】
上記障壁層は，例えば，架橋性シロキサノル−コロイダルシリカコーティング層及びヒドロキシレイテッドシルセスキオキサン−コロイダルシリカコーティング層と，ポリビニルアルコール，メチルビニールエーテル／無水マレイン酸コポリマー，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアルリル酸，ゼラチン，澱粉，ポリウレタン，ポリイミド，ポリエステル，ポリアミド，ポリビニルアセテート，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート，ポリビニルカルバゾール，前述したポリマーで使われたモノマーのコポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニールアセテートコポリマー，ビニールクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー，セルローズポリマー及びその混合物のような有機結合剤を含む。上記有機結合剤はヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニアまたはその組合わせ物のような微細無機粒子などを選択的に含む。このとき，無機粒子径は０．００１〜５μｍであり，望ましくは０．００５μｍである。
【００９５】
障壁層は，望ましくはメチルセルローズとメチルビニールエーテル／無水マレイン酸コポリマーとの１：１混合物と，架橋剤のグリオキサルを含有してなる。
【００９６】
離型層トップコートは，当該技術分野で公知のあらゆる離型層組成物を含む。離型層は，例えば，フッ素化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，またはその組合わせ物などよりなる。
【００９７】
上記離型層は，架橋されたシリコンポリマーであることがより望ましい。通常の接着層は，例えば，ポリエステル，ポリビニルブチラル，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成用ポリマーなどを含む。望ましくは，接着層はポリ（ヒドロキシアミノエーテル）よりなる。もし，このような層が用いられる場合には乾燥厚さが０．０１〜５μｍであることが望ましい。
【００９８】
一般的なサブ層は，例えば，ポリビニルブチラル，有機シラン，加水分解性シラン，エポキシ樹脂，ポリエステル，ポリアミド，ポリウレタン，シリコン系物質などを含む。望ましくは，サブ層は乾燥厚さが約２０〜２，０００Åであることが望ましい。
【００９９】
電荷輸送化合物は，このような化合物を含む感光体は乾式または液体トナー現像を用いた画像形成工程に適切に使用できる。
【０１００】
液体トナー現像は，一般に乾式トナーを用いた場合と比較して高解像度を有する画像が得られ，画像固定に少ないエネルギーが必要であるという利点を提供するのでより望ましい。液体トナーの適切な例は広く知られている。液体トナーは，例えば，着色剤，樹脂結合剤，電荷ディレクター及びキャリア液体などを含む。樹脂と顔料との混合比は２：１〜１０：１であることが望ましく，より望ましくは４：１〜８：１である。一般に，着色剤，樹脂及び電荷ディレクターはトナー粒子を形成する。
【０１０１】
本発明の実施形態の電子写真画像形成装置は，複数の支持ローラと，支持ローラの周囲にスレッドされており，上述した電荷輸送物質，電荷発生化合物及び導電基板を含む有機感光体とを備える。このとき，装置は，液体トナーディスペンサーをさらに含むこともある。このような電子写真画像形成装置を用いて画像を形成する方法について説明すれば次のようである。
【０１０２】
上述した有機感光体の表面に電荷を提供した後，有機感光体の表面に光を照射してイメージ方向に沿って露光処理して所定領域に電荷を分散させて，有機感光体の表面に帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する。次いで，有機感光体の表面を有機液体と着色剤粒子の分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成し，このようにして得られた色調画像を基板に転写して所望の画像を得る。
【０１０３】
【実施例】
以下，本発明を下記実施例に基づいて説明するが，本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【０１０４】
＜実施例＞
Ａ．合成
Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン
Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジンは，本明細書に参照として統合された引用文献（Ｇｒｅａｔ Ｂｒｉｔａｉｎ Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．１，０４７，５２５ ｂｙ Ｍａｓｏｎ）に記述された方法によって製造された。ブタジエンスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ）０．５モルとフェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈ）０．５５モルの混合物に４０％水酸化カルシウム水溶液０．００５モルを付加した。上記混合物を，６０℃で２時間攪拌した後，反応混合物内に固体が生成された。上記反応混合物を１０時間放置した後，固体をろ過して溶融点が１１９〜１２０℃（ＭｅＯＨ）であるＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（９３％）を得た。
【０１０５】
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾール）デカン
カルバゾール（１２０ｇ，０．７２ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ），ジブロモデカン（１００ｇ，０．３３ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（１２ｇ）をテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）に溶解し，ここに水酸化ナトリウム（１２０ｇ）を水（１２０ｍＬ）に溶解した濃い水酸化ナトリウム水溶液を付加した。
【０１０６】
上記混合物を機械的攪拌機を用いて４時間激しく攪拌しつつ還流させた後，これを室温で冷却して過量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過し，テトラヒドロフラン層を硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した。
【０１０７】
集められた有機固体をテトラヒドロフラン／水を用いて再結晶化させ，これを真空オーブンで乾燥して１，１０−ビス（９−カルバゾリル）デカンを白い固体状態で得た（１１６．５ｇ（６９％，ｍ．ｐ．＝１３０℃）。
【０１０８】
ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）を攪拌し，これをアイスバスを用いて冷却した状態で，上記混合物にリンオキシクロライド（７０ｍＬ，１１５ｇ，０．７５ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ）を滴下した。
【０１０９】
上記反応混合物に１，１０−ビス（９−カルバゾリル）デカン（１００ｇ，０．２２ｍｏｌ）を付加した後，この混合物をスチームバスを用いて加熱しつつ１．５時間攪拌した。
【０１１０】
その後，反応混合物から粘性を有する濃い青色（ｄａｒｋ ｂｒｏｗｎ）の液体が生成され，これを冷却すれば黄色固体が沈殿された。上記全体混合物を水（４００ｍＬ）に付加し，ポンプを用いて粗生成物をろ過し，これを水（２００ｍｌ）と少量のエタノールにて洗浄した。テトラヒドロフラン／水を用いて再結晶化して１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカンを薄茶色の結晶状態で得た（９２．３ｇ，８３％，ｍ．ｐ．＝１２２℃）。
【０１１１】
１，８−ビス（３−ホルミルカルバゾリル）オクタン
１，８−ビス（３−ホルミルカルバゾリル）オクタン（ｍ．ｐ．＝１６２℃）は化合物２の合成で記述されたように１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカンの製造方法と類似した方法によって実施して合成された（収率：７６％）。
【０１１２】
Ｎ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジンは，本明細書において参照として統合された引用文献（特許第５１４８２１０号，Ｍｉｙａｍｏｔｏ）に記述された方法によって製造された。
【０１１３】
１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン
１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジンは本明細書に参照として統合された引用文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９８３），３９（１５），２５９９−６０８，Ａｔｈｅｒｔｏｎｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって合成された。
【０１１４】
Ｎ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジンの製造方法は次の通りである。
フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）及び５−クロロベンゾトリアゾール（１５．４ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）の混合物を沸点まで加熱し，上記混合物が赤色を帯びないまでナトリウムを滴下した。所定時間沸かした後には，上記混合物を室温で冷却した。生成物を分離及び精製してＮ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジンを得た。
【０１１５】
Ｎ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジンは本明細書に参照として統合された引用文献（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９６７），３（９），１６０５−３，Ｍａｔｅｖｏｓｙａｎｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって製造された。
【０１１６】
フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）及びｐ−９−（４−クロロベンジリデン）フルオレン（２８．９ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）の混合物を沸点まで加熱し，上記混合物が赤色を帯びないまでナトリウムを滴下した。
【０１１７】
所定時間沸かした後，上記混合物をエタノール１７５０ｍｌに溶解し，これを−１５℃で冷却した。沈殿された生成物を分離及び精製してＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジンを得た。
【０１１８】
Ｎ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジンは本明細書で参照として統合された引用文献（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９６７），３（９），１６０５−３，Ｍａｔｅｖｏｓｙａｎ ｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって製造した。
【０１１９】
フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）及びｐ−クロロスチルベン（２１．４ｇ，０．１モル，Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）の混合物を沸点まで加熱し，上記混合物が赤色を帯びないまでナトリウムを滴下した。
【０１２０】
所定時間沸かした後には，上記混合物をエタノール１７５０ｍｌに溶解し，これを−１５℃に冷却した。沈殿された生成物を再結晶化してＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジンを得た（収率：２８％）。
【０１２１】
５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾール
５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾールは，本明細書で参照として統合された引用文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ（１９７１），（１２），２３１４−１７，Ｂｏｙｄ ｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって製造した。
【０１２２】
化学式２の化合物
機械的攪拌機と還流コンデンサーが取付けられた５００ｍｌの３口ＲＢＦに１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（０．０１３モル，ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｃｔｉｏｎによって製造される）７ｇ，Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（０．０２６モル，ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｃｔｉｏｎに記述された方法によって製造される）６ｇ，ＴＨＦ３００ｍｌを付加し，上記混合物を５時間還流した。
【０１２３】
上記反応混合物を室温まで冷却させ，これを蒸発させて体積を約５０ｍｌに濃縮した後，この溶液を室温で１時間放置した。反応混合物から生成された固体をろ過し，これをトルエンと活性化されたチャコールを用いて３回再結晶化して化学式２の化合物を得た（１０ｇ，収率：８０％）。
【０１２４】
１Ｈ−ＮＭＲ ｉｎ ＣＤＣｌ３：δ＝１．６４−２．００（ｍ，１２Ｈ），１．８０−１．９３（ｍ，４Ｈ），２．３９−２．６３（ｍ，２Ｈ），２．６２−２．９０（ｍ，２Ｈ），２．９８−３．２８（ｍ，２Ｈ），３．２８−３．５９（ｔ，４Ｈ），３．５８−３．８２（ｍ，２Ｈ），４．０４−４．６２（ｍ，４Ｈ），４．７０−４．８５（ｍ，２Ｈ），７．０９−７．５４（ｍ，１８Ｈ），７．５６−７．６７（ｓ，２Ｈ），７．７０−７．８５（ｄｄ，２Ｈ），７．９９−８．２３（ｍ，４Ｈ）。
【０１２５】
化学式３の化合物
化学式３の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（２９．３８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ還流した。上記反応混合物から化学式３の化合物を分離及び精製した。
【０１２６】
化学式４の化合物
化学式４の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン（２２．４９ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式４の化合物を分離及び精製した。
【０１２７】
化学式５の化合物
化学式５の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン（２２．４９ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式５の化合物を分離及び精製した。
【０１２８】
化学式６の化合物
化学式６の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン（３４．５８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式６の化合物を分離及び精製した。
【０１２９】
化学式７の化合物
化学式７の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン（３４．５８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式７の化合物を分離及び精製した。
【０１３０】
化学式８の化合物
化学式８の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（２９．２５ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式８の化合物を分離及び精製した。
【０１３１】
化学式９の化合物
化学式９の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（２９．２５ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式９の化合物を分離及び精製した。
【０１３２】
化学式１０の化合物
化学式１０の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン（４６．８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１０の化合物を分離及び精製した。
【０１３３】
化学式１１の化合物
化学式１１の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン（４６．８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１１の化合物を分離及び精製した。
【０１３４】
化学式１２の化合物
化学式１２の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（３７．１８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１２の化合物を分離及び精製した。
【０１３５】
化学式１３の化合物
化学式１３の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（３７．１８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１３の化合物を分離及び精製した。
【０１３６】
化学式１４の化合物
還流コンデンサー及び機械的攪拌機が取付けられた１００ｍｌ ＲＢＦに１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン７．９２ｇ（０．０１５モル，ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｃｔｉｏｎによって製造される），４−メチルスルホニルフェニルヒドラジン２．５ｇ（０．０３モル，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＵＳＡ），トルエン１００ｍｌ及び濃い硫酸を幾滴か付加し，上記混合物を６時間還流した。
【０１３７】
上記反応混合物をエチルアセテートとチャコールとを用いて３回再結晶化して化学式１４の化合物を得た（３．９ｇ，収率：４０％）。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ ｉｎ ＣＤＣｌ３：δ＝０．９７−１．３３（ｍ，１２Ｈ），１．５８−１．８３（ｍ，４Ｈ），３．０７−３．１７（ｓ，６Ｈ），４．２０−４．５３（ｔ，４Ｈ），７．１０−７．７５（ｍ，１６Ｈ），７．８５−７．９０（ｓ，２Ｈ），８．１０−８．２３（ｄｄ，２Ｈ），８．２７−８．５０（ｍ，４Ｈ）。
【０１３９】
化学式１５の化合物
化学式１５の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び４−メチルスルホニルフェニルヒドラジン（２４．１８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＵＳＡ）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを１６時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１５の化合物を分離及び精製した。
【０１４０】
化学式１６の化合物
化合物１６の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び４−（メチルスルホニル）−２−ニトロフェニルヒドラジン（３０．０３ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．，Ａｌｄｒｉｃｈ）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを１６時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１６の化合物を分離及び精製した。
【０１４１】
化学式１７の化合物
化学式１７の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）ピラゾール（３４．３２ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１７の化合物を分離及び精製した。
【０１４２】
化学式１８の化合物
化学式１８の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）オクタン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）ピラゾール（３４．３２ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１８の化合物を分離及び精製した。
【０１４３】
Ｂ．２重層有機感光体の製造方法
逆２重層の有機感光体は，化学式２〜１８で表される化合物を用いて製造される。化学式２〜１８で表される化合物のうち何れか１つの５０ｗｔ％とポリカーボネートＺ結合剤とを含む電荷輸送溶液は，上記化合物（１．２５ｇ）のテトラヒドロフラン（８．０ｇ）の溶液と，ポリカーボネートＺ（１．２５ｇ）のトルエン（２．５０ｇ）溶液を混合して製造した。次いで，上記電荷輸送溶液を０．３μポリエステル樹脂サブ層（Ｖｉｔｅｌ ＰＥ−２２００，Ｂｏｓｔｉｋ社）を有する３ｍｉｌ（７６μｍ）厚さのアルミニウムメッキ処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｍｅｌｉｎｅｘ ４４２ ポリエステルフィルム，Ｄｕｐｏｎｔ ｈａｖｉｎｇ １ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｖａｐｏｒ ｃｏａｔ）の上部にナイフ−コーティングした。
【０１４４】
分散液はオキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇ，Ｓ−Ｌｅｃ Ｂ Ｂｘ−５ポリビニルブチラル樹脂（積水化学）４９ｇ及びメチルエチルケトン６５１ｇよりなる懸濁液７００ｇを再循環モードにて動作される水平サンドミル（ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ ｓａｎｄ ｍｉｌｌ）を使用して８時間微粉化して製造した。このようにして得られた分散液１０ｇをメチルエチルケトンにて３倍希釈した後，これを上記電荷輸送層上にハンドナイフコーティングし，８０℃で１０分間乾燥して厚さ０．２７μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４５】
Ｃ．単一層有機感光体の製造方法
単一層有機感光体は化学式２〜１８の化合物を用いて製造した。
単一層有機感光体は溶液を蒸気コーティングされたアルミニウム層を有する７６．２μ（３ｍｉｌ）厚さのポリエステル基板（ＣＰ Ｆｉｌｍｓ社）上にハンドナイフコーティングして形成した。
【０１４６】
上記単層有機感光体用のコーティング溶液は，２０ｗｔ％の電子輸送化合物とテトラヒドロフランを含むプリミックス溶液２．４ｇ，電荷輸送物質２５ｗｔ％とテトラヒドロフランを含むプリミックス溶液６．６６ｇ，ポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，積水化学）１２％とテトラヒドロフランを含むプリミックス溶液７．６７ｇ，２．３：１混合比の１９％チタニルオキシフタロシアニンとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学）を含むＣＧＭミルベース０．７４ｇを混合し，ここにテトラヒドロフラン０．３４ｇをさらに付加して固体含量が１８ｗｔ％である最終的な溶液を製造した。
【０１４７】
上記ＣＧＭミルベースは，チタニルオキシフタロシアニン（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇをポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）４９ｇとＭＥＫ ６５１ｇを水平サンドミル（ｍｏｄｅｌ ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で１μジルコニウムビーズを使用して再循環モードにて４〜８時間ミリングして得た。最終的な溶液をメカニカルシェーカ（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｈａｋｅｒ）にて約１時間混合した後，単層コーティング溶液をギャップ間隔９４μのナイフコータを使用して上記基板上にコーティングした後，１１０℃のオーブンで約５分間乾燥した。
【０１４８】
（比較例Ａ）
比較例Ａでは，蒸気コーティングされたアルミニウム層を有する７６．２μ（３ｍｉｌ）厚さのポリエステル基板（ＣＰ Ｆｉｌｍｓ社）を有する単層有機感光体を使用する。上記単層有機感光体用のコーティング溶液は，２０％（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのテトラヒドロフラン溶液２．４ｇ，２５％ＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，三菱製紙）のテトラヒドロフラン溶液６．６６ｇ，１２％ポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，積水化学）のテトラヒドロフラン溶液７．６５ｇをプリミックスして得た。
【０１４９】
その後，上記混合物に２．３：１混合比の１９％チタニルオキシフタロシアニンとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学）を含むＣＧＭミルベース０．７４ｇを付加した。上記ＣＧＭミルベースはチタニルオキシフタロシアニン（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）４９ｇ及びＭＥＫ６５１ｇを水平サンドミル（ｍｏｄｅｌ ＬＭＣ１２ＤＣＭＳ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）に付加し，これを１マイクロンジルコニウムビードと共に再循環モードにて４時間ミリングして製造した。メカニカルシェーカで約１時間混合した後，単層コーティング溶液を上記基板上にギャップ間隔９４μのナイフコータを用いてコーティングした後，これを１１０℃で５分間乾燥した。
【０１５０】
（実施例１）
実施例１では，蒸気コーティングされたアルミニウム層を有する７６．２μ（３ｍｉｌ）厚さのポリエステル基板（ＣＰ Ｆｉｌｍｓ社）を有する単層有機感光体を使用する。上記単層有機感光体用のコーティング溶液は２０％化合物１４のテトラヒドロフラン溶液２．４ｇ，２５％ＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，三菱製紙）のテトラヒドロフラン溶液６．６６ｇ，１２％ポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，積水化学）のテトラヒドロフラン溶液７．６５ｇをプリミックスして得た。
【０１５１】
その後，上記混合物に２．３：１混合比の１９％チタニルオキシフタロシアニンとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学）を含むＣＧＭミルベース０．７４ｇを付加した。上記ＣＧＭミルベースは，チタニルオキシフタロシアニン（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）４９ｇ及びＭＥＫ６５１ｇを水平サンドミル（ｍｏｄｅｌ ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で１μジルコニウムビードと共に再循環モードにて４時間ミリングして製造した。メカニカルシェーカにて約１時間混合した後，単層コーティング溶液を上記基板上にギャップ間隔９４μのナイフコータを用いてコーティングした後，これを１１０℃で５分間乾燥した。
【０１５２】
Ｄ．静電気テスト
本発明の電荷輸送化合物のエキステンデッド静電気サイクル特性は自体的にデザイン及び開発されてドラムの周りを取囲んでいる３つの試料ストリップまでテスト可能なテストベッドを使用して評価した。上記３つのコーティングされた試料ストリップは，各々５０ｃｍの長さ，８．８ｃｍの幅を有しており，アルミニウムドラム（円周５０．３ｃｍ）の周りに相互近接にかつ完全に固定させた。ストリップのうち少なくとも１つは精密ウェブコーティングされており，内部標準ポイントとして使われた内部標準試料として使われる対照試料（例えば，米国特許第６，１４０，００４号の化合物２）であった。このような静電気サイクル特性テスタでドラムは８．１３ｃｍ／ｍｉｎ（３．２ｉｐｓ）の速度で回転し，テスタで各ステーションの位置（サイクル当り距離及び経過時間）は表１に示されたようである。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】
第１の静電気プローブ（ＴｒｅｋＴＭ ３４４ ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｍｅｔｅｒ）はレーザーストライクステーション後に０．３ｓに位置し，スコロトロン後には０．７８ｓに位置する。
【０１５５】
また，第２のプローブ（ＴｒｅｋＴＭ ３４４静電気メータ）は第１プローブから１．２１ｓに位置し，スコロトロンから１．９９ｓに位置する。あらゆる測定装置は通常の周辺温度と相対湿度で実施した。
【０１５６】
表２に示す静電気測定の結果は，数多くのテストを経て蓄積された。最初の３つの診断テスト（ｐｒｏｓｔａｒｔ，ＶｌｏｇＥ ｉｎｉｔｉａｌ，ｄａｒｋ ｄｅｃａｙ ｉｎｉｔｉａｌ）は新規試料の静電気サイクル試験を評価可能にデザインされ，最後の３つの同じ診断テスト（ｐｒｏｄｅｎｄ，ＶｌｏｇＥ，ｄｒａｋ ｄｅｃａｙ ｆｉｎａｌ）は試料のサイクル試験（ｌｏｎｇｒｕｎ）後に作動された。
【０１５７】
１） ＰＲＯＤＴＥＳＴ：電荷許容及び放電電圧ベースラインは３つのドラムが完全に回転（レーザーオフ）する間に試料をコロナ帯電させて確立し（消去バーはテスト中に作動される），４周目のサイクルでレーザー＠７８０ｎｍ＆６００ｄｐｉに放電され，次の３つのサイクルの間に完全帯電され（レーザーオフ），第８サイクルで消去ランプ＠７２０ｎｍだけが放電され（コロナ及びレーザーオフ），残留電圧（Ｖｒｅｓ）を得て，最終的に最後の３つのサイクルの間に完全帯電された（レーザーオフ）。上記コントラスト電圧（Ｖｃｏｎ）はＶａｃｃとＶｄｉｓとの違いである。
【０１５８】
２） ＶＬＯＧＥ：このテストは所定の露光時間（露光時間：５０ｎｓ）と一定の初期ポテンシャルでベルトの放電電圧をレーザーパワーの関数としてモニタリングすることによって多様なレーザー強度範囲で光度全体の光誘導放電を測定する。
【０１５９】
３） 暗失活（Ｄａｒｋ ｄｅｃａｙ）：このテストは９０秒間レーザーまたは消去照射のない状態で経時的な電荷許容損失を測定し，（ｉ）電荷発生層から電荷輸送層への残留ホールの注入，（ii）トラップ電荷の熱的遊離，（iii）表面またはアルミニウム接地面から電荷注入の指示子として使われる。
【０１６０】
４） サイクル試験（ロングランテスト）：ベルトは各ベルト−ドラム１回転当り下記順序によって１００ドラム回転する間に静電気的に回転した。ベルトはコロナ帯電され，レーザーはオン／オフ（８０〜１００°セクション）が繰返してベルトの一部分を放電させ，最後に消去ランプで後続サイクルのために全体ベルトを放電させた。ベルトの第１領域は露光されず，第２領域は常に露光され，第３領域は露光されず，最後の領域は常に露光されるべくレーザーを周期的に照射した。このパターンは，ドラムが総１００回転される間に反復され，５サイクル毎にデータを記録した。
【０１６１】
５） １００回サイクル（ロングランテスト）後，ＰＲＯＤＴＥＳＴ，ＶＬＯＧＥ，暗失活診断テストが再実施された。
【０１６２】
【表２】
【０１６３】
Ｅ．イオン化ポテンシャルプロトコル
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）測定用試料は，化学式２及び化学式１４で表される化合物を各々テトラヒドロフランに溶解して製造した。
【０１６４】
各溶液は，メチルセルローズ系接着性サブ層が精度よくコーティングされたアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にハンドコーティングして電荷輸送物質（ＣＴＭ）層を形成した。上記サブ層はＣＴＭ層の接着力を改善し，ＣＴＭの結晶化を遅延させてＣＴＭ層の欠陥を通過してアルミニウム層から電子光放出が生じないようにする役割を行う。６．４ｅＶ以下の量子エネルギーを有する光を照射すれば，サブ層を通過してＡｌ層から如何なる光放出も観察されなかった。また，接着性サブ層は，測定中に電荷蓄積を避けられるほどの十分な伝導性を有していた。サブ層とＣＴＭ層との厚さは約０．４μｍである。Ｉｐ測定用試料の準備時，ＣＴＭ層には結合剤が使われなかった。
【０１６５】
イオンポテンシャルは，本明細書に参照として統合された引用文献（“大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル”（ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ），Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４．（１９８９），Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ ａｎｄ Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａ）に記述されたものと類似したエアー法の電子光放出によって測定された。試料に重水素ランプ供給源を有する石英モノクロメータを用いて単色光を照射した。入射光ビームのパワーは２〜５×１０−８Ｗであった。試料基板に陰電圧−３００Ｖが印加された。イルミネーション用４．５×１５ｍｍ２スリットを有しているカウンター電極は試料表面と８ｍｍ距離だけ離れた距離に配置された。カウンター電極は，ＢＫ２−１６タイプであり，開放入力体制で作動され，光電流を測定するための電位計の入力装置に連結した。光照射時１０−１５〜１０−１２ａｍｐ光電流が回路に流入された。光電流Ｉは入射光の光子エネルギーｈνによって非常に依存的であった。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存度がフローティングされた。一般に入射光量子エネルギーに対する光電流自乗の依存度はスレショルド値近くの線形関係でよく説明される（引用文献：▲１▼大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｏ．４，ｐ．３６４．（１９８９），Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ ａｎｄ Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａ，▲２▼”固体での光放出（Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎ ｓｏｌｉｄｓ）”，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３（１９７８），Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ＆Ｌ．Ｌｅｙ）。このような依存度が線形関係を示す領域をｈν軸に外挿し，Ｉｐ値は区画点（ｉｎｔｅｒｃｅｐｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）で光子エネルギーで結晶化される。イオン化ポテンシャル測定値は±０．０３ｅＶの誤差を有する。イオン化ポテンシャルデータは表３のようである。
【０１６６】
Ｉ．ホール移動度
電荷移動度測定用試料は，化学式２及び化学式１４で表される化合物を各々結合剤と共にテトラヒドロフランに溶解して１０％の固体溶液を製造した。上記結合剤としてはポリカーボネートＺ２００（三菱エンジニアリングプラスチックス）を使用した。試料／結合剤の混合比率は４：６または５：５である。各溶液をアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にコーティングしてＣＴＭ層を形成した。このとき，ＣＴＭ層の厚さは５〜１０μｍの範囲である。
【０１６７】
ホールドリフト移動度は，飛行時間法を用いて測定した（本発明に参照として統合された引用文献：”Ｔｈｅ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ ｃｈａｒｇｅｄ Ｓｅ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｌａｙｅｒｓ”，ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｙｓｉｃｓ，６，ｐ．５６９−５７６（１９６６），Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ，Ｖ．Ｇａｉｄｅｌｉｓ，ａｎｄ Ａ Ｐａｚｅｒａ）。ポジティブコロナ帯電は，ＣＴＭ層内に電界を発生させた。窒素レーザーパルスを照射すれば，電荷キャリアが層の表面で生じる（パルス印加時間は２ｎｓであり，波長３３７ｎｍ）。パルス印加によって層の表面のポテンシャルは照射前の初期ポテンシャルに比べて１〜５％まで減少した。ワイド周波数バンド電位計（ｗｉｄｅ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｂａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）に連結されたキャパシタンスプローブを用いて表面ポテンシャルの速度ｄＵ／ｄｔを測定する。通過時間（ｔｒａｎｓｉｔ ｔｉｍｅ）ｔｔは線形または二重対数目盛（ｄｏｕｂｌｅ ｌｏｇａｒｉｔｈｉｍｉｃ ｓｃａｌｅ）で瞬時のｄＵ／ｄｔの曲線における変化（ｋｉｎｋ）を測定して決定される。ドリフト移動度は式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔｔによって計算され，ここでｄは層厚であり，Ｕ０はパルス照射時の表面ポテンシャルである。
【０１６８】
電界強度での移動度値Ｅ，６．４×１０５Ｖ／ｃｍは，表３に示されている。移動度フィールド依存度は下記関数で近似させて表示される。
【０１６９】
【数１】
【０１７０】
上記式中，αは移動度フィールド依存度を決定する変数であり，変数αの値は表３に示されている。
【０１７１】
【表３】
【０１７２】
本発明の少なくとも２つのカルバゾールカルボキサアルデヒド置換ヒドラゾン基を含む新たな電荷輸送化合物によれば，機械的及び静電気的特性に優れた有機光受容体が得られる。そして，この有機光受容体を採用すれば，反復的なサイクル後にも高品質の画像が得られる電子写真画像形成装置が製造可能になる。
【０１７３】
以上，本発明の有機感光体，電子写真画像形成装置，電子写真画像形成方法，及び電荷輸送化合物の好適な実施形態について説明したが，本発明はこれらの例に限定されない。いわゆる当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【０１７４】
【発明の効果】
本発明により，新規な電荷輸送化合物と，これを用いて機械的及び静電気的特性に優れた電子写真用有機感光体が提供できた。また，この有機感光体を採用することによって反復的なサイクル後にも高品質の画像が得られる電子写真画像形成装置，及び電子写真画像形成方法が提供できた。
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真用有機感光体に係り，特に，少なくとも２つのカルバゾールカルボキサアルデヒド置換ヒドラゾン基を含む電荷輸送化合物，これを含む可撓性有機感光体，これを用いた電子写真画像形成装置，電子写真画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法によれば，有機感光体は導電基板上に絶縁性光導電要素を形成してなり，プレート，可撓性帯，ディスク，硬質ドラム，または軟質ドラムの周りに巻かれたシート状をなしている。
【０００３】
電子写真方式の画像形成方法によれば，まず光導電層の表面を静電気で均一に帯電させた後，帯電された表面を光のパターン通りに露光する。露光によって光照射領域にのみ電荷を選択的に分散させて，帯電領域パターン及び放電領域パターン（以下，「潜像」という）を形成する。
【０００４】
その後，液体または固体トナーを潜像領域に提供し，トナー粒子を帯電または放電領域上に塗布して，光導電層の表面に色調画像を形成する。このように形成された色調画像は，例えば紙などの受容体の表面に転写されるか，または上記感光体の表面は，画像用の永久的な受容体の役目を行う。上述した画像形成工程は，数回反復的に実施されることもある。
【０００５】
画像形成工程では，単層または多層形態の光導電要素が利用できる。光導電層要素が単層形態の場合には，電荷輸送物質及び電荷発生物質がポリマーバインダーと結合された後，導電基板上に塗布される。光導電層要素が多層である場合には，電荷輸送物質及び電荷発生物質を用いて別個層を形成し，ポリマーバインダーと選択的に結合されて導電基板上に塗布される。
【０００６】
電荷輸送層と電荷発生層は，下記２つの配列状態を有する。最初の配列（”２重層”（ｄｕａｌ ｌａｙｅｒ配列）によれば，電荷発生層が導電基板上に塗布されて電荷輸送層は電荷発生層上に形成される。第２の配列（”逆２重層”（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｄｕａｌ ｌａｙｅｒ配列）によれば，上述した電荷輸送層及び電荷発生層の積層順序が置き換えられる。
【０００７】
単層及び多層光の導電性要素において，電荷発生物質は，露光時に電荷キャリア（すなわち，ホールまたは電子）を生成する機能を行う。電荷輸送物質は，光導電性要素の表面上に表面電荷を放出するために上記電荷キャリアを収容して，これらを電荷輸送層を通じて移動させる役割を行う。電荷輸送化合物が使われる場合，電荷輸送化合物はホールキャリアを収容し，これらを電荷輸送化合物が存在する層を通じて移動させる。そして，電子輸送化合物が使われる場合には，電子輸送化合物は電子キャリアを収容し，これらを電子輸送化合物が存在する層を通じて移動させる。
【０００８】
特に，サイクルの反復後にも高品質の画像を得るためには，電荷輸送物質をポリマーバインダーと混合して均一な溶液を形成した後，これを溶液状態にそのまま保つことが望ましい。また，電荷輸送物質の収容可能な電荷量（以下，「許容電圧」または「Ｖａｃｃ」と称する）を最大化し，放電時の電荷保持量（以下，「残留電圧」または「Ｖｒｅｓ」と称する）を最小化することが望ましい。
【０００９】
電子写真工程において利用可能な電荷輸送物質としては，多様な物質が知られている。最も一般的な電荷輸送物質としては，例えば，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾル誘導体，スチルベン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，ジュロリジンヒドラゾン誘導体，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレンまたはポリアセナフチレンなどがある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかし，上述した電荷輸送物質は機械的及び静電気的特性に劣っており，電子写真分野で多様な要求条件を充足させうる新たな電荷輸送物質の開発が要求されている。
【００１１】
本発明が解決しようとする技術的課題は，上記問題点を解決するための新規な電荷輸送化合物と，これを用いて機械的及び静電気的特性に優れた電子写真用有機感光体を提供することにある。
【００１２】
本発明が解決しようとする他の技術的課題は，上記有機感光体を採用することによって反復的なサイクル後にも高品質の画像が得られる電子写真画像形成装置，及び電子写真画像形成方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明の有機感光体は，（ａ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，（ｂ）電荷発生化合物と，（ｃ）導電基板とを含むことを特徴とする。
【００１４】
【化６】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基であり，Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基及びピラゾリル基である。
【００１６】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基またはアリル基である。
【００１７】
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，上記アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は非置換であるか，または酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。
【００１８】
上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基またはアリル基である。
【００１９】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基またはアリル基である。
【００２０】
本発明において，Ｙはその定義によって限定されて特定数または範囲の結合を示す（例えば，Ｙが結合を意味すればｎは２であり，Ｙが酸素原子であればｎは２であり，炭素原子であればｎは最大４であり，Ｙが窒素原子であればｎは最大３である（たとえＹが４次アンモニウム塩を示したとしても，化学式１の一般的な構造は変更しない）。本明細書における説明は，いわゆる当業者に容易に理解可能で，用語と化学的表記は通常の意味として解釈される。また，明細書作成の便宜上，不可能なものと見なされるコンビネーションは本発明においていわゆる当業者に排除されるものとみなす。
【００２１】
電荷輸送化合物は対称性または非対称性を有する。従って，例えば化合物の”アーム”として使われる連結基Ｘは，化合物の他の”アーム”における連結基と同一か，あるいは相異する。同様に，化合物の”アーム”に使われるＲ１及びＲ２基は，他のアームのＲ１及びＲ２基と同一か，または相異する。また，電荷輸送化合物の上述した化学式１は異性体も含む。
【００２２】
有機感光体は，プレート，可撓性帯，ディスク，硬質ドラム，硬質，または軟質ドラムの周囲に巻かれているシート状を有する。一実施形態によれば，有機感光体は，（ａ）電荷輸送化合物とポリマーバインダーとを含む電荷輸送層と，（ｂ）電荷発生化合物とポリマーバインダーとを含む電荷発生層と，（ｃ）導電基板とを含む。上記電荷輸送層は，電荷発生層と導電基板との間に位置し，電荷発生層は電荷輸送層と導電基板との中間に位置する。
【００２３】
上記他の技術的課題を達成するための本発明の電子写真画像形成装置は，（ａ）複数の支持ローラと，（ｂ）支持ローラ周囲にスレッドされた可撓性帯状の有機感光体とを含み，有機感光体は，（ｉ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，（ii）電荷発生化合物と，（iii）導電基板とを含むことを特徴とする。
【００２４】
【化７】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基であり，Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基である。
【００２６】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基である。
【００２７】
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数である。アルキレン基において１つ以上のメチレン基は非置換であるか，または酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。
【００２８】
上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基，またはアリル基である。
【００２９】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基またはアリル基である。
【００３０】
また，上記本発明の他の技術的課題を達成するための本発明の電子写真画像形成方法は，（ａ）（ｉ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，（ii）電荷発生化合物と，（iii）導電基板とを含む上記いずれかの有機感光体の表面に電荷を提供する段階と，（ｂ）有機感光体の表面に光を照射してイメージ方向に露光処理し，所定領域に電荷を分散させて有機感光体の表面に帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する段階と，（ｃ）有機感光体の表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成する段階と，（ｄ）色調画像を基板に転写する段階とを含むことを特徴とする。
【００３１】
また，上記本発明の他の技術的課題を達成するための本発明の電荷輸送化合物は，化学式１で表される。
【００３２】
【化８】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基であり，Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基である。
【００３４】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基である。
【００３５】
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基またはアリル基である。
【００３６】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基，またはアリル基である。
【００３７】
本発明の一実施形態によれば，電荷輸送化合物は，Ｒ１はフェニル基であり，Ｒ２はスルホラニル基であり，ｎは２であり，Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−基であり，ｍは０〜２０の整数であり，Ｙは結合またはメチレン基である。
【００３８】
本発明において，”基”または”核”は，化学的化合物または置換基の記述に用いられ，上記化学的物質は基本的な基または核を含み，上記基または核は一般の置換基を具備しても良い。”成分（ｍｏｉｔｙ）”は化学的化合物または置換基の記述に用いられ，非置換の化学的物質のみを含む。例えば，”アルキル基”はメチル基，エチル基，オクチル基，ステアリル基のようなアルキル成分だけでなく，ハロゲン，シアノ基，ヒドロキシ基，ニトロ基，アミン基，カルボキシレート基のような置換基を有する成分を含む。一方，”アルキル成分”または“アルキル”は，メチル基，エチル基，オクチル基，ステアリル基，シクロヘキシル基のみを含む。
【００３９】
本発明の感光体は，液体トナーと成功的に使われて高品質の画像を形成できる。このような高品質の画像はサイクルの反復後にも保たれる。
【００４０】
【発明の実施の形態】
以下，本発明の実施の形態を示し，本発明をさらに詳細に説明する。
【００４１】
本発明の実施形態は，化学式１で表される電荷輸送化合物を提供する。
【００４２】
【化９】
化学式１中，ｎは２〜６の整数であり，Ｒ１はアリル基（例えば，フェニル基，ナフチル基，スチルベニル基，ベンジル基またはトラニル基）である。Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基である。
【００４４】
但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基またはアリル基である。
【００４５】
Ｘは分枝状または直鎖状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基中から選択された連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換される。
【００４６】
上記Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基またはアリル基である。メチレン基を選択的に代替するに当たって，メチル基の一部を代替したとしても，全てのメチレン基が除去されるのではなく，上記代替によってメチレン基になることを防ぐと理解しなければならない。単一のメチレン基は代替されることではなく置換えられる。置換は各置換基の連結基に残留する少なくとも２つのメチレン基，望ましくは少なくとも３つのメチレン基及びより望ましくは少なくとも４，５または６のメチレン基が存在する程度でなされることが望ましい。
【００４７】
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基である。ｐは０〜１０の整数であり（アルキレン基の水素原子は除去されて結合位置を提供し，ｎが２より大きい値を有する），脂肪族基，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基（例えば，シクロテトラシロキシ基など），複素環基，またはＣＲ７基である。Ｒ７は水素原子，アルキル基またはアリル基である。
【００４８】
本発明の一実施形態によれば，電荷輸送化合物は，Ｒ１はフェニル基であり，Ｒ２はスルホラニル基であり，ｎは２であり，Ｘはアルキレン基｛−（ＣＨ２）ｍ−｝であり，ｍは０〜２０の整数であり，Ｙは化学結合またはメチレン基である。
【００４９】
電荷輸送化合物の非制限的な例は，次の化学式２〜化学式１８の通りである。
【００５０】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
上記感光体は，プレート，可撓性帯，ディスク，硬質ドラム，または硬質または軟質ドラムの周囲に配されたシート状であり，可撓性帯及び硬質ドラムの方がさらに望ましい。上記感光体は導電基板と，単層の感光性要素とを含むが，単層の感光性要素は，ポリマー結合剤，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を含む。しかし，望ましくは，感光体は導電基板と，二層構造を有する感光性要素よりなり，二層構造の感光性要素は電荷発生層及び電荷輸送層を備える。
【００６８】
上記電荷発生層は導電基板と電荷輸送層との間に位置する。または，感光性要素は導電基板と電荷発生層との間に電荷輸送層が形成された逆構造を有することもできる。
【００６９】
導電基板は，例えば，可撓性ウェブまたはベルト状のように可撓性であるか，または例えば，ドラム状のように不撓性である。一般に，可撓性導電基板は絶縁基板と導電物質層とを含む。上記絶縁基板はペーパーまたはポリエチレンテレフタレート，ポリイミド，ポリスルホン，ポリエチレンナフタレート，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニルフルオライド，ポリスチレンなどのフィルム形成用ポリマーなどよりなる。
【００７０】
支持基板の具体例は，ポリエーテルスルホン（商品名 Ｓｔａｂａｒ Ｓ−１００，ＩＣＩ社），ポリビニルフルオライド（商品名 Ｔｅｄｌａｒ，Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ），ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（商品名 Ｍａｋｒｏｆｏｌ，Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（商品名 Ｍｅｌｉｎａｒ，ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）などがある。
【００７１】
上記導電基板を構成する導電物質としては，例えば，グラファイト，分散カーボンブラック，ヨウ化物，ポリピロール及び商品名カルゴンコンダクティブポリマー２６１（Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．）のような伝導性高分子と，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステンレススチールのような金属，合金と，ＴｉＮオキシドまたはインジウムオキシドのような金属酸化物などがある。特にアルミニウムであることが望ましい。
【００７２】
導電基板は，一般に機械的安定性を有する程度の適切な厚さを有する。例えば，可撓性ウェブ基板は，一般に０．０１〜１ｍｍ，ドラム基板は一般に０．５〜２ｍｍであることが望ましい。
【００７３】
本発明の実施形態の光導電要素を構成する電荷発生化合物は，染料及び顔料のように光を吸収して電荷キャリアを生成する物質である。このような電荷発生化合物の例としては，例えば，無金属フタロシアニン（例えば，商品名ＣＧＭ−Ｘ０１ ｘ−ｆｏｒｍ ｍｅｔａｌ−ｆｒｅｅ ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ，Ｓａｎｙｏ Ｃｏｌｏｒ Ｗｏｒｋｓ，Ｌｔｄ．など），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ置換スクアリリウム顔料，ペリルイミド，多核性キノン（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏＮ，商品名：Ｉｎｄｏｆａｓｔ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ），キナクリドン（デュポン社，商品名：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｒｅｄ，Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｒｅｄ Ｙ），ペリノンを含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導体顔料，テトラベンゾポルフィリン，テトラナフタロポルフィリン，インジゴ及びチオインジゴ染料，ベンゾチオキサンテン誘導体，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導体顔料，ビスアゾ，トリアゾ及びテトラキスアゾ顔料を含有しているポリアゾ顔料，ポリメチン染料，キナゾリン基含有染料，３次アミン，非晶質セレニウム，セレニウム−テルル，セレニウム−テルル−砒素，セレニウム−砒素，カドミウムスルホセレナイド，カドミウムセレナイドのようなセレニウム合金，カドミウムスルフィド及びその混合物などがある。
【００７４】
電荷発生化合物は，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはその組合わせ物であることが望ましい。
【００７５】
結合剤は，本発明の実施形態の電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を分散または溶解できれば制限されない。
【００７６】
上記結合剤の具体的な例として，ポリスチレン−ｃｏ−ブタジエン，改質アクリルポリマー，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキド樹脂，ソヤ−アルキル樹脂，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート，ポリアクリル酸，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，スチレンポリマー，ポリビニルブチラル，アルキド樹脂，ポリアミド，ポリウレタン，ポリエステル，ポリスルホン，ポリエーテル，ポリケトン，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，シリコン樹脂，ポリシロキサン，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂，ポリヒドロキシスチレン樹脂，ノボラック，レゾル樹脂，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ジシクロペンタジエン，上述したポリマーにおいて使われたモノマーのコポリマー及びこれらの組合わせ物などがある。
【００７７】
上記結合剤は，特にポリカーボネートであることが望ましく，その具体例としては，ビスフェノール−Ａから派生されたポリカーボネートＡ，シクロヘキシリデンビスフェノールから派生されたポリカーボネート−Ｚ，メチルビスフェノルＡから派生されたポリカーボネートＣ及びポリエステルカーボネートなどがある。
【００７８】
もし，本発明の実施形態の特定電荷輸送物質が電荷輸送化合物として作用するならば，本実施形態の有機感光体は電子輸送化合物を含むことが望ましい。このような電子輸送化合物の非制限的な例としては，例えば，ブロモアニル，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロオキサントン，２，４，８−トリニトロチオオキサントン，２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン，１，３，７−トリニトロベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド，（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのような４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及びその誘導体，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランのように非対称的に置換された２，６−ジアリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，ホスファ−２，５−シクロヘキサジエン誘導体，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル（４−ｐｈｅｎｅｔｈｏｘｙ ｃａｒｂｏｎｙｌ−９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｉｄｅｎｅ ｍａｌｏｎｏｎｉｔｒｉｌｅ），（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのようなアルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体，ジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネート，１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン，１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体，ベンゾキノン，ナフトキノン誘導体，キニン誘導体，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２，４，８−トリニトロチオオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体，ジニトロアントラセン誘導体，ジニトロアクリジン誘導体，ニトロアントラキノン誘導体，ジニトロアントラキノン誘導体，無水コハク酸，無水マレイン酸，ジブロモ無水マレイン酸，ピレン誘導体，カルバゾール誘導体，ヒドラゾン誘導体，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体，ジフェニルアミン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，トリフェニルメタン誘導体，テトラシアノキノジメタン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロオキサントン誘導体，２，４，８−トリニトロオキサントン誘導体などを挙げられる。
【００７９】
もし，本発明の実施形態の特定の電荷輸送物質が電子輸送化合物として作用するならば，本実施形態の有機感光体は電荷輸送化合物を選択的に含むことが望ましい。電荷輸送化合物の非制限的な例として，例えば，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾル誘導体，スチレン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，トリアリルアミン，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフチレン，または少なくとも２つのヒドラゾン基と，トリフェニルアミンと，カルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノオキサジン，フェノオキサチン，チアゾール，オキサゾール，イソオキサゾール，ジベンゾ（１，４）ジオキシン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾオキサゾール，ベンゾイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノオキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンズイソオキサゾール，ベンズイソチアゾール，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン，チアナフテン，キナゾリンまたはシンノリンのような複素環よりなるグループから選択された少なくとも２つの基を含むマルチ−ヒドラゾン化合物などを挙げることができる。
【００８０】
電荷輸送化合物は，例えば，ＭＰＣＴ−１０，ＭＰＣＴ−３８，及びＭＰＣＴ−４６（三菱製紙）などのようなエナミンスチルベン化合物であることが望ましい。
【００８１】
多層光導電要素の場合には，電荷発生層は，電荷発生層の重量を基準として１０〜９０重量％，望ましくは２０〜７５重量％の結合剤を含む。
【００８２】
電荷輸送層は，一般に電荷輸送層重量を基準として２５〜６０重量％，より望ましくは３５〜５０重量％の電荷輸送物質を含有し，その残りは結合剤と，選択的に通常の添加剤を含む。上記電荷輸送層は一般に１０〜４０μの厚さを有し，当該技術分野における公知の方法によって形成される。
【００８３】
単層光導電要素の場合には，電荷発生化合物の含量は光導電層の重量を基準として０．５〜２０重量％，望ましくは１〜１０重量％である。電荷輸送化合物の含量は，光導電層の重量を基準として１０〜８０重量％，望ましくは４０〜６０重量％である。電子輸送化合物の含量は，光導電層の重量を基準として２．５〜２５重量％，望ましくは４〜２０重量％である。結合剤は光導電層の重量を基準として１５〜８０重量％，望ましくは２０〜５０重量％である。
【００８４】
本発明の実施形態の有機感光体は，独立的に光安定剤を選択的に含有する。光安定剤の非制限的な例としては，例えば，ヒンダードトリアルキルアミン（例えば，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）），ヒンダードアルコキシジアルキルアミン（例えば，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ １２３，Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ），ベンゾトリアゾール（例えば，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ ９２８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）），ベンゾフェノン，ニッケル化合物（例えば，商品名 Ａｒｂｅｓｔａｂ，Ｒｏｂｉｎｓｏｎ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｌｔｄ．），サリシレート，シアノシンナメート，ベンジリデンマロネート，ベンゾエート，オキサニリド，または重合性立体障害性アミン（例えば，商品名 Ｌｕｃｈｅｍ，Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ）などがある。
【００８５】
光安定剤は化学式１９または化学式２０のヒンダードトリアルキルアミンのうちから選択されることが望ましい。
【００８６】
【化２７】
【化２８】
化学式１９，化学式２０中，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５は相互独立的に水素，アルキル基，エステル，エーテル基であり，Ｒ５，Ｒ９及びＲ１４は相互独立的にアルキル基である。Ｘは−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなるグループから選択された連結基であり，ｍは２〜２０である。
【００８９】
光導電層において，光安定剤の含量は光導電層の重量を基準として０．５〜２５重量％，より望ましくは１〜１０重量％である。
【００９０】
便宜上，光導電層は電荷発生化合物，電荷輸送化合物，光安定剤，電子輸送化合物及びポリマーバインダーを有機溶媒に分散または溶解し，こうして得た分散液及び／または溶液をそれぞれの下部層上にコーティングし，これを乾燥して形成する。上記成分は，高せん断均質化，ボールミル，研摩機ミリング，高エネルギービード（サンド）ミリング，または粉砕に効果的であると知られたその他の粉砕工程，またはミキシング手段にて分散させて分散液を形成することが望ましい。
【００９１】
また，有機感光体は，付加層をさらに含むこともある。このような付加層の例としては，障壁層，接着層，離型層及びサブ層などを挙げることができる。
【００９２】
上記離型層は，光導電体要素の最上部に形成され，障壁層は離型層と光導電要素との間に挟持されている。
【００９３】
上記接着層は，障壁層と離型層との間に位置し，これらの接着力を改善させる。そして，サブ層は電荷遮断層であって，導電基板と光導電要素との間に位置してこれらの接着力を向上させる。
【００９４】
上記障壁層は，例えば，架橋性シロキサノル−コロイダルシリカコーティング層及びヒドロキシレイテッドシルセスキオキサン−コロイダルシリカコーティング層と，ポリビニルアルコール，メチルビニールエーテル／無水マレイン酸コポリマー，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアルリル酸，ゼラチン，澱粉，ポリウレタン，ポリイミド，ポリエステル，ポリアミド，ポリビニルアセテート，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート，ポリビニルカルバゾール，前述したポリマーで使われたモノマーのコポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニールアセテートコポリマー，ビニールクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー，セルローズポリマー及びその混合物のような有機結合剤を含む。上記有機結合剤はヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニアまたはその組合わせ物のような微細無機粒子などを選択的に含む。このとき，無機粒子径は０．００１〜５μｍであり，望ましくは０．００５μｍである。
【００９５】
障壁層は，望ましくはメチルセルローズとメチルビニールエーテル／無水マレイン酸コポリマーとの１：１混合物と，架橋剤のグリオキサルを含有してなる。
【００９６】
離型層トップコートは，当該技術分野で公知のあらゆる離型層組成物を含む。離型層は，例えば，フッ素化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，またはその組合わせ物などよりなる。
【００９７】
上記離型層は，架橋されたシリコンポリマーであることがより望ましい。通常の接着層は，例えば，ポリエステル，ポリビニルブチラル，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成用ポリマーなどを含む。望ましくは，接着層はポリ（ヒドロキシアミノエーテル）よりなる。もし，このような層が用いられる場合には乾燥厚さが０．０１〜５μｍであることが望ましい。
【００９８】
一般的なサブ層は，例えば，ポリビニルブチラル，有機シラン，加水分解性シラン，エポキシ樹脂，ポリエステル，ポリアミド，ポリウレタン，シリコン系物質などを含む。望ましくは，サブ層は乾燥厚さが約２０〜２，０００Åであることが望ましい。
【００９９】
電荷輸送化合物は，このような化合物を含む感光体は乾式または液体トナー現像を用いた画像形成工程に適切に使用できる。
【０１００】
液体トナー現像は，一般に乾式トナーを用いた場合と比較して高解像度を有する画像が得られ，画像固定に少ないエネルギーが必要であるという利点を提供するのでより望ましい。液体トナーの適切な例は広く知られている。液体トナーは，例えば，着色剤，樹脂結合剤，電荷ディレクター及びキャリア液体などを含む。樹脂と顔料との混合比は２：１〜１０：１であることが望ましく，より望ましくは４：１〜８：１である。一般に，着色剤，樹脂及び電荷ディレクターはトナー粒子を形成する。
【０１０１】
本発明の実施形態の電子写真画像形成装置は，複数の支持ローラと，支持ローラの周囲にスレッドされており，上述した電荷輸送物質，電荷発生化合物及び導電基板を含む有機感光体とを備える。このとき，装置は，液体トナーディスペンサーをさらに含むこともある。このような電子写真画像形成装置を用いて画像を形成する方法について説明すれば次のようである。
【０１０２】
上述した有機感光体の表面に電荷を提供した後，有機感光体の表面に光を照射してイメージ方向に沿って露光処理して所定領域に電荷を分散させて，有機感光体の表面に帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する。次いで，有機感光体の表面を有機液体と着色剤粒子の分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成し，このようにして得られた色調画像を基板に転写して所望の画像を得る。
【０１０３】
【実施例】
以下，本発明を下記実施例に基づいて説明するが，本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【０１０４】
＜実施例＞
Ａ．合成
Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン
Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジンは，本明細書に参照として統合された引用文献（Ｇｒｅａｔ Ｂｒｉｔａｉｎ Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．１，０４７，５２５ ｂｙ Ｍａｓｏｎ）に記述された方法によって製造された。ブタジエンスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ）０．５モルとフェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈ）０．５５モルの混合物に４０％水酸化カルシウム水溶液０．００５モルを付加した。上記混合物を，６０℃で２時間攪拌した後，反応混合物内に固体が生成された。上記反応混合物を１０時間放置した後，固体をろ過して溶融点が１１９〜１２０℃（ＭｅＯＨ）であるＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（９３％）を得た。
【０１０５】
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾール）デカン
カルバゾール（１２０ｇ，０．７２ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ），ジブロモデカン（１００ｇ，０．３３ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（１２ｇ）をテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）に溶解し，ここに水酸化ナトリウム（１２０ｇ）を水（１２０ｍＬ）に溶解した濃い水酸化ナトリウム水溶液を付加した。
【０１０６】
上記混合物を機械的攪拌機を用いて４時間激しく攪拌しつつ還流させた後，これを室温で冷却して過量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過し，テトラヒドロフラン層を硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した。
【０１０７】
集められた有機固体をテトラヒドロフラン／水を用いて再結晶化させ，これを真空オーブンで乾燥して１，１０−ビス（９−カルバゾリル）デカンを白い固体状態で得た（１１６．５ｇ（６９％，ｍ．ｐ．＝１３０℃）。
【０１０８】
ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）を攪拌し，これをアイスバスを用いて冷却した状態で，上記混合物にリンオキシクロライド（７０ｍＬ，１１５ｇ，０．７５ｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ）を滴下した。
【０１０９】
上記反応混合物に１，１０−ビス（９−カルバゾリル）デカン（１００ｇ，０．２２ｍｏｌ）を付加した後，この混合物をスチームバスを用いて加熱しつつ１．５時間攪拌した。
【０１１０】
その後，反応混合物から粘性を有する濃い青色（ｄａｒｋ ｂｒｏｗｎ）の液体が生成され，これを冷却すれば黄色固体が沈殿された。上記全体混合物を水（４００ｍＬ）に付加し，ポンプを用いて粗生成物をろ過し，これを水（２００ｍｌ）と少量のエタノールにて洗浄した。テトラヒドロフラン／水を用いて再結晶化して１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカンを薄茶色の結晶状態で得た（９２．３ｇ，８３％，ｍ．ｐ．＝１２２℃）。
【０１１１】
１，８−ビス（３−ホルミルカルバゾリル）オクタン
１，８−ビス（３−ホルミルカルバゾリル）オクタン（ｍ．ｐ．＝１６２℃）は化合物２の合成で記述されたように１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカンの製造方法と類似した方法によって実施して合成された（収率：７６％）。
【０１１２】
Ｎ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジンは，本明細書において参照として統合された引用文献（特許第５１４８２１０号，Ｍｉｙａｍｏｔｏ）に記述された方法によって製造された。
【０１１３】
１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン
１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジンは本明細書に参照として統合された引用文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９８３），３９（１５），２５９９−６０８，Ａｔｈｅｒｔｏｎｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって合成された。
【０１１４】
Ｎ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジンの製造方法は次の通りである。
フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）及び５−クロロベンゾトリアゾール（１５．４ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）の混合物を沸点まで加熱し，上記混合物が赤色を帯びないまでナトリウムを滴下した。所定時間沸かした後には，上記混合物を室温で冷却した。生成物を分離及び精製してＮ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジンを得た。
【０１１５】
Ｎ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジンは本明細書に参照として統合された引用文献（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９６７），３（９），１６０５−３，Ｍａｔｅｖｏｓｙａｎｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって製造された。
【０１１６】
フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）及びｐ−９−（４−クロロベンジリデン）フルオレン（２８．９ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）の混合物を沸点まで加熱し，上記混合物が赤色を帯びないまでナトリウムを滴下した。
【０１１７】
所定時間沸かした後，上記混合物をエタノール１７５０ｍｌに溶解し，これを−１５℃で冷却した。沈殿された生成物を分離及び精製してＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジンを得た。
【０１１８】
Ｎ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジンは本明細書で参照として統合された引用文献（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９６７），３（９），１６０５−３，Ｍａｔｅｖｏｓｙａｎ ｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって製造した。
【０１１９】
フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）及びｐ−クロロスチルベン（２１．４ｇ，０．１モル，Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）の混合物を沸点まで加熱し，上記混合物が赤色を帯びないまでナトリウムを滴下した。
【０１２０】
所定時間沸かした後には，上記混合物をエタノール１７５０ｍｌに溶解し，これを−１５℃に冷却した。沈殿された生成物を再結晶化してＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジンを得た（収率：２８％）。
【０１２１】
５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾール
５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾールは，本明細書で参照として統合された引用文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ（１９７１），（１２），２３１４−１７，Ｂｏｙｄ ｅｔ ｅｌ．）に記述された方法によって製造した。
【０１２２】
化学式２の化合物
機械的攪拌機と還流コンデンサーが取付けられた５００ｍｌの３口ＲＢＦに１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（０．０１３モル，ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｃｔｉｏｎによって製造される）７ｇ，Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（０．０２６モル，ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｃｔｉｏｎに記述された方法によって製造される）６ｇ，ＴＨＦ３００ｍｌを付加し，上記混合物を５時間還流した。
【０１２３】
上記反応混合物を室温まで冷却させ，これを蒸発させて体積を約５０ｍｌに濃縮した後，この溶液を室温で１時間放置した。反応混合物から生成された固体をろ過し，これをトルエンと活性化されたチャコールを用いて３回再結晶化して化学式２の化合物を得た（１０ｇ，収率：８０％）。
【０１２４】
１Ｈ−ＮＭＲ ｉｎ ＣＤＣｌ３：δ＝１．６４−２．００（ｍ，１２Ｈ），１．８０−１．９３（ｍ，４Ｈ），２．３９−２．６３（ｍ，２Ｈ），２．６２−２．９０（ｍ，２Ｈ），２．９８−３．２８（ｍ，２Ｈ），３．２８−３．５９（ｔ，４Ｈ），３．５８−３．８２（ｍ，２Ｈ），４．０４−４．６２（ｍ，４Ｈ），４．７０−４．８５（ｍ，２Ｈ），７．０９−７．５４（ｍ，１８Ｈ），７．５６−７．６７（ｓ，２Ｈ），７．７０−７．８５（ｄｄ，２Ｈ），７．９９−８．２３（ｍ，４Ｈ）。
【０１２５】
化学式３の化合物
化学式３の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（２９．３８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ還流した。上記反応混合物から化学式３の化合物を分離及び精製した。
【０１２６】
化学式４の化合物
化学式４の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン（２２．４９ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式４の化合物を分離及び精製した。
【０１２７】
化学式５の化合物
化学式５の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン（２２．４９ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式５の化合物を分離及び精製した。
【０１２８】
化学式６の化合物
化学式６の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン（３４．５８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式６の化合物を分離及び精製した。
【０１２９】
化学式７の化合物
化学式７の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン（３４．５８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式７の化合物を分離及び精製した。
【０１３０】
化学式８の化合物
化学式８の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（２９．２５ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式８の化合物を分離及び精製した。
【０１３１】
化学式９の化合物
化学式９の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（２９．２５ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式９の化合物を分離及び精製した。
【０１３２】
化学式１０の化合物
化学式１０の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン（４６．８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１０の化合物を分離及び精製した。
【０１３３】
化学式１１の化合物
化学式１１の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン（４６．８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１１の化合物を分離及び精製した。
【０１３４】
化学式１２の化合物
化学式１２の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（３７．１８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１２の化合物を分離及び精製した。
【０１３５】
化学式１３の化合物
化学式１３の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及びＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（３７．１８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１３の化合物を分離及び精製した。
【０１３６】
化学式１４の化合物
還流コンデンサー及び機械的攪拌機が取付けられた１００ｍｌ ＲＢＦに１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン７．９２ｇ（０．０１５モル，ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｃｔｉｏｎによって製造される），４−メチルスルホニルフェニルヒドラジン２．５ｇ（０．０３モル，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＵＳＡ），トルエン１００ｍｌ及び濃い硫酸を幾滴か付加し，上記混合物を６時間還流した。
【０１３７】
上記反応混合物をエチルアセテートとチャコールとを用いて３回再結晶化して化学式１４の化合物を得た（３．９ｇ，収率：４０％）。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ ｉｎ ＣＤＣｌ３：δ＝０．９７−１．３３（ｍ，１２Ｈ），１．５８−１．８３（ｍ，４Ｈ），３．０７−３．１７（ｓ，６Ｈ），４．２０−４．５３（ｔ，４Ｈ），７．１０−７．７５（ｍ，１６Ｈ），７．８５−７．９０（ｓ，２Ｈ），８．１０−８．２３（ｄｄ，２Ｈ），８．２７−８．５０（ｍ，４Ｈ）。
【０１３９】
化学式１５の化合物
化学式１５の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び４−メチルスルホニルフェニルヒドラジン（２４．１８ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＵＳＡ）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを１６時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１５の化合物を分離及び精製した。
【０１４０】
化学式１６の化合物
化合物１６の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び４−（メチルスルホニル）−２−ニトロフェニルヒドラジン（３０．０３ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．，Ａｌｄｒｉｃｈ）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを１６時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１６の化合物を分離及び精製した。
【０１４１】
化学式１７の化合物
化学式１７の化合物の製造方法は次の通りである。
１，１０−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）デカン（３４ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）ピラゾール（３４．３２ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１７の化合物を分離及び精製した。
【０１４２】
化学式１８の化合物
化学式１８の化合物の製造方法は次の通りである。
１，８−ビス（３−ホルミル−９−カルバゾリル）オクタン（３２ｇ，６４ｍｍｏｌ）及び５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）ピラゾール（３４．３２ｇ，１３０ｍｍｏｌ，２ ｅｑｕｉｖ．）をテトラヒドロフラン６００ｍＬと混合し，これを２時間攪拌しつつ加熱した。上記反応混合物から化学式１８の化合物を分離及び精製した。
【０１４３】
Ｂ．２重層有機感光体の製造方法
逆２重層の有機感光体は，化学式２〜１８で表される化合物を用いて製造される。化学式２〜１８で表される化合物のうち何れか１つの５０ｗｔ％とポリカーボネートＺ結合剤とを含む電荷輸送溶液は，上記化合物（１．２５ｇ）のテトラヒドロフラン（８．０ｇ）の溶液と，ポリカーボネートＺ（１．２５ｇ）のトルエン（２．５０ｇ）溶液を混合して製造した。次いで，上記電荷輸送溶液を０．３μポリエステル樹脂サブ層（Ｖｉｔｅｌ ＰＥ−２２００，Ｂｏｓｔｉｋ社）を有する３ｍｉｌ（７６μｍ）厚さのアルミニウムメッキ処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｍｅｌｉｎｅｘ ４４２ ポリエステルフィルム，Ｄｕｐｏｎｔ ｈａｖｉｎｇ １ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｖａｐｏｒ ｃｏａｔ）の上部にナイフ−コーティングした。
【０１４４】
分散液はオキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇ，Ｓ−Ｌｅｃ Ｂ Ｂｘ−５ポリビニルブチラル樹脂（積水化学）４９ｇ及びメチルエチルケトン６５１ｇよりなる懸濁液７００ｇを再循環モードにて動作される水平サンドミル（ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ ｓａｎｄ ｍｉｌｌ）を使用して８時間微粉化して製造した。このようにして得られた分散液１０ｇをメチルエチルケトンにて３倍希釈した後，これを上記電荷輸送層上にハンドナイフコーティングし，８０℃で１０分間乾燥して厚さ０．２７μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４５】
Ｃ．単一層有機感光体の製造方法
単一層有機感光体は化学式２〜１８の化合物を用いて製造した。
単一層有機感光体は溶液を蒸気コーティングされたアルミニウム層を有する７６．２μ（３ｍｉｌ）厚さのポリエステル基板（ＣＰ Ｆｉｌｍｓ社）上にハンドナイフコーティングして形成した。
【０１４６】
上記単層有機感光体用のコーティング溶液は，２０ｗｔ％の電子輸送化合物とテトラヒドロフランを含むプリミックス溶液２．４ｇ，電荷輸送物質２５ｗｔ％とテトラヒドロフランを含むプリミックス溶液６．６６ｇ，ポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，積水化学）１２％とテトラヒドロフランを含むプリミックス溶液７．６７ｇ，２．３：１混合比の１９％チタニルオキシフタロシアニンとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学）を含むＣＧＭミルベース０．７４ｇを混合し，ここにテトラヒドロフラン０．３４ｇをさらに付加して固体含量が１８ｗｔ％である最終的な溶液を製造した。
【０１４７】
上記ＣＧＭミルベースは，チタニルオキシフタロシアニン（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇをポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）４９ｇとＭＥＫ ６５１ｇを水平サンドミル（ｍｏｄｅｌ ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で１μジルコニウムビーズを使用して再循環モードにて４〜８時間ミリングして得た。最終的な溶液をメカニカルシェーカ（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｈａｋｅｒ）にて約１時間混合した後，単層コーティング溶液をギャップ間隔９４μのナイフコータを使用して上記基板上にコーティングした後，１１０℃のオーブンで約５分間乾燥した。
【０１４８】
（比較例Ａ）
比較例Ａでは，蒸気コーティングされたアルミニウム層を有する７６．２μ（３ｍｉｌ）厚さのポリエステル基板（ＣＰ Ｆｉｌｍｓ社）を有する単層有機感光体を使用する。上記単層有機感光体用のコーティング溶液は，２０％（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのテトラヒドロフラン溶液２．４ｇ，２５％ＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，三菱製紙）のテトラヒドロフラン溶液６．６６ｇ，１２％ポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，積水化学）のテトラヒドロフラン溶液７．６５ｇをプリミックスして得た。
【０１４９】
その後，上記混合物に２．３：１混合比の１９％チタニルオキシフタロシアニンとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学）を含むＣＧＭミルベース０．７４ｇを付加した。上記ＣＧＭミルベースはチタニルオキシフタロシアニン（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）４９ｇ及びＭＥＫ６５１ｇを水平サンドミル（ｍｏｄｅｌ ＬＭＣ１２ＤＣＭＳ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）に付加し，これを１マイクロンジルコニウムビードと共に再循環モードにて４時間ミリングして製造した。メカニカルシェーカで約１時間混合した後，単層コーティング溶液を上記基板上にギャップ間隔９４μのナイフコータを用いてコーティングした後，これを１１０℃で５分間乾燥した。
【０１５０】
（実施例１）
実施例１では，蒸気コーティングされたアルミニウム層を有する７６．２μ（３ｍｉｌ）厚さのポリエステル基板（ＣＰ Ｆｉｌｍｓ社）を有する単層有機感光体を使用する。上記単層有機感光体用のコーティング溶液は２０％化合物１４のテトラヒドロフラン溶液２．４ｇ，２５％ＭＰＣＴ−１０（電荷輸送物質，三菱製紙）のテトラヒドロフラン溶液６．６６ｇ，１２％ポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−１，積水化学）のテトラヒドロフラン溶液７．６５ｇをプリミックスして得た。
【０１５１】
その後，上記混合物に２．３：１混合比の１９％チタニルオキシフタロシアニンとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５，積水化学）を含むＣＧＭミルベース０．７４ｇを付加した。上記ＣＧＭミルベースは，チタニルオキシフタロシアニン（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．）１１２．７ｇとポリビニルブチラル樹脂（ＢＸ−５）４９ｇ及びＭＥＫ６５１ｇを水平サンドミル（ｍｏｄｅｌ ＬＭＣ１２ ＤＣＭＳ，Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で１μジルコニウムビードと共に再循環モードにて４時間ミリングして製造した。メカニカルシェーカにて約１時間混合した後，単層コーティング溶液を上記基板上にギャップ間隔９４μのナイフコータを用いてコーティングした後，これを１１０℃で５分間乾燥した。
【０１５２】
Ｄ．静電気テスト
本発明の電荷輸送化合物のエキステンデッド静電気サイクル特性は自体的にデザイン及び開発されてドラムの周りを取囲んでいる３つの試料ストリップまでテスト可能なテストベッドを使用して評価した。上記３つのコーティングされた試料ストリップは，各々５０ｃｍの長さ，８．８ｃｍの幅を有しており，アルミニウムドラム（円周５０．３ｃｍ）の周りに相互近接にかつ完全に固定させた。ストリップのうち少なくとも１つは精密ウェブコーティングされており，内部標準ポイントとして使われた内部標準試料として使われる対照試料（例えば，米国特許第６，１４０，００４号の化合物２）であった。このような静電気サイクル特性テスタでドラムは８．１３ｃｍ／ｍｉｎ（３．２ｉｐｓ）の速度で回転し，テスタで各ステーションの位置（サイクル当り距離及び経過時間）は表１に示されたようである。
【０１５３】
【表１】
第１の静電気プローブ（ＴｒｅｋＴＭ ３４４ ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｍｅｔｅｒ）はレーザーストライクステーション後に０．３ｓに位置し，スコロトロン後には０．７８ｓに位置する。
【０１５５】
また，第２のプローブ（ＴｒｅｋＴＭ ３４４静電気メータ）は第１プローブから１．２１ｓに位置し，スコロトロンから１．９９ｓに位置する。あらゆる測定装置は通常の周辺温度と相対湿度で実施した。
【０１５６】
表２に示す静電気測定の結果は，数多くのテストを経て蓄積された。最初の３つの診断テスト（ｐｒｏｓｔａｒｔ，ＶｌｏｇＥ ｉｎｉｔｉａｌ，ｄａｒｋ ｄｅｃａｙ ｉｎｉｔｉａｌ）は新規試料の静電気サイクル試験を評価可能にデザインされ，最後の３つの同じ診断テスト（ｐｒｏｄｅｎｄ，ＶｌｏｇＥ，ｄｒａｋ ｄｅｃａｙ ｆｉｎａｌ）は試料のサイクル試験（ｌｏｎｇｒｕｎ）後に作動された。
【０１５７】
１） ＰＲＯＤＴＥＳＴ：電荷許容及び放電電圧ベースラインは３つのドラムが完全に回転（レーザーオフ）する間に試料をコロナ帯電させて確立し（消去バーはテスト中に作動される），４周目のサイクルでレーザー＠７８０ｎｍ＆６００ｄｐｉに放電され，次の３つのサイクルの間に完全帯電され（レーザーオフ），第８サイクルで消去ランプ＠７２０ｎｍだけが放電され（コロナ及びレーザーオフ），残留電圧（Ｖｒｅｓ）を得て，最終的に最後の３つのサイクルの間に完全帯電された（レーザーオフ）。上記コントラスト電圧（Ｖｃｏｎ）はＶａｃｃとＶｄｉｓとの違いである。
【０１５８】
２） ＶＬＯＧＥ：このテストは所定の露光時間（露光時間：５０ｎｓ）と一定の初期ポテンシャルでベルトの放電電圧をレーザーパワーの関数としてモニタリングすることによって多様なレーザー強度範囲で光度全体の光誘導放電を測定する。
【０１５９】
３） 暗失活（Ｄａｒｋ ｄｅｃａｙ）：このテストは９０秒間レーザーまたは消去照射のない状態で経時的な電荷許容損失を測定し，（ｉ）電荷発生層から電荷輸送層への残留ホールの注入，（ii）トラップ電荷の熱的遊離，（iii）表面またはアルミニウム接地面から電荷注入の指示子として使われる。
【０１６０】
４） サイクル試験（ロングランテスト）：ベルトは各ベルト−ドラム１回転当り下記順序によって１００ドラム回転する間に静電気的に回転した。ベルトはコロナ帯電され，レーザーはオン／オフ（８０〜１００°セクション）が繰返してベルトの一部分を放電させ，最後に消去ランプで後続サイクルのために全体ベルトを放電させた。ベルトの第１領域は露光されず，第２領域は常に露光され，第３領域は露光されず，最後の領域は常に露光されるべくレーザーを周期的に照射した。このパターンは，ドラムが総１００回転される間に反復され，５サイクル毎にデータを記録した。
【０１６１】
５） １００回サイクル（ロングランテスト）後，ＰＲＯＤＴＥＳＴ，ＶＬＯＧＥ，暗失活診断テストが再実施された。
【０１６２】
【表２】
Ｅ．イオン化ポテンシャルプロトコル
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）測定用試料は，化学式２及び化学式１４で表される化合物を各々テトラヒドロフランに溶解して製造した。
【０１６４】
各溶液は，メチルセルローズ系接着性サブ層が精度よくコーティングされたアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にハンドコーティングして電荷輸送物質（ＣＴＭ）層を形成した。上記サブ層はＣＴＭ層の接着力を改善し，ＣＴＭの結晶化を遅延させてＣＴＭ層の欠陥を通過してアルミニウム層から電子光放出が生じないようにする役割を行う。６．４ｅＶ以下の量子エネルギーを有する光を照射すれば，サブ層を通過してＡｌ層から如何なる光放出も観察されなかった。また，接着性サブ層は，測定中に電荷蓄積を避けられるほどの十分な伝導性を有していた。サブ層とＣＴＭ層との厚さは約０．４μｍである。Ｉｐ測定用試料の準備時，ＣＴＭ層には結合剤が使われなかった。
【０１６５】
イオンポテンシャルは，本明細書に参照として統合された引用文献（“大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル”（ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ），Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４．（１９８９），Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ ａｎｄ Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａ）に記述されたものと類似したエアー法の電子光放出によって測定された。試料に重水素ランプ供給源を有する石英モノクロメータを用いて単色光を照射した。入射光ビームのパワーは２〜５×１０−８Ｗであった。試料基板に陰電圧−３００Ｖが印加された。イルミネーション用４．５×１５ｍｍ２スリットを有しているカウンター電極は試料表面と８ｍｍ距離だけ離れた距離に配置された。カウンター電極は，ＢＫ２−１６タイプであり，開放入力体制で作動され，光電流を測定するための電位計の入力装置に連結した。光照射時１０−１５〜１０−１２ａｍｐ光電流が回路に流入された。光電流Ｉは入射光の光子エネルギーｈνによって非常に依存的であった。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存度がフローティングされた。一般に入射光量子エネルギーに対する光電流自乗の依存度はスレショルド値近くの線形関係でよく説明される（引用文献：▲１▼大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｏ．４，ｐ．３６４．（１９８９），Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ ａｎｄ Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａ，▲２▼”固体での光放出（Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎ ｓｏｌｉｄｓ）”，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３（１９７８），Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ＆Ｌ．Ｌｅｙ）。このような依存度が線形関係を示す領域をｈν軸に外挿し，Ｉｐ値は区画点（ｉｎｔｅｒｃｅｐｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）で光子エネルギーで結晶化される。イオン化ポテンシャル測定値は±０．０３ｅＶの誤差を有する。イオン化ポテンシャルデータは表３のようである。
【０１６６】
Ｉ．ホール移動度
電荷移動度測定用試料は，化学式２及び化学式１４で表される化合物を各々結合剤と共にテトラヒドロフランに溶解して１０％の固体溶液を製造した。上記結合剤としてはポリカーボネートＺ２００（三菱エンジニアリングプラスチックス）を使用した。試料／結合剤の混合比率は４：６または５：５である。各溶液をアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にコーティングしてＣＴＭ層を形成した。このとき，ＣＴＭ層の厚さは５〜１０μｍの範囲である。
【０１６７】
ホールドリフト移動度は，飛行時間法を用いて測定した（本発明に参照として統合された引用文献：”Ｔｈｅ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ ｃｈａｒｇｅｄ Ｓｅ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｌａｙｅｒｓ”，ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｙｓｉｃｓ，６，ｐ．５６９−５７６（１９６６），Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ，Ｖ．Ｇａｉｄｅｌｉｓ，ａｎｄ Ａ Ｐａｚｅｒａ）。ポジティブコロナ帯電は，ＣＴＭ層内に電界を発生させた。窒素レーザーパルスを照射すれば，電荷キャリアが層の表面で生じる（パルス印加時間は２ｎｓであり，波長３３７ｎｍ）。パルス印加によって層の表面のポテンシャルは照射前の初期ポテンシャルに比べて１〜５％まで減少した。ワイド周波数バンド電位計（ｗｉｄｅ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｂａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）に連結されたキャパシタンスプローブを用いて表面ポテンシャルの速度ｄＵ／ｄｔを測定する。通過時間（ｔｒａｎｓｉｔ ｔｉｍｅ）ｔｔは線形または二重対数目盛（ｄｏｕｂｌｅ ｌｏｇａｒｉｔｈｉｍｉｃ ｓｃａｌｅ）で瞬時のｄＵ／ｄｔの曲線における変化（ｋｉｎｋ）を測定して決定される。ドリフト移動度は式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔｔによって計算され，ここでｄは層厚であり，Ｕ０はパルス照射時の表面ポテンシャルである。
【０１６８】
電界強度での移動度値Ｅ，６．４×１０５Ｖ／ｃｍは，表３に示されている。移動度フィールド依存度は下記関数で近似させて表示される。
【０１６９】
【数１】
上記式中，αは移動度フィールド依存度を決定する変数であり，変数αの値は表３に示されている。
【０１７１】
【表３】
本発明の少なくとも２つのカルバゾールカルボキサアルデヒド置換ヒドラゾン基を含む新たな電荷輸送化合物によれば，機械的及び静電気的特性に優れた有機光受容体が得られる。そして，この有機光受容体を採用すれば，反復的なサイクル後にも高品質の画像が得られる電子写真画像形成装置が製造可能になる。
【０１７３】
以上，本発明の有機感光体，電子写真画像形成装置，電子写真画像形成方法，及び電荷輸送化合物の好適な実施形態について説明したが，本発明はこれらの例に限定されない。いわゆる当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【０１７４】
【発明の効果】
本発明により，新規な電荷輸送化合物と，これを用いて機械的及び静電気的特性に優れた電子写真用有機感光体が提供できた。また，この有機感光体を採用することによって反復的なサイクル後にも高品質の画像が得られる電子写真画像形成装置，及び電子写真画像形成方法が提供できた。
Claims (8)
- （ａ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，
（ｂ）電荷発生化合物と，
（ｃ）導電基板とを含むことを特徴とする，有機感光体。
Ｒ１はアリル基であり，
Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基であり，但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基であり，
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，前記アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は非置換であるか，または酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換され，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基，またはアリル基であり，
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基であり，Ｒ７は水素原子，アルキル基，またはアリル基である。 - 前記有機感光体は，可撓性帯状であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
- （ａ）電荷輸送化合物とポリマーバインダーとを含む電荷輸送層と，
（ｂ）電荷発生化合物とポリマーバインダーとを含む電荷発生層と，
（ｃ）導電基板とを含むことを特徴とする，請求項１または２のいずれか１項に記載の有機感光体。 - 前記電荷輸送化合物は，化学式２１で表されることを特徴とする請求項１，２，または３のうちのいずれか１項に記載の有機感光体。
- 前記Ｒ２は，スルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基であり，
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表される連結基であり，ｍは０〜２０の整数であることを特徴とする，請求項１，２，３，または４のうちのいずれか１項に記載の有機感光体。 - （ａ）複数の支持ローラと，
（ｂ）前記支持ローラの周囲にスレッドされた可撓性帯状の有機感光体とを含み，
前記有機感光体は，
（ｉ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，
（ii）電荷発生化合物と，
（iii）導電基板とを含むことを特徴とする，電子写真画像形成装置。
Ｒ１はアリル基であり，
Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基であり，但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基であり，
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，前記アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は非置換であるか，または酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換され，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基，またはアリル基であり，
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状の−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基であり，Ｒ７は水素原子，アルキル基，またはアリル基である。 - （ａ）（ｉ）化学式１で表される電荷輸送化合物と，
（ii）電荷発生化合物と，
（iii）導電基板とを含む請求項１，２，３，４，または５のうちのいずれか１項に記載の有機感光体の表面に電荷を提供する段階と，
Ｒ１はアリル基であり，
Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基であり，但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基であり，
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，前記アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は非置換であるか，または酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換され，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基またはアリル基であり，
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基であり，Ｒ７は水素原子，アルキル基またはアリル基であり，
（ｂ）前記有機感光体の表面に光を照射してイメージ方向に露光処理し，所定の領域に電荷を分散させて前記有機感光体の表面に帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する段階と，
（ｃ）前記有機感光体の表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成する段階と，
（ｄ）前記色調画像を基板に転写する段階とを含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法。 - 化学式１で表される電荷輸送化合物。
Ｒ１はアリル基であり，
Ｒ２はスルホラニル基，ピロリル基，テトラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，スチルベニル基，アルキルスルホニルフェニル基，アリルスルホニルフェニル基，またはピラゾリル基であり，但し，Ｒ２がアルキルスルホニルフェニル基，またはアリルスルホニルフェニル基である場合，Ｒ１は水素，アルキル基，またはアリル基であり，
Ｘは分枝状または線状であって，−（ＣＨ２）ｍ−で表されるアルキレン連結基であり，ｍは０〜２０の整数であり，前記アルキレン連結基において１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子，カルボニル基，ウレタン，ウレア，エステル基，−ＮＲ３基，ＣＨＲ４基，またはＣＲ５Ｒ６基に置換され，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は，相互独立的にＨ，アルキル基，またはアリル基であり，
Ｙは化学結合，炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子，分枝状または線状−（ＣＨ２）ｐ−基であり，ｐは０〜１０の整数であり，アリル基，シクロアルキル基，シクロシロキシル基，複素環基，またはＣＲ７基であり，Ｒ７は水素原子，アルキル基，またはアリル基である。
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