JP2015087504A - 積層型電子写真感光体 - Google Patents
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Abstract
Description
図1(a)に示すように、積層型電子写真感光体10は、基体11と、感光層12とを備える。感光層12は、電荷発生層13と電荷輸送層14とを含む。図1(a)に示した積層型電子写真感光体10では、基体11上に電荷発生層13が設けられ、電荷発生層13の上に電荷輸送層14が設けられている。
図1に例示する基体11としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。基体11として、例えば、金属(鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮など)から形成された基体、上述の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料からなる基体、及びヨウ化アルミニウム、アルマイト、酸化スズ、及び酸化インジウムなどで被覆されたガラス製の基体などが例示される。
また、積層型電子写真感光体10においては、図1(c)に示すように、基体11上に、所定の結着樹脂を含有する中間層15が設けられてもよい。
積層型電子写真感光体10において、電荷発生層13に含有される電荷発生剤としてオキソチタニルフタロシアニンを含む。このオキソチタニルフタロシアニンは、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有している。また、このオキソチタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴うピーク以外に270〜400℃の範囲内に、1つのピークを有している。このようなオキソチタニルフタロシアニンを用いることにより、有機溶媒中において、かかるオキソチタニルフタロシアニン結晶の結晶型がY型からα型やβ型に転移することを抑制し、電荷発生効率を向上させることができる。
積層型電子写真感光体10において、電荷輸送層14に含有される正孔輸送剤として、一般式(1)で表されるトリアリールアミン誘導体を使用する。
積層型電子写真感光体10は、例えば、以下のような手順で製造される。まず、溶剤に電荷発生剤、ベース樹脂、添加剤等を混合して、電荷発生層用塗布液を調製する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法及びローラー塗布法等の塗布法を用いて導電性基材(アルミニウム素管)上に塗布する。その後、例えば、100℃、40分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の電荷発生層13を形成することができる。
1.積層型電子写真感光体の製造
(1)中間層の形成
ビーズミルを用いて、アルミナとシリカで表面処理後、湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理した酸化チタン(SMT−A、数平均一次粒子径10nm(テイカ製))2重量部と、6,12,66,610四元共重合ポリアミド樹脂(東レ(株)製、アラミンCM8000)1重量部と、溶媒として、メタノール10重量部、ブタノール1重量部と、トルエン1重量部とを混合し、5時間分散させた。そして、さらに5ミクロンのフィルターにてろ過処理して、中間層用塗布液を調製した。
次に、ビーズミルを用いて、電荷発生剤としての式(4)で表されるチタニルフタロシアニン(CGM−1)1.5重量部と、バインダー樹脂としてのポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、エスレックBX−5)1重量部と、溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテル40重量部及びテトラヒドロフラン40重量部とを混合し、2時間分散させ、電荷発生層用の塗布液を得た。得られた塗布液を、3ミクロンのフィルターにてろ過後、上述した中間層上にディップコート法にて塗布し、50℃で5分間乾燥させて、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
超音波分散機内に、正孔輸送剤としての式(1―1)で表されるトリアリールアミン誘導体(HTM−1)45重量部と、添加剤としてのイルガノックス1010 0.5重量部と、式(3―1)で表される電子アクセプター化合物(ETM−1)2重量部、バインダー樹脂として式(2a−1)で表されるポリカーボネート樹脂(Resin−1、粘土平均分子量50,500)100重量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン490重量部及びトルエン210重量部とを投入して混合した後、10分間分散処理させて、電荷輸送層用塗布液を調製した。
(1)積層型電子写真感光体の評価
<電気的特性の評価>
電子写真感光体を、GENTEC社の電気特性試験機を用いて、10℃および湿度20%の環境下において、以下の条件にて帯電能(表面電位V0)および感度(露光後50msec後の電位VL)を測定した。得られた結果を表1に示す。
帯電:回転数:31rpm ドラム流れ込み電流:−10μA時の表面電位
感度:帯電600V時 露光波長:780nm 露光量:0.26μJ/cm2
得られた積層型電子写真感光体の表面における結晶化の有無を評価した。具体的には、光学顕微鏡を用いて、積層型電子写真感光体の表面における結晶の有無を確認し、評価した。得られた結果を表1に示す。表1において、「○」は結晶が確認されないことを示している。
上述した電荷輸送層用塗布液をφ78アルミパイプに巻きつけたPPシート(厚さ0.3mm)に塗布し、120℃で40分乾燥し、膜厚30μmの摩耗評価用のシートを作製した。このPPシートからCT層を剥離し、ウイールS−36(テーバー社製)に貼り付け、サンプルを作製した。作製したサンプルをロータリーアブレージョンテスタ((株)東洋精機製)を用いて摩耗輪C−10(テーバー社製)、荷重500gf、回転速度60rpmにて1000回転摩耗試験を実施し、摩耗試験前後のサンプルの重量変化である摩耗減量(mg/1000回転)を測定し、耐摩耗性を評価した。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−2)で表されるHTM−2を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−3)で表されるHTM−3を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−4)で表されるHTM−4を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−5)で表されるHTM−5を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−6)で表されるHTM−6を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−7)で表されるHTM−7を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−8)で表されるHTM−8を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(1−9)で表されるHTM−9を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂として、Resin−1の代わりに、式(2a−2)で表されるResin−2(粘度平均分子量50,500)を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂として、Resin−1の代わりに、式(2b−1)で表されるResin−3(粘度平均分子量50,500)を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂として、Resin−1の代わりに、式(2c−1)で表されるResin−4(粘度平均分子量50,500)を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−2)で表されるETM−2を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−3)で表されるETM−3を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−4)で表されるETM−4を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−5)で表されるETM−5を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−6)で表されるETM−6を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−7)で表されるETM−7を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−8)で表されるETM−8を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−9)で表されるETM−9を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−10)で表されるETM−10を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物として、ETM−1の代わりに、式(3−11)で表されるETM−11を用いたことを除いて、実施例4と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を0.55に変更したことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を0.35に変更したことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を0.25に変更したことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
電子アクセプター化合物を省略したことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−1の代わりに、式(11−1)で表されるHTM−10を用いたことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−10の代わりに、式(11−2)で表されるHTM−11を用いたことを除いて、比較例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−10の代わりに、式(11−3)で表されるHTM−12を用いたことを除いて、比較例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−10の代わりに、式(11−4)で表されるHTM−13を用いたことを除いて、比較例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−10の代わりに、式(11−5)で表されるHTM−14を用いたことを除いて、比較例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−10の代わりに、式(11−6)で表されるHTM−15を用いたことを除いて、比較例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
正孔輸送剤として、HTM−10の代わりに、式(11−7)で表されるHTM−16を用いたことを除いて、比較例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を0.65に変更したことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
バインダー樹脂に対する正孔輸送剤の比率を0.80に変更したことを除いて、実施例1と同様に積層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表1に示す。
11 基体
12 感光層
13 電荷発生層
14 電荷輸送層
15 中間層
Claims (6)
- 電荷発生剤を有する電荷発生層と、正孔輸送剤およびバインダー樹脂を有する電荷輸送層とを含む感光層を備え、
前記電荷発生剤は、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有するオキソチタニルフタロシアニンを含み、
前記正孔輸送剤が、一般式(1)で表されるトリアリールアミン誘導体を含み、
前記電荷輸送層において、前記バインダー樹脂に対する前記正孔輸送剤の比率が0.55以下である、積層型電子写真感光体。
- 前記電荷発生層の溶剤として、トルエン、1,4−ジオキサン、および、o−キシレンの少なくとも何れかの1種を用いる、請求項1に記載の積層型電子写真感光体。
- 前記電荷輸送層は、前記正孔輸送剤および前記バインダー樹脂とは別に、ケトン構造またはジシアノメチレン構造を有する化合物を含有する、請求項1から4のいずれかに記載の積層型電子写真感光体。
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