JPH07278475A

JPH07278475A - 水性修正液

Info

Publication number: JPH07278475A
Application number: JP6165370A
Authority: JP
Inventors: Norman G Sanborn; ノーマン、ジー、サンボーン
Original assignee: Gillette Co LLC
Current assignee: Gillette Co LLC
Priority date: 1993-07-19
Filing date: 1994-07-18
Publication date: 1995-10-24
Also published as: US5332599A

Abstract

(57)【要約】【目的】改良された凍結−解凍安定性を有する水性修
正液の提供。【構成】ラテックスバインダー、不透明化顔料、保護
コロイド、非イオン性界面活性剤、アニオン性分散剤お
よび水を含有する水性修正液。好ましくはポリマーバイ
ンダーは水性エマルジョンの形で使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】［発明の背景］本発明は水性修正液に関す
るものである。

【０００２】タイプされた、手書きの、または光転写さ
れた紙上の記号を修正するために修正液が使用されてい
る。一般に修正液は液状で紙面に付着され乾燥させられ
て、紙面の間違った記号を効果的に被覆し、さらに修正
記号を受けることのできるフィルムを形成する。

【０００３】水性修正液は代表的には顔料、例えば二酸
化チタン、および通常はコポリマーエマルジョンとして
のラテックスバインダーを含有する。エチレンビニルア
セテート（ＥＶＡ）は好ましいラテックスバインダー／
コポリマーエマルジョンである。これは、液を被着され
た下層の記号の滲み出しを最小限に成し、また液に対し
てその他の有益な特性を与えるからである。

【０００４】従来、修正液はさらに凍結−解凍安定剤と
しての揮発性有機溶媒を含有していた。この種の液は一
般にすぐれた凍結−解凍安定性を有する。すなわち、こ
れらの液は多数回の凍結−解凍サイクル後に凝結に対す
る抵抗性が高い。凝結は、最初にラテックス中に分散さ
れた粒子の不可逆的アグロメレーションである。揮発性
有機化合物（ＶＯＣ）、例えばアルコール、は水の凍結
点を低下させることによって修正液の凝結を防止する。

【０００５】環境上および安全上の理由から、修正液か
らすべてのＶＯＣを除去することが望ましいであろう。
しかし、ある種の修正液の場合、特にもともと凍結−解
凍不安定性のエマルジョン、とりわけＥＶＡエマルジョ
ン、を含有する修正液の場合、ＶＯＣの減少または除去
は凍結−解凍不安定性が生じる。追加安定剤がなけれ
ば、ＥＶＡエマルジョンを含有する水性修正液は典型的
には凝結する。従って、この種の型の修正液は、その出
荷−貯蔵中にしばしば凍結−解凍条件に露出されるの
で、一般に商業的用途には不適当とみなされている。

【０００６】この問題点に対する一つの解決法は、凍結
−解凍安定なラテックスバインダー／ポリマーエマルジ
ョンを使用するにある。不幸にして、良好な凍結−解凍
安定性を有する最も商業的に入手しやすいポリマーエマ
ルジョンは、修正液の中に使用した場合に、これを安定
化するために使用される界面活性剤／コロイドの量と型
の故に滲み出す傾向が強い。

【０００７】［発明の要約］本発明の一つの態様におい
て、本発明は改良された凍結−解凍安定性を有する修正
液を提供するにある。この修正液はラテックスバインダ
ー、不透明化顔料、保護コロイド、非イオン性界面活性
剤、アニオン性分散剤および水を含有する。

【０００８】好ましい実施態様において、ラテックスバ
インダーはポリマーエマルジョン、さらに好ましくはコ
ポリマーエマルジョン、最も好ましくはエチレンビニル
アセテートコポリマーエマルジョンである。保護コロイ
ドはヒドロキシプロピルセルローズである。非イオン性
界面活性剤は、エチレンジアミンに対してプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドとを順次付加することに
よって誘導された四官能性ブロックコポリマーである。
非イオン性分散剤はカルボン酸高分子電解質のナトリウ
ム塩である。好ましくは不透明化顔料はルチル型二酸化
チタンである。

【０００９】保護コロイド、アニオン性分散剤および非
イオン性界面活性剤は好ましくは組成物の中に、修正液
を少なくとも３凍結−解凍サイクルに耐えさせるのに十
分な量、存在する。この場合、用語「凍結−解凍サイク
ル」とは、修正液を−１０℃に１７時間保持し、次に２
５℃で６時間解凍させるように制御されたテストを言
う。

【００１０】本発明は、他の態様において、紙基質上の
記号を被覆する方法を提供するにある。この方法は、ラ
テックスバインダー、不透明化顔料、保護コロイド、非
イオン性界面活性剤、アニオン性分散剤および水を含有
する修正液とアプリケーターを接触させるにある。アプ
リケーターは，修正液組成物について使用される任意の
適当なアプリケーター、例えばブラシとすることができ
る。次にアプリケーター上の修正液を被着して紙面の記
号を被覆し、乾燥させる。所望ならば次に、乾燥した修
正液に対して修正記号を加えることができる。

【００１１】用語「保護コロイド」とは、各分散粒子の
表面に薄い層を形成することによって凝結を防止する表
面活性物質を言う。

【００１２】用語「アニオン性分散剤」とは、他の物質
中の１つの物質の分散系の形成と安定化とを促進するア
ニオン性物質を言う。

【００１３】本発明の修正液は改良された凍結−解凍抵
抗を示す。さらに本発明の修正液は実際上、揮発性有機
溶媒を含有せず、従って溶媒を含有する修正液よりも製
造、貯蔵および使用上安全である。また本発明の修正液
は、下層記号上に被着された時に、すぐれた滲み出し抵
抗を示す。

【００１４】その他の本発明の特徴および利点は、好ま
しい態様の説明および請求項より明らかになるであろ
う。

【００１５】［好ましい態様の説明］本発明の修正液の
好ましい実施態様はラテックスバインダー（ポリマーエ
マルジョン）、不透明化顔料、保護コロイド、非イオン
性界面活性剤およびアニオン性分散剤を含有する。

【００１６】本発明の好ましい組成物の改良された凍結
−解凍安定性は、保護コロイド、非イオン性界面活性剤
およびアニオン性分散剤の組合わせによって与えられ
る。

【００１７】適当な保護コロイドは、分散粒子の表面上
に吸着されてこれらの粒子の相互付着傾向を最小限にす
ることにより凝結／アグロメレーションを防止する物質
であると思われる。好ましい保護コロイドはヒドロキシ
プロピルセルローズ、例えば、アクアロン・カンパニー
から市販されているＫＬＵＣＥＬＥセルローズ、およ
びヒドロキシエチルセルローズなどのセルローズ物質、
最も好ましくはヒドロキシプロピルセルローズ、であ
る。他の保護コロイド、例えばポリビニルアルコールも
適当であろう。保護コロイドが約０．５８０乃至０．６
２２％、最も好ましくは約０．６０１％、存在すること
が好ましい。

【００１８】好ましいアニオン性分散剤には、カルボン
酸高分子電解質のナトリウム塩、さらに好ましくは無水
マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、例えばローム・
アンド・ハースから市販されているＴＡＭＯＬ７３１
ＳＤ分散剤、およびポリメチルメタクリル酸のナトリ
ウム塩がある。アニオン性分散剤は約０．２９３−０．
３１３％、最も好ましくは０．３０３％の量、存在する
ことが好ましい。

【００１９】好ましい非イオン性界面活性剤には、ポリ
オキシエチレン（ＰＯＥ）ソルビタン脂肪酸エステル、
例えばＩＣＩアメリカス・インコーポレーテッドから商
標「ＴＷＥＥＮ」で市販されているＰＯＥ（２０）ソル
ビタンモノオレエート、およびＩＣＩアメリカス・イ
ンコーポレーテッドから商標「Ｇ１４４１」で市販され
ているＰＯＥ（４０）ソルビトールラノリン誘導体、お
よび最も好ましくはＢＡＳＦから商標「ＴＥＴＲＯＮＩ
Ｃ９０４」で市販されているエチレンジアミンに対し
てプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを順次
付加させることによって誘導された四官能性ブロックコ
ポリマーがある。好ましい非イオン性界面活性剤は、単
独でまたは他の界面活性剤と結合して、約１４−１５、
好ましくは約１４．５、の親水性／親油性平衡価（ＨＬ
Ｂ）を有する界面活性剤である。好ましいＰＯＥソルビ
タンエステルおよびソルビトールエステルが使用される
場合、所望のＨＬＢ値１４．５を得るため、これらの二
つの界面活性剤が好ましくは１：１の重量比で混合され
ることが好ましい。しかし水中油乳化剤および／または
洗剤を含む他の界面活性剤も、これらが望ましいＨＬＢ
価を有しまたは望ましいＨＬＢ価を得るように混合され
るならば、単独で使用することができる。好ましい組成
物中の非イオン性界面活性剤の総量は、約０．２６４−
０．２８４重量％、最も好ましくは約０．２７４重量
％、である。最も好ましい組成物中の非イオン性界面活
性剤の量は約０．２３６−０．２５４重量％、最も好ま
しくは約０．２４５重量％、である。

【００２０】適当な水性エマルジョンは、修正液の中に
使用するに適した被膜形成ラテックスバインダーを含む
エマルジョン、すなわち紙に対して顔料を結合し好まし
くは耐水性の連続フィルムを形成する任意のポリマー物
質または樹脂物質である。また、このようにして得られ
た被膜はひびわれたり紙からはがれ落ちたりせずに再タ
イプまたは再記入できることが望ましい。本発明の好ま
しい組成物は凍結−解凍不安定性の問題点を解決するた
めに開発されたのであるから、使用されるバインダーポ
リマーは凍結−解凍不安定なものであることが典型的で
あろうが、高い凍結−解凍安定性を示す他のポリマーを
使用することもできる。ＥＶＡエマルジョンは最も凍結
−解凍不安定性であるが、高い滲み出し抵抗を生じまた
可撓性被膜を形成するので修正液中において使用するの
に好ましい。好ましいエマルジョンは約５４．５−５６
％の固体レベルを有し、代表的にはポリビニルアルコー
ルまたはセルローズによって安定化される。好ましいＥ
ＶＡエマルジョンコポリマーは米国デラウエア州ドーバ
ー、ライヒホルド・ケミカルズ・インコーポレーテッド
から市販されている。好ましい修正液組成物は、約１
４．５１−１５．５６重量％のラテックスバインダー／
コポリマーエマルジョンを含有しているが、最も好まし
い組成物は約１５．０３５重量％のラテックスバインダ
ーを含有する。他の成分に対してラテックスのレベルが
高いほど、凍結−解凍条件において凝結を生じるが、低
レベルのラテックスは修正液の被膜形成特性を低下させ
る。

【００２１】所望の型の、または紙面上にタイプされ
た、または手書きの、または転写された、記号を被覆す
る十分な隠蔽力を有する任意適当な不透明化剤を本発明
の組成物の中に使用することができる。ルチル型二酸化
チタンは、最大隠蔽力を示しまたこれは紙の種々の明る
い色に一致するように着色できる白色顔料であるので、
最も好ましい。好ましい実施態様においては、米国デラ
ウエア州ウイルミントン、Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌム
ール社から商標「Ｒ−９３１」および「Ｒ−９０２」と
して市販される２種のルチルグレードの二酸化チタンの
配合物が最も好ましい。好ましくは、「Ｒ−９３１」グ
レードのＴｉＯ_２と「Ｒ−９０２」グレードのＴｉＯ_２
を１：２．５乃至１：２．９、最も好ましくは約１：
２．７、の比率で使用する。また好ましくは、この組成
物は４５．１０乃至４８．４４、最も好ましくは約４
６．７７重量％の不透明化顔料を含有する。

【００２２】仕上がり修正液中に存在する水の総量は粘
度に依存する。調節は、まず組成物の粘度を測定し、次
に所望の粘度が得られるまで増分量の水を添加すること
によって実施する。約４５０乃至５５０の粘度を生じる
のに十分量の水または水とその他の溶媒との混合物を添
加することが好ましい。組成物の総量（ラテックス中の
水分を除く）に対して約３６．６５乃至３６．７７重量
％の水量が適当であろう。

【００２３】前記の好ましいラテックスバインダーと不
透明化顔料が好ましい量使用される場合、非イオン性界
面活性剤、アニオン性分散剤および保護コロイドの前記
の量および割合が好ましい。他のバインダー量または他
の顔料型が使用される場合、凍結−解凍条件における凝
結の防止のため、これらの３成分の量と割合を調整する
必要があろう。

【００２４】本発明の組成物は他の通常の成分を含有す
ることができる。例えば、組成物は着色剤、消泡剤、シ
ックナー、緩衝剤および／または金属イオン封鎖剤を含
有することができる。

【００２５】以下、下記の諸例は本発明を説明するもの
である。

【００２６】

【実施例】例下記の表１に記載の成分を混合することによって一連の
修正液組成物を形成した。表１成分試料１２１．水 36.191 36.253 ２．消泡剤(NOPCO 8034) .102 .102 ３．保護コロイド（KLUCEL E) .601 .601 ４．緩衝剤、金属イオン封鎖剤（クエン酸ナトリウム） .137 .137 ５．非イオン性界面活性剤(TETRONIC 904) .245 -- ６．非イオン性界面活性剤(TWEEN 80) -- .137 ７．非イオン性界面活性剤(G-1441) -- .137 ８．アニオン性分散剤(TAMOL 731 SD) .303 .303 ９．シックナー (CABOSIL MS) .572 .481 １０．二酸化チタン(TIPURE R902) 34.075 34.075 １１．二酸化チタン(TIPURE R931) 12.687 12.687 １２．水性着色剤（ランプブラック） .031 .031 １３．水性着色剤（タロブルー） .004 .004 １４．水性着色剤（カルバゾールバイオレット） .015 .015 １５．ポリマーエマルジョン(ELVACE 40705) 15.035 15.035

【００２７】まず消泡剤を水に添加する。次に、保護コ
ロイドを添加して溶解させる。次に緩衝剤を添加して溶
解させる。次に非イオン性界面活性剤およびアニオン性
界面活性剤を添加し、次にシックナーとＴｉＯ_２を添加
しさらに他の着色剤を添加し、各添加後に混合する。次
に混合物を分散装置によって約３０分間、高速混合す
る。最後に、ラテックスエマルジョンを添加し混合す
る。

【００２８】両方の修正液試料を−１０℃で１７時間／
２５℃で６時間の凍結−解凍サイクル条件でテストた。
これらの両方の組成物は凝結またはフロキュレーション
なしで３サイクルを耐えることができた。

【００２９】これらの好ましい修正液を通常のボトル／
ブラシアプリケーターおよびその他公知の修正液アプ
リケーターに使用することができる。

【００３０】その他の態様も特許請求の範囲の範囲内で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラテックスバインダー、不透明化顔料、保
護コロイド、非イオン性界面活性剤、アニオン性分散剤
および水を含んでなる水性修正液。
【請求項２】前記ラテックスバインダーが水性コポリマ
ーである、請求項１に記載の修正液。
【請求項３】前記エマルジョンコポリマーがエチレンビ
ニルアセテートである、請求項２に記載の修正液。
【請求項４】前記保護コロイドがセルローズ性物質であ
る、請求項１に記載の修正液。
【請求項５】前記保護コロイドがヒドロキシプロピルま
たはヒドロキシエチルセルローズである、請求項４に記
載の修正液。
【請求項６】前記非イオン性界面活性剤が、エチレンジ
アミンに対してプロピレンオキサイドとエチレンオキサ
イドとを順次付加させることによって誘導された四官能
性ブロックコポリマーである、請求項１に記載の修正
液。
【請求項７】前記アニオン性分散剤がカルボン酸高分子
電解質のナトリウム塩である、請求項１に記載の修正
液。
【請求項８】前記顔料がルチル型二酸化チタンである、
請求項１に記載の修正液。
【請求項９】前記保護コロイド、前記非イオン性界面活
性剤および前記アニオン性分散剤が、修正液が凝結する
ことなく少なくとも３回の凍結−解凍サイクルを耐え得
るのに十分な量存在する、請求項１に記載の修正液。
【請求項１０】アプリケーターと、ラテックスバインダ
ー、不透明化顔料、保護コロイド、非イオン性界面活性
剤、アニオン性分散剤および水を含有する水性修正液と
を接触させ、紙面の記号にアプリケーターから修正液を被着させ、修正液を乾燥させることを特徴とする紙面の記号を被覆
する方法
【請求項１１】乾燥した修正液に対して修正記号を施用
する段階をさらに含んでなる、請求項１０に記載の方
法。
【請求項１２】前記ラテックスバインダーが水性エマル
ジョンコポリマーである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】前記エマルジョンがエチレンビニルアセ
テートコポリマーである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】前記保護コロイドがセルローズ性物質で
ある、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】前記保護コロイドがヒドロキシプロピル
セルローズである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】前記非イオン性界面活性剤が、エチレン
ジアミンに対してプロピレンオキサイドとエチレンオキ
サイドとを順次付加することによって誘導された四官能
性ブロックコポリマーである、請求項１０に記載の方
法。
【請求項１７】前記アニオン性分散剤がカルボン酸高分
子電解質のナトリウム塩である、請求項１０に記載のに
記載の方法。
【請求項１８】前記顔料が二酸化チタンである、請求項
１０に記載の方法。
【請求項１９】前記保護コロイド、前記非イオン性界面
活性剤および前記アニオン性分散剤が、修正液が凝結す
ることなく少なくとも３回の凍結−解凍サイクルを耐え
得るのに十分な量存在する、請求項１０に記載の方法。