JPH06228147A - フルオラン化合物、およびこの化合物を含有する記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
物、及びこの化合物を電子供与性発色剤として含有する
記録材料に関する。 （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数１〜４個の直鎖又は分岐
アルキル基を示す。ただし、Ｒ1とＲ2は同一ではな
い。） 【効果】 本発明のフルオラン化合物は記録材料に使用
した場合、地肌の白色度及び保存安定性、発色色調、発
色画像の保存安定性等の諸性能に特に優れており、感圧
記録材料、感熱記録材料等の発色剤として非常に有用で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なフルオラン化合物
及びこの化合物を含有する記録材料に関する。更に詳し
くは、本発明は、感圧記録材料、感圧記録材料等の記録
材料に用いられる電子供与性発色剤として有用な新規な
フルオラン化合物及びこのフルオラン化合物を含有する
諸特性に優れた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないし淡色の電子供与性発色
剤（以下発色剤という）と有機もしくは無機の電子受容
性顕色剤（以下顕色剤という）との呈色反応を利用した
記録材料は、感圧記録材料、感熱記録材料、発色型熱転
写記録材料などとして既によく知られている。例えば、
感圧記録材料は、特公昭４２−２０１４４号公報等に開
示されているもので、伝票類、コンピューターのプリン
ター等の分野に利用されている。また、感熱記録材料
は、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている
もので、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、乗車
券の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。

【０００３】このような記録材料は、地肌白色度、地肌
保存安定性、発色色調、発色感度及び発色画像の保存安
定性等の諸性能に優れていることが要求され、これらの
目的に適する発色剤を使用することが重要である。これ
らの記録材料用の発色剤として、フルオラン化合物が広
く用いられている。従来、フルオラン化合物として、既
に多くの化合物が知られているが、上記した諸特性を満
足するものは未だ見出されていない。本発明のフルオラ
ン化合物に近い構造式を有するものとして、特開昭５９
−１９７４６３号公報、特開昭５９−１２０６５４号公
報及び特開昭６０−１４１７６２号公報等に２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル
アミノ）フルオラン（下記式（１）の化合物）、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ）フルオラン（下記式（２）の化合物）等が開
示されている。

【０００４】 しかしながら、これらの化合物は感熱記録材料に使用し
た場合、その地肌白色度及び地肌保存安定性が十分では
なく、また感圧記録材料、感熱記録材料への使用におい
て発色画像の保存安定性が未だ不満足である。更に、こ
れらの化合物は、広く使用されているサリチル酸誘導体
の亜鉛塩を顕色剤とした感圧記録材料（以下汎用感圧記
録材料という）及びビスフェノールＡを顕色剤とした感
熱記録材料（以下汎用感熱記録材料という）に使用した
場合、発色色調が赤味黒色であり、純黒色の発色色調を
得るための調色が必要である。また、特開昭６０−１４
９６６５号公報、特開昭６０−１８８４６６号公報及び
特開昭６１−１１８２８６号公報等に２−（２−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ）フルオラン（下記式（３）の化合
物）、２−（２−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン（下
記式（４）の化合物）等が開示されている。 しかしながら、上記式（３）の化合物は感圧記録材料用
記録材料として用いるには、カプセルオイルに対する溶
解度が低いという欠点があり、また感圧記録材料、感熱
記録材料への使用において発色画像の保存安定性が低
い。また、上記式（４）の化合物は感熱記録材料に使用
した場合、地肌の白色度及び保存安定性が低く、また感
圧記録材料、感熱記録材料への使用において発色画像の
保存安定性が低い。更に、上記式（３）および（４）の
化合物は、汎用感圧記録材料及び汎用感熱記録材料に使
用した場合、発色色調が紫味黒色であり、純黒色の発色
色調を得るための調色が必要となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
材料用の発色剤として前記した諸特性に優れるフルオラ
ン化合物、およびこのフルオラン化合物を含有する記録
材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）で表されるフルオラン化合物、およびこの化合物
の１種または２種以上を電子供与性発色剤として含有す
る記録材料に関する。

【０００７】 （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数１〜４個の直鎖又は分岐
アルキル基を示す。ただし、Ｒ1とＲ2は同一ではな
い。）上記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁およびＲ₂は炭素
数２〜４個の直鎖又は分岐アルキル基が好ましく、特に
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ．−ブチル基が好ましい。

【０００８】下記に本発明の一般式（Ｉ）で表されるフ
ルオラン化合物の具体例を示す。２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルア
ミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオ
ラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２
−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２−（３−
メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）フルオラン、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプ
ロピルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フ
ルオラン、

【０００９】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソブチルアミノ）フル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−イソブチルアミノ）フル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）
フルオラン。

【００１０】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるフル
オラン化合物は、公知のフルオラン化合物の合成法によ
って合成できる。すなわち、例えば下記一般式（II） （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示す。）で表
されるベンゾフェノン化合物と、下記一般式（III） （式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す。）で
表されるジフェニルアミン化合物とを脱水縮合剤の存在
下、０〜１００℃の温度で数時間から数十時間反応さ
せ、次いでアルカリ処理することによって得られる。

【００１１】脱水縮合剤としては、濃硫酸、発煙硫酸、
ポリリン酸、五酸化リン等が使用できるが、濃硫酸が特
に好ましい。濃硫酸を脱水縮合剤として使用する場合、
反応温度は０〜５０℃の範囲が好ましい。アルカリによ
る処理とは、上記した両原料を脱水縮合剤の存在下に反
応した反応物を、一定範囲の時間、一定範囲の温度にア
ルカリ条件下におくことである。アルカリとしては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が使
用できるが、水酸化ナトリウムが特に好ましく、水溶液
として使用するのが好ましい。アルカリによる処理の温
度は０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である
が、一般に温度が高いほど処理が効率よく進行する。ア
ルカリの量は、処理液のｐＨが９以上となるよう使用さ
れるのが好ましい。

【００１２】アルカリで処理した反応物は、有機溶剤で
抽出して精製される。またアルカリ処理時において有機
溶剤は共存させてもよい。有機溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン等が使用できるが
通常、トルエンが好ましく使用される。有機溶剤より目
的物を析出させる際に、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール等を併用してもよい。
本発明のフルオラン化合物は、Ｒ1とＲ2が前記したもの
であると同時に、２位のアニリノ基の３位にメチル基を
有することが特徴である。

【００１３】２位のアニリノ基にメチル基を置換基とし
て有さない化合物、例えば前記式（１）、（２）の化合
物およびアニリノ基の２位にメチル基を有する化合物、
例えば前記式（３）、（４）の化合物は前述の欠点を有
する。また、アニリノ基の４位にメチル基を有する化合
物、たとえば２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオ
ラン（下記式（５）の化合物）及び２−（４−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ）フルオラン（下記式（６）の化合物）は、
感熱記録材料に使用した場合、地肌の白色度および保存
安定性が低く、また感圧記録材料、感熱記録材料への使
用において発色画像の保存安定性が低い。

【００１４】更に、下記式（５）および（６）の化合物
は、汎用感圧記録材料及び汎用感熱記録材料に使用した
場合、発色色調が緑味黒色であり、純黒色の発色色調を
得るための調色が必要となる。

【００１５】 本発明のフルオラン化合物は、感圧記録材料用溶剤に対
する溶解度が高く、感圧記録材料の発色剤として用いた
場合、純黒色に発色し、かつ発色後の画像保存安定性に
優れている。また、感熱記録材料の発色剤として用いた
場合、地肌の白色度及び保存安定性が高く、純黒色に発
色し、かつ発色後の画像保存安定性に優れている。従っ
て、本発明のフルオラン化合物は、感圧記録材料および
感熱記録材料等の記録材料における発色剤として極めて
有用なものである。本発明のフルオラン化合物は、記録
材料中単独で用いることもできるし、また必要に応じ、
他の発色剤と併用することも可能である。

【００１６】併用できる発色剤としては、この種の記録
材料に適用されているものが任意に適用できる。これら
の一部を例示すれば、ジアリールフタリド系化合物とし
ては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド（一般名ＣＶＬ）、３，３
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が、

【００１７】インドリルフタリド系化合物としては、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチル−３−インドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２
−メチル−３−インドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド等が、

【００１８】ビニローグフタリド系化合物としては、３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−［２，２−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エ
テニル］フタリド、３，３−ビス［２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテ
ニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス［２−（４−ピロリジノフェニル）−２−（４
−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド等が、

【００１９】アザフタリド系化合物としては、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ）−２−エトキシフェニル］−４−アザフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
等が、ジアリールメタン系化合物としては、４，４−ビ
ス（ジメチルアミノベンズヒドリン）ベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、

【００２０】ローダミンラクタム系化合物としては、ロ
ーダミンＢアニリノラクタム、ローダミン（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（４−クロロアニリ
ノ）ラクタム等が、チアジン系化合物としては、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイ
コメチレンブルー等が、スピロピラン系化合物として
は、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピ
ロジナフトピラン、３−フェニルスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト（６−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ルスピロジベンゾピラン等が、

【００２１】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、２−クロロ−６−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルア
ミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、３−メチル−６−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−４−メチルア
ニリノ）フルオラン、８−ジエチルアミノベンゾ［ａ］
フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチルアミノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、
２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−４−
メチルアニリノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル
−６−［４−（４−アニリノアニリノ）アニリノ］フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、

【００２２】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ）フルオラン、

【００２３】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エト
キシプロピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニ
リノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−ク
ロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−トリフルオ
ロメチルアニリノ）−６−ジメチルアミノフルオラン、
２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（４
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（４−ｔ−アミルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、

【００２４】２−（３−クロロ−４−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，６−ジメチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン、２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，６
−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフルオラン，２−アニリノ−３−メトキシ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２，２−ビス｛４−
［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３’−メチルスピロ（フタリド−３，９’−キサンテ
ン）−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパン等が、

【００２５】フルオレン系化合物としては、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−
６’−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノフルオレンスピロ
［９，３’］−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メチル−スピ
ロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３
−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−３’−メチル−スピロ［フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］等が挙げられ
る。

【００２６】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て併用することができる。本発明のフルオラン化合物を
感圧記録材料に適用するには、例えば特公昭４２−２０
１４４号公報等に開示されている公知の種々の方法が利
用できる。一般には、発色剤をカプセル化溶剤に溶解し
た発色剤溶液を、コアセルベ−ション法、界面重合法、
ｉｎ ｓｉｔｕ重合法等の公知のカプセル化法により、
高分子化合物を膜剤としてカプセル化した後、上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等の支持体の裏面に塗布
して上用紙を作成する。一方、顕色剤を別の支持体の表
面に塗布して下用紙を作成する。上用紙と下用紙を塗布
面が接触するように重ね合わせて筆圧あるいは打圧等の
圧力を加えると、加圧された部分のカプセルが破壊され
て、カプセル中の発色剤が顕色剤と反応し、下用紙の表
面に記録画像が形成される。また、支持体の表面に顕色
剤、裏面にカプセルを塗布した中用紙を上用紙と下用紙
の間に数枚挿入することにより、複数枚の複写記録が得
られる。

【００２７】また、支持体の同一面に顕色剤とカプセル
を含有する、いわゆるセルフコンテインド紙タイプのも
の、或いは支持体中に顕色剤かカプセルの一方が含有さ
れ、他の一方が塗布された形態のものにも適用できる。
感圧記録材料に使用する顕色剤としては、酸性白土、活
性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリン等の無機系顕色剤、フェノール性化合物、
ノボラック型フェノール性樹脂あるいはその多価金属
塩、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその多価金属塩、
サリチル酸誘導体あるいはその多価金属塩、サリチル酸
樹脂あるいはその多価金属塩、テルペンフェノール樹脂
あるいはその多価金属塩等の有機系顕色剤が挙げられ
る。特に、サリチル酸誘導体亜鉛塩およびｐ−オクチル
フェノール樹脂亜鉛塩が好ましく用いられる。

【００２８】本発明のフルオラン化合物を感熱記録材料
に適用するには、例えば特公昭４５−１４０３９号公報
等に開示されている公知の種々の方法が利用できる。一
般には、発色剤、顕色剤、増感剤をそれぞれポリビニル
アルコール等の水溶性高分子水溶液と共にアトライタ
ー、サンドミル等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン以下
になるように分散する。増感剤は、発色剤、顕色剤のい
ずれか、あるいは両方に加えて、同時に分散してもよ
く、また場合によっては予め発色剤あるいは顕色剤との
共融物を作成して分散してもよい。これらの分散液を混
合して、必要に応じて顔料、バインダー、ワックス、金
属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えて、感熱塗
液とする。得られた感熱塗液を上質紙、合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体に塗布した後、カレンダー処
理により平滑性を付与すると、感熱記録材料が得られ
る。また感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上させ
るために、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤
の下塗り層を有する支持体に塗布しても良い。さらに、
必要に応じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感
熱記録層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設ける
こともよい。

【００２９】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、
尿素誘導体等が挙げられる。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール誘導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名ビス
フェノールＡ］、テトラブロモビスフェノールＡ、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒド
ロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−
フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステ
ル、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン
酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエス
テル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチル
エステル、

【００３０】４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−
オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、
没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノン
モノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフォン［一般名ビスフェノ
ールＳ］、テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，
４’−ビスヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒド
ロキシ−４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒド
ロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
フォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニ
ルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルフォン、２，４−ジヒドロキシジフェニル
スルフォン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ
−５−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサペンタン等が、

【００３１】有機酸あるいはその金属塩、錯体として、
サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロ
ヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、
４−［２’−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオ
キシ］サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジ
ルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニト
ロ安息香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香
酸、４−クロロ安息香酸等の有機酸、あるいはこれらの
金属塩（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カ
ルシウム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン
錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体等の錯体等
が、尿素誘導体として、フェニルチオ尿素、ビス（３−
トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，４−ビス
（３−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド等が
挙げられる。特にフェノール誘導体が好ましく用いられ
る。

【００３２】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て用いることができる。増感剤としては、種々の熱可融
性物質を用いることができる。これらの一部を例示すれ
ば、酸アミド化合物として、カプロン酸アミド、カプリ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、ステアリル尿素、ステアリン酸
アニリド等が、脂肪酸類あるいはその金属塩類としてス
テアリン酸、ベヘン酸、パルチミン酸等の脂肪酸あるい
はこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム塩等が、

【００３３】エステル化合物として、４−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４
−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロ
ベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエステ
ル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタ
ル酸ジベンジルエステル等が、 炭化水素化合物とし
て、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フル
オレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピルナフ
タレン、３−ベンジルアセナフテン等が、

【００３４】エーテル化合物として、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４−メチルベンジルオキシ）ナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、４−（４
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（２−クロロフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（４−メチルフェニルオキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（３−メチルフェニルオキシメチ
ル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−４’−エト
キシベンゼン、４，４’−ビスフェノキシジフェニルエ
ーテル、１，４−ビス（４−ベンジルフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス［（４−メチルフェニルオキシ）メ
トキシメチル］ベンゼン等が挙げられる。特に、４−ベ
ンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオ
キシナフタレン、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンが好まし
く用いられる。これらは単独で、あるいは２種以上混合
して用いることができる。

【００３５】顔料としては、有機および無機の顔料が使
用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶
質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂
粉末等が挙げられる。バインダーとしては、水溶性高分
子および水不溶性高分子が使用できる。好ましい具体例
としては、水溶性高分子として、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド等が、また水不溶性高
分子として、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョン等が挙げられる。

【００３６】ワックスの好ましい具体例としては、パラ
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。金属石鹸として
は、高級脂肪酸金属塩が用いられる。好ましい具体例と
しては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール類が用いられる。また
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系等の紫外線吸収剤が用いられる。

【００３７】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。 なお、例において
部で記載したものは重量部を表す。 実施例１ ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ンの合成 98% 硫酸 100 ml 中に撹拌下、２−［２−ヒドロキシ−
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ベンゾイ
ル］安息香酸 32.7 g を25℃以下で少量づつ添加、溶解
後、２，３’−ジメチル−４−メトキシジフェニルアミ
ン 22.7 g を 10 〜 20 ℃で添加した。室温で20時間撹
拌後、反応物を 1000g の氷水中へ排出し、析出した沈
澱を瀘取した。得られた瀘取物をトルエン400ml と20%
水酸化ナトリウム水溶液 250g とともに、撹拌下１時間
還流した。次いで、トルエン層を分取し、湯洗した後、
濾過した。トルエン溶液を濃縮し、メタノール300mlを
加え、還流下１時間撹拌後冷却した。結晶を濾取し、乾
燥して白色の結晶39.9 g（収率79.1 ％）を得た。この
結晶の融点、元素分析値、質量分析値は下記の通りであ
った。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。 融点：１６９〜１７０℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₃Ｈ₃₂Ｎ₂Ｏ₃） 78.53% 6.40% 5.55% 実測値 78.53% 6.37% 5.50% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５０４ （Ｍ⁺）

【００３８】実施例２ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミ
ノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソプロピルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 32.7 g を用
い、同様に反応し、処理することにより、白色の結晶 3
9.2 g（収率 77.7 ％）を得た。この結晶の融点、元素
分析値、質量分析値は下記の通りであった。この結晶を
本フルオランのα型結晶と称する。本化合物（α型結
晶）の赤外吸収スペクトルを図２に示す。 融点：１４４〜１４６℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₃Ｈ₃₂Ｎ₂Ｏ₃） 78.53% 6.40% 5.55% 実測値 78.47% 6.42% 5.49% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５０４ （Ｍ⁺）

【００３９】更に、上記の反応で得られたα型結晶 20
g をトルエン／イソプロパノール＝１／２０の混合溶媒
400 mlを用いて再結晶することにより、白色の結晶 1
8.9 gを得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分析
値は下記の通りであった。この結晶を本フルオランのβ
型結晶と称する。本化合物（β型結晶）の赤外吸収スペ
クトルを図３に示す。 融点：１７０〜１７２℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₃Ｈ₃₂Ｎ₂Ｏ₃） 78.53% 6.40% 5.55% 実測値 78.55% 6.41% 5.51% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５０４ （Ｍ⁺）

【００４０】実施例３ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−ブチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 34.1 g を用
い、同様に反応し、処理することにより、白色の結晶 4
2.9 g（収率 82.7 ％）を得た。この結晶の融点、元素
分析値、質量分析値は下記の通りであった。本化合物の
赤外吸収スペクトルを図４に示す。 融点：１７６〜１７７℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₄Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₃） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.78% 6.64% 5.36% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ⁺）

【００４１】実施例４ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソブチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 34.1 g を用
い、同様に反応し、処理することにより、白色の結晶 4
0.7 g（収率 78.5 ％）を得た。この結晶の融点、元素
分析値、質量分析値は下記の通りであった。この結晶を
本フルオランのα型結晶と称する。本化合物（α型結
晶）の赤外吸収スペクトルを図５に示す。

【００４２】融点：１７０〜１７２℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₄Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₃） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.77% 6.56% 5.38% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ⁺）

【００４３】更に、上記の反応で得られたα型結晶 20
g をトルエン／イソプロパノール＝１／２０の混合溶媒
400 mlを用いて再結晶することにより、白色の結晶 1
9.0 gを得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分析
値は下記の通りであった。この結晶を本フルオランのβ
型結晶と称する。本化合物（β型結晶）の赤外吸収スペ
クトルを図６に示す。 融点：１６１〜１６３℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₄Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₃） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.69% 6.63% 5.40% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ⁺）

【００４４】実施例５ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチル
アミノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓ
ｅｃ．−ブチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 34.1 g
を用い、同様に反応し、処理することにより、白色の結
晶 41.1 g（収率 79.2 ％）を得た。この結晶の融点、
元素分析値、質量分析値は下記の通りであった。本化合
物の赤外吸収スペクトルを図７に示す。

【００４５】融点：１７４〜１７６℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₄Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₃） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.80% 6.64% 5.37% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ⁺）

【００４６】実施例６ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−
Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 35.5 g
を用い、同様に反応し、処理することにより、白色の結
晶 42.7 g（収率 80.2 ％）を得た。この結晶の融点、
元素分析値、質量分析値は下記の通りであった。本化合
物の赤外吸収スペクトルを図８に示す。

【００４７】融点：１５３〜１５５℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₅Ｈ₃₆Ｎ₂Ｏ₃） 78.90% 6.83% 5.26% 実測値 78.94% 6.88% 5.23% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５３２ （Ｍ⁺）

【００４８】比較例１ ２−（４−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン（前記式（５）の化合物）の合成 実施例１の２，３’−ジメチル−４−メトキシジフェニ
ルアミンの代わりに２，４’−ジメチル−４−メトキシ
ジフェニルアミン 22.7 g を用い、同様に反応し、処理
することにより、白色の結晶 38.9 g（収率 77.1 ％）
を得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分析値は下
記の通りであった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図
９に示す。

【００４９】融点：２０１〜２０３℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₃Ｈ₃₂Ｎ₂Ｏ₃） 78.53% 6.40% 5.55% 実測値 78.56% 6.39% 5.50% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５０４ （Ｍ⁺）

【００５０】比較例２ ２−（４−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）フルオラン（前記式（６）の化合物）の合成 98% 硫酸 100 ml 中に撹拌下、２−［２−ヒドロキシ−
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）ベンゾイ
ル］安息香酸 34.1 g を25℃以下で少量づつ添加、溶解
後、２，４’−ジメチル−４−メトキシジフェニルアミ
ン 22.7 g を 10〜 20 ℃で添加した。室温で20時間撹
拌後、反応物を実施例１と同様に処理することにより、
白色の結晶 40.3 g（収率 77.7 ％）を得た。この結晶
の融点、元素分析値、質量分析値は下記の通りであっ
た。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１０に示す。

【００５１】融点：１８８〜１８９℃ 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ₃₄Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₃） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.79% 6.55% 5.42% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ⁺）

【００５２】実施例７ 感圧記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン３部をＫＭＣ−１１３（呉羽化学製溶剤）４
７部に加熱下に溶解して発色剤溶液を作製した。一方、
水１００部に系変性剤（三井東圧化学（株）製乳化剤Ｓ
Ｍ−１００）５部を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ４と
し、これに前記の発色剤溶液５０部とメラミン−ホルム
アルデヒド初期重合物（三井東圧化学（株）製ＵＭＣ−
３００）１０部を加えて、ホモジナイザーで油滴が４ミ
クロンになるまで乳化した。次いで撹拌下に６０℃まで
加熱し、同温度で１時間撹拌した。室温まで冷却後、２
５％アンモニア水でｐＨ７．５に調整して、発色剤のカ
プセル分散液を作製した。このようにして作製した発色
剤のカプセル分散液１０部、小麦粉澱粉２部及びラテッ
クス１部をよく混合した後、上質紙に固形分塗布量が５
ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥し白色の上用紙を作製
した。

【００５３】比較例３ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、２−（２−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ）フルオラン（前記式（３）の化合物）を
用いた以外は実施例７と同様の操作を行って、感圧記録
材料を作製した。

【００５４】比較例４ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、比較例１で合成した
２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン（前記式
（５）の化合物）を用いた以外は実施例７と同様の操作
を行って、感圧記録材料を作製した。

【００５５】比較例５ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン（前記式（１）の化合物）を用いた以外は実
施例７と同様の操作を行って、感圧記録材料を作製し
た。

【００５６】実施例８ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例４で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオランのβ型結晶
を用いた以外は実施例７と同様の操作を行って、感圧記
録材料を作製した。

【００５７】比較例６ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、２−（２−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ）フルオラン（前記式（４）の化合物）を用
いた以外は実施例７と同様の操作を行って、感圧記録材
料を作製した。

【００５８】比較例７ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、比較例２で合成した
２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン（前記式
（６）の化合物）を用いた以外は実施例７と同様の操作
を行って、感圧記録材料を作製した。

【００５９】比較例８ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フ
ルオラン（前記式（２）の化合物）を用いた以外は実施
例７と同様の操作を行って、感圧記録材料を作製した。

【００６０】実施例９ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例２で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオランのβ型結
晶を用いた以外は実施例７と同様の操作を行って、感圧
記録材料を作製した。

【００６１】実施例１０ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例３で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオランを用いた以
外は実施例７と同様の操作を行って、感圧記録材料を作
製した。

【００６２】実施例１１ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例５で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）フルオランを用
いた以外は実施例７と同様の操作を行って、感圧記録材
料を作製した。

【００６３】実施例１２ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例６で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオランを用
いた以外は実施例７と同様の操作を行って、感圧記録材
料を作製した。

【００６４】実施例１３ 感熱記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン３部を、５％ポリビニルアルコール水溶液３
０部及び蒸留水４２部中で、サンドミルを用いて平均粒
径が１ミクロンになるように粉砕して発色剤分散液を得
た。また、顕色剤であるビスフェノールＡ３部を、５％
ポリビニルアルコール水溶液３．３部及び蒸留水１０．
３部中で、サンドミルを用いて平均粒径が１ミクロンに
なるように粉砕して顕色剤分散液を得た。さらに、増感
剤である４−ベンジルビフェニル３部を、炭酸カルシウ
ム７．５部とともに、５％ポリビニルアルコール水溶液
１１．６部及び蒸留水３６部中で、サンドミルを用いて
平均粒径が１ミクロンになるように粉砕して増感剤分散
液を得た。かくして得られた発色剤分散液１０部、顕色
剤分散液４．４部、増感剤分散液１５．６部および３０
％パラフィンワックス分散液２部をよく混合して感熱塗
液を作成した。このようにして調整した感熱塗液を上質
紙に、固形分塗布量が４．５ｇ／m2となるように塗布、
乾燥後、カレンダー処理により感熱記録層面のベック平
滑度が４００〜５００秒になるように調整し、感熱記録
材料を作製した。

【００６５】比較例９ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、２−（２−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ）フルオラン（前記式（３）の化合物）
を用いた以外は実施例１３と同様の操作を行って、感熱
記録材料を作製した。

【００６６】比較例１０ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、比較例１で合成し
た２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン（前記
式（５）の化合物）を用いた以外は実施例１３と同様の
操作を行って、感熱記録材料を作製した。

【００６７】比較例１１ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン（前記式（１）の化合物）を用いた以外
は実施例１３と同様の操作を行って、感熱記録材料を作
製した。

【００６８】実施例１４ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、実施例４で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオランのβ型結
晶を用いた以外は実施例１３と同様の操作を行って、感
熱記録材料を作製した。

【００６９】比較例１２ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、２−（２−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ブチルアミノ）フルオラン（前記式（４）の化合物）を
用いた以外は実施例１３と同様の操作を行って、感熱記
録材料を作製した。

【００７０】比較例１３ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、比較例２で合成し
た２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン（前記式
（６）の化合物）を用いた以外は実施例１３と同様の操
作を行って、感熱記録材料を作製した。

【００７１】比較例１４ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）
フルオラン（前記式（２）の化合物）を用いた以外は実
施例１３と同様の操作を行って、感熱記録材料を作製し
た。

【００７２】実施例１５ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、実施例２で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオランのβ型
結晶を用いた以外は実施例１３と同様の操作を行って、
感熱記録材料を作製した。

【００７３】実施例１６ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、実施例３で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオランを用いた
以外は実施例１３と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作製した。

【００７４】実施例１７ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、実施例５で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）フルオランを
用いた以外は実施例１３と同様の操作を行って、感熱記
録材料を作製した。

【００７５】実施例１８ 感熱記録材料の製造 実施例１３における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオランの代わりに、実施例６で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオランを
用いた以外は実施例１３と同様の操作を行って、感熱記
録材料を作製した。

【００７６】評価１ 溶解性試験 本発明のフルオラン化合物の感圧記録材料用溶剤ＫＭＣ
−１１３（呉羽化学製ジアルキルナフタレン系溶剤）及
びＳＡＳ−２９６（日本石油製ジフェニルエタン系溶
剤）に対する溶解性を測定した。溶解性の測定は下記の
方法に従って行った。フルオラン化合物１ｇと溶剤１９
ｇを混合し、２０±１℃で１週間撹拌した。不溶物を濾
過により除き、濾液のＨＰＬＣを使用した定量により、
あらかじめ作成していた検量線から溶解フルオラン化合
物の量を求め、溶解した量（％）を算出した。これらの
結果を表１に示す。 表１から明らかなように、本願発明の化合物は、感圧記
録材料用溶剤に対し実用上十分な溶解性を示す。

【００７７】評価２ 感圧記録材料の品質性能試験 実施例７、８、９、１０、１１、１２、比較例３、４、
５、６、７、８で作製した上用紙を、顕色剤であるサリ
チル酸誘導体亜鉛塩を塗布した下用紙に塗布面が接触す
るように重ねて、ミニロールを用いて（圧力１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2）発色させ、発色画像濃度（ＯＤ値）を反射
濃度計ＲＤ−９１４（マクベス製）を用いて測定した。
次いで画像耐光性試験を下記の方法に従って行った。発
色した画像を２万ルックスの蛍光灯に７２時間照射した
後、画像濃度（ＯＤ値）を反射濃度計ＲＤ−９１４で測
定した。これらの結果を表２に示す。なお、各例におい
て発色剤として使用したフルオラン化合物の構造を下記
一般式（IV）で表して付記する。 ＯＤ値が大きい程、画像の濃度が高いことを示す。表２
から明らかなように、本願発明の化合物を感圧記録材料
に使用した場合、近い構造を有する化合物を使用した場
合に比較して、発色色調に優れ、画像の耐光性が高い。

【００７８】評価３ 感熱記録材料の品質性能試験 実施例１３、１４、１６、１７、１８、比較例９、１
０、１１、１２、１３、１４で作製した感熱記録材料の
地肌白色度及び地肌保存安定性試験を、下記の方法に従
って行った。 地肌白色度の測定：反射濃度計ＲＤ−９１４で感熱記録
材料の地肌着色濃度（ＯＤ値）を測定した。 地肌耐湿熱性試験：感熱記録材料を５０℃、９０％ＲＨ
の条件に２４時間晒した後、反射濃度計ＲＤ−９１４で
地肌着色濃度（ＯＤ値）を測定した。 地肌耐熱性試験 ：感熱記録材料を６０℃、２０％ＲＨ
の条件に２４時間晒した後、反射濃度計ＲＤ−９１４で
地肌着色濃度（ＯＤ値）を測定した。 地肌耐光性試験 ：感熱記録材料に２万ルックスの蛍光
灯を７２時間照射した後、反射濃度計ＲＤ−９１４で地
肌着色濃度（ＯＤ値）を測定した。 これらの結果を表３に示す。

【００７９】 地肌白色度 ：数値が小さい程、白色度が高いこと
を示す。 地肌の保存安定性：各試験後の数値が小さい程、地肌の
保存安定性が高いことを示す。 表３から明らかなように、本願発明の化合物を感熱記録
材料に使用した場合、近い構造を有する化合物を使用し
た場合に比較してより高い地肌白色度を有し、地肌の保
存安定性も同等以上である。次に、実施例１３、１４、
１５、１７、１８、比較例９、１０、１１、１２、１
３、１４で作製した感熱紙を印字装置ＴＨ−ＰＭＤ（大
倉電機製）を使用して各種濃度で発色させ、発色画像濃
度（ＯＤ値）が１．１０付近である発色画像を選択し、
これらに対して画像保存安定性試験を下記の方法に従っ
て行った。

【００８０】画像耐湿熱性試験：発色画像を５０℃、９
０％ＲＨの条件に２４時間晒した後、画像の濃度（ＯＤ
値）を反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。 画像耐熱性試験 ：発色画像を６０℃、２０％ＲＨの条
件に２４時間晒した後、画像の濃度（ＯＤ値）を反射濃
度計ＲＤ−９１４で測定した。 画像耐光性試験 ：発色画像に２万ルックスの蛍光灯を
７２時間照射した後、画像の濃度（ＯＤ値）を反射濃度
計ＲＤ−９１４で測定した。 各画像堅牢度を、下記式により表わした。 これらの結果を表４に示す。

【００８１】 画像堅牢度 ：数値が大きい程、画像の各保存安定性が
高いことを示す。 表４から明らかなように、本願発明の化合物を感熱記録
材料に使用した場合、近い構造を有する化合物を使用し
た場合に比較して、発色色調及び画像保存安定性に優れ
る。

【００８２】

【発明の効果】本発明の前記一般式（ ）で表されるフ
ルオラン化合物は記録材料に使用した場合、地肌の白色
度及び保存安定性、発色色調、発色画像の保存安定性等
の諸性能に特に優れており、感圧記録材料、感熱記録材
料等の発色剤として非常に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトルであ
る。

【図２】図２は、実施例２で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
プロピルアミノ）フルオランのα型結晶の赤外吸収スペ
クトルである。

【図３】図３は、実施例２で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
プロピルアミノ）フルオランのβ型結晶の赤外吸収スペ
クトルである。

【図４】図４は、実施例３で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ブチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトルであ
る。

【図５】図５は、実施例４で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ブチルアミノ）フルオランのα型結晶の赤外吸収スペク
トルである。

【図６】図６は、実施例４で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ブチルアミノ）フルオランのβ型結晶の赤外吸収スペク
トルである。

【図７】図７は、実施例５で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅ
ｃ．−ブチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトル
である。

【図８】図８は、実施例６で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトル
である。

【図９】図９は、比較例１で合成した２−（４−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトルであ
る。

【図１０】図１０は、比較例２で合成した２−（４−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトルで
ある。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年４月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なフルオラン化合物
及びこの化合物を含有する記録材料に関する。更に詳し
くは、本発明は、感圧記録材料、感熱記録材料等の記録
材料に用いられる電子供与性発色剤として有用な新規な
フルオラン化合物及びこのフルオラン化合物を含有する
諸特性に優れた記録材料に関する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数１〜４個の直鎖又は分岐
アルキル基を示す。ただし、Ｒ₁ とＲ₂ は同一ではな
い。）上記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁およびＲ₂は炭素
数２〜４個の直鎖又は分岐アルキル基が好ましく、特に
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ．−ブチル基が好ましい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるフル
オラン化合物は、公知のフルオラン化合物の合成法によ
って合成できる。すなわち、例えば下記一般式（II） （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は前記と同じものを示す。）で表
されるベンゾフェノン化合物と、下記一般式（III） （式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す。）で
表されるジフェニルアミン化合物とを脱水縮合剤の存在
下、０〜１００℃の温度で数時間から数十時間反応さ
せ、次いでアルカリ処理することによって得られる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】アルカリで処理した反応物は、有機溶剤で
抽出して精製される。またアルカリ処理時において有機
溶剤は共存させてもよい。有機溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン等が使用できるが
通常、トルエンが好ましく使用される。有機溶剤より目
的物を析出させる際に、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール等を併用してもよい。
本発明のフルオラン化合物は、Ｒ₁ とＲ₂ が前記したもの
であると同時に、２位のアニリノ基の３位にメチル基を
有することが特徴である。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】インドリルフタリド系化合物としては、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド等が、

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、
尿素誘導体等が挙げられる。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール誘導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名ビス
フェノールＡ］、テトラブロモビスフェノールＡ、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシク
ミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ
クミル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェニレ
ンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−
ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステ
ル、

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】実施例７ 感圧記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン３部をＫＭＣ−１１３（呉羽化学製溶剤）４
７部に加熱下に溶解して発色剤溶液を作製した。一方、
水１００部に系変性剤（三井東圧化学（株）製乳化剤Ｓ
Ｍ−１００）５部を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ４と
し、これに前記の発色剤溶液５０部とメラミン−ホルム
アルデヒド初期重合物（三井東圧化学（株）製ＵＭＣ−
３００）１０部を加えて、ホモジナイザーで油滴が４ミ
クロンになるまで乳化した。次いで撹拌下に６０℃まで
加熱し、同温度で１時間撹拌した。室温まで冷却後、２
５％アンモニア水でｐＨ７．５に調整して、発色剤のカ
プセル分散液を作製した。このようにして作製した発色
剤のカプセル分散液１０部、小麦粉澱粉２部及びラテッ
クス１部をよく混合した後、上質紙に固形分塗布量が５
ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し白色の上用紙を作製
した。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】実施例１３ 感熱記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン３部を、５％ポリビニルアルコール水溶液３
０部及び蒸留水４２部中で、サンドミルを用いて平均粒
径が１ミクロンになるように粉砕して発色剤分散液を得
た。また、顕色剤であるビスフェノールＡ３部を、５％
ポリビニルアルコール水溶液３．３部及び蒸留水１０．
３部中で、サンドミルを用いて平均粒径が１ミクロンに
なるように粉砕して顕色剤分散液を得た。さらに、増感
剤である４−ベンジルビフェニル３部を、炭酸カルシウ
ム７．５部とともに、５％ポリビニルアルコール水溶液
１１．６部及び蒸留水３６部中で、サンドミルを用いて
平均粒径が１ミクロンになるように粉砕して増感剤分散
液を得た。かくして得られた発色剤分散液１０部、顕色
剤分散液４．４部、増感剤分散液１５．６部および３０
％パラフィンワックス分散液２部をよく混合して感熱塗
液を作成した。このようにして調整した感熱塗液を上質
紙に、固形分塗布量が４．５ｇ／m² となるように塗布、
乾燥後、カレンダー処理により感熱記録層面のベック平
滑度が４００〜５００秒になるように調整し、感熱記録
材料を作製した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７７】評価２ 感圧記録材料の品質性能試験 実施例７、８、９、１０、１１、１２、比較例３、４、
５、６、７、８で作製した上用紙を、顕色剤であるサリ
チル酸誘導体亜鉛塩を塗布した下用紙に塗布面が接触す
るように重ねて、ミニロールを用いて（圧力１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ² ）発色させ、発色画像濃度（ＯＤ値）を反射
濃度計ＲＤ−９１４（マクベス製）を用いて測定した。
次いで画像耐光性試験を下記の方法に従って行った。発
色した画像を２万ルックスの蛍光灯に７２時間照射した
後、画像濃度（ＯＤ値）を反射濃度計ＲＤ−９１４で測
定した。これらの結果を表２に示す。なお、各例におい
て発色剤として使用したフルオラン化合物の構造を下記
一般式（IV）で表して付記する。 ＯＤ値が大きい程、画像の濃度が高いことを示す。表２
から明らかなように、本願発明の化合物を感圧記録材料
に使用した場合、近い構造を有する化合物を使用した場
合に比較して、発色色調に優れ、画像の耐光性が高い。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８２】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるフ
ルオラン化合物は記録材料に使用した場合、地肌の白色
度及び保存安定性、発色色調、発色画像の保存安定性等
の諸性能に特に優れており、感圧記録材料、感熱記録材
料等の発色剤として非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 熊谷 洋二郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 和田 小百合 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン
   化合物。 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は炭素数１〜４個の直鎖又は分岐
   アルキル基を示す。ただし、Ｒ₁とＲ₂は同一ではな
   い。）
2. 【請求項２】 フルオラン化合物が２−（３−メチルア
   ニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プ
   ロピルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
   ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピ
   ルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−
   ３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
   ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
   チル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フル
   オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
   −（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ．−ブチルアミノ）フルオ
   ランまたは２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
   ６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フル
   オランである請求項（１）記載のフルオラン化合物。
3. 【請求項３】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
   の発色反応を利用した記録材料において、電子供与性発
   色剤として請求項（１）記載のフルオラン化合物の１種
   または２種以上を含有することを特徴とする記録材料。
4. 【請求項４】 記録材料が感圧記録材料である請求項
   （３）記載の記録材料。
5. 【請求項５】 記録材料が感熱記録材料である請求項
   （３）記載の記録材料。