HU190488B

HU190488B - Office correction agent

Info

Publication number: HU190488B
Application number: HU163183A
Authority: HU
Inventors: Sandor Galambos; Miklos Loerincz; Gyoergy Prager; Karoly Molnar
Original assignee: Ferrokemia Ipari Sz,Hu
Priority date: 1983-05-11
Filing date: 1983-05-11
Publication date: 1986-09-29
Also published as: HUT34532A

Abstract

The prepns. are made up from 1-50 wt.% known vinyl-ester and/or acrylic-ester homo- or copolymers in aq. dispersion, 1-50 wt.% filler and other known additives. They contain further 0.01-15.0 wt.% copolymer of styrene-maleic-acid and/or styrene-maleic-acid half ester and/or butadiene and/or acrylic-acid with a comonomer ratio between 100:1 and 1:100, pref. between 5:1 and 1:5, and ionic and/or non-ionic surfactants in amts. exceeding the critical micelle concentration by a factor 3-15.

Description

A találmány tárgya irodai korrekciós szer, mely elsősorban papíron történő hibajavítási célokra, főként gépírási hibák javítására, elfedésére alkalmas.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an office corrective agent which is particularly useful for correcting paper errors, in particular for correcting and covering typing errors.

Az elírások, gépelési hibák javítására szolgáló kompozícióknak számos olyan feltételnek kell megfelelniük, amelyek egyszerre történő teljesítése nehezen oldható meg, sok problémát okoz. Valószínűleg ez az oka annak, hogy a szabadalmi irodalomban is rendkívül sok és eltérő koncepció alapján összeállított kompozíciót ismertetnek ilyen célokra.Compositions for correcting typing or typing errors must meet a number of conditions that are difficult to solve at the same time and cause many problems. This is probably the reason why compositions in the patent literature, based on very different and different concepts, are described for such purposes.

így például folyadék- szilárd anyag rendszert (diszperziók vagy emulziók) ismertetnek a 3 552 990 számú amerikai egyesült államokbeli és a 137 508 számú indiai szabadalmi leírásban. Ezek a készítmények állnak legközelebb a napjainkban elterjedten használt bevonószerekhez. Az ilyen típusú készítmények egy csoportja kötőanyagként filmképző anyagokat (pl. a 3 552 990 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), mások pedig csak egyszerű viaszokat tartalmaznak (pl. aFor example, liquid-solid systems (dispersions or emulsions) are described in U.S. Patent 3,552,990 and Indian Patent No. 137,508. These formulations are closest to the coating agents commonly used today. One group of formulations of this type contains film-forming materials as binders (e.g., U.S. Patent 3,552,990), while others contain only simple waxes (e.g.

151 274 számú francia szabadalmi leírás).French Patent No. 151,274).

Elterjedtek továbbá a szilárd hordozóra (papír) felvitt, és onnan mechanikai hatásra a javítandó felületre átvihető termékek is (pl. a 3 922 438 számú amerikai egyesült államokbeli. 2 063 861 számú francia és 356 677 számú osztrák szabadalmi leírás).Other products which are applied to a solid support (paper) and can be applied to the surface to be repaired by mechanical means are also widespread (e.g., U.S. Pat. No. 3,922,438; French Patent Nos. 2,063,861;

Azok az elvárások, amelyek miatt - mint már említettük - az irodalomban rendkívül eltérő problémamegoldások tapasztalhatók és némely helyen változatos piaci kínálat alakult ki, a következőképpen foglalhatók össze, a feladatot kissé leegyszerűsítve:The expectations which, as mentioned above, have led to widely differing problem solving in the literature and, in some places, to a varied market supply, can be summarized as follows, with a slight simplification of the task:

1. Elsőként említendő elvárás, hogy rendkívül gyors legyen a száradás, azaz a bevonat a szükséges mechanikai ellenállóképességét a kifestést követően hamar elérje; ez a gyakorlatban legfeljebb egy perc lehet.1. The first requirement is that the drying should be extremely fast, that is, that the coating should achieve the required mechanical resistance soon after painting; in practice, this may not exceed one minute.

2. A vékony bevonatnak a viszonylag kontrasztos (általában fekete-fehér) felületet jól kell fednie, a javításnak nem szabad elütnie a környezettől.2. The thin coating should cover the relatively contrasting (usually black and white) surface and should not be exposed to the environment.

3. A mechanikai ellenállóképességnek és az azzal szorosan összefüggő, a papírhoz való tapadóképességnek megfelelőnek kell lennie, a papírlapok egymáson történő súrlódása stb. nem veszélyeztetheti a javítás minőségét.3. The mechanical strength and its closely related adhesion to the paper must be adequate, the friction between the sheets of paper, etc. not compromise the quality of the repair.

4. Célszerű, ha a javító bevonószer, festék könynyen hozzáférhető anyaggal, vízzel hígítható.4. It is desirable that the repair coating agent, the paint, be diluted with readily available material, water.

Vizsgálataink során egyértelműen megállapítottuk, hogy a gyors száradást biztosító szerves oldószer-rendszereknek olyan hátrányai vannak, amelyeket nem lehet figyelmen kívül hagyni; nevezetesen ezek a hátrányok az alábbiak:In our studies, it has been clearly established that organic solvent systems that provide rapid drying have drawbacks that cannot be ignored; namely, these disadvantages include:

a) tűzveszélyesek és az oldószer miatt drágábbak, mint például a vizes diszperziók.(a) they are flammable and more expensive due to the solvent than aqueous dispersions.

b) Más szerzők is megerősítették, hogy többek között a kiszerelés kis térfogata - nehéz fölkeverhetőség stb. - miatt az illékony, szerves oldószer alapú hibajavító bevonószerek állaga, különösen rendszeres használat mellett, igen hamar irreverzibilis változást szenved. Ez utóbbi körülmény oka az oldószerveszteség és az annak következményeként fellépő flokkuláció, fokozott pigment-agglutináció stb.b) Other authors have confirmed that, among other things, the small volume of the packaging - difficult to mix, etc. - due to its volatile organic solvent-based coating, the condition of the coating, particularly when used regularly, is very irreversible. This latter condition is due to the loss of solvent and consequent flocculation, increased pigment agglutination, etc.

c) A termék versenyképességét nagyban csökkenti, hogy az előző pontban jelzett problémák áthidalására hígítószert, tartalékoldószert kell mellékelni a festék mellé. Ugyanakkor azonban megfigyelhető, hogy vizes alapú hibajavító festékre kevés utalás található a szabadalmi irodalomban.c) The competitiveness of the product is greatly reduced by the need to add diluent or spare solvent to the paint to overcome the problems mentioned in the previous paragraph. However, it is noticeable that there is little reference in the patent literature to a water-based error correction ink.

Ez első látszatra azt sugallta, hogy ennek oka a feladat egyszerűsége lehet, azonban, amint a következőkben még részletesen kifejtjük, sokkal inkább a vizes rendszerekkel kapcsolatban fölvetődő elméleti és gyakorlati problémák azok, amelyek miatt ilyen megoldások lényegesen kisebb számban találhatók az irodalomban.This may at first appear to have been due to the simplicity of the task, but, as will be explained in more detail below, it is rather the theoretical and practical problems with aqueous systems that have led to a much smaller number of such solutions in the literature.

A találmány célkitűzése, hogy olyan irodai korrekciós szert biztosítson, amely a szerves oldószer alapú - tehát gyorsan száradó - rendszerek száradási paramétereit vizes rendszeren is képes elérni, továbbá amelynél a jó fedőképességgel járó magas pigmentkoncentrációból - rutilkoncentrációból eredő nagy sűrűségű festék stabilitási problémái úgy oldhatók meg, hogy a stabilitás biztosítása nem jár együtt a javítófesték viszkozitásának extrém módon történő megnövelésével.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an office remedy that can achieve drying properties of organic solvent-based, i.e., fast-drying, systems on an aqueous system, and which can solve stability problems with high density dye due to high pigment concentration and high rutile concentration. that providing stability does not involve an extreme increase in the viscosity of the repair paint.

Célul tüztük ki azt is, hogy a nyomdatechnika alapjait képező filmképződési mechanizmus, amely szerves oldószer-rendszerekre és főként a festékalkotók - oldószerek - abszorpciójára, a papír szívóképességére van alapozva, a találmány szerinti hibajavító festék száradási, filmképzési mechanizmusának is az alapját képezze, ezért szükségesnek láttuk megvizsgálni, hogy ezek miképpen valósíthatók meg vizes rendszerekre.It is also an object of the present invention to provide a film forming mechanism based on printing techniques based on organic solvent systems and, in particular, on the absorption of dye constituents - solvents, on the paper's suction capacity, as a basis for the drying and film forming mechanism of the error correction ink of the invention. we have seen how these can be achieved for aqueous systems.

Tekintettel arra, hogy a papírfelület oldaláról a javitófestékkel képzett „bevonati rendszer” egyik oldalról - vízáteresztésre gondolva elsősorban teljesen nyitottnak tekinthető, a javítófesték előnyös tulajdonságaként kell értékelni, hogy a másik oldalról egy gyors lezáródás, kikeményedés formájában a film mechanikai paraméterei korábban beállnak, azaz a száradás kívülről, a bevonat belseje felé történik. Kérdéses volt ennek a megvalósíthatósága vizes rendszerben.Given that the "coating system" formed by the repair surface from one side of the paper surface can be regarded as completely open in terms of water permeability, the advantage of the repair paint is that the mechanical properties of the film are set earlier in the form of rapid closure. drying from the outside towards the inside of the coating. The feasibility of this in an aqueous system was questionable.

Első kísérleteink, amelyekben vizes polimer diszperzió kötőanyagokkal - mint poli(vinil-acetát) és kopolimerjei, poliakrilátok és kopolimerjeik, hogy csak a legismertebbeket említsük - és a szokott adalékanyagokkal vizsgáltunk, önmagukban kevésnek bizonyultak. A vízelvonás, a festékfilm fizikai állóképessége csak viszonylag hosszú idő után állt be, vált hibajavításra alkalmassá a befestett papírfelület.Our first experiments with aqueous polymer dispersion with binders such as polyvinyl acetate and its copolymers, polyacrylates and copolymers, to name only the best known, and the conventional additives have proved to be insufficient in themselves. The dehydration, the physical endurance of the ink film, only took a relatively long time, and the painted paper surface became suitable for error correction.

A száradás, filmképződés folyamatát vizsgálva felismertük, hogy ezen változtatni lehet mégpedig a következő módon:Examining the process of drying and film formation, we realized that this can be changed in the following ways:

A diszperzióméretet, a diszperziórészecskék deformálhatóságát úgy kell megválasztanunk, hogy azok a filmképzéskor ne tudjanak teljesen összefüggő filmet alkotni. Ez első közelítésben azt jelenti, hogy nem a festékiparban szokásos polimerdiszperzió méretű és lágyságú filmképzőanyagot kellett keresnünk. A filmképzőtől azt vártuk, hogy segítségével a vizelvétel a filmből gyorsabban lejátszódhat, mert amint az közismert, éppen az utolsó hányad eltávozása a legnehezebb, mivel a film egyreThe dispersion size, the deformability of the dispersion particles, must be chosen so that they cannot form a fully coherent film during film making. In the first approach, this means that we did not have to look for film dispersion size and softness that is common in the paint industry. The filmmaker was expecting her to take the urine out of the movie faster because, as is well known, it is the hardest part to leave because the movie is getting

190 488 zártabb, összefüggő - a víz számára egyre nehezebben átjárható - bevonatot alkot.190,488 form a more closed, permeable coating, which is increasingly difficult for water to penetrate.

További fontos felismerést jelentett, hogy papíron kedvezőbb száradást biztosítottak azok a kötőanyagok, amelyekben a gyártásnál nem védőkolloid-rendszert alkalmaztunk, hanem emulgeátorokkal történt a gyártás.Another important finding was that binders in which the production process was not using a protective colloid system, but emulsifiers were used to provide better drying on paper.

Az alkalmazott emulgeátorok előre nem várt előnyös hatása azzal a ténnyel hozható összefüggésbe, hogy az emulgeátor a polimerrészecskék között visszamarad és miután vízben oldódik, elősegíti a víztranszportot. A rendszer előállíthatóságát megkönnyítette, hogy ha a festékipar nem is, de más ipari használóknál nem kis tételben jelentkeznek ilyen jellegű kötőanyagokra, vizes polimer diszperziókra igények.The unexpected beneficial effect of the emulsifiers used is due to the fact that the emulsifier remains between the polymer particles and, after being dissolved in water, facilitates water transport. The ability to produce the system has been facilitated by the need for such binders and aqueous polymer dispersions, albeit in small quantities, even if not in the paint industry.

Továbbá, amint ezt a későbbiekben példával is illusztráljuk, az utólagos emulgeátor-adagolással is célt lehet elérni.Further, as will be illustrated below by way of example, a subsequent emulsifier addition can accomplish its purpose.

Mindenképpen hangsúlyozni kell, hogy az eddig említett két felismerés, amellyel az eddigiekhez képest kedvezőbb használati tulajdonságú javítófestékhez lehet jutni, minden rendszerre csak nagyszámú kísérlet elvégzése útján adhat jó eredményeket, mert az egyik oldalról - száradás - előnyösen változtatják meg a javítófestéket, de a diszperzióméret túlságos megnövelése, az emulgeátor túladagolása, a nem kellően lágy polimerrészecskék választása erősen ronthatja az egyéb paramétereket (gyengébb tapadás, mechanikailag kedvezőtlen jellemzők, stb.).It is important to emphasize that the two insights mentioned above, which provide a better use of repair paints, can only give good results on a large number of experiments on each system, since one side - drying - advantageously changes the repair paint, but the dispersion size is too large. other factors (poor adhesion, mechanically unfavorable properties, etc.) may be severely impaired.

A találmány szerinti irodai korrekciós szer további lényeges jellemzője, hogy az önmagában ismert vizes polimer-diszperziók, kötőanyagok, és ismert adalékanyagok mellett tartalmaz 5-10 tömeg% mennyiségű, megfelelő módon a festékrendszerbe vitt sztirol-maleinsav-félészter és sztirolbutadién és sztirol-akrilsav kopolimert. Az előbb jelzett anyagok meglepő módon a festék két jellemzőjét javítják.A further essential feature of the office remedy according to the invention is that it contains, in addition to the known aqueous polymer dispersions, binders, and known additives, 5-10% by weight of a styrene-maleic acid ester and styrene-butadiene-styrene-acrylic acid copolymer. . The aforementioned materials surprisingly improve two characteristics of the paint.

A találmány szerinti készítményt tehát az jellemzi, hogy a szer 5-10 tömeg% mennyiségben, sztirolmaleinsav-félészter és sztirol-butadién és sztirolakrilsav kopolimert - amelyekben a monomerarány 5:1 és 1:5 között van - továbbá 0,1-1,5 lömeg% ionos és nemionos emulgeálószereket, előnyösen oxál-aldehidet tartalmazó hidroxi-etilcellulózt és dodecil-benzolszulfonsav-taurinsav kondenzátum nátriumsót tartalmaz.Thus, the composition of the present invention is characterized in that the agent is present in an amount of 5 to 10% by weight, in a styrene-butadiene-styrene-butadiene-styrene acrylic copolymer having a monomer ratio of from 5: 1 to 1: 5 and from 0.1 to 1.5. It contains hydroxyethylcellulose containing sodium ionic and nonionic emulsifiers, preferably oxalaldehyde and sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid tauric acid condensate.

A jó fedőképesség miatt alkalmazott magas rutilkoncentráció miatt várható szedimentációs, stabilitási problémák meglepő módon nem jelentkeztek. Ez feltételezhetően azzal van kapcsolatban, hogy az előbbiekben leírt polimerek rossz vízoldhatóságúak, nem képeznek valódi oldatot, ezért a töltőanyag-pigment határfelületen koncentrálódhatnak és szorpció miatt a töltőanyag látszólagos - a szedimentáció szempontjából számító - sugarát jelentősen megnövelik. Hangsúlyozni kell, hogy közel azonos viszkozitás mellett az előbbiek szerint, vagyis sztirol kopolimerekkel adalékolt festék stabilitása több hónap távlatában messze meghaladja az olyan készítmény stabilitását, amely nincs adalékolva.The expected sedimentation and stability problems due to the high concentration of rutile used due to the good coverage did not surprisingly occur. This is presumably due to the fact that the polymers described above have poor water solubility, do not form a true solution and therefore can concentrate the filler pigment at the interface and, due to sorption, significantly increase the apparent radius of the filler for sedimentation. It should be emphasized that, with nearly the same viscosity, the stability of a dye doped with styrene copolymers over many months is far greater than that of an un doped formulation.

Másrészről azt tapasztaltuk, hogy a bevonat száradását, a filmképződést kívánt mértékben sikerült befolyásolni az előbbi kopolimerekkel. Feltételezhetően a vízelvonás első szakaszában, amikor az addig stabil festékrendszer termodinamikai egyensúlya megbomlik, a külső felület felé irányított lehet az utóbbi kopolimer részecskék mozgása és lévén „gyors” filmképzők, mindez jól záró felületi réteget eredményez, Ez utóbbi eredményezte, hogy a felületről a bevonat belseje felé száradó kompozíciót tudtunk nyerni. A heterogén részecskeeloszlás mellett - a sztirol kopolimerekkel megfelelő módszerekkel finom diszperzió nyerhető - a polimer diszperziórészecskék eltérő nedvesíthetősége (ez utóbbiak alatt a sztirol kopolimer és az önmagukban ismert, például poli(vinil-észter) részecskék között mutatkozó különbségeket értjük) egy váratlanul előnyös tulajdonságú bevonószert eredményezett. Minthogy az eredmény önmagában különkülön egyik kötőanyagféleséggel illetőleg -filmképzővel sem érhető el, egyértelműen szinergetikus hatással állunk szemben.On the other hand, it has been found that the drying of the coating and the film formation have been controlled to the desired extent with the above copolymers. Presumably in the first stage of dewatering, when the thermodynamic equilibrium of the previously stable paint system is disrupted, the latter copolymer particles may be directed to the outer surface and, being "fast" film-makers, this results in a well sealing surface layer. towards a drying composition. In addition to the heterogeneous particle size distribution, the styrene copolymers can be used to obtain a fine dispersion by appropriate means, and the unexpected advantage of the different wettability of polymer dispersion particles (known as the differences between the styrene copolymer and polyvinyl ester particles) . Since the result alone cannot be achieved with either binder or filmmaker, there is a clear synergistic effect.

A találmány szerinti irodai korrekciós szert a következő példákon mutatjuk be anélkül azonban, hogy azt a példákra korlátoznánk.However, the following office examples of the office remedy of the present invention are illustrated but not limited to the examples.

1. példaExample 1

Adalékanyagként 2 g nátrium-hexametafoszfátból, 1 g klór-acetamidból, 3 g poliakrilátból, és töltőanyagként 450 g titán-dioxidból, 45 g kaolinból és 45 g bárium-szulfátból gyorskeverő felhasználásával pasztát készítünk, majd ezen 70 tömeg%os szárazanyagtartalmú paszta 800 grammjához adunk 150gramm 2:1 tömegarányú akrilsav-sztirol kopolimer 40 tömeg%-os szárazanyag-tartalmú 4 pm átlagos diszperzióméretü - diszperziót, amely tartalmaz 1 tömeg% zsíralkohol-szulfonátot és 1 tömeg % nonil-feníl-poli(glikol-éter)-t.2 g of sodium hexametaphosphate, 1 g of chloroacetamide, 3 g of polyacrylate, and 450 g of titanium dioxide, 45 g of kaolin and 45 g of barium sulphate as an additive are prepared by rapid mixing of the paste and 800 g of dry solids are added to this paste. 150 grams 2: 1 w / w acrylic acid-styrene copolymer, 40% w / w dispersion, 4 µm average dispersion size, containing 1 wt% fatty alcohol sulfonate and 1 wt% nonylphenyl poly (glycol ether).

Külön edényben 50 gramm 2:1:4 tömegarányú xilol-toluol-Iakkbenzin oldószerelegyben feloldunk 10 gramm 1 tömegrész sztirol és 1 tömegrész butadién kopolimerizációjával, valamint 10 gramm 3 tömegrész sztirol és 1 tömegrész maleinsav-etílfélészter kopolimerizációjával nyert 2000-es átlagmólsúlyú polimereket. Az előbbi szerint nyert oldatot keverés mellett lassú ütemben hozzákeverjük a paszta és diszperzió keverékhez.In a separate vessel, 50 grams of a 2: 1: 4 weight ratio of xylene-toluene-lactobenzene was dissolved by copolymerization of 10 grams of 1 part by weight of styrene with 1 part by weight of butadiene and 10 grams by weight of 2,000 parts by weight of styrene and 1 part by weight. The solution obtained above is slowly added to the paste and dispersion mixture with stirring.

2. példaExample 2

Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a diszperzió csak 0,2 tömeg% oxál-aldehidet tartalmazó hidroxi-etil-cellulóz emulgeátort tartalmaz és emiatt a kész festékhez keverünk 8 gramm dodecil-benzol-szulfonsav-taurinsav kondenzátum nátriumsót és 3 gramm izotridecil-alkohöl-poli(glikol-éter)-t.Example 1 except that the dispersion contains only 0.2% by weight of hydroxyethylcellulose emulsifier containing oxalaldehyde and therefore 8 grams of the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid tauric acid condensate is added to the finished paint. 3 grams of isotridecyl alcohol poly (glycol ether).

Claims

A patent claim

Aqueous polymer dispersion office corrective agent for paper-based error correction, with 1-50% by weight of vinyl

190,488 esters and acrylic acid esters dispersed in water as a homo- and copolymer; 155% by weight of a filler and other additives known per se, preferably sodium hexametaphosphate, chloroacetamide and polyacrylate, characterized in that it contains 5-10% by weight of a copolymer of styrene-butadiene-styrene and styrene-acrylic acid. monomer ratio of from 5: 1 to 1: 5 - ₅ further geálószereket, hydroxyethyl cellulose and dodecyl benzolszulfonsavtaurinsav containing oxalic aldehyde condensate preferably contains 0.1 to 1.5% by weight sodium salt of ionic and nonionic emulsifiers.