JPH06228145A - ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、及びこれを含有する記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン及びこれを電子
供与性発色剤として用いる記録材料に関する。 【効果】 本発明の２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランは記録
材料に使用した場合、発色色調、発色感度及び発色画像
の保存安定性等の諸性能に特に優れており、感圧記録材
料、感熱記録材料等の発色剤として非常に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフル
オラン、及びこれを含有する記録材料に関する。更に詳
しくは、本発明は、感圧記録材料、感熱記録材料等の記
録材料に用いられる電子供与性発色剤として有用な新規
なフルオラン化合物及びこのフルオラン化合物を含有す
る諸特性に優れた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないし淡色の電子供与性発色
剤（以下発色剤という）と有機もしくは無機の電子受容
性顕色剤（以下顕色剤という）との呈色反応を利用した
記録材料は、感圧記録材料、感熱記録材料、発色型熱転
写記録材料などとして既によく知られている。例えば、
感圧記録材料は、特公昭４２−２０１４４号公報等に開
示されているもので、伝票類、コンピューターのプリン
ター等の分野に利用されている。また、感熱記録材料
は、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている
もので、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、乗車
券の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。

【０００３】このような記録材料は、地肌白色度、地肌
保存安定性、発色色調、発色感度、発色濃度、及び発色
画像の保存安定性等の諸性能に優れていることが要求さ
れ、これらの目的に適する発色剤を使用することが重要
である。また感圧記録材料用発色剤としては、カプセル
オイル（感圧記録材料用溶剤）に対する溶解度が高いこ
とも重要な特性である。これらの記録材料の発色剤とし
て、フルオラン化合物が広く用いられている。

【０００４】従来、フルオラン化合物として、既に多く
の化合物が知られているが、上記した諸特性を満足する
フルオラン化合物は未だ見い出されていない。本発明の
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ
−プロピルアミノフルオラン（下記式（１）の化合物）
に近い構造式を有するものとして、特開昭６０−２４０
７６５号公報等に２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−
ｎ−プロピルアミノフルオラン（下記式（２）の化合
物）が開示されており、特開昭６０−１２３５５６号公
報等に２−（２−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン（下記式（３）の化
合物）が開示されている。

【０００５】 しかしながら、上記式（２）、（３）の化合物は感圧記
録材料用溶媒に対する溶解度が低い。また、感熱記録材
料に使用した場合、その動的発色感度が十分ではなく、
感圧記録材料、感熱記録材料への使用において発色画像
の保存安定性が不満足である。更に式（２）のフルオラ
ン化合物は、広く使用されているサリチル酸誘導体の亜
鉛塩を顕色剤とした感圧記録材料（以下汎用感圧記録材
料という）及びビスフェノールＡを顕色剤とした感熱記
録材料（以下汎用感熱記録材料という）に使用した場
合、発色色調が赤味黒色であり、純黒色の発色色調を得
るための調色が必要である。また式（３）のフルオラン
化合物は汎用感圧記録材料及び感熱記録材料に使用した
場合、発色色調が紫味黒色であり、純黒色の発色色調を
得るための調色が必要である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
材料用の発色剤として前記した諸特性に優れるフルオラ
ン化合物及びこの化合物を含有する記録材料を提供する
ことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルア
ミノフルオラン及びこれを含有する記録材料に関する。
本発明の２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランは、公知のフルオ
ラン化合物合成法に従って合成できる。例えば式（Ｉ） で表されるベンゾフェノン化合物と、式（ＩＩ） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す。）
で表されるジフェニルアミン化合物とを脱水縮合剤の存
在下、０〜１００℃の温度で数時間から数十時間反応さ
せ、次いでアルカリで処理することによって得られる。

【０００８】脱水縮合剤としては、濃硫酸、発煙硫酸、
ポリリン酸、五酸化リン等が使用できるが、濃硫酸が特
に好ましい。濃硫酸を脱水縮合剤として使用する場合、
反応温度は０〜５０℃の範囲が好ましい。アルカリによ
る処理とは、上記した両原料を脱水縮合剤の存在下に反
応した反応物を、一定範囲の時間、一定範囲の温度にア
ルカリ条件下におくことである。アルカリとしては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が使
用できるが、水酸化ナトリウムが特に好ましく、水溶液
として使用するのが好ましい。アルカリによる処理の温
度は０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である
が、一般に温度が高いほど処理が効率よく進行する。ア
ルカリの量は、処理液のｐＨが９以上となるよう使用さ
れるのが好ましい。

【０００９】アルカリで処理した反応物は、有機溶剤で
抽出して精製される。またアルカリ処理時において有機
溶剤は共存させてもよい。有機溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン等が使用できるが
通常、トルエンが好ましく使用される。有機溶剤より目
的物を析出させる際に、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール等を併用してもよい。
本発明の２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランは、６位にジ−ｎ
−プロピルアミノ基及び３位にメチル基を有すると同時
に、２位のアニリノ基の３位にメチル基を有することが
特徴である。

【００１０】２位のアニリノ基に置換基としてメチル基
を有しない前記式（２）のフルオラン化合物及び２位の
アニリノ基の２位にメチル基を有する前記式（３）のフ
ルオラン化合物は前述の欠点を有する。また２位のアニ
リノ基の４位にメチル基を有する２−（４−メチルアニ
リノ）−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン（下記
式（４）の化合物）は感熱記録材料に使用した場合の動
的発色感度が低く、感圧記録材料、感熱記録材料への使
用に於ける発色画像の保存安定性が低い。更に、このフ
ルオラン化合物は、汎用感圧記録材料及び汎用感熱記録
材料に使用した場合、発色色調が緑味黒色であり、純黒
色の発色色調を得るための調色が必要となる。

【００１１】 本発明の２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランは、感圧記録材料
用溶剤に対する溶解度が高く、これを用いた感圧記録材
料は、純黒色に発色し、かつ発色後の画像保存安定性に
優れている。また、これを用いた感熱記録材料は、動的
発色感度が高く、純黒色に発色し、かつ発色後の画像安
定性に優れている。従って、本発明の２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオランは感圧記録材料及び感熱記録材料等の記録材
料における発色剤として極めて有用なものである。本発
明の２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
−ｎ−プロピルアミノフルオランは、記録材料中単独で
用いることもできるし、また必要に応じ、他の発色剤と
併用することも可能である。

【００１２】併用できる発色剤としては、この種の記録
材料に適用されているものが任意に適用できる。これら
の一部を例示すれば、ジアリールフタリド系化合物とし
ては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド（一般名ＣＶＬ）、３，３
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が、

【００１３】インドリルフタリド系化合物としては、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチル−３−インドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２
−メチル−３−インドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド等が、

【００１４】ビニローグフタリド系化合物としては、３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−［２，２−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エ
テニル］フタリド、３，３−ビス［２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテ
ニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス［２−（４−ピロリジノフェニル）−２−（４
−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド等が、

【００１５】アザフタリド系化合物としては、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ）−２−エトキシフェニル］−４−アザフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
等が、

【００１６】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス（ジメチルアミノベンズヒドリン）ベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、ロ
ーダミンラクタム系化合物としては、ローダミンＢアニ
リノラクタム、ローダミン（４−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミンＢ（４−クロロアニリノ）ラクタム等
が、チアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等が、スピロピラン系化合物としては、３−メチルス
ピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラ
ン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベンジル
スピロジナフトピラン、３−メチルナフト（６−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロジベンゾ
ピラン等が、

【００１７】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、２−クロロ−６−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルア
ミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、３−メチル−６−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−４−メチルア
ニリノ）フルオラン、８−ジエチルアミノベンゾ［ａ］
フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチルアミノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、
２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−４−
メチルアニリノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル
−６−［４−（４−アニリノアニリノ）アニリノ］フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフ
ルオラン、

【００１８】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フル
オロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、

【００１９】２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン、２−（４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（４−ｔ−アミルアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（３−クロロ−４−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，４−ジメチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン、２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，６
−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフルオラン、２−（２，６−ジエチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン，２−アニリノ−３−メ
トキシ−６−ジエチルアミノフルオラン、２，２−ビス
｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３’−メチルスピロ（フタリド−３，９’−キサ
ンテン）−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパン等
が、

【００２０】フルオレン系化合物としては、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−
６’−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノフルオレンスピロ
［９，３’］−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メチル−スピ
ロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３
−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−３’−メチル−スピロ［フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］等が挙げられ
る。

【００２１】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て併用することができる。本発明のフルオラン化合物を
感圧記録材料に適用するには、例えば特公昭４２−２０
１４４号公報等に開示されている公知の種々の方法が利
用できる。一般には、発色剤をカプセル化溶剤に溶解し
た発色剤溶液を、コアセルベ−ション法、界面重合法、
ｉｎ ｓｉｔｕ重合法等の公知のカプセル化法により、
高分子化合物を膜剤としてカプセル化した後、上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等の支持体の裏面に塗布
して上用紙を作成する。一方、顕色剤を別の支持体の表
面に塗布して下用紙を作成する。上用紙と下用紙を塗布
面が接触するように重ね合わせて筆圧あるいは打圧等の
圧力を加えると、加圧された部分のカプセルが破壊され
て、カプセル中の発色剤が顕色剤と反応し、下用紙の表
面に記録画像が形成される。また、支持体の表面に顕色
剤、裏面にカプセルを塗布した中用紙を上用紙と下用紙
の間に数枚挿入することにより、複数枚の複写記録が得
られる。

【００２２】また、支持体の同一面に顕色剤とカプセル
を含有する、いわゆるセルフコンテインド紙タイプのも
の、或いは支持体中に顕色剤かカプセルの一方が含有さ
れ、他の一方が塗布された形態のものにも適用できる。
感圧記録材料に使用する顕色剤としては、酸性白土、活
性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリン等の無機系顕色剤、フェノール性化合物、
ノボラック型フェノール性樹脂あるいはその多価金属
塩、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその多価金属塩、
サリチル酸誘導体あるいはその多価金属塩、サリチル酸
樹脂あるいはその多価金属塩、テルペンフェノール樹脂
あるいはその多価金属塩等の有機系顕色剤が挙げられ
る。特に、サリチル酸誘導体亜鉛塩およびｐ−オクチル
フェノール樹脂亜鉛塩が好ましく用いられる。

【００２３】本発明のフルオラン化合物を感熱記録材料
に適用するには、例えば特公昭４５−１４０３９号公報
等に開示されている公知の種々の方法が利用できる。一
般には、発色剤、顕色剤、増感剤をそれぞれポリビニル
アルコール等の水溶性高分子水溶液と共にアトライタ
ー、サンドミル等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン以下
になるように分散する。増感剤は、発色剤、顕色剤のい
ずれか、あるいは両方に加えて、同時に分散してもよ
く、また場合によっては予め発色剤あるいは顕色剤との
共融物を作成して分散してもよい。これらの分散液を混
合して、必要に応じて顔料、バインダー、ワックス、金
属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えて、感熱塗
液とする。得られた感熱塗液を上質紙、合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体に塗布した後、カレンダー処
理により平滑性を付与すると、感熱記録材料が得られ
る。また感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上させ
るために、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤
の下塗り層を有する支持体に塗布しても良い。さらに、
必要に応じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感
熱記録層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設ける
こともよい。

【００２４】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、
尿素誘導体等が挙げられる。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール誘導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名ビス
フェノールＡ］、テトラブロモビスフェノールＡ、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒド
ロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−
フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステ
ル、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン
酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、

【００２５】４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステ
ル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエ
ステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没
食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチ
ルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子
酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノベ
ンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフォン［一般名ビスフェノール
Ｓ］、テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，４’−
ビスヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォ
ン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルス
ルフォン、

【００２６】３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルフォン、２，４−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニル
スルフォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−
５−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサペンタン等が、

【００２７】有機酸あるいはその金属塩、錯体として、
サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロ
ヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、
４−［２’−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオ
キシ］サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジ
ルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニト
ロ安息香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香
酸、４−クロロ安息香酸等の有機酸、あるいはこれらの
金属塩（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カ
ルシウム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン
錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体等の錯体等
が、

【００２８】尿素誘導体として、フェニルチオ尿素、ビ
ス（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，
４−ビス（３−クロロフェニル）−３−チオセミカルバ
ジド等が挙げられる。特にフェノール誘導体が好ましく
用いられる。これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て用いることができる。

【００２９】増感剤としては、種々の熱可融性物質を用
いることができる。これらの一部を例示すれば、酸アミ
ド化合物として、カプロン酸アミド、カプリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド等
が、脂肪酸類あるいはその金属塩類としてステアリン
酸、ベヘン酸、パルチミン酸等の脂肪酸あるいはこれら
の亜鉛、アルミニウム、カルシウム塩等が、エステル化
合物として、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、グ
ルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニ
ル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル等
が、 炭化水素化合物として、４−ベンジルビフェニ
ル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオランテン、
２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセ
ナフテン等が、

【００３０】エーテル化合物として、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４−メチルベンジルオキシ）ナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、４−（４
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（２−クロロフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（４−メチルフェニルオキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（３−メチルフェニルオキシメチ
ル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−４’−エト
キシベンゼン、４，４’−ビスフェノキシジフェニルエ
ーテル、１，４−ビス（４−ベンジルフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス［（４−メチルフェニルオキシ）メ
トキシメチル］ベンゼン等が挙げられる。特に、４−ベ
ンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオ
キシナフタレン、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンが好まし
く用いられる。

【００３１】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て用いることができる。顔料としては、有機および無機
の顔料が使用できる。好ましい具体例としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエ
チレン樹脂粉末等が挙げられる。バインダーとしては、
水溶性高分子および水不溶性高分子が使用できる。好ま
しい具体例としては、水溶性高分子として、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
加水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド等が、また水
不溶性高分子として、スチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。

【００３２】ワックスの好ましい具体例としては、パラ
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。金属石鹸として
は、高級脂肪酸金属塩が用いられる。好ましい具体例と
しては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール類が用いられる。また
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系等の紫外線吸収剤が用いられる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。

【００３４】なお、例において部で記載したものは重量
部を表す。 実施例１ ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランの合成 98% 硫酸 100 ml 中に、２−（２−ヒドロキシ−４−ジ
−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香酸 34.1g を2
5℃以下で少量づつ添加、溶解後、２，３’−ジメチル
−４−メトキシジフェニルアミン23.8 gを 10 〜 20 ℃
で滴下した。室温で20時間撹拌後、反応物を 1000g の
氷水中へ排出し、析出した沈澱を瀘取した。得られた瀘
取物をトルエン200ml と25% 水酸化ナトリウム水溶液 1
30ml とともに、撹拌下１時間還流した。次いで、トル
エン層を分取し、湯洗した。減圧下にトルエン溶液を濃
縮して、残渣にメタノール200mlを加え、還流下１時間
撹拌後冷却した。結晶を濾取し、乾燥して白色の結晶4
5.5 g （収率87.8 ％）を得た。この結晶の融点、元素
分析値及び質量分析値は下記の通りであった。この結晶
の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）を図１に示す。

【００３５】融点：１６６．５〜１６７．５℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ₃₄Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₃） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.67% 6.60% 5.34% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ⁺）

【００３６】比較例１ ２−（４−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン
（前記式（４）の化合物）の合成 実施例１の２，３’−ジメチル−４−メトキシジフェニ
ルアミンの代わりに２，４’−ジメチル−４−メトキシ
ジフェニルアミン23.8gを用い、同様に反応し、処理す
ることにより、白色の結晶41.8g（収率80.7％）を得
た。この結晶の融点、元素分析値及び質量分析値は下記
の通りであった。この結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢ
ｒ）を図１に示す。

【００３７】融点：１８５．０〜１８７．０℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ₃₄Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₃） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.69% 6.58% 5.41% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ⁺）

【００３８】実施例２ 感圧記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン３部
を、ＫＭＣ−１１３（呉羽化学製溶剤）４７部に加熱下
に溶解して発色剤溶液を作製した。一方、水１００部に
系変性剤（三井東圧化学（株）製乳化剤ＳＭ−１００）
５部を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ４とし、これに前
記の発色剤溶液５０部とメラミン−ホルムアルデヒド初
期重合物（三井東圧化学（株）製ＵＭＣ−３００）１０
部を加えて、ホモジナイザーで油滴が約４ミクロンにな
るまで乳化した。次いで撹拌下に６０℃まで加熱し、同
温度で１時間撹拌した。室温まで冷却後、２５％アンモ
ニア水でｐＨ７．５に調整して、発色剤のカプセル分散
液を作製した。このようにして作製した発色剤のカプセ
ル分散液１０部、小麦粉澱粉２部及びラテックス１部を
よく混合した後、上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ２と
なるように塗布、乾燥し白色の上用紙を作製した。

【００３９】実施例３ 感熱記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン３部
を、５％ポリビニルアルコ−ル水溶液３０部及び蒸留水
４２部中で、サンドミルを用いて平均粒径が１ミクロン
になるように粉砕し発色剤分散液を得た。また、顕色剤
であるビスフェノ−ルＡ３部を、５％ポリビニルアルコ
−ル水溶液３．３部及び蒸留水１０．３部中で、サンド
ミルを用いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕し
て、顕色剤分散液を得た。さらに、増感剤である４−ベ
ンジルビフェニル３部を、炭酸カルシウム７．５部とと
もに、５％ポリビニルアルコ−ル水溶液１１．６部、蒸
留水３６部中でサンドミルを用いて平均粒径が１ミクロ
ンになるように粉砕して、増感剤分散液を得た。かくし
て得られた発色剤分散液１０部、顕色剤分散液４．４
部、増感剤分散液１５．６部および３０％パラフィンワ
ックス分散液２部をよく混合して感熱塗液を得た。この
ようにして得られた感熱塗液を上質紙に、固形分塗布量
が４．５ｇ／m2となるように塗布、乾燥後、カレンダー
処理により感熱記録層面のベック平滑度が４００〜５０
０秒になるように調整し、感熱記録材料を作製した。

【００４０】比較例２ 感圧記録材料の製造 実施例２における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ランの代わりに、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−
ｎ−プロピルアミノフルオラン（前記式（２）の化合
物）を用いた以外は実施例２と同様な操作を行って、上
用紙を作製した。

【００４１】比較例３ 感圧記録材料の製造 実施例２における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ランの代わりに、２−（２−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン（前記式
（３）の化合物）を用いた以外は実施例２と同様な操作
を行って、上用紙を作製した。 比較例４ 感圧記録材料の製造 実施例２における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ランの代わりに、比較例１で合成した２−（４−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオラン（前記式（４）の化合物）を用いた以外は実
施例２と同様な操作を行って、上用紙を作製した。 比較例５ 感熱記録材料の製造 実施例３における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ランの代わりに、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−
ｎ−プロピルアミノフルオラン（前記式（２）の化合
物）を用いた以外は実施例３と同様な操作を行って、感
熱記録材料を作製した。

【００４２】比較例６ 感熱記録材料の製造 実施例３における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ｎ−プロピルアミノフルオラン
の代わりに、２−（２−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン（前記式
（３）の化合物）を用いた以外は実施例３と同様な操作
を行って、感熱記録材料を作製した。

【００４３】比較例７ 感熱記録材料の製造 実施例３における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ランの代わりに、比較例１で合成した２−（４−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオラン（前記式（４）の化合物）を用いた以外は実
施例３と同様な操作を行って、感熱記録材料を作製し
た。

【００４４】評価１ 溶解性試験 本発明の実施例１で合成した２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ランの感圧記録材料用溶剤ＳＡＳ−２９６（日本石油製
ジフェニルエタン系溶剤）に対する溶解性を、比較物質
である、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロ
ピルアミノフルオラン（前記式（２）の化合物）、２−
（２−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プ
ロピルアミノフルオラン（前記式（３）の化合物）、比
較例１で合成した２−（４−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン（前記式
（４）の化合物）とともに測定した。溶解性の測定は下
記の方法に従って行った。

【００４５】フルオラン化合物１ｇと溶剤１９ｇを混合
し、２０±１℃で１週間攪拌した。不溶物を濾過により
除き、濾液のＨＰＬＣを使用した定量により、予め作成
していた検量線から溶解フルオラン化合物の量を求め、
算出した。これらの結果を表１に示す。

【００４６】 表１から明らかなように、本願発明の２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオランは近い構造を有するフルオラン化合物に比較
して、感圧記録材料用溶剤に対する溶解性に優れてい
る。

【００４７】評価２ 感圧記録材料の品質性能試験 実施例２、比較例２、３、４で作製した作製した上用紙
を顕色剤であるサリチル酸誘導体亜鉛塩を塗布した下用
紙に塗布面が接触するように重ねて、ミニロールを用い
て（圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２） 発色させ、発色画像
濃度（ＯＤ値）を反射濃度計ＲＤ−９１４（マクベス
製）を用いて測定した。次いで画像耐光性試験を下記の
方法に従って行った。発色した画像を２万ルックスの蛍
光灯に７２時間照射した後、画像濃度（ＯＤ値）を反射
濃度計ＲＤ−９１４で測定した。これらの結果を表２に
記す。

【００４８】 ＯＤ値が大きい程、画像の濃度が高いことを示す。

【００４９】表２から明らかなように、本願発明の２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プ
ロピルアミノフルオランを感圧記録材料に使用した場
合、近い構造を有する化合物を使用した場合に比較し
て、発色色調に優れ、画像の耐光性が高い。

【００５０】評価３ 感熱記録材料の品質性能試験 実施例３、比較例５、６、７で作製した感熱記録材料の
動的発色感度測定及び画像保存性安定性試験を、下記の
方法に従って行った。 動的発色感度の測定：印字装置ＴＨ−ＰＭＤ（大倉電機
製）を使用して、発色画像濃度のＯＤ値が１．０となる
時のパルス巾を測定し、下記式を用いて印加エネルギー
値を算出した。

【００５１】＜測定条件＞ 印加電圧 ：２４Ｖ ヘッド抵抗値：１６４０Ω パルス周期 ：２ｍｓ 印加パルス巾：０．１５〜１．９５ ｍｓ 印加エネルギー（ｍＪ／ｄｏｔ）＝電力（Ｗ／ｄｏｔ）
×印加パルス巾これらの結果を表３に示す。

【００５２】 動的発色感度：数値が小さい程、動的発色感度が高いこ
とを示す。 表３から明らかなように、本願発明の２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオランを感熱記録材料に使用した場合、近い構造を
有する化合物を使用した場合に比較してより高い動的発
色感度を有する。

【００５３】次に、同じく実施例３、比較例４、５、６
で作製した感熱記録材料を印字装置ＴＨ−ＰＭＤを使用
して各種濃度で発色させ、それぞれにおいて発色画像濃
度（ＯＤ値）が１．１０付近である発色画像を選択し、
これらに対し、画像保存安定性試験を下記の方法に従っ
て行った。 画像耐湿熱性試験：発色画像を５０℃、９０％ＲＨの条
件に２４時間晒した後、画像の濃度（ＯＤ値）を反射濃
度計ＲＤ−９１４で測定した。 画像耐熱性試験：発色画像を６０℃、２０％ＲＨの条件
に２４時間晒した後、画像の濃度（ＯＤ値）を反射濃度
計ＲＤ−９１４で測定した。 画像耐光性試験：発色画像に２万ルックスの蛍光灯を７
２時間照射した後、画像の濃度（ＯＤ値）を反射濃度計
ＲＤ−９１４で測定した。

【００５４】各画像堅牢度を、下記式により表わした。 これらの結果を表４に示す。

【００５５】 画像堅牢度：数値が大きい程、画像の各保存安定性が高
いことを示す。 表４から明らかなように、本願発明の２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオランを感熱記録材料に使用した場合、近い構造有
する化合物を使用した場合に比較して、発色色調及び画
像保存安定性に優れる。

【００５６】

【発明の効果】本発明の２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランは
記録材料に使用した場合、発色色調、発色感度及び発色
画像の保存安定性等の諸性能に特に優れており、感圧記
録材料、感熱記録材料等の発色剤として非常に有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオランの赤外吸収スペクトルである。

【図２】図２は、比較例１で合成した２−（４−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオランの赤外吸収スペクトルである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年４月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】 しかしながら、上記式（２）、（３）の化合物は感圧記
録材料用溶媒に対する溶解度が低い。また、感熱記録材
料に使用した場合、その動的発色感度が十分ではなく、
感圧記録材料、感熱記録材料への使用において発色画像
の保存安定性が不満足である。更に式（２）のフルオラ
ン化合物は、広く使用されているサリチル酸誘導体の亜
鉛塩を顕色剤とした感圧記録材料（以下汎用感圧記録材
料という）及びビスフェノールＡを顕色剤とした感熱記
録材料（以下汎用感熱記録材料という）に使用した場
合、発色色調が赤味黒色であり、純黒色の発色色調を得
るための調色が必要である。また式（３）のフルオラン
化合物は汎用感圧記録材料及び汎用感熱記録材料に使用
した場合、発色色調が紫味黒色であり、純黒色の発色色
調を得るための調色が必要である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】インドリルフタリド系化合物としては、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド等が、

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、
尿素誘導体等が挙げられる。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール誘導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名ビス
フェノールＡ］、テトラブロモビスフェノールＡ、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシク
ミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ
クミル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェニレ
ンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−
ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】実施例２ 感圧記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン３部
を、ＫＭＣ−１１３（呉羽化学製溶剤）４７部に加熱下
に溶解して発色剤溶液を作製した。一方、水１００部に
系変性剤（三井東圧化学（株）製乳化剤ＳＭ−１００）
５部を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ４とし、これに前
記の発色剤溶液５０部とメラミン−ホルムアルデヒド初
期重合物（三井東圧化学（株）製ＵＭＣ−３００）１０
部を加えて、ホモジナイザーで油滴が約４ミクロンにな
るまで乳化した。次いで撹拌下に６０℃まで加熱し、同
温度で１時間撹拌した。室温まで冷却後、２５％アンモ
ニア水でｐＨ７．５に調整して、発色剤のカプセル分散
液を作製した。このようにして作製した発色剤のカプセ
ル分散液１０部、小麦粉澱粉２部及びラテックス１部を
よく混合した後、上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ² と
なるように塗布、乾燥し白色の上用紙を作製した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】実施例３ 感熱記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン３部
を、５％ポリビニルアルコ−ル水溶液３０部及び蒸留水
４２部中で、サンドミルを用いて平均粒径が１ミクロン
になるように粉砕し発色剤分散液を得た。また、顕色剤
であるビスフェノ−ルＡ３部を、５％ポリビニルアルコ
−ル水溶液３．３部及び蒸留水１０．３部中で、サンド
ミルを用いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕し
て、顕色剤分散液を得た。さらに、増感剤である４−ベ
ンジルビフェニル３部を、炭酸カルシウム７．５部とと
もに、５％ポリビニルアルコ−ル水溶液１１．６部、蒸
留水３６部中でサンドミルを用いて平均粒径が１ミクロ
ンになるように粉砕して、増感剤分散液を得た。かくし
て得られた発色剤分散液１０部、顕色剤分散液４．４
部、増感剤分散液１５．６部および３０％パラフィンワ
ックス分散液２部をよく混合して感熱塗液を得た。この
ようにして得られた感熱塗液を上質紙に、固形分塗布量
が４．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥後、カレンダ
ー処理により感熱記録層面のベック平滑度が４００〜５
００秒になるように調整し、感熱記録材料を作製した。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】比較例６ 感熱記録材料の製造 実施例３における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジーｎ−プロピルアミノフルオ
ランの代わりに、２−（２−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン（前記式
（３）の化合物）を用いた以外は実施例３と同様な操作
を行って、感熱記録材料を作製した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】評価２ 感圧記録材料の品質性能試験 実施例２、比較例２、３、４で作製した上用紙を顕色剤
であるサリチル酸誘導体亜鉛塩を塗布した下用紙に塗布
面が接触するように重ねて、ミニロールを用いて（圧力
１００ｋｇｆ／ｃｍ² ） 発色させ、発色画像濃度（ＯＤ
値）を反射濃度計ＲＤ−９１４（マクベス製）を用いて
測定した。次いで画像耐光性試験を下記の方法に従って
行った。発色した画像を２万ルックスの蛍光灯に７２時
間照射した後、画像濃度（ＯＤ値）を反射濃度計ＲＤ−
９１４で測定した。これらの結果を表２に記す。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】評価３ 感熱記録材料の品質性能試験 実施例３、比較例５、６、７で作製した感熱記録材料の
動的発色感度測定及び画像保存安定性試験を、下記の方
法に従って行った。 動的発色感度の測定：印字装置ＴＨ−ＰＭＤ（大倉電機
製）を使用して、発色画像濃度のＯＤ値が１．０となる
時のパルス巾を測定し、下記式を用いて印加エネルギー
値を算出した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 小百合 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチ
   ル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン。
2. 【請求項２】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
   の発色反応を利用した記録材料において、電子供与性発
   色剤として請求項１記載のフルオラン化合物を含有する
   ことを特徴とする記録材料。
3. 【請求項３】 記録材料が感圧記録材料である請求項２
   記載の記録材料。
4. 【請求項４】 記録材料が感熱記録材料である請求項２
   記載の記録材料。