JPH07268223A - フタリド化合物、およびこれを用いる近赤外線吸収剤並びに記録材料 - Google Patents

フタリド化合物、およびこれを用いる近赤外線吸収剤並びに記録材料

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JPH07268223A
JPH07268223A JP6145673A JP14567394A JPH07268223A JP H07268223 A JPH07268223 A JP H07268223A JP 6145673 A JP6145673 A JP 6145673A JP 14567394 A JP14567394 A JP 14567394A JP H07268223 A JPH07268223 A JP H07268223A
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Toshihiro Masaoka
俊裕 政岡
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Sayuri Wada
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式（Ｉ）で表されるフタリド化合物、お
よびこれを用いる近赤外線吸収剤並びに記録材料に関す
る。 （式中、環Ａは下記の構造式で表される置換基を示し、 Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を、ｎは１〜３の整数を示す。環Ｂは芳香環を示
し、Ｒ2 はアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ3 は
アルキル基を示し、Ｒ4 , Ｒ5 はアルキル基または置換
基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ6 は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基を示す。） 【効果】 フタリド化合物を用いた近赤外線吸収剤並び
に記録材料の記録画像は、近赤外領域には強い吸収を示
すが可視領域の吸収が小さいので記録画像が目視におい
ては読み取りが困難であるが、ＯＣＲによって読み取る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフタリド化合物、および
これを用いる近赤外線吸収剤並びに記録材料に関し、さ
らに詳しくは新規なフタリド化合物及び近赤外領域では
強い吸収を示すが可視領域にはほとんど吸収を示さない
近赤外線吸収剤並びに記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子供与性ロイコ色素（以下ロイコ色素
という）と電子受容性顕色剤（以下顕色剤という）との
発色反応を利用する記録材料は良く知られており、特に
感圧記録材料および感熱記録材料は広く用いられてい
る。
【０００３】また近年、感圧記録材料および感熱記録材
料の記録画像を発光ダイオード、半導体レーザー等を光
源とする光学文字読み取り装置（以下ＯＣＲという）に
より読み取る必要がますます増加している。ＯＣＲで読
み取るためには、ＯＣＲが使用する光源の発光光線の波
長に対応する領域に記録画像が吸収を有することが不可
欠である。ＯＣＲで使用される光源の発光波長は種々あ
るが、特に６５０〜７５０ｎｍの領域のものが注目され
ており、従って該記録画像はこの領域に吸収を有するこ
とが不可欠である。
【０００４】記録画像が近赤外領域に吸収を有するロイ
コ色素としては、従来種々の化合物が公知である。記録
画像が６５０〜７５０ｎｍの領域付近に吸収を有するフ
タリド化合物としては、例えば米国特許公報４, １１
９, ７７６号の２１欄３６〜６８行に、下記式で表され
る化合物（化合物Ａ，化合物Ｂ，化合物Ｃ，化合物Ｄ）
が開示されている。
【０００５】
【化７】 これら公知のフタリド化合物を用いた記録材料は、発色
画像が可視部領域にも吸収を有し、青色〜青緑色〜緑色
を呈するため、記録像を目視により確認できるという利
点はあるが逆に可視部領域の発色が望ましくない場合、
例えば記録像が目視により確認できない方がよい場合
（例えば銀行の暗唱番号等）や、バーコード等において
美的観点から印刷部分が目立たない事が望まれる場合に
は好ましくない。また黒色発色の記録材料において、近
赤外領域に吸収を有しない黒色発色ロイコ色素であるフ
ルオラン類をＯＣＲに対応させた黒色発色記録材料に使
用する場合、これら公知のフタリド化合物を併用させる
と色調の変化の原因となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顕色
剤と反応すると近赤外領域に十分な吸収を有するが可視
領域には全く、あるいはほとんど吸収を有しない新規な
フタリド化合物を提供する事である。更に本発明の目的
は、近赤外領域には十分な吸収を有するが可視領域には
全く、あるいはほとんど吸収を有しない、すなわち無色
あるいは白色に近いが近赤外線を吸収する性質を有する
近赤外線吸収剤及びその用途を提供する事である。更に
また本発明の目的は、ロイコ色素と顕色剤との反応を利
用した記録材料において、記録画像が無色または淡色で
あるが近赤外領域には十分な吸収を有する記録材料、お
よび他のロイコ色素との混合使用においては目的とする
色調に望ましくない色調変化が少なく、かつ近赤外領域
に十分な吸収を有する記録材料を提供する事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（I）
で表されるフタリド化合物及びその製造方法に関する。
【０００８】
【化８】 （式中、環Ａは下記の構造式で表される置換基を示し、
【化９】 Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を示し、ｎは１〜３の整数を示す。
【０００９】環Ｂは下記の構造式で表される置換基を示
す。
【００１０】
【化１０】 Ｒ2 はアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ3 はアル
キル基を示し、Ｒ4 ,Ｒ5 は個別にアルキル基または置
換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ6 は水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）本発明は
また、一般式（I）で表されるフタリド化合物と電子受
容性化合物との反応により得られる近赤外線吸収剤、及
びこれを含有する近赤外線吸収性組成物に関する。
【００１１】本発明は更に、電子供与性ロイコ色素と電
子受容性顕色剤との反応を利用する記録材料において、
電子供与性ロイコ色素として一般式（I）で表されるフ
タリド化合物を含有することを特徴とする記録材料に関
する。
【００１２】前記一般式（I）において、環Ａにおける
Ｒ1 がアルキル基であるものとしては、吸収特性の観点
からは特に限定されるものではないが、原料の入手性等
の点から、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、特に
炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ．−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙
げられる。Ｒ1 がアルコキシ基であるものとしては、炭
素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数１〜
２のアルコキシ基が好ましい。例としてはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｓｅｃ．−ブトキシ基、イソブトキシ基
が挙げられる。ハロゲン原子であるものとしては、塩素
原子、臭素原子、フッ素原子が好ましく、特に塩素原子
が好ましい。ｎとしては、１または２の整数であるもの
が特に好ましい。
【００１３】Ｒ2 がアルキル基であるものとしては、炭
素数１〜４のアルキル基が好ましく、特に炭素数１〜２
のアルキル基が好ましい。例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられる。Ｒ2
がアリール基であるものとしては、フェニル基または置
換基を有するフェニル基が好ましく、置換基を有するフ
ェニル基の置換基としては、アルキル基またはハロゲン
原子が好ましい。置換基を有するフェニル基の例として
はｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，４
−キシリル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェ
ニル基、ｐ−クロロフェニル基が挙げられる。
【００１４】Ｒ3 としては、炭素数１〜１２のアルキル
基が好ましく、特に炭素数１〜８のアルキル基が好まし
い。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ドデシル基が挙げられる。
【００１５】Ｒ4 , Ｒ5 がアルキル基であるものとして
は、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、特に炭素数
１〜６のアルキル基が好ましい。例としてはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。Ｒ4 , Ｒ5 が
アリール基であるものとしては、フェニル基あるいは置
換基を有するフェニル基が好ましく、置換基を有するフ
ェニル基の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子が好ましい。置換基を有するフェニル基の
例としてはｏ−トリル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル
基、ｐ−エチルフェニル基、２，４−キシリル基、ｏ−
メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−メ
トキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ｏ−クロ
ルフェニル基、ｍ−クロルフェニル基、ｐ−クロルフェ
ニル基が挙げられる。
【００１６】Ｒ6 がアルキル基であるものとしては、特
に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。例としてはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が挙
げられる。Ｒ6がアルコキシ基であるものとしては、炭
素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数１〜
６のアルコキシ基が好ましい。例としてはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−
ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ
る。
【００１７】各置換基の好ましい組み合わせとしては、
環Ａが
【化１１】 であり、Ｒ1 が水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子であ
り、Ｒ2 が炭素数１〜４のアルキル基または置換基を有
してもよいフェニル基であり、Ｒ3 が炭素数１〜１２の
アルキル基であり、Ｒ4 , Ｒ5 が個別に炭素数１〜８の
アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基であ
り、Ｒ6 が水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または
炭素数１〜８のアルコキシ基であり、環Ｂが
【化１２】 である場合である。
【００１８】特に好ましい組み合わせとしては、環Ａが
【化１３】 であり、Ｒ1 が水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜２のアルコキシ基または塩素原子であり、Ｒ
2 が炭素数１〜２のアルキル基またはフェニル基であ
り、Ｒ3 が炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ4 , Ｒ
5 が個別に炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有
してもよいフェニル基であり、Ｒ6 が水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基
であり、環Ｂが
【化１４】 である場合である。
【００１９】また一般式（I）においてＲ1 あるいはＲ6
がアルコキシ基であるフタリド化合物は、顕色剤との
反応によって得られる記録画像の着色が認められる場合
でも灰色系であり、他の黒色発色系ロイコ色素と併用す
る黒色発色記録材料において色調の点から特に好まし
い。
【００２０】本発明の一般式（I）で表さられるフタリ
ド化合物（以下本発明の化合物という）は、例えば一般
式（II）で表されるエチレン化合物と一般式（III）で
表される安息香酸誘導体とを脱水縮合剤の存在下に反応
することにより製造できる。
【００２１】
【化１５】 （式中、環Ａ、環Ｂ’、Ｒ2〜Ｒ6 は前記と同じ意味を
示す。）脱水縮合剤としては、無水酢酸、氷酢酸／濃硫
酸混合物、ポリリン酸、五酸化リン、トリフッ化ホウ
素、塩化亜鉛等が使用できるが、無水酢酸が工業的入手
性の点から特に好ましい。脱水縮合剤として無水酢酸を
使用する場合、無水酢酸はエチレン化合物１モルに対し
１モル以上用いるのが好ましい。無水酢酸の使用量に上
限の無いことは自明であるが、経済的には１〜５モル比
を用いるのが好ましく、トルエン等の不活性溶媒を併用
する場合には１〜２モル比でもよい。反応温度は３０〜
１２０℃、特に４０〜８０℃が好ましい。１２０℃より
高いと反応不純物が多く生成される傾向があり、一方３
０℃より低いと反応時間が長時間になる傾向がある。反
応時間は特に制限されるものではないが、反応は一般的
に数時間で完結する。
【００２２】反応において、トルエンやジクロルエタン
等の不活性溶媒を併用することが、反応を円滑に進行さ
せるために好ましい。脱水縮合剤として無水酢酸を使用
する場合、併用する溶媒としては、操作性の点からトル
エンが好適に用いられる。
【００２３】反応終了後、反応液を水酸化ナトリウム水
溶液等のアルカリで処理した後、トルエン等の有機溶剤
で抽出して精製する。また操作性の点からアルカリ処理
時に有機溶剤を共存させておいてもよい。
【００２４】有機溶剤抽出液を湯洗、分取し、抽出液を
濃縮し、好ましくはメタノールを添加して還流下に撹拌
後、冷却することにより、フタリド化合物が製造され
る。また、有機溶剤抽出液を更にカラムクロマトグラフ
ィー等の公知の精製を行った後、必要に応じて前記と同
じメタノールでの処理を行うことによっても、フタリド
化合物が得られる。
【００２５】本発明の化合物は、通常の状態では白色ま
たは微着色であり、可視領域、近赤外領域ともにほとん
ど吸収を示さないが、顕色剤との反応（相互作用）によ
り、顕色剤と反応したとき、極大吸収６８０〜７５０ｎ
ｍ付近に有する近赤外領域に強い吸収を示すようになる
が、この場合でも可視領域の吸収が小さい。従って、顕
色剤との反応物である近赤外線吸収剤は目視では無色な
いしは淡色であり、また記録材料においては目視による
画像の確認は困難であるが、発光光線の波長が６５０〜
７５０ｎｍの領域にある光源を用いるＯＣＲによれば、
その画像が読み取れるといった特徴を有する。さらに該
化合物を必要に応じ他の色剤と併用することにより、任
意の色調（併用した色剤に依存する色調）を持つなど諸
特性に優れる記録材料に有用なロイコ色素である。
【００２６】本発明のフタリド化合物は一般式（I）に
おいて環Ａが前記した置換基であることが特徴である。
この部分がｐ−アミノフェニル基である米国特許公報
４, １１９, ７７６号等に記載されている公知のフタリ
ド化合物（前記化合物Ａ〜Ｄ等）を用いた記録材料で
は、発色画像が可視部領域にも吸収を示し、青緑色系の
色調を呈する。
【００２７】本発明化合物の各具体例を表１に示す。
【００２８】
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１−８】
【表１−９】
【表１−１０】
【表１−１１】 表中、Ｈは水素原子、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル
基、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピ
ル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｉ−Ｂｕはイソブチル
基、ｓ−Ｂｕはｓｅｃ．−ブチル基、ｎ−Ｐｅはｎ−ペ
ンチル基、ｎ−Ｈｅはｎ−ヘキシル基、ｎ−Ｈｐはｎ−
ヘプチル基、ｎ−Ｏｃはｎ−オクチル基、２−ＥｔＨｅ
は２−エチルヘキシル基、ｎ−Ｄｅはｎ−デシル基、ｎ
−Ｄｏはｎ−ドデシル基、Ｐｈはフェニル基、ｐ−ｔｏ
ｌはｐ−トリル基、ｏ−ｔｏｌはｏ−トリル基、ｍ−ｔ
ｏｌはｍ−トリル基、ｐ−ＣｌＰｈはｐ−クロロフェニ
ル基、ｍ−ＣｌＰｈはｍ−クロロフェニル基、ｐ−Ｍｅ
ＯＰｈはｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ＥｔＯＰｈはｐ
−エトキシフェニル基、ＭｅＯはメトキシ基、ＥｔＯは
エトキシ基、ｎ−ＰｒＯはｎ−プロポキシ基、ｉ−Ｐｒ
Ｏはイソプロポキシ基、ｎ−ＢｕＯはｎ−ブトキシ基、
ｉ−ＢｕＯはイソブトキシ基、ｎ−ＰｅＯはｎ−ペンチ
ルオキシ基、ｎ−ＨｅＯはｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−
ＨｐＯはｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−ＯｃＯはｎ−オク
チルオキシ基、Ｃｌは塩素原子、Ｂｒは臭素原子、Ｆは
フッ素原子、
【化１６】 近赤外線吸収剤は、ロイコ色素と顕色剤との電子授受反
応物であると考えられ、この反応により近赤外吸収を示
すものである。一般的には、ロイコ色素と顕色剤を溶剤
に溶解混合した溶液より溶剤を留去することによって得
られる。この際、溶液を上質紙、合成紙、プラスチック
フィルム等の支持体に塗布し、乾燥させることにより支
持体上に近赤外線吸収剤を設けてもよい。また場合によ
ってはロイコ色素と顕色剤を加熱溶融後冷却して製造し
ても良い。
【００２９】近赤外線吸収剤に使用する顕色剤として
は、フェノール誘導体、酸性ポリマーまたはその金属変
性物、有機カルボン酸またはその金属塩が使用できる。
【００３０】これらの一部を例示すれば、フェノール誘
導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフ
トール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−
ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［一般名ビスフェノールＡ］、テトラブロ
モビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，４
−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，５
−トリス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
【００３１】４，４−（ｍ−フェニレンジイソプロピリ
デン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）バレリック酸−ｎ−ブチルエステ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸−２−フェノキシエチルエステル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−
プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、
没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オク
タデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジルエーテ
ル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、
【００３２】ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン［一般名ビスフェノールＳ］、テトラブ
ロモビスフェノールＳ、ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフォン、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジ
フェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロ
ポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、３，４−
ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、
２，４−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２−メト
キシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−エ
トキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、ビス
（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ス
ルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニ
ル）スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタ
ン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
−オキサペンタン等が、
【００３３】酸性ポリマーまたはその金属変性物として
は、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、マレイ
ン酸樹脂、フェノール−アセチレン樹脂、フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂、少なくとも１個のヒドロキシ基
を有するカルボン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、お
よびこれらの亜鉛、ニッケル等の多価金属変性物等が、
有機カルボン酸あるいはその金属塩として、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサ
リチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−クロル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−
ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸、４−（３−ｐ
−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−
｛ｐ−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ］ク
ミル｝サリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、４−［２−（４
−メトキシフェノキシ）エトキシ］サリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノ
フェニルエステル、４−ニトロ安息香酸、３−ニトロ安
息香酸、２−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸等の
有機酸、あるいはこれらの金属塩（たとえば、ニッケ
ル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、チ
オシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチ
ルアセトン錯体等の錯体等がある。
【００３４】その他、フェニルチオ尿酸等の尿素誘導
体、酸性白土等の無機顕色剤等公知の発色性記録材料用
顕色剤も使用可能である。
【００３５】特に好ましい顕色剤のうち、フェノール誘
導体としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、３，３’
−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，５−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルメル
カプト）−３−オキサペンタン、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒ
ドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、１，７
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン、テトラブロモビスフェノールＡまたはテ
トラブロモビスフェノールＳが好ましく、酸性ポリマー
またはその金属変性物としては、亜鉛変性パラオクチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂、パラフェニルフェノ
ール樹脂、パラアルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂（例えば商品名タマノールまたはヒタノール等として
知られている）が好ましく、有機カルボン酸またはその
金属塩としては、４−［２’−（４−メトキシフェノキ
シ）エトキシ］サリチル酸の亜鉛塩などのサリチル酸誘
導体亜鉛塩が好ましい。
【００３６】本発明の化合物と顕色剤の使用割合は、化
合物の種類により異なるが通常、重量比で１０：９０〜
７５：２５程度、好ましくは２０：８０〜５０：５０で
ある。
【００３７】本発明の近赤外線吸収剤は、そのまま、あ
るいはバインダーや添加物を含む近赤外線吸収性組成物
として、紙、プラスチックシート、プラスチック、フィ
ルム、ガラス、透明樹脂等に塗布または混練したり、ハ
ードコートしたり、モノマーとの混合物を重合させるこ
とにより、近赤外線吸収フィルター、光記録媒体、保護
眼鏡、農業用フィルム、熱線吸収性ガラス、受光素子の
フィルター等に使用できる。
【００３８】本発明のフタリド化合物は、筆記文字、印
字等を目視では確認できないが、ＯＣＲ等により読みと
ることのできるシークレットインキに使用できる。シー
クレットインキは、例えば、本発明のフタリド化合物と
顕色剤とを油性溶剤に溶解、必要に応じて油溶性結着樹
脂等を加えて油性シークレットペン用インキに製造する
ことができる。また、本発明の化合物と顕色剤から得ら
れる近赤外線吸収剤をアルコール類などの水溶性溶剤に
分散し、水や必要に応じて水可溶性結着樹脂を加えて水
性シークレットペン用インキに製造することができる。
【００３９】油性シークレットインキの場合には、溶剤
としては、トルエンやキシレン等の芳香族系溶剤やメチ
ルエチルケトン等の通常の有機溶剤も使用できるが、人
体への安全性等の点から特に筆記具（フェルトペンやボ
ールペン等）用としては、沸点７５〜１８０℃の脂肪族
炭化水素系溶剤および脂環族炭化水素系溶剤が有利に用
いられる。脂環族炭化水素系溶剤としては、ジメチルシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロ
ヘキサン、ブチルシクロヘキサン、シクロヘキセン等
が、脂肪族炭化水素系溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ
−オクタン、イソオクタン等の飽和脂肪族炭化水素、リ
グロイン、ミネラルスピリット、精製ゴム揮発油等の石
油系混合溶剤が用いられる。
【００４０】水性シークレットインキとする場合には、
分散剤としてはアルコール類や低揮発性・不揮発性の親
水性有機溶媒の水溶液が適当であって有利に用いられ
る。アルコール類としては、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等の低級アルコール類等が、低
揮発性・不揮発性の親水性有機溶媒の水溶液類として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセリン、ジグリセリン、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等を水１００
部に対して５〜２００部の比率で混合及び溶解した水溶
液が好ましい。
【００４１】さらに必要に応じて、分散剤、バインダ
ー、増粘剤として各種の水溶性の樹脂（水性シークレッ
トインキの場合）や溶剤可溶の樹脂（油溶性シークレッ
トインキの場合）が使用できる。
【００４２】溶剤可溶の樹脂としては、たとえば水素添
加ロジン・ロジンエステル樹脂、アルキルフェノール樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性アルキッド樹
脂、ケトン樹脂等が挙げられる。
【００４３】水溶性の樹脂としては、たとえばメラミン
・ホルムアルデヒド初期縮合物、水溶性アクリル樹脂、
リグニンスルホン酸等を使用でき、また水分散性樹脂と
しては例えばポリビニルブチラール、スチレン・ブタジ
エン共重合物等が用いられる。
【００４４】各成分の配合割合は、インキ１００部中本
発明の化合物５〜２０部、顕色剤１０〜３０部、樹脂５
〜２０部、溶剤４０〜８０部であることが望ましい。
【００４５】ロイコ色素と顕色剤との反応を利用する記
録材料において、本発明の化合物は記録材料中単独で用
いることもできるし、また必要に応じ、他の発色剤（ロ
イコ色素）と併用することも可能である。特に黒色発色
系の記録画像は、ロイコ色素として本発明の化合物の１
種または２種以上と一般式（IV）で表されるフルオラン
化合物の１種または２種以上とを併用することにより達
成された。
【００４６】
【化１７】 （式中、Ｒ7 , Ｒ8 は個別にアルキル基、アルコキシア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはテトラ
ヒドロフルフリール基を示し、Ｒ9 は水素原子、メチル
基または塩素原子を示し、Ｒ10, Ｒ11は個別に水素原
子、アルキル基、塩素原子またはフッ素原子を示す。Ｒ
7 とＲ8 は結合して窒素原子と共に複素環を形成しても
よい。）次に一般式（IV）で表されるフルオラン化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００４７】２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）フルオラン、
【００４８】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロ
ピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリールアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、
【００４９】２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（２−フルオ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（４−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（４−ｔ−アミルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３−クロロ−４
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（２, ４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２, ６
−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（２, ６−ジエチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２,
４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオラン、２−（２, ６−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（２, ６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン等が挙げられる。
【００５０】更に、本発明の化合物と一般式（IV）で表
されるフルオラン化合物を併用することに加えて、発色
色調や吸収特性を調整するため必要に応じて、この種の
記録材料に従来より用いられているロイコ色素が適宜併
用できる。
【００５１】併用される他のロイコ色素の例としては、
ジアリールフタリド系化合物としては、３，３−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（一般名ＣＶＬ）、３，３−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等が、
【００５２】インドリルフタリド系化合物としては、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド等が、
【００５３】ビニローグフタリド系化合物としては、３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−［２，２−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エ
テニル］フタリド、３，３−ビス［２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテ
ニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス［２−（４−ピロリジノフェニル）−２−（４
−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド等が、
【００５４】アザフタリド系化合物としては、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ）−２−エトキシフェニル］−４−アザフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
等が、ジアリールメタン系化合物としては、４，４’−
ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリールベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン等が、ローダ
ミンラクタム系化合物としては、ローダミンＢアニリノ
ラクタム、ローダミンＢ（４−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（４−クロロアニリノ）ラクタム等
が、
【００５５】チアジン系化合物としては、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等が、スピロピラン系化合物としては、３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロジベ
ンゾピラン等が、フルオレン系化合物としては、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ［９，
３’］−６’−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチル
アミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
レンスピロ［９，３’］−６’−ジメチルアミノフタリ
ド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ［フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール］、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メ
チル−スピロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ（４，３−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）−３’−メチル−スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］等
が挙げられる。
【００５６】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て併用することができる。
【００５７】本発明の化合物と一般式（IV）で表される
フルオラン化合物を併用する場合、あるいは更に他の色
素を併用する場合、本発明の化合物は全ロイコ色素中の
重量比で１０％以上であることが好ましい。該重量比が
１０％未満ではＯＣＲによる読み取りが困難となる場合
がある。
【００５８】本発明のフタリド化合物を感圧記録材料に
するには、例えば特公昭４２−２０１４４号等に開示さ
れている公知の種々の方法により製造できる。一般的に
は、ロイコ色素をカプセル化溶剤に溶解したロイコ色素
溶液を、コアセルベーション法、界面重合法、in situ
重合法等の公知のカプセル化法により、高分子化合物を
膜剤としてカプセル化した後、上質紙、合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体の裏面に塗布して上用紙を作
成する。一方、顕色剤を別の支持体の表面に塗布して下
用紙を作成する。上用紙と下用紙を塗布面が接触するよ
うに重ね合わせて圧力を加えると、加圧された部分のカ
プセルが破壊されてカプセル中のロイコ色素が顕色剤と
反応し、下用紙の表面に記録画像が形成される。また、
支持体の表面に顕色剤、裏面にカプセルを塗布した中用
紙を上用紙と下用紙の間に数枚挿入することにより、複
数枚の複写記録が得られる。また支持体の同一面に顕色
剤とカプセルを含有する、いわゆるセルフコンテインド
紙タイプのもの、或いは支持体中に顕色剤かカプセルの
一方が含有され、他の一方が塗布された形態のものにも
適用できる。
【００５９】感圧記録材料に使用する顕色剤としては、
酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイト、カオリン等の無機系顕色剤、フェノール
性化合物、ノボラック型フェノール性樹脂あるいはその
多価金属塩、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその多価
金属塩、サリチル酸誘導体あるいはその多価金属塩、サ
リチル酸樹脂あるいはその多価金属塩、テルペンフェノ
ール樹脂あるいはその多価金属塩等の有機系顕色剤が挙
げられる。特に、サリチル酸誘導体亜鉛塩およびパラオ
クチルフェノール樹脂亜鉛塩が好ましく用いられる。
【００６０】本発明のフタリド化合物を感熱記録材料に
するには、例えば特公昭４５−１４０３９号等に開示さ
れている公知の種々の方法により製造できる。一般的に
は、ロイコ色素、顕色剤、増感剤をそれぞれポリビニー
ルアルコール等の水溶性高分子水溶液と共にアトライタ
ー、サンドミル等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン以下
になるように分散する。増感剤は、ロイコ色素、顕色剤
の何れか、あるいは両方に加えて同時に分散してもよ
い。これらの分散液を混合して、必要に応じて顔料、バ
インダー、ワックス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸
収剤等を加え感熱塗液とする。得られた感熱塗液を上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体に塗布
し、カレンダー処理により平滑性を付与すると、感熱記
録紙が得られる。また、感熱塗液は、必要に応じて発色
性を向上させるために、プラスチック顔料あるいはシリ
カ等の断熱剤の下塗層を有する支持体に塗布しても良
い。更に、必要に応じて耐水性、耐薬品性を付与するた
めに、感熱記録層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層
を設けてもよい。
【００６１】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいは金属塩、錯体、尿素
誘導体等が挙げられる。
【００６２】これらの一部を例示すれば、フェノール誘
導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフ
トール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−
ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［一般名ビスフェノールＡ］、テトラブロ
モビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，４
−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
【００６３】１，３，５−トリス（４−ヒドロキシクミ
ル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェニレンジ
イソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）バレリック酸−ｎ−ブチルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−
ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸−２−フェノキシエチルエステル、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ
−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステ
ル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−
オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジルエ
ーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、
【００６４】ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォン［一般名ビスフェノールＳ］、テト
ラブロモビスフェノールＳ、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフォン、２，４’−ビスヒドロ
キシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ク
ロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ
−プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒド
ロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、
３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフ
ォン、２，４−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
【００６５】２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ
−５−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサペンタン等が、有機カルボン
酸あるいはその金属塩、錯体として、サリチル酸、３−
イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル
酸、３−ベンジルサリチル酸、３−クロル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、４−（３−ｐ−
トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、
【００６６】５−｛ｐ−［２−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）エトキシ］クミル｝サリチル酸、３−シクロヘキシ
ルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、
４−［２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］サ
リチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエステ
ル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニトロ安息香
酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香酸、４−ク
ロロ安息香酸等の有機酸、あるいはこれらの金属塩（た
とえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等
の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリ
ブデン酸アセチルアセトン錯体等が、尿素誘導体とし
て、フェニルチオ尿酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリフル
オロメチルフェニル）チオ尿素、１，４−ビス（３−ク
ロロフェニル）チオセミカルバジド等が挙げられる。こ
れらは単独で、あるいは２種以上混合して用いることが
できる。
【００６７】増感剤としては、種々の熱可融性物質を用
いることができる。これらの一部を例示すれば、酸アミ
ド化合物として、カプロン酸アミド、カプリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、ステアリル尿酸、ステアリン酸アニリド等
が、脂肪酸類あるいはその金属塩としてステアリン酸、
ベヘン酸、パルチミン酸等の脂肪酸あるいはこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム塩等が、エステル化合物
として、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナ
フトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュ
ウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、グルタル酸ジ
フェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボ
ネート、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、炭化水
素化合物として、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフ
ェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテン等が、
【００６８】エーテル化合物として、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４−メチルベンジルオキシ）ナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、４−（４
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（２−クロロフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（４−メチルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３−メチルフェノキシメチル）ベン
ゼン、１−（４−クロロベンジルオキシ）−４−エトキ
シベンゼン、４，４’−ジフェノキシジフェニルエーテ
ル、１，４−ビス（４−ベンジルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス［（４−メチルフェノキシ）メトキシ
メチル］ベンゼン等が挙げられる。これらは単独で、あ
るいは２種以上混合して用いることができる。
【００６９】特に、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ター
フェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタンが好ましく用いられる。
【００７０】顔料としては有機および無機の顔料が使用
できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶質
シリカ、尿素ホルムアルデヒド樹脂粉末、ポリエチレン
樹脂粉末等が挙げられる。
【００７１】バインダーとしては、水溶性高分子および
水不溶性高分子が使用できる。好ましい具体例として
は、水溶性高分子として、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン類、スチレン無水マレイン酸共重合体加水分解
物、エチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソ
ブチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニ
ールアルコール、カルボキシ変性ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が、また水不溶性高分子とし
て、スチレンブタジエンゴムラテックス、アクリロニト
リルブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョ
ン等が挙げられる。
【００７２】ワックスの好ましい具体例としては、パラ
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００７３】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられる。好ましい具体例としては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が挙げられる。
【００７４】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル類が用いられる。また紫外線吸収剤としては、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が
用いられる。
【００７５】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００７６】［実施例１］ ３−［１−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メチル
フェニル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチル
アミノフェニル）フタリド（化合物１）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−メチルフェニル）エチレン６．９ｇ（０．
０２５モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）
安息香酸７．４ｇ（０．０２５モル）、無水酢酸５．１
ｇ（０．０５モル）およびトルエン１０ｍＬを５０〜５
５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン１００ｍＬお
よび１０％苛性ソーダ水溶液５０ｇを添加した。１時間
還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮
した。残留物をメタノール５０ｍＬと１時間還流下で攪
拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して８．０ｇ（収
率５８％）を白色粉末として得た。融点１５６〜１５７
℃。下記の質量分析結果、元素分析結果より目的のフタ
リド化合物であることを確認した。赤外吸収スペクトル
を図１に示す。
【００７７】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５５４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ38Ｈ38Ｎ2Ｏ2） ８２．２６％ ６．９２％ ５．０５％ 測定値 ８２．２０％ ６．９８％ ５．０２％ 本実施例で使用した１−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エチ
レンは下記のようにして合成した。
【００７８】１−エチル−２−メチルインドール４７．
７ｇ（０．３モル）、４’−メチルアセトフェノン６
０．３ｇ（０．４５モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸
１水和物１．０ｇおよびトルエン１５０ｍＬを１１８〜
１２０℃で５時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ水
溶液１００ｇを添加した。１時間攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物からヘキサンを展
開溶媒として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−により７０ｇ（収率８５％）の淡赤色液体を得た。下
記の分析結果より目的のエチレン化合物であることを確
認した。
【００７９】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２７５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ20Ｈ21Ｎ） ８７．２１％ ７．７０％ ５．０９％ 測定値 ８７．１２％ ７．９５％ ５．１３％ また２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸は
下記のようにして合成した。
【００８０】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下、ジエチルアニリン１４９
ｇ（１モル）を滴下し、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１２２．５ｇ（収率８２．５％）の黄白色粉
末を得た。融点１８３．５〜１８４℃。下記の分析結果
より目的の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００８１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ18Ｈ19ＮＯ3） ７２．６９％ ６．４５％ ４．７１％ 測定値 ７２．６２％ ６．４０％ ４．７２％ ［実施例２］ ３−［１−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１３）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−フェニルエチレン９．６ｇ（０．０３７モル）、
２−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸１０．
０ｇ（０．０３７モル）、無水酢酸７．５ｇ（０．０７
４モル）およびトルエン１５ｍＬを５５〜６０℃で４．
５時間攪拌した。冷却後、トルエン１００ｍＬおよび１
０％苛性ソーダ水溶液５０ｇを添加した。１時間攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
からトルエンを展開溶媒として用いたシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−により目的物を分取した。更にＩＰ
Ａ５０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物
を濾取、乾燥して８．１ｇ（収率４２％）を白色粉末と
して得た。融点１６３〜１６５℃。下記の質量分析結
果、元素分析結果より目的のフタリド化合物であること
を確認した。赤外吸収スペクトルを図２に示す。
【００８２】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５１２（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ35Ｈ32Ｎ2Ｏ2） ８１．９９％ ６．３０％ ５．４７％ 測定値 ８１．８３％ ６．２６％ ５．４６％ 本実施例で使用した１−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−１−フェニルエチレンは下記のよ
うにして合成した。
【００８３】１−エチル−２−メチルインドール９５．
５ｇ（０．６モル）、アセトフェノン７９．３ｇ（０．
６６モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸１水和物２．０
ｇおよびトルエン３００ｍＬを１１８〜１２０℃で５時
間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ水溶液２００ｇを
添加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒として用いたシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−により１４８ｇ（収率９
４％）の淡赤色液体を得た。下記の分析結果より目的の
エチレン化合物であることを確認した。
【００８４】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ19Ｈ19Ｎ） ８７．３０％ ７．３４％ ５．３６％ 測定値 ８６．７２％ ７．７５％ ４．５６％ また２−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸は
下記のようにして合成した。
【００８５】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下、ジメチルアニリン１２１
ｇ（１モル）を滴下し、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１１１ｇ（収率８２．５％）の黄白色粉末を
得た。融点１９８〜１９９℃。下記の分析結果より目的
の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００８６】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ16Ｈ15ＮＯ3） ７１．３５％ ５．６３％ ５．２０％ 測定値 ７１．３２％ ５．５６％ ５．１９％ ［実施例３］ ３−［１−（１−ｎ−ブチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−ｎ−ブチルフェ
ニル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフェニル）フタリド（化合物２３）の製造 １−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−１−（４−ｎ−ブチルフェニル）エチレン１３．
８ｇ（０．０４モル）、２−（４−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノベンゾイル）安息香酸１４．２ｇ（０．０４モル）、
無水酢酸８．１ｇ（０．０８モル）およびトルエン１６
ｍＬを５５〜６０℃で４．５時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン１００ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液５０ｇ
を添加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒として
用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−により目的
物を分取し、濃縮して９．６ｇ（収率３５％）を無色粘
性樹脂として得た。下記の質量分析結果、元素分析結果
より目的のフタリド化合物であることを確認した。
【００８７】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６８０（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ47Ｈ56Ｎ2Ｏ2） ８２．８８％ ８．３０％ ４．１１％ 測定値 ８２．７０％ ８．１５％ ４．０３％ 本実施例で使用した１−（１−ｎ−ブチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（４−ｎ−ブチルフェニ
ル）エチレンは下記のようにして合成した。
【００８８】１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール２
３．８ｇ（０．１２７モル）、４’−ｎ−ブチルアセト
フェノン２５ｇ（０．１４モル）、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸１水和物０．４ｇおよびトルエン６０ｍＬを１１
８〜１２０℃で５時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソー
ダ水溶液４０ｇを添加した。１時間攪拌後、トルエン層
を分取、湯洗、濾過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒と
して用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−により
３５ｇ（収率７８％）の淡赤色液体を得た。下記の分析
結果より目的のエチレン化合物であることを確認した。
【００８９】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３４５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ25Ｈ31Ｎ） ８６．８９％ ９．０６％ ４．０５％ 測定値 ８６．９２％ ９．０７％ ４．０１％ また２−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息
香酸は下記のようにして合成した。
【００９０】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下、ジ−ｎ−ブチルアニリン
２０５ｇ（１モル）を滴下し、次いで無水フタル酸７４
ｇ（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌
した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜
去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールか
ら再結晶して１３８ｇ（収率７８．２％）の黄白色粉末
を得た。融点１７１〜１７２℃。下記の分析結果より目
的の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００９１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３５３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ22Ｈ27ＮＯ3） ７４．７４％ ７．７１％ ３．３６％ 測定値 ７４．７５％ ７．６８％ ４．０２％ ［実施例４］ ３−［１−（１−エチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−
イル］−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド
（化合物４１）の製造 １−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イ
ル）−１−フェニルエチレン１２ｇ（０．０３７モ
ル）、２−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸
１０ｇ（０．０３７モル）、無水酢酸７．５ｇ（０．０
７４モル）およびトルエン１５ｍＬを５５〜６０℃で
４．５時間攪拌した。冷却後、トルエン１５０ｍＬおよ
び１０％苛性ソーダ水溶液７５ｇを添加した。１時間還
流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮し
た。残留物をＩＰＡ７０ｍＬと１時間還流下で攪拌し
た。冷却後、析出物を濾取、乾燥して４．６ｇ（収率２
１．６％）を薄黄色粉末として得た。融点８５〜８８
℃。下記の質量分析結果、元素分析結果より目的のフタ
リド化合物であることを確認した。赤外吸収スペクトル
を図３に示す。
【００９２】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５７４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ40Ｈ34Ｎ2Ｏ2） ８３．５８％ ５．９７％ ４．８８％ 測定値 ８３．６０％ ５．９０％ ４．８１％ 本実施例で使用した１−（１−エチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−１−フェニルエチレンは下記の
ようにして合成した。
【００９３】１−エチル−２−フェニルインドール６
６．４ｇ（０．３モル）、アセトフェノン３９．６ｇ
（０．３３モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸１水和物
１．０ｇおよびトルエン１５０ｍＬを１１８〜１２０℃
で５時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ水溶液１０
０ｇを添加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯
洗、濾過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒として用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により１０ｇ（収
率１０％）の淡赤色液体を得た。下記の分析結果より目
的のエチレン化合物であることを確認した。
【００９４】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３２３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ24Ｈ21Ｎ） ８９．１１％ ６．５６％ ４．３３％ 測定値 ８９．０２％ ６．６０％ ４．２８％ ［実施例５］ ３−［１−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物５７）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−フェニルエチレン１８．３ｇ（０．０７モル）、
２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２０．
８ｇ（０．０７モル）、無水酢酸１４．２ｇ（０．１４
モル）およびトルエン２８ｍＬを５５〜６０℃で５時間
攪拌した。冷却後、トルエン１５０ｍＬおよび１０％苛
性ソーダ水溶液７５ｇを添加した。１時間攪拌後、トル
エン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物からトル
エンを展開溶媒として用いたシリカゲルカラムクロマト
グラフィ−により目的物を分取し、濃縮してＩＰＡ７０
ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して４．６ｇ（収率１７．９％）を白色粉末と
して得た。融点１２３〜１２６℃。下記の質量分析結
果、元素分析結果より目的のフタリド化合物であること
を確認した。赤外吸収スペクトルを図４に示す。
【００９５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５４０（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ37Ｈ36Ｎ2Ｏ2） ８２．１８％ ６．７２％ ５．１８％ 測定値 ８１．９９％ ６．７５％ ５．１３％ ［実施例６］ ３−［１−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イ
ル］−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリド（化合物７０）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−フェニルエチレン９．６ｇ（０．０３７モル）、
２−（２−メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安
息香酸１１．５ｇ（０．０３７モル）、無水酢酸７．５
ｇ（０．０７４モル）およびトルエン１５ｍＬを５５〜
６０℃で４．５時間攪拌した。冷却後、トルエン１００
ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液５０ｇを添加した。
１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮し
た。残留物からトルエンを展開溶媒として用いたシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−により目的物を分取し
た。更にＩＰＡ５０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥して４．７ｇ（収率２２％）
を白色粉末として得た。融点１１５〜１１８℃。下記の
質量分析結果、元素分析結果より目的のフタリド化合物
であることを確認した。赤外吸収スペクトルを図５に示
す。
【００９６】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５５４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ38Ｈ38Ｎ2Ｏ2） ８２．２６％ ６．９２％ ５．０５％ 測定値 ８２．２９％ ６．８５％ ５．０８％ 本実施例で使用した２−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合成し
た。
【００９７】クロルベンゼン２９５ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下、ジエチルトルイジン１６
３ｇ（１モル）を滴下し、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１１６ｇ（収率７４．６％）の白色粉末を得
た。融点１４２〜１４２．５℃。下記の分析結果より目
的の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００９８】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ19Ｈ21ＮＯ3） ７３．２８％ ６．８１％ ４．５０％ 測定値 ３２．１８％ ６．８４％ ４．３８％ ［実施例７］ ３−［１−（１−ｎ−オクチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレン
−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フ
タリド（化合物８４）の製造 １−（１−ｎ−オクチル−２−フェニルインドール−３
−イル）−１−フェニルエチレン２８．５ｇ（０．０７
モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香
酸２０．８ｇ（０．０７モル）、無水酢酸１４．２ｇ
（０．１４モル）およびトルエン２８ｍＬを５５〜６０
℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン１００ｍＬおよ
び１０％苛性ソーダ水溶液５０ｇを添加した。１時間攪
拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留
物からトルエンを展開溶媒として用いたシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−により目的物を分取し、濃縮して
７．２ｇ（収率１５％）を無色粘性樹脂として得た。下
記の質量分析結果、元素分析結果より目的のフタリド化
合物であることを確認した。
【００９９】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６８６（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ48Ｈ50Ｎ2Ｏ2） ８３．９１％ ７．３５％ ４．０８％ 測定値 ８３．９６％ ７．３０％ ４．０５％ 本実施例で使用した１−（１−ｎ−オクチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−１−フェニルエチレンは
下記のようにして合成した。
【０１００】１−ｎ−オクチル−２−フェニルインドー
ル６１．０ｇ（０．２モル）、アセトフェノン２６．４
ｇ（０．２２モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸１水和
物１．０ｇおよびトルエン１００ｍＬを１１８〜１２０
℃で５時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ水溶液１
００ｇを添加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒として用い
たシリカゲルカラムクロマトグラフィ−により７１ｇ
（収率８７％）の淡赤色液体を得た。下記の分析結果よ
り目的のエチレン化合物であることを確認した。
【０１０１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：４０７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ30Ｈ33Ｎ） ８８．３９％ ８．１８％ ３．４４％ 測定値 ８８．２９％ ８．２０％ ３．４７％ ［実施例８］ ３−［１−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エ
チレン−２−イル］−３−（２−エトキシ−４−ジ−ｎ
−ブチルアミノフェニル）フタリド（化合物８７）の製
造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−メチルフェニル）エチレン４１．３ｇ
（０．１５モル）、２−（２−エトキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸５９．６ｇ（０．１
５モル）、無水酢酸４０．８ｇ（０．４０モル）および
トルエン１０ｍＬを４５〜５０℃で４時間攪拌した。冷
却後、トルエン１５０ｍＬおよび湯１５０ｍＬを添加し
た。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃
縮した。残留物からトルエンを展開溶媒として用いたシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−により目的物を分取
し、濃縮して１９．５ｇ（収率１９．９％）を微褐色オ
イルとして得た。下記の質量分析結果、元素分析結果よ
り目的のフタリド化合物であることを確認した。赤外吸
収スペクトルを図６に示す。
【０１０２】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６５４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ44Ｈ50Ｎ2Ｏ3） ８０．７０％ ７．７０％ ４．２８％ 測定値 ８０．７０％ ７．８１％ ４．３３％ 本実施例で使用した２−（２−エトキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして
合成した。
【０１０３】クロルベンゼン３２５ｇと塩化アルミニウ
ム１４９．９ｇ中に、水冷攪拌下、３−ｎ−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン２７４．３ｇ（１．１
モル）を滴下し、次いで無水フタル酸８１．５ｇ（０．
５５モル）を添加後、４５〜５０℃で４時間攪拌した。
反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去し
た。析出物を分取し、トルエン２００ｍＬを加え、苛性
ソーダ水溶液にて抽出、希塩酸にて酸析、析出物を分取
し、湯洗、乾燥した。更にトルエンとメタノールの混合
溶媒から再結晶して１１１．８ｇ（収率５１．１％）の
黄白色粉末を得た。下記の分析結果より目的の安息香酸
誘導体であることを確認した。
【０１０４】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３９７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ24Ｈ31ＮＯ4） ７２．５２％ ７．８６％ ３．５２％ 測定値 ７２．４６％ ７．８１％ ３．４９％ ［実施例９］ ３−［１−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）エ
チレン−２−イル］−３−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）フタリド（化合物８９）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−メチルフェニル）エチレン４１．３ｇ
（０．１５モル）、２−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジメ
チルアミノベンゾイル）安息香酸５５．４ｇ（０．１５
モル）、無水酢酸４０．８ｇ（０．４０モル）およびト
ルエン１５ｍＬを５５〜６０℃で４．５時間攪拌した。
冷却後、トルエン１５０ｍＬおよび湯１５０ｍＬを添加
した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、
濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒として用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により目的物を分
取し、濃縮して１６．１ｇ（収率１７．１％）を黄色オ
イルとして得た。下記の質量分析結果、元素分析結果よ
り目的のフタリド化合物であることを確認した。赤外吸
収スペクトルを図７に示す。
【０１０５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６２６（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ42Ｈ46Ｎ2Ｏ3） ８０．４８％ ７．４０％ ４．４７％ 測定値 ８０．５５％ ７．３８％ ４．４８％ 本実施例で使用した２−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジエ
チルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合
成した。
【０１０６】クロルベンゼン３２５ｇと塩化アルミニウ
ム１４９．９ｇ中に、水冷攪拌下、３−ｎ−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン２４３．１ｇ（１．１
モル）を滴下し、次いで無水フタル酸８１．４ｇ（０．
５５モル）を添加後、４５〜５０℃で４時間攪拌した。
反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去し
た。オイル相を分取し、トルエン２００ｍＬを加え、苛
性ソーダ水溶液にて抽出、希塩酸にて酸析、析出物を分
取し、湯洗した。更にトルエンとメタノールの混合溶媒
から再結晶して１００．６ｇ（収率４９．５％）の黄白
色粉末を得た。下記の分析結果より目的の安息香酸誘導
体であることを確認した。
【０１０７】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３６９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ22Ｈ27ＮＯ4） ７１．５２％ ７．３７％ ３．７９％ 測定値 ７１．５９％ ７．３１％ ３．８３％ ［実施例１０］ ３−［１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−
イル］−３−［４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−エトキシフ
ェニル）−アミノフェニル］フタリド（化合物９１）の
製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−フェニルエチレン２０．９ｇ（０．０８モル）、
２−［４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）
アミノベンゾイル］安息香酸３１．１ｇ（０．０８モ
ル）、無水酢酸１６．３ｇ（０．１６モル）およびトル
エン３３ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却
後、トルエン３００ｍＬおよび２％苛性ソーダ水溶液１
８０ｇを添加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒
として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−によ
り目的物を分取、濃縮後、ｎ−ヘキサン５００ｍＬと１
時間還流下に攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥し
て９．１ｇ（収率１８％）の白色粉末を得た。融点１１
２〜１１３℃。下記の質量分析結果、元素分析結果より
目的のフタリド化合物であることを確認した。赤外吸収
スペクトルを図８に示す。
【０１０８】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３２（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ43Ｈ40Ｎ2Ｏ3） ８１．６２％ ６．３７％ ４．４３％ 測定値 ８１．７３％ ６．３２％ ４．４９％ 本実施例で使用した２−［４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
エトキシフェニル）−アミノベンゾイル）安息香酸は下
記のようにして合成した。
【０１０９】クロルベンゼン３１９ｇと塩化アルミニウ
ム１６０．０ｇ中に、水冷攪拌下、Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−エトキシフェニル）アニリン１３６．２ｇ（０．
５６モル）を装入し、次いで無水フタル酸８８．８ｇ
（０．６０モル）を添加後、４５〜５０℃で４時間攪拌
した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜
去した。オイル相を分取し、トルエン１００ｍＬを加
え、苛性ソーダ水溶液にて抽出、希塩酸にて酸析、析出
物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから再結晶して
７４．６ｇ（収率３４．２％）の緑白色粉末を得た。下
記の分析結果より目的の安息香酸誘導体であることを確
認した。
【０１１０】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３８９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ24Ｈ23ＮＯ4） ７４．０２％ ５．９５％ ３．６０％ 測定値 ７３．９８％ ５．９１％ ３．５４％ ［実施例１１］ ３−［１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（２−メチルフェニル）
エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）フタリド（化合物９２）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（２−メチルフェニル）エチレン１１０．２ｇ
（０．４０モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイ
ル）安息香酸１１８．９ｇ（０．４０モル）、無水酢酸
８１．７ｇ（０．８０モル）およびトルエン１６０ｍＬ
を５０〜５５℃で５．０時間攪拌した。冷却後、トルエ
ン７００ｍＬおよび５％苛性ソーダ水溶液２００ｇを添
加した。２時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物をメタノール１５００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
黄白色粉末を得た。更に得られた黄白色粉末をメタノー
ル１５００ｍＬとトルエン７５０ｍＬの混合溶媒から再
結晶して８７．２ｇ（収率３９．３％）の白色粉末を得
た。融点１８８〜１９０℃。下記の質量分析結果、元素
分析結果より目的のフタリド化合物であることを確認し
た。赤外吸収スペクトルを図９に示す。
【０１１１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５５４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ38Ｈ38Ｎ2Ｏ2） ８２．２８％ ６．９０％ ５．０５％ 測定値 ８２．３３％ ６．８９％ ５．０９％ 本実施例で使用した１−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−１−（２−メチルフェニル）エチ
レンは下記のようにして合成した。
【０１１２】１−エチル−２−メチルインドール７９．
６ｇ（０．５０モル）、２´−メチルアセトフェノン８
０．５ｇ（０．６０モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸
１水和物１．５ｇおよびトルエン２００ｍＬを１１８〜
１２０℃で４時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ水
溶液６００ｇを添加した。１０分間攪拌後、トルエン層
を分取、湯洗、濾過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒と
して用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−により
１１７．０ｇ（収率８５％）の淡赤色液体を得た。下記
の分析結果より目的のエチレン化合物であることを確認
した。
【０１１３】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２７５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ20Ｈ21Ｎ） ８７．２３％ ７．６９％ ５．０９％ 測定値 ８７．３０％ ７．７５％ ５．０１％ ［実施例１２］ ３−［１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（３−メチルフェニル）
エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）フタリド（化合物９７）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（３−メチルフェニル）エチレン８２．６ｇ
（０．３０モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイ
ル）安息香酸８９．２ｇ（０．３０モル）、無水酢酸６
１．３ｇ（０．６０モル）およびトルエン１２０ｍＬを
５０〜５５℃で４．０時間攪拌した。冷却後、トルエン
１０００ｍＬおよび５％苛性ソーダ水溶液５００ｇを添
加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒として用
いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより目的物
を分取した。メタノール２００ｍＬとトルエン４０ｍＬ
の混合溶媒で再結晶して白色粒状物を得た。得られた白
色粒状物の融点１０５〜１１２℃（発泡有り）であっ
た。更にこの白色粒状物をｎ−ヘキサン８００ｍＬと１
時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥し
て３６．１ｇ（収率２１．７％）の白色粉末を得た。融
点１０４〜１０５℃。下記の質量分析結果、元素分析結
果より目的のフタリド化合物であることを確認した。赤
外吸収スペクトルを図１０に示す。
【０１１４】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５５４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ38Ｈ38Ｎ2Ｏ2） ８２．２８％ ６．９０％ ５．０５％ 測定値 ８２．２０％ ６．８５％ ５．１１％ 本実施例で使用した１−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−１−（３−メチルフェニル）エチ
レンは下記のようにして合成した。
【０１１５】１−エチル−２−メチルインドール４７．
７ｇ（０．３０モル）、３´−メチルアセトフェノン４
１．５ｇ（０．３１モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸
１水和物１．０ｇおよびトルエン１５０ｍＬを１１８〜
１２０℃で４時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ水
溶液３００ｇを添加した。１時間攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒とし
て用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−により５
８．７ｇ（収率７１％）の淡赤色液体を得た。下記の分
析結果より目的のエチレン化合物であることを確認し
た。
【０１１６】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２７５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ20Ｈ21Ｎ） ８７．２３％ ７．６９％ ５．０９％ 測定値 ８７．３１％ ７．７８％ ４．９９％ ［実施例１３］ ３−［１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（４−メトキシフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物９８）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−メトキシフェニル）エチレン８７．４ｇ
（０．３０モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイ
ル）安息香酸８９．２ｇ（０．３０モル）、無水酢酸６
１．３ｇ（０．６０モル）およびトルエン１２０ｍＬを
５０〜５５℃で２．０時間攪拌した。冷却後、トルエン
８００ｍＬおよび１％苛性ソーダ水溶液６００ｇを添加
した。１．５時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒として用
いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより目的物
を分取、濃縮後、メタノ−ル１２００ｍＬとトルエン１
２０ｍＬを加え１時間還流下に攪拌した。冷却後、析出
を濾取、乾燥して白色粒状物を得た。融点は１０９〜１
１５℃（発泡有り）であった。更にｎ−ヘキサン１００
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取乾燥して５８．２ｇ（収率３４．０％）の白色粒状物
を得た。融点１７９〜１８１℃。下記の質量分析結果、
元素分析結果より目的のフタリド化合物であることを確
認した。赤外吸収スペクトルを図１１に示す。
【０１１７】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５７０（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ38Ｈ38Ｎ2Ｏ3） ７９．９７％ ６．７１％ ４．９１％ 測定値 ８０．０６％ ６．８１％ ４．９９％ 本実施例で使用した１−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−１−（４−メトキシフェニル）エ
チレンは下記のようにして合成した。
【０１１８】１−エチル−２−メチルインドール７９．
６ｇ（０．５０モル）、４´−メトキシアセトフェノン
８２．６ｇ（０．５５モル）、ｐ−トルエンスルフォン
酸１水和物１．０ｇおよびトルエン１５０ｍＬを１１８
〜１２０℃で４時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ
水溶液１００ｇを添加した。１０分間攪拌後、トルエン
層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒
として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−によ
り１２８．２ｇ（収率８８％）の淡赤色液体を得た。下
記の分析結果より目的のエチレン化合物であることを確
認した。
【０１１９】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ20Ｈ21ＮＯ） ８２．４４％ ７．２６％ ４．８１％ 測定値 ８２．５０％ ７．２４％ ４．８５％ ［実施例１４］ ３−［１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（４−クロロフェニル）
エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）フタリド（化合物１０８）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−クロロフェニル）エチレン８８．７ｇ
（０．３０モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイ
ル）安息香酸８９．２ｇ（０．３０モル）、無水酢酸６
１．３ｇ（０．６０モル）およびトルエン１２０ｍＬを
５０〜５５℃で４．０時間攪拌した。冷却後、トルエン
１０００ｍＬおよび５％苛性ソーダ水溶液５００ｇを添
加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒として用
いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより目的物
を分取、濃縮後、メタノール１０００ｍＬと１時間還流
下に攪拌した。冷却後、析出物を濾取乾燥して５２．６
ｇ（収率３０．５％）を白色粉末として得た。融点１４
４〜１４６℃。下記の質量分析結果、元素分析結果より
目的のフタリド化合物であることを確認した。赤外吸収
スペクトルを図１２に示す。
【０１２０】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５７４（Ｍ+ ） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ37Ｈ35Ｎ2Ｏ2Ｃｌ） ７７．２７％ ６．１３％ ４．８７％ 測定値 ７７．３１％ ６．０８％ ４．８１％ 本実施例で使用した１−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−１−（４−クロロフェニル）エチ
レンは下記のようにして合成した。
【０１２１】１−エチル−２−メチルインドール７９．
６ｇ（０．５０モル）、４´−クロロアセトフェノン８
０．４ｇ（０．５２モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸
１水和物１．０ｇおよびトルエン１５０ｍＬを１１８〜
１２０℃で４時間攪拌した。冷却後、１％苛性ソーダ水
溶液１００ｇを添加した。１０分間攪拌後、トルエン層
を分取、湯洗、濾過、濃縮した。ヘキサンを展開溶媒と
して用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−により
１２１．３ｇ（収率８２％）の淡赤色液体を得た。下記
の分析結果より目的のエチレン化合物であることを確認
した。
【０１２２】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ19Ｈ18ＮＣｌ） ７７．１５％ ６．１３％ ４．７４％ 測定値 ７７．２０％ ６．１９％ ４．７０％ ［実施例１５］ ３−［１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）
エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）ベンゾ（ｆ）フタリド（化合物１４４）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−メチルフェニル）エチレン４１．３ｇ
（０．１５モル）、２−カルボキシ−３−（４−ジエチ
ルアミノベンゾイル）ナフタレン５２．１ｇ（０．１５
モル）、無水酢酸４０．８ｇ（０．４０モル）およびト
ルエン１０ｍＬを４５〜５０℃で４．０時間攪拌した。
冷却後、トルエン１５０ｍＬおよび水１５０ｍＬを添加
した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、
濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒として用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより目的物を分
取した。更にメタノールから再結晶して１９．５ｇ（収
率２１．５％）の白色粉末を得た。融点１８２〜１８４
℃。下記の質量分析結果、元素分析結果より目的のフタ
リド化合物であることを確認した。赤外吸収スペクトル
を図１３に示す。
【０１２３】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６０４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ42Ｈ40Ｎ2Ｏ2） ８３．４１％ ６．６７％ ４．６３％ 測定値 ８３．２９％ ６．７０％ ４．６０％ 本実施例で使用した２−カルボキシ−３−（４−ジエチ
ルアミノベンゾイル）ナフタレンは下記のようにして合
成した。
【０１２４】クロルベンゼン２０７ｇと塩化アルミニウ
ム９３．５ｇ中に、水冷攪拌下、ジエチルアニリン１０
４．３ｇ（０．７０モル）を滴下し、次いで２，３−ナ
フタレンジカルボン酸無水物６９．３ｇ（０．３５モ
ル）を添加後、４５〜５０℃で４時間攪拌した。反応物
を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを留去した。析出
物を分取し、トルエン１００ｍＬを加え、１５％苛性ソ
ーダ水溶液５００ｇにて抽出、５％塩化水素水溶液にて
酸析、析出物を分取し、湯洗した。更にトルエンとメタ
ノールの混合溶媒から再結晶して８５．０ｇ（収率６
９．９％）の帯黄緑白色粉末を得た。下記の分析結果よ
り目的の安息香酸誘導体であることを確認した。
【０１２５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３４７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ22Ｈ21ＮＯ3） ７６．０６％ ６．０９％ ４．０３％ 測定値 ７６．００％ ６．０６％ ４．１０％ ［実施例１６］ ３−［１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニル）
エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド（化合
物１５５）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−メチルフェニル）エチレン４１．３ｇ
（０．１５モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイ
ル）−３，４，５，６−テトラクロロ安息香酸６５．３
ｇ（０．１５モル）、無水酢酸４０．８ｇ（０．４０モ
ル）およびトルエン１０ｍＬを４５〜５０℃で４．０時
間攪拌した。冷却後、トルエン１５０ｍＬおよび水１５
０ｍＬを添加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒
として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り目的物を分取した。更にメタノールから再結晶して３
１．４ｇ（収率３０．２％）の淡黄白色粉末を得た。融
点１７５〜１７７℃。下記の質量分析結果、元素分析結
果より目的のフタリド化合物であることを確認した。赤
外吸収スペクトルを図１４に示す。
【０１２６】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６９２（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ38Ｈ34Ｎ2Ｏ2Ｃｌ4） ６５．９１％ ４．９５％ ４．０５％ 測定値 ６５．９５％ ４．９８％ ４．１０％ 本実施例で使用した２−（４−ジエチルアミノベンゾイ
ル）−３，４，５，６−テトラクロロ安息香酸は下記の
ようにして合成した。
【０１２７】クロルベンゼン９４４ｇと塩化アルミニウ
ム２２７ｇ中に、水冷攪拌下、ジエチルアニリン２５
３．３ｇ（１．７０モル）を滴下し、次いで３，４，
５，６−テトラクロロ酸無水フタル酸２４３．１ｇ
（０．８５モル）を添加後、３５〜４０℃で２時間攪拌
した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを留
去した。析出物を分取し、湯洗、乾燥後、トルエンとメ
タノールの混合溶媒から再結晶して３３０．２ｇ（収率
８９％）の黄白色粉末を得た。下記の分析結果より目的
の安息香酸誘導体であることを確認した。
【０１２８】ＭＳ（ｍ／ｚ）：４３５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ18Ｈ15ＮＯ3Ｃｌ4） ４９．６９％ ３．４７％ ３．２２％ 測定値 ４９．７７％ ３．５３％ ３．２９％ ［比較合成例１］ ３−［１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチル
アミノフェニル）フタリド（化合物Ａ）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン１０．
６５ｇ（０．０３５モル）、２−（４−ジエチルアミノ
ベンゾイル）安息香酸１０．４１ｇ（０．０３５モ
ル）、無水酢酸７．１ｇ（０．０７モル）およびトルエ
ン１５ｍＬを５５〜６０℃で４．５時間攪拌した。冷却
後、トルエン１００ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液
５０ｇを添加した。１時間攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物からトルエンを展開溶媒
として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ−によ
り目的物を分取した。更にヘキサン５０ｍＬと１時間還
流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して９．
３ｇ（収率４５．５％）をベージュ粉末として得た。融
点７６〜７８℃。更にＩＰＡ１５０ｍＬから再結晶して
７．６ｇ（収率３７．２％）の白色粉末を得た。融点１
４９〜１５２℃。下記の質量分析結果、元素分析結果よ
り目的のフタリド化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５８３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ39Ｈ41Ｎ3Ｏ2） ８０．２３％ ７．０９％ ７．１２％ 測定値 ８０．２５％ ７．０５％ ７．１３％ 本比較合成例で使用した１−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレンは下記のようにして合成した。
【０１２９】１−エチル−２−メチルインドール２２．
１ｇ（０．１３９モル）、４´−ジメチルアミノアセト
フェノン２５．０ｇ（０．１５３モル）、ｐ−トルエン
スルフォン酸１水和物１．０ｇおよびトルエン７５ｍＬ
を１１８〜１２２℃で６．５時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン１００ｍＬと１％苛性ソーダ水溶液５０ｇを添加
した。１０分間攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。トルエンを展開溶媒として用いたシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−により１８．３ｇ（収率
４３．２％）の淡赤色液体を得た。下記の分析結果より
目的のエチレン化合物であることを確認した。
【０１３０】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３０４（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ21Ｈ24Ｎ2） ８２．８５％ ７．９５％ ９．２０％ 測定値 ８２．８０％ ７．９１％ ９．１６％ ［比較合成例２］ ３−［１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル］−３−（２−ｎ−ブト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）フタリド（化合物
Ｂ）の製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン２３．
７ｇ（０．０７８モル）、２−（２−ｎ−ブトキシ−４
−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸４５．０ｇ
（０．１２２モル）、無水酢酸２４．９ｇ（０．２４４
モル）、およびトルエン４０ｍＬを５０〜５３℃で１．
５時間攪拌した。冷却後、１０％苛性ソーダ水溶液１０
０ｇとトルエン１００ｍＬを添加した。１時間撹拌した
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
からトルエンと酢酸エチルの混合液を展開溶媒として用
いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより目的物
を分取、濃縮後、メタノール５０ｍＬと１時間還流下に
攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して１５．６ｇ
（収率３０．５％）の微緑白色粉末を得た。融点１４８
〜１５１℃。下記の質量分析結果、元素分析結果より目
的のフタリド化合物であることを確認した。
【０１３１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６５５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ43Ｈ49Ｎ3Ｏ3） ７８．７４％ ７．５３％ ６．４１％ 測定値 ７８．７０％ ７．４８％ ６．４３％ ［実施例１７］ 近赤外線吸収剤の製造 ３−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）０．１５ｇとｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル０．３０ｇを加熱溶融した。
【０１３２】この溶融液をガラス板に薄く塗布後、冷却
した。このようにして製造した近赤外線吸収剤の吸収特
性を、スペクトルメーターＵＶ３６５（島津製作所製）
により測定した。その結果、７２０ｎｍに極大吸収を有
した。該極大吸収の吸光度に対し８０％以上の吸光度を
有する領域は７００ｎｍ〜７５０ｎｍであり、該極大吸
収の吸光度に対し５０％以上の吸光度を有する領域は６
７０ｎｍ〜７７０ｎｍであった。
【０１３３】本発明の近赤外吸収剤（（化合物１）とｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルとの反応物）を塗布した
ガラス板の吸収スペクトルを図１５に示す。
【０１３４】［比較例１］ 近赤外線吸収剤の製造 実施例１７における３−［１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに、比較合成
例１で製造した化合物Ａを使用した以外は実施例１７と
同様の操作を行った。得られた近赤外吸収剤は、緑青色
であり、７４５ｎｍに極大吸収を有し、更に６２０ｎｍ
にも特徴的な吸収を示した。該極大吸収の吸光度に対し
８０％以上の吸光度を有する領域は６９０ｎｍ〜７８０
ｎｍであり、該極大吸収の吸光度に対し５０％以上の吸
光度を有する領域は５８５ｎｍ〜８００ｎｍであった。
【０１３５】化合物Ａ（比較合成例１）とｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルとの反応物を塗布したガラス板の吸
収スペクトルを図１６に示す。
【０１３６】［実施例１８］ 近赤外線吸収剤の製造 ３−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）１５ｍｇとビスフェノールＡ３０ｍｇをＴ
ＨＦ５ｍｌに溶解して溶液を作成した。
【０１３７】このようにして調製した溶液を上質紙に塗
布後静置して乾燥させた。このようにして製造した近赤
外線吸収剤を担持した紙は白色のままであった。
【０１３８】さらにこの紙の吸収特性をスペクトルメー
ターＵＶ３６５（島津製作所製）により反射率で測定し
た。下記式により吸光度を表わす。
【０１３９】 吸光度（％） ＝ １００ − 反射率（％） （以下、吸光度とは上記式により表したものとする） その結果、７２５ｎｍに極大吸収を有し、かつ吸光度が
該極大吸収の吸光度に対し８０％以上の領域は６７５ｎ
ｍ〜７７０ｎｍであった。
【０１４０】本発明の近赤外線吸収剤（（化合物１）と
ビスフェノールＡとの反応物）を塗布した紙の反射スペ
クトルを図１７に示す。
【０１４１】［比較例２］ 近赤外線吸収剤の製造 実施例１８における３−［１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに、比較合成
例１で製造した化合物Ａを使用した以外は実施例１８と
同様の操作を行った。塗布した紙は明瞭な緑青色であっ
た。さらにこの紙の吸収特性は、７３５ｎｍに極大吸収
を有し、かつ吸光度が該極大吸収の吸光度に対し８０％
以上の領域は５６０ｎｍ〜８１５ｎｍであった。
【０１４２】化合物Ａ（比較合成例１）とビスフェノー
ルＡとの反応物を塗布した紙の反射スペクトルを図１８
に示す。
【０１４３】［実施例１９〜２４］ 近赤外線吸収剤の
製造 実施例１８におけるビスフェノールＡの代わりに下記表
２に示す各電子受容性化合物を使用した以外は実施例１
８と同様の操作を行った。結果を表２に示す。これらで
製造した近赤外線吸収剤を塗布した紙の吸収特性は実施
例１８と同様に、近赤外領域では強い吸収を示すが、可
視領域の吸収は小さく、目視では紙は白色またはせいぜ
い微着色であった。
【０１４４】［比較例３〜９］ 近赤外線吸収剤の製造 実施例１８における３−［１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに化合物Ａを
使用し、かつ下記表２に示す各電子受容性化合物を使用
した以外は実施例１８と同様の操作を行った。結果を表
２に示す。 ［表２］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 吸収特性 ───────────── 極大 極大吸収の吸光 電子受容性 吸収 度に対し８０％ 目視による 化合物名 波長 以上の吸光度を 色調 (ｎｍ) 有する領域 (ｎｍ) ──────────────────────────────────── 実施例１９ Ｄ−８ ７１５ ６８５−７５０ 白色 実施例２０ ＡＰ−５ ７２０ ６９０−７６０ 白色 実施例２１ ＴＧ−ＳＡ ７２５ ６５０−７４０ 帯微灰色 実施例２２ ＰＨＢ ７２５ ６９０−７５５ 白色 実施例２３ タマノールＰ ７２０ ６９５−７４５ 白色 実施例２４ ヒタノール１５０１ ７２０ ６８５−７５５ 白色 比較例３ Ｄ−８ ７４０ ５６５−８０５ 緑青色 比較例４ ＡＰ−５ ７４０ ５７０−８０５ 緑青色 比較例５ ＴＧ−ＳＡ ７４５ ５６５−８１５ 緑青色 比較例６ ＰＨＢ ７４０ ５７０−８０５ 淡緑青色 比較例７ ビスフェノールＳ ７４５ ５５５−８１５ 緑青色 比較例８ タマノールＰ ７４０ ５９５−７８０ 緑青色 比較例９ ハリエスター５１０ ７４０ ６２０−７７５ 淡青色 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表中、Ｄ−８は４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルフォン、ＡＰ−５は２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、ＴＧ−Ｓ
Ａは３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフォン、ＰＨＢはｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルを示す。
【０１４５】[実施例２５〜８７] 近赤外線吸収剤の製
造 実施例１８における３−［１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに下記表３に
示す各フタリド化合物を使用し、電子受容性化合物とし
て下記表３に示す各電子受容性化合物を使用して実施例
１８と同様の操作を行った。結果を表３に示す。
【０１４６】また、実施例２８，３４，４５，５１，６
１，６６，６７，７１，７５，７６，７９，８３，８６
における反射スペクトルを図１９，２０，２１，２２，
２３，２４，２５，２６，２７，２８，２９，３０，３
１に示す。
【０１４７】[比較例１０〜１２]実施例１８における３
−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）の代わりに比較合成例２で製造した化合物
Ｂを使用し、電子受容性化合物として下記表３に示す各
電子受容性化合物を使用して実施例１８と同様の操作を
行った。結果を表３に示す。
【０１４８】 ［表３］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 吸収特性 ──────────── 極大 極大吸収の吸光 フタリド 電子受容性 吸収 度に対し８０％ 目視による 化合物番号 化合物名 波長 以上の吸光度を 色調 (ｎｍ) 有する領域 (ｎｍ) ──────────────────────────────────── 実施例２５ 化合物 13 ヒ゛スフェノールA ７２５ ６９０−７６０ 白色 実施例２６ 化合物 13 Ｄ−８ ７２０ ６９５−７４５ 白色 実施例２７ 化合物 13 ＡＰ−５ ７２５ ６９５−７５０ 白色 実施例２８ 化合物 13 ＴＧ−ＳＡ ７２０ ６６０−７７０ 帯微緑色 実施例２９ 化合物 13 ＰＨＢ ７２０ ７００−７４５ 白色 実施例３０ 化合物 13 ヒ゛スフェノールS ７２５ ６５０−７８０ 帯微緑色 実施例３１ 化合物 13 タマノールP ７２０ ６９５−７３５ 白色 実施例３２ 化合物 13 ヒタノール1501 ７２０ ７００−７４０ 白色 実施例３３ 化合物 23 ヒ゛スフェノールA ７３０ ６８５−７７５ 帯微緑色 実施例３４ 化合物 23 Ｄ−８ ７２０ ６８５−７５５ 白色 実施例３５ 化合物 23 ＡＰ−５ ７２５ ６８５−７６５ 白色
【０１４９】 実施例３６ 化合物 23 ＴＧ−ＳＡ ７２５ ６５０−７５０ 微緑色 実施例３７ 化合物 23 ＰＨＢ ７２０ ６８０−７６５ 白色 実施例３８ 化合物 23 タマノールP ７２０ ７００−７４０ 白色 実施例３９ 化合物 23 ヒタノール1501 ７２０ ６９５−７３５ 白色 実施例４０ 化合物 41 ヒ゛スフェノールA ７２５ ７００−７５５ 白色 実施例４１ 化合物 41 Ｄ−８ ７２５ ７０５−７５０ 白色 実施例４２ 化合物 41 ＡＰ−５ ７２５ ７０５−７５０ 白色 実施例４３ 化合物 41 ＴＧ−ＳＡ ７２５ ６８５−７５５ 帯微緑色 実施例４４ 化合物 41 ＰＨＢ ７２５ ６８０−７７０ 白色 実施例４５ 化合物 41 ヒ゛スフェノールS ７３０ ６７５−７７５ 帯微灰色 実施例４６ 化合物 41 タマノールP ７２０ ６９０−７５０ 白色
【０１５０】 実施例４７ 化合物 57 ヒ゛スフェノールA ７２０ ６５５−７６５ 帯微緑色 実施例４８ 化合物 57 Ｄ−８ ７２０ ６９０−７５０ 白色 実施例４９ 化合物 57 ＡＰ−５ ７２０ ６９０−７５５ 白色 実施例５０ 化合物 57 ＴＧ−ＳＡ ７２０ ６６０−７７０ 微緑色 実施例５１ 化合物 57 ＰＨＢ ７２０ ６９０−７６０ 白色 実施例５２ 化合物 57 タマノールP ７２０ ６９５−７４０ 白色 実施例５３ 化合物 57 ヒタノール1501 ７２０ ６９５−７４０ 白色 実施例５４ 化合物 70 ヒ゛スフェノールA ７３０ ６９５−７７５ 白色 実施例５５ 化合物 70 Ｄ−８ ７２０ ６９５−７６０ 白色 実施例５６ 化合物 70 ＡＰ−５ ７２５ ６９５−７６５ 白色 実施例５７ 化合物 70 ＴＧ−ＳＡ ７２５ ６８０−７９０ 帯微黄色
【０１５１】 実施例５８ 化合物 70 ＰＨＢ ７２０ ６９５−７５５ 白色 実施例５９ 化合物 70 ヒ゛スフェノールS ７２５ ６７５−８１０ 帯微黄色 実施例６０ 化合物 70 ヒタノール1501 ７２５ ６９５−７６０ 白色 実施例６１ 化合物 87 ヒ゛スフェノールA ６９５ ６４０−７５０ 帯微灰色 実施例６２ 化合物 87 Ｄ−８ ６９５ ６５０−７３５ 帯微灰色 実施例６３ 化合物 87 ＰＨＢ ６９０ ６３０−７４０ 白色 実施例６４ 化合物 89 ヒ゛スフェノールA ６９０ ６１０−７４５ 帯微灰色 実施例６５ 化合物 89 Ｄ−８ ６８５ ６１５−７３０ 帯微灰色 実施例６６ 化合物 89 ＰＨＢ ６９５ ６５５−７４０ 白色 実施例６７ 化合物 91 ヒ゛スフェノールA ７２５ ７００−７６０ 白色 実施例６８ 化合物 91 Ｄ−８ ７２０ ６９０−７５５ 白色
【０１５２】 実施例６９ 化合物 91 ＰＨＢ ７２５ ７００−７５５ 白色 実施例７０ 化合物 92 ヒ゛スフェノールA ７２０ ６６５−７６０ 帯微緑色 実施例７１ 化合物 92 Ｄ−８ ７１５ ６７５−７５０ 帯微緑色 実施例７２ 化合物 92 ＰＨＢ ７１５ ６８５−７４５ 白色 実施例７３ 化合物 97 ヒ゛スフェノールA ７２０ ６８０−７６０ 帯微緑色 実施例７４ 化合物 97 Ｄ−８ ７２０ ６９０−７５０ 白色 実施例７５ 化合物 97 ＰＨＢ ７２０ ６９０−７５０ 白色 実施例７６ 化合物 98 ヒ゛スフェノールA ７２０ ６７５−７６５ 帯微灰色 実施例７７ 化合物 98 Ｄ−８ ７１５ ６８０−７５５ 白色 実施例７８ 化合物 98 ＰＨＢ ７１５ ６８０−７６０ 白色 実施例７９ 化合物 108 ヒ゛スフェノールA ７３０ ６９５−７６５ 白色 実施例８０ 化合物 108 Ｄ−８ ７２５ ７００−７５０ 白色
【０１５３】 実施例８１ 化合物 108 ＰＨＢ ７２５ ７００−７５５ 白色 実施例８２ 化合物 144 ヒ゛スフェノールA ７２０ ６５０−７８５ 帯微灰色 実施例８３ 化合物 144 Ｄ−８ ７１５ ６６５−７７０ 帯微灰色 実施例８４ 化合物 144 ＰＨＢ ７１５ ６７０−７７０ 白色 実施例８５ 化合物 155 ヒ゛スフェノールA ７４０ ７００−７８０ 微緑色白色 実施例８６ 化合物 155 Ｄ−８ ７４０ ６８５−７８０ 帯微緑色 実施例８７ 化合物 155 ＰＨＢ ７４０ ７０５−７６５ 白色 比較例１０ 化合物 Ｂ ヒ゛スフェノールA ７３０ ５９０−７８０ 緑青色 比較例１１ 化合物 Ｂ Ｄ−８ ７３０ ５７０−７８５ 緑青色 比較例１２ 化合物 Ｂ ＰＨＢ ７３０ ５６０−７９０ 緑青色 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表中、 タマノールＰ：荒川化学工業製 ｐ−アルキルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂 ヒタノール１５０１：日立化成工業製 ｐ−アルキルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂 をそれぞれ示す。
【０１５４】[比較例１３]実施例１８における３−［１
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル］−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド（化合物
１）の代わりに比較合成例２で製造した化合物Ｂを使用
し、ＴＨＦを２倍量の１０ｍＬを使用した以外は、実施
例１８と同様にして操作を行った。このようにして製造
した近赤外線吸収剤を担持した紙は、緑青色で、７３０
ｎｍに極大吸収を有し、さらに６１０ｎｍにも特徴的な
吸収を示した。該極大吸収の吸光度に対して８０％以上
の吸光度を有する領域は６７５ｎｍ〜７７０ｎｍであ
り、該極大吸収の吸光度に対して５０％以上の吸光度を
有する領域は５６５ｎｍ〜７９０ｎｍであった。この紙
（化合物ＢとビスフェノールＡの反応物を塗布した物）
の反射スペクトルを図３２に示す。
【０１５５】[実施例８８] シークレットインクの製造 ３−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）１０ｍｇ、ビスフェノールＡ２０ｍｇ、ア
クリル系ワニスであるアクリル酸メチル−メタクリル酸
メチルを混合溶解してインキを作成した。このインキを
使用してペンにより紙に筆記した。乾燥した筆記文字は
目視では判読できなかったが、ＯＣＲにより読み取るこ
とができた。
【０１５６】[実施例８９〜１０３] シークレットイン
クの製造 実施例８８における３−［１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドの代わりに実施例２〜１６で製造し
た各フタリド化合物を使用した以外は実施例８８と同様
の操作を行って、シークレットインクを作成し、ペンに
より紙に筆記した。実施例８８と同様良好な結果を得
た。
【０１５７】[実施例１０４] 感圧記録材料の製造 ３−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）３ｇをＫＭＣ−１１３（呉羽化学製溶剤）
４７ｇに加熱下に溶解した。一方、水１００ｇに系変性
剤（三井東圧化学製ＳＭ−１００）５ｇを加え、苛性ソ
ーダ水溶液でｐＨ４とした。これに前記の溶液およびメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期重合物（三井東圧化学製
ＵＭＣ−３００）１０ｇを加えて、ホモミキサーで油滴
が４ミクロンになるまで乳化した。次いで、撹拌下に６
０℃に加熱し、１時間撹拌した。室温に冷却後、２５％
アンモニア水でｐＨ７．５に調節して、ロイコ色素のカ
プセル分散液を作成した。
【０１５８】このようにして調整したカプセル分散液１
０ｇ，小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇを良く混合
した後、秤量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に固形分塗布量が５
ｇ／ｍ2 となるように塗布して、白色の上用紙を作成し
た。
【０１５９】このようにして作成した上用紙を亜鉛変性
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙と塗布面が接触するように重ねて、タイプ印字
すると、下用紙上に明瞭な色調の変化は見られなかっ
た。さらにこの記録画像の吸収特性をＵＶスペクトルメ
ーターにより測定したところ７２０ｎｍに極大吸収を有
する近赤外領域に強い吸収を示し、可視領域の吸収は小
さかった。目視による記録画像の確認は困難で、ＯＣＲ
によってその記録画像が読み取れるという特性を示し
た。記録画像の吸収特性を表４に示す。
【０１６０】[実施例１０５〜１１８] 感圧記録材料の
製造 実施例１０４における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに下記表４に
示す各フタリド化合物を使用した以外は実施例１０４と
同様の操作を行って、白色の上用紙を作成し、下用紙上
でタイプ印字した。これらの記録画像は実施例１０４と
同様に、下用紙上に明瞭な色調の変化は見られず、目視
による画像の確認は困難であり、ＯＣＲによってその画
像が読み取れるという特性を示した。各記録画像の吸収
特性を表４に示す。
【０１６１】[比較例１４] 感圧記録材料の製造 実施例１０４における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに、比較合成
例１で製造した化合物Ａを使用した以外は実施例１０４
と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成し、下用紙
上でタイプ印字した。化合物Ａを使用した記録画像は明
瞭な緑青色を呈した。記録画像の吸収特性を表４に示
す。
【０１６２】[比較例１５] 感圧記録材料の製造 実施例１０４における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに、比較合成
例２で製造した化合物Ｂを使用した以外は実施例１０４
と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成し、下用紙
上でタイプ印字した。化合物Ｂを使用した記録画像は明
瞭な緑青色を呈した。記録画像の吸収特性を表４に示
す。
【０１６３】 ［表４］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 記録画像の吸収特性1) フタリド ─────────────────── 化合物番号 極大吸収 極大吸収の吸光度に対 波長 して８０％以上の吸光 (ｎｍ) 度を有する領域(ｎｍ) ────────────────────────────────── 実施例１０４ 化合物１ ７２０ ６９５ − ７６５ 実施例１０５ 化合物１３ ７２５ ６９０ − ７５５ 実施例１０６ 化合物２３ ７２５ ６９５ − ７６５ 実施例１０７ 化合物４１ ７２５ ６９５ − ７５５ 実施例１０８ 化合物５７ ７２５ ７００ − ７５５ 実施例１０９ 化合物７０ ７３５ ７０５ − ７７５ 実施例１１０ 化合物８７ ７１０ ６８０ − ７５５ 実施例１１１ 化合物８９ ７０５ ６６０ − ７６０ 実施例１１２ 化合物９１ ７２０ ７００ − ７５５ 実施例１１３ 化合物９２ ７２０ ７９０ − ７５０ 実施例１１４ 化合物９７ ７２０ ６９５ − ７７０ 実施例１１５ 化合物９８ ７２０ ６９０ − ７６０ 実施例１１６ 化合物１０８ ７３０ ７０５ − ７６０ 実施例１１７ 化合物１４４ ７２５ ６８０ − ７８５ 実施例１１８ 化合物１５５ ７４５ ７２５ − ７６５ 比較例１４ 化合物Ａ ７４５ ５９０ − ７９５ 比較例１５ 化合物Ｂ ７３５ ５９０ − ７８５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １）下用紙: 亜鉛変性パラオクチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂
【０１６４】[実施例１１９] 感圧記録材料の製造 ３−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）１．５ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン１．５ｇを４７ｇのＫＭＣ
−１１３に加熱下に溶解した。一方、水１００ｇに系変
性剤（ＳＭ−１００）５ｇを加え、苛性ソーダ水溶液で
ｐＨ４とした。これに前記の溶液およびメラミン−ホル
ムアルデヒド初期重合物（ＵＭＣ−３００）１０ｇを加
えて、ホモミキサ−で油滴が４ミクロンになるまで乳化
した。次いで、攪拌下に６０℃に加熱し、１時間攪拌し
た。室温に冷却後、２５％アンモニア水でｐＨ７．５に
調節して、ロイコ色素のカプセル分散液を作成した。こ
のようにして調製したカプセル分散液１０ｇ、小麦粉澱
粉２ｇおよびラテックス１ｇを良く混合した後、坪量５
０ｇ／ｍ2 の上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ2 となる
ように塗布して、白色の上用紙を作成した。
【０１６５】このようにして作成した上用紙を亜鉛変性
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙と塗布面が接触するように重ねて、タイプ印字
すると、下用紙上に明瞭な黒色の記録画像が形成した。
この記録画像はＯＣＲにより読み取ることができた。
【０１６６】[実施例１２０〜１３４] 感圧記録材料の
製造 実施例１１９における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドの代わりに下記表５に記載の各フタ
リド化合物を使用し、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオランの代わりに下記表５に記載の
各フルオラン化合物を使用した以外は実施例１１９と同
様の操作を行って白色の上用紙を作成し、下用紙上でタ
イプ印字した。これらの記録画像は何れも明瞭な黒色
で、ＯＣＲにより読み取ることができた。
【０１６７】 ［表５］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ フルオラン化合物名 フタリド 化合物番号 ──────────────────────────────────── 実施例１２０ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物１ −Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン 実施例１２１ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物１ −Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン 実施例１２２ ２−（２, ４−ジメチルアニリノ）−３−メチル 化合物１３ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１２３ ２−（２, ６−ジエチルアニリノ）−３−メチル 化合物１３ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１２４ ２−（２, ６−ジメチルアニリノ）−３−メチル 化合物４１ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１２５ ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６− 化合物５７ ジエチルアミノフルオラン 実施例１２６ ２−（２, ４−ジメチルアニリノ）−３−メチル 化合物５７ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１２７ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル− 化合物７０ Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン 実施例１２８ ２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノ 化合物７０ フルオラン 実施例１２９ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物８９ −Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン 実施例１３０ ２−（２, ４−ジメチルアニリノ）−３−メチル 化合物９２ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１３１ ２−（２, ６−ジメチルアニリノ）−３−メチル 化合物９７ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１３２ ２−（２, ４−ジメチルアニリノ）−３−メチル 化合物９８ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１３３ ２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル 化合物１０８ アミノフルオラン 実施例１３４ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ− 化合物１４４ エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリールアミノ）フルオラン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１６８】[実施例１３５] 感熱記録材料の製造 ３−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）５．０ｇを２．５％ポリビニルアルコール
水溶液４５ｇと共にサンドミルを用いて平均粒径が１ミ
クロンになるように粉砕し、分散液を作成した。
【０１６９】一方、ビスフェノールＡ１０ｇとパラベン
ジルビフェニル１０ｇを２．５％ポリビニルアルコール
水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて平均粒径が１ミ
クロンになるように粉砕し、分散液を作成した。
【０１７０】このようにして作成した２種の分散液と炭
酸カルシウム５０％分散液３０ｇおよびパラフィンワッ
クス３０％分散液１５ｇを良く混合して、感熱塗液を調
製した。
【０１７１】このようにして調製した感熱塗液を坪量５
０ｇ／ｍ2 の上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ2 となる
ように塗布し、乾燥後、感熱記録層面のベック平滑度が
２００秒となるようにカレンダー処理して、白色の感熱
記録材料を製造した。
【０１７２】この感熱記録材料を印字装置ＴＨ−ＰＭＤ
（大倉電機製）を使用してパルス巾１．１５ｍｓで発色
させ、発色画像濃度（ＯＤ値）をマクベスＲＤ−９１４
（フィルター：ビジュアル）を用いて測定した。さらに
得られた画像の吸収特性をスペクトルメーターＵＶ３６
５（島津製作所製）により測定した。結果を表６に示
す。この記録画像は目視での読み取りは困難で、ＯＣＲ
によって読み取ることができた。
【０１７３】[実施例１３６〜１４６] 感熱記録材料の
製造 実施例１３５における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに下記表６に
記載の各フタリド化合物を使用した以外は実施例１３５
と同様の操作を行って、白色の感熱記録材料を製造し、
同様の試験を行った。結果を表６に示す。
【０１７４】またこれらの記録画像は、実施例１３５と
同様に目視での読み取りは困難で、ＯＣＲによって読み
取ることができた。
【０１７５】[比較例１６] 感熱記録材料の製造 実施例１３５における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに、比較合成
例１で製造した化合物Ａを使用した以外は実施例１３５
と同様の操作を行って、白色の感熱記録材料を製造し、
同様の試験を行った。結果を表６に示す。
【０１７６】この記録画像は、緑青色を呈した。 [比較例１７] 感熱記録材料の製造 実施例１３５における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに、比較合成
例２で製造した化合物Ｂを使用した以外は実施例１３５
と同様の操作を行って、白色の感熱記録材料を製造し、
同様の試験を行った。結果を表６に示す。
【０１７７】この記録画像は、緑青色を呈した。
【０１７８】 ［表６］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 発色画像 吸収特性 ──────────────── フタリド 濃度 極大吸収 極大吸収の吸光度に対し 化合物番号 (ＯＤ)値 波長 対し８０％以上の吸光度 (ｎｍ) を有する領域(ｎｍ) ──────────────────────────────────── 実施例１３５ 化合物１ ０．１３ ７２５ ６９０ − ７６０ 実施例１３６ 化合物１３ ０．１０ ７２０ ６９５ − ７５０ 実施例１３７ 化合物７０ ０．０７ ７２５ ６９５ − ７６５ 実施例１３８ 化合物８７ ０．２４ ６９５ ６４０ − ７５０ 実施例１３９ 化合物８９ ０．２８ ６９０ ６１５ − ７４５ 実施例１４０ 化合物９１ ０．０８ ７２５ ６９５ − ７６０ 実施例１４１ 化合物９２ ０．１４ ７２５ ６９０ − ７６０ 実施例１４２ 化合物９７ ０．１２ ７２０ ６７５ − ７６０ 実施例１４３ 化合物９８ ０．１４ ７２０ ６８０ − ７６５ 実施例１４４ 化合物１０８ ０．１２ ７３０ ６９５ − ７６５ 実施例１４５ 化合物１４４ ０．２８ ７２０ ６４５ − ７８５ 実施例１４６ 化合物１５５ ０．２７ ７４０ ６９５ − ７８０ 比較例１６ 化合物Ａ ０．５５ ７４０ ５７５ − ７９５ 比較例１７ 化合物Ｂ ０．５７ ７３０ ５９０ − ７８０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１７９】[実施例１４７] 感熱記録材料の製造 ３−［１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
（化合物１）２．５ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２．５ｇを２．５％
ポリビニルアルコ−ル水溶液４５ｇと共にサンドミルを
用いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕し、分散
液を作成した。
【０１８０】一方、ビスフェノールＡ１０ｇとパラベン
ジルビフェニル１０ｇを２．５％ポリビニルアルコール
水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて平均粒径が１ミ
クロンになるように粉砕し、分散液を作成した。
【０１８１】このようにして作成した２種の分散液と炭
酸カルシウム５０％分散液３０ｇおよびパラフィンワッ
クス３０％分散液１５ｇを良く混合して、感熱塗液を調
製した。このようにして調製した感熱塗液を坪量５０ｇ
／ｍ2 の上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ2 となるよう
に塗布し、乾燥後、感熱記録層面のベック平滑度が２０
０秒となるようにカレンダ−処理して、白色の感熱記録
材料を製造した。
【０１８２】このようにして製造した感熱記録材料を印
字装置ＴＨ−ＰＭＤを使用して記録すると、黒色の記録
画像が形成した。この記録画像はＯＣＲにより読み取れ
た。
【０１８３】［実施例１４８〜１６５］ 感熱記録材料
の製造 実施例１４７における３−［１−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリド（化合物１）の代わりに下記表７に
記載の各フタリド化合物を使用し、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランの代わり
に下記表７に記載の各フルオラン化合物を使用した以外
は実施例１４７と同様の操作を行って白色の感熱記録材
料を製造し、印字装置ＴＨ−ＰＭＤを用いて記録した。
【０１８４】これらの記録画像は明瞭な黒色を示し、Ｏ
ＣＲにより読み取れた。
【０１８５】 ［表７］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ フルオラン化合物名 フタリド 化合物番号 ──────────────────────────────────── 実施例１４８ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物１ −Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン 実施例１４９ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物１ −Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン 実施例１５０ ２−（２, ４−ジメチルアニリノ）−３− 化合物１ メチル−６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１５１ ２−（２, ６−ジエチルアニリノ）−３− 化合物１３ メチル−６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１５２ ２−（２, ６−ジメチルアニリノ）−３− 化合物１３ メチル−６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１５３ ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル− 化合物１３ ６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１５４ ２−（２, ４−ジメチルアニリノ）−３− 化合物５７ メチル−６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１５５ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ− 化合物５７ メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン 実施例１５６ ２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル 化合物５７ アミノフルオラン 実施例１５７ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物８７ −Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン 実施例１５８ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物８９ −Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン 実施例１５９ ２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ− 化合物９１ ペンチルアミノフルオラン 実施例１６０ ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル 化合物９２ −６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１６１ ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル 化合物９７ −６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン 実施例１６２ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル 化合物９８ −Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン 実施例１６３ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル 化合物１０８ −Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フルオラン 実施例１６４ ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチル 化合物１４４ アミノフルオラン 実施例１６５ ２−（２−クロロアニリノ）−６−（ジ−ｎ 化合物１５５ −ブチルアミノ）フルオラン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１８６】
【発明の効果】本発明のフタリド化合物を用いた近赤外
線吸収剤、並びに記録材料の記録画像は、近赤外領域に
は強い吸収を示すが可視領域の吸収が小さい。このた
め、本発明の近赤外線吸収剤は目視では無色または淡色
であるが近赤外線を吸収する能力が高い。また本発明の
記録材料は、記録画像が目視においては読み取りが困難
であるが、ＯＣＲによって読み取ることができる。更に
通常の他のロイコ色素と併用する記録材料においては、
他のロイコ色素の色調に対する影響が小さい。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造した化合物１の赤外吸収スペク
トルである。
【図２】実施例２で製造した化合物１３の赤外吸収スペ
クトルである。
【図３】実施例４で製造した化合物４１の赤外吸収スペ
クトルである。
【図４】実施例５で製造した化合物５７の赤外吸収スペ
クトルである。
【図５】実施例６で製造した化合物７０の赤外吸収スペ
クトルである。
【図６】実施例８で製造した化合物８７の赤外吸収スペ
クトルである。
【図７】実施例９で製造した化合物８９の赤外吸収スペ
クトルである。
【図８】実施例１０で製造した化合物９１の赤外吸収ス
ペクトルである。
【図９】実施例１１で製造した化合物９２の赤外吸収ス
ペクトルである。
【図１０】実施例１２で製造した化合物９７の赤外吸収
スペクトルである。
【図１１】実施例１３で製造した化合物９８の赤外吸収
スペクトルである。
【図１２】実施例１４で製造した化合物１０８の赤外吸
収スペクトルである。
【図１３】実施例１５で製造した化合物１４４の赤外吸
収スペクトルである。
【図１４】実施例１６で製造した化合物１５５の赤外吸
収スペクトルである。
【図１５】実施例１７で製造した、化合物１とＰＨＢと
の反応から得られた近赤外線吸収剤を塗布したガラス板
の吸収スペクトルである。
【図１６】比較例１で製造した、化合物ＡとＰＨＢとの
反応から得られた近赤外線吸収剤を塗布したガラス板の
吸収スペクトルである。
【図１７】実施例１８で製造した、化合物１とビスフェ
ノールＡから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反
射スペクトルである。
【図１８】比較例２で製造した、化合物Ａとビスフェノ
ールＡから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射
スペクトルである。
【図１９】実施例２８で製造した、化合物１３とＴＧ−
ＳＡとから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射
スペクトルである。
【図２０】実施例３４で製造した、化合物２３とＤ−８
とから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射スペ
クトルである。
【図２１】実施例４５で製造した、化合物４１とビスフ
ェノールＳとから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙
の反射スペクトルである。
【図２２】実施例５１で製造した、化合物５７とＰＨＢ
とから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射スペ
クトルである。
【図２３】実施例６１で製造した、化合物８７とビスフ
ェノールＡとから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙
の反射スペクトルである。
【図２４】実施例６６で製造した、化合物８９とＰＨＢ
とから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射スペ
クトルである。
【図２５】実施例６７で製造した、化合物９１とビスフ
ェノールＡとから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙
の反射スペクトルである。
【図２６】実施例７１で製造した、化合物９２とＤ−８
とから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射スペ
クトルである。
【図２７】実施例７５で製造した、化合物９７とＰＨＢ
とから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射スペ
クトルである。
【図２８】実施例７６で製造した、化合物９８とビスフ
ェノールＡとから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙
の反射スペクトルである。
【図２９】実施例７９で製造した、化合物１０８とビス
フェノールＡとから得られた近赤外線吸収剤を塗布した
紙の反射スペクトルである。
【図３０】実施例８３で製造した、化合物１４４とＤ−
８とから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射ス
ペクトルである。
【図３１】実施例８６で製造した、化合物１５５とＤ−
８とから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の反射ス
ペクトルである。
【図３２】比較例１３で製造した、化合物Ｂとビスフェ
ノールＡとから得られた近赤外線吸収剤を塗布した紙の
反射スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ４１Ｍ 5/26 (72)発明者 政岡 俊裕 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 澤野 文二 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 和田 小百合 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 熊谷 洋二郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（I）で表されるフタリド化合
    物。 【化１】 （式中、環Ａは下記の構造式で表される置換基を示し、 【化２】 Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
    原子を示し、ｎは１〜３の整数を示す。環Ｂは下記の構
    造式で表される置換基を示す。 【化３】 Ｒ2 はアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ3 はアル
    キル基を示し、Ｒ4 ,Ｒ5 は個別にアルキル基または置
    換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ6 は水素原
    子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
  2. 【請求項２】 環ＡにおけるＲ1が水素原子、炭素数１
    〜８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基または
    ハロゲン原子である請求項１のフタリド化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ2 が炭素数１〜４のアルキル基または
    置換基を有してもよいフェニル基である請求項１または
    ２のフタリド化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ3 が炭素数１〜１２のアルキル基であ
    る請求項１〜３いずれかのフタリド化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ4 , Ｒ5 が個別に炭素数１〜８のアル
    キル基または置換基を有してもよいフェニル基である請
    求項１〜４いずれかのフタリド化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ6 が水素原子、炭素数１〜４のアルキ
    ル基または炭素数１〜８のアルコキシ基である請求項１
    〜５いずれかのフタリド化合物。
  7. 【請求項７】 一般式（II）で表されるエチレン化合物
    と一般式（III）で表される安息香酸誘導体とを脱水縮
    合剤の存在下に反応させることを特徴とする前記請求項
    １のフタリド化合物の製造法。 【化４】 （式中、環Ａ，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6 は請求項１と
    同じ意味を示し、 環Ｂ’は下記の構造式で表される置
    換基を示す。） 【化５】
  8. 【請求項８】 前記請求項１に記載の一般式（I）で表
    されるフタリド化合物と電子受容性化合物との反応によ
    り得られた近赤外線吸収剤。
  9. 【請求項９】 電子受容性化合物が、フェノール誘導
    体、酸性ポリマーまたはその金属変性物、有機カルボン
    酸またはその金属塩から選ばれる１種または２種以上で
    ある請求項８の近赤外線吸収剤。
  10. 【請求項１０】 フェノール誘導体が、ビスフェノール
    Ａ、ビスフェノールＳ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
    ル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４−メ
    チルペンタン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒド
    ロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−
    イソプロポキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒド
    ロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォンまたは１，
    ７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジ
    オキサヘプタンである請求項９の近赤外線吸収剤。
  11. 【請求項１１】 酸性ポリマーまたはその金属変性物
    が、亜鉛変性ｐ−オクチルフェノール樹脂、ｐ−フェニ
    ルフェノール樹脂またはアルキルフェノール樹脂である
    請求項９の近赤外線吸収剤。
  12. 【請求項１２】 有機カルボン酸またはその金属塩がサ
    リチル酸誘導体である請求項９の近赤外線吸収剤。
  13. 【請求項１３】 前記請求項８に記載の近赤外線吸収剤
    を含有する近赤外線吸収性組成物。
  14. 【請求項１４】 前記請求項１に記載の一般式（I）で
    表されるフタリド化合物と電子受容性化合物とを含有す
    るシークレットインキ組成物。
  15. 【請求項１５】 電子供与性ロイコ色素と電子受容性顕
    色剤との反応を利用する記録材料において、電子供与性
    ロイコ色素として前記請求項１のフタリド化合物を含有
    することを特徴とする記録材料。
  16. 【請求項１６】 電子供与性ロイコ色素として前記請求
    項１のフタリド化合物の１種または２種以上と一般式
    （IV）で表されるフルオラン化合物の１種または２種以
    上を併用する前記請求項１５の記録材料。 【化６】 （式中、Ｒ7 , Ｒ8 は個別にアルキル基、アルコキシア
    ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはテトラ
    ヒドロフルフリール基を示し、Ｒ9 は水素原子、メチル
    基または塩素原子を示し、Ｒ10, Ｒ11は個別に水素原
    子、アルキル基、塩素原子またはフッ素原子を示す。Ｒ
    7 とＲ8 は結合して窒素原子と共に複素環を形成しても
    よい。）
  17. 【請求項１７】 記録材料が感圧記録材料である前記請
    求項１５または１６に記載の記録材料。
  18. 【請求項１８】 記録材料が感熱記録材料である前記請
    求項１５または１６に記載の記録材料。
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