JPH11291626A

JPH11291626A - 感圧及び感熱記録材料

Info

Publication number: JPH11291626A
Application number: JP10111429A
Authority: JP
Inventors: Yojiro Kumagai; 洋二郎熊谷; Sayuri Wada; 小百合和田; Mansuke Matsumoto; 万助松本
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Priority date: 1998-04-06
Filing date: 1998-04-06
Publication date: 1999-10-26

Abstract

(57)【要約】【課題】発色画像の保存安定性が高い感圧・感熱記録
材料を提供する。【解決手段】電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した感圧・感熱記録材料において、電
子供与性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフル
オラン化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表されるフルオ
ラン化合物等を併用する。【化１】（式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）【化２】（式（ＩＩ）中、Ｒ³，Ｒ⁴は各々アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を示
し、またＲ³とＲ⁴が連結して含窒素複素環を形成しても
良い。Ｒ⁵，Ｒ⁶はアルキル基またはハロゲン原子を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色画像の濃度及
び保存安定性が高い、感圧記録材料、感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないし淡色の電子供与性発色
剤（以下発色剤という）と有機もしくは無機の電子受容
性顕色剤（以下顕色剤という）との発色反応を利用した
発色性記録材料は、感圧記録材料、感熱記録材料、可逆
性熱変色材料などとして既によく知られている。

【０００３】感圧記録材料は、特公昭４２−２０１４４
号公報等に開示されているもので、例えば伝票類、コン
ピューター用紙等の複写紙の分野に利用されている。

【０００４】また、感熱記録材料は、特公昭４５−１４
０３９号公報等に開示されているもので、ファクシミ
リ、プリンターやワープロ用紙、乗車券の自動販売機、
バーコードラベル、書き換え可能なカード類など広範囲
の分野に利用されている。

【０００５】これらが具備すべき特性としては、記録前
の地肌の白さやその保存安定性の高さ、発色記録後の記
録像の濃度や色調、その保存安定性の高さ等がある。

【０００６】特に最近では、感熱記録材料の記録像が、
手で触れた際の指の脂肪や、プラスチックフィルムやフ
ァイリングケースの可塑剤により消えてしまうという現
象が問題となっている。また発色剤の使用量が比較的少
ない感圧記録材料や、使用される環境条件が厳しい感熱
ラベル等においては、長期保存後の記録像の視認性も重
要である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
した諸特性、特に記録像の濃度、色調と保存安定性に優
れた、感圧記録材料、感熱記録材料を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記した
課題を解決するために検討した結果、特定のフルオラン
化合物と、別の特定のフルオラン化合物とを感圧・感熱
記録材料の発色剤として併用することにより課題が解決
されることを見い出した。

【０００９】すなわち、本発明は第１に、電子供与性発
色剤と電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感圧記
録材料において、電子供与性発色剤として下記一般式
（Ｉ）で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種
と、下記一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合物の
少なくとも１種とを含有することを特徴とする感圧記録
材料に関する。

【００１０】

【化９】（式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）

【００１１】

【化１０】（式（ＩＩ）中、Ｒ³，Ｒ⁴は各々アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を示
し、またＲ³とＲ⁴が連結して含窒素複素環を形成しても
良い。Ｒ⁵，Ｒ⁶はアルキル基またはハロゲン原子を示
す。）

【００１２】また本発明は第２に、電子供与性発色剤と
電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感圧記録材料
において、電子供与性発色剤として前記一般式（Ｉ）で
表されるフルオラン化合物の少なくとも１種と、下記一
般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化合物の少なくと
も１種とを含有することを特徴とする感圧記録材料に関
する。

【００１３】

【化１１】（式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ⁷とＲ⁸が連結して含窒素複素環を形成して
も良い。Ｒ⁹はハロゲン原子またはトリフルオロメチル
基を示す。）

【００１４】また本発明は第３に、電子供与性発色剤と
電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料
において、電子供与性発色剤として下記一般式（Ｉ）で
表されるフルオラン化合物の少なくとも１種と、下記一
般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合物の少なくとも
１種とを含有することを特徴とする感熱記録材料に関す
る。

【００１５】

【化１２】（式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）

【００１６】

【化１３】（式（ＩＶ）中、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ¹⁰とＲ¹¹が連結して含窒素複素環を形成し
ても良い。Ｒ¹²，Ｒ¹³はアルキル基またはハロゲン原子
を示す。但し、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオランを除く。）

【００１７】更に、本発明は第４に、電子供与性発色剤
と電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材
料において、電子供与性発色剤として前記一般式（Ｉ）
で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種と、下記
一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化合物の少なく
とも１種とを含有することを特徴とする感熱記録材料に
関する。

【００１８】

【化１４】（式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ⁷とＲ⁸が連結して含窒素複素環を形成して
も良い。Ｒ⁹はハロゲン原子またはトリフルオロメチル
基を示す。）

【００１９】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
ン化合物において、Ｒ¹，Ｒ²としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基が好ましく、これらのうち特に炭素
数２〜５のものが好ましい。

【００２０】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
の具体例としては、２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノ
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジイソブチルアミノ
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオ
ラン等が挙げられる。

【００２１】特に２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオランと２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルフルオ
ランが好ましく、とりわけ、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折法における回折角（２θ±０．２°）７．６°，
１２．２°，１４．９°，１５．９°，１７．６°，２
２．８°に特徴的なピークを示すＸ線回折図により特徴
づけられる２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオランのβ型結晶変態が好まし
い。

【００２２】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
は、例えば下記の方法により製造することができる。

【００２３】一般式（１）

【化１５】（式（１）中、Ｒ¹およびＲ²は一般式（Ｉ）におけるそ
れらと同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化
合物と、一般式（２）

【００２４】

【化１６】（式（２）中、Ｒ^aは水素原子または低級アルキル基を
示す。）で表されるジフェニルアミン化合物とを濃硫酸
のような脱水縮合剤の存在下、０〜５０℃の温度で数時
間〜数十時間反応させ、生成した反応物を水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ水溶液で処理した後、必要に応じて適
当な有機溶媒を使用して精製、再結晶等を行うことによ
り、前記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物を白
色〜微着色の粉末状で得ることができる。

【００２５】また、特に２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランのβ型結晶
変態については、特開平６−２５２４９号公報に開示さ
れている方法に従って得ることができる。たとえば、前
記一般式（１）のベンゾフェノン化合物と、一般式
（２）のジフェニルアミン化合物とを脱水縮合剤の存在
下に反応させ、次いでアルカリ処理した処理物の有機溶
剤抽出液中の不純物が抽出された成分の１０％以下であ
るような有機溶剤抽出液より析出させることにより、製
造することができる。

【００２６】一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合
物において、Ｒ³，Ｒ⁴としては炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、総炭素数３〜８
のアルコキシアルキル基または置換基を有してもよいフ
ェニル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、総炭
素数３〜６のアルコキシアルキル基、シクロヘキシル基
または置換基としてメチル基を有してもよいフェニル基
が特に好ましい。Ｒ³とＲ⁴が連結して形成される含窒素
複素環としては、ピペリジノ基、ピペラジノ基、ピロリ
ジノ基、モルホリノ基等が挙げられるが、ピペリジノ基
またはピロリジノ基が好ましい。

【００２７】Ｒ⁵，Ｒ⁶がアルキル基であるものとしては
炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の
アルキル基が特に好ましい。

【００２８】Ｒ⁵，Ｒ⁶がハロゲン原子であるものとして
は塩素原子またはフッ素原子が好ましい。

【００２９】一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合
物のうち特に好ましいものは、Ｒ³，Ｒ⁴が炭素数１〜５
のアルキル基、総炭素数３〜６のアルコキシアルキル
基、シクロヘキシル基または置換基としてメチル基を有
してもよいフェニル基であるか、Ｒ³とＲ⁴が連結して形
成されるピペリジノ基またはピロリジノ基であり、かつ
Ｒ⁵，Ｒ⁶が炭素数１〜３のアルキル基であるものであ
る。

【００３０】一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合
物の具体例を下記に示す。２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソブチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン

【００３１】２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フ
ルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フルオラ
ン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン

【００３２】２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニ
ル）アミノ］フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フ
ルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ピペリジノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ピロリジノフルオラン２−（２，４−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，４−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，４−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−メチル−４−エチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン

【００３３】２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，５−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，５−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン

【００３４】２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソプロピルアミノフルオラン

【００３５】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｓｅｃ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎｅｏ−ペンチルアミノフルオラン

【００３６】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ヘプチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−オクチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−（２−エチルヘキシル）アミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン

【００３７】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フルオラ
ン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ］フ
ルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノフ
ルオラン

【００３８】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ピペリジノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ピロリジノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン

【００３９】２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フル
オラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ］フ
ルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン

【００４０】２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオ
ラン２−（２，６−ジイソプロピルアニリノ）−３−メチル
−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジイソプロピルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジイソプロピルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン

【００４１】２−（２−メチル−６−エチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−メチル−６−エチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２−エチル−６−イソプロピルアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−メチル−６−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，４−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（３，４−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン

【００４２】２−（２，５−ジクロルアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２−クロル−６−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−クロル−６−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（３−メチル−４−クロルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（３−クロル−４−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合物は、例えば
下記の方法に従って製造することができる。

【００４３】一般式（３）

【化１７】（式（３）中、Ｒ³，Ｒ⁴は式（ＩＩ）におけるそれらと
同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合物
と、一般式（４）

【００４４】

【化１８】（式（４）中、Ｒ^bは水素原子または低級アルキル基を
示し、Ｒ⁵，Ｒ⁶は式（ＩＩ）におけるそれらと同じもの
を示す。）で表されるジフェニルアミン系化合物とを、
硫酸のような脱水縮合剤の存在下、０〜５０℃の温度で
数時間〜数十時間反応させる。反応物をアルカリで処理
し、必要に応じて適当な有機溶媒を用いて更に精製する
ことにより、一般式（ＩＩ）で表されるフルオラン化合
物を容易に得ることができる。

【００４５】次に、一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオ
ラン化合物について説明する。

【００４６】

【化１９】（式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ⁷とＲ⁸が連結して含窒素複素環を形成して
も良い。Ｒ⁹はハロゲン原子またはトリフルオロメチル
基を示す。）

【００４７】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ⁷，Ｒ⁸とし
ては炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、総炭素数２〜８のアルコキシアルキル基ま
たは置換基を有してもよいフェニル基が好ましく、とり
わけ、炭素数１〜５のアルキル基、シクロヘキシル基、
総炭素数３〜６のアルコキシアルキル基または置換基と
してメチル基を有してもよいフェニル基が特に好まし
い。またＲ⁷とＲ⁸が連結して形成される含窒素複素環と
しては、ピペリジノ基、ピペラジノ基、ピロリジノ基ま
たはモルホリノ基が好ましいが、とりわけピペリジノ基
またはピロリジノ基が特に好ましい。

【００４８】Ｒ⁹としては塩素原子、フッ素原子、臭素
原子またはトリフルオロメチル基が好ましく、とりわけ
塩素原子、フッ素原子またはトリフルオロメチル基が特
に好ましい。Ｒ⁹の置換位置は、Ｒ⁹がハロゲン原子であ
るものはアニリノ基の２−位（ｏ−位）に、トリフルオ
ロメチル基であるものはアニリノ基の３−位（ｍ−位）
に置換しているものが特に好ましい。

【００４９】一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化
合物のうち特に好ましいものは、Ｒ⁷，Ｒ⁸が炭素数１〜
５のアルキル基、シクロヘキシル基、総炭素数３〜６の
アルコキシアルキル基または置換基としてメチル基を有
してもよいフェニル基であるか、Ｒ⁷とＲ⁸が連結して形
成されるピペリジノ基またはポロリジノ基であり、かつ
Ｒ⁹が塩素原子、フッ素原子またはトリフルオロメチル
基であるものである。その中でもとりわけ、Ｒ⁹が塩素
原子またはフッ素原子である場合にはアニリノ基の２−
位に置換しているもの、またはＲ⁹がトリフルオロメチ
ル基である場合にはアニリノ基の３−位に置換している
ものが好適である。

【００５０】一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化
合物の具体例を下記に示す。２−（２−クロロアニリノ）−６−ジメチルアミノフル
オラン２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−プロピルア
ミノフルオラン２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ペンチルア
ミノフルオラン２−（２−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチルアミノ）フルオラン２−（２−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）フルオラン２−（２−クロロアニリノ）−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−メチルフェニル）アミノ］フルオラン２−（２−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミノ）フルオラン

【００５１】２−（２−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フルオラン２−（２−クロロアニリノ）−６−ピペリジノフルオラ
ン２−（２−クロロアニリノ）−６−ピロリジノフルオラ
ン２−（３−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン２−（３−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン２−（４−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン２−（４−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジメチルアミノフ
ルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジ−ｎ−プロピル
アミノフルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ペンチル
アミノフルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソブチルアミノ）フルオラン

【００５２】２−（２−フルオロアニリノ）−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−［Ｎ−エチル−Ｎ
−（４−メチルフェニル）アミノ］フルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）フルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−エトキシプロピルアミノ）フルオラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−ピペリジノフルオ
ラン２−（２−フルオロアニリノ）−６−ピロリジノフルオ
ラン２−（３−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン２−（３−フルオロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン２−（４−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン２−（４−フルオロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン

【００５３】２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
−６−ジメチルアミノフルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジ−ｎ
−プロピルアミノフルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジ−ｎ
−ペンチルアミノフルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−［Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ］フルオラ
ン

【００５４】２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フル
オラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ピペリ
ジノフルオラン２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ピロリ
ジノフルオラン２−（２−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン２−（４−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン

【００５５】一般式（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化
合物は、例えば下記の方法に従って製造することができ
る。

【００５６】一般式（５）

【化２０】（式（５）中、Ｒ⁷，Ｒ⁸は式（ＩＩＩ）におけるそれら
と同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合物
と、一般式（６）

【００５７】

【化２１】（式（６）中、Ｒ⁹は式（ＩＩＩ）におけるそれらと同
じものを示し、Ｒ^Cは水素原子または低級アルキル基を
示す。）で表されるジフェニルアミン化合物とを、硫酸
等の脱水縮合剤の存在下、０〜５０℃で数時間〜数十時
間反応させ、反応物をアルカリで処理し、必要に応じて
適当な有機溶媒を用いて精製することにより、一般式
（ＩＩＩ）で表されるフルオラン化合物を容易に得るこ
とができる。

【００５８】次に、一般式（ＩＶ）で表されるフルオラ
ン化合物について説明する。

【００５９】

【化２２】（式（ＩＶ）中、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ¹⁰とＲ¹¹が連結して含窒素複素環を形成し
ても良い。Ｒ¹²，Ｒ¹³はアルキル基またはハロゲン原子
を示す。但し、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオランを除く。）

【００６０】一般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合
物において、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹としては炭素数１〜８のアルキ
ル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、総炭素数３〜
８のアルコキシアルキル基または置換基を有してもよい
フェニル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、総
炭素数３〜６のアルコキシアルキル基、シクロヘキシル
基または置換基としてメチル基を有してもよいフェニル
基が特に好ましい。Ｒ¹⁰とＲ¹¹が連結して形成される含
窒素複素環としては、ピペリジノ基、ピペラジノ基、ピ
ロリジノ基、モルホリノ基等が挙げられるが、ピペリジ
ノ基またはピロリジノ基が好ましい。

【００６１】Ｒ¹²，Ｒ¹³がアルキル基であるものとして
は炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３
のアルキル基が特に好ましい。

【００６２】Ｒ¹²，Ｒ¹³がハロゲン原子であるものとし
ては塩素原子またはフッ素原子が好ましい。

【００６３】一般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合
物のうち特に好ましいものは、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹が炭素数１〜
５のアルキル基、総炭素数３〜６のアルコキシアルキル
基、シクロヘキシル基または置換基としてメチル基を有
してもよいフェニル基であるか、Ｒ¹⁰とＲ¹¹が連結して
形成されるピペリジノ基またはピロリジノ基であり、か
つＲ¹²，Ｒ¹³が炭素数１〜３のアルキル基であるもので
ある。

【００６４】一般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合
物の具体例を下記に示す。２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソブチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン

【００６５】２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フ
ルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フルオラ
ン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン

【００６６】２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニ
ル）アミノ］フルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フ
ルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ピペリジノフルオラン２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ピロリジノフルオラン２−（２，４−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，４−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，４−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−メチル−４−エチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン

【００６７】２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，３−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，５−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，５−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン

【００６８】２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（３，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソプロピルアミノフルオラン

【００６９】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジイソペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｓｅｃ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎｅｏ−ペンチルアミノフルオラン

【００７０】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ヘプチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−オクチルアミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−（２−エチルヘキシル）アミノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン

【００７１】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フルオラ
ン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ］フ
ルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノフ
ルオラン

【００７２】２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ピペリジノフルオラン２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ピロリジノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン

【００７３】２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フル
オラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ］フ
ルオラン２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン

【００７４】２−（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオ
ラン２−（２，６−ジイソプロピルアニリノ）−３−メチル
−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジイソプロピルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジイソプロピルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジメチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン

【００７５】２−（２−メチル−６−エチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−メチル−６−エチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２−エチル−６−イソプロピルアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−メチル−６−ｎ−ブチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，４−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（３，４−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジメチルアミノフルオラン

【００７６】２−（２，５−ジクロルアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン２−（２，６−ジクロルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２−クロル−６−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（２−クロル−６−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（３−メチル−４−クロルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン２−（３−クロル−４−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン

【００７７】一般式（ＩＶ）で表されるフルオラン化合
物は、前記一般式（ＩＩ）のフルオラン化合物と同様の
方法に従って製造することができる。

【００７８】本発明の感圧記録材料において、一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物と一般式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）または（ＩＶ）のフルオラン化合物の使用割合は、
重量比で、［一般式（Ｉ）のフルオラン化合物：一般式
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のフルオラン化合
物＝９５：５〜５：９５］が好ましい。この範囲外の使
用割合である場合、本発明の効果が十分に達成されない
場合がある。

【００７９】また、本発明の感熱記録材料においては、
一般式（Ｉ）のフルオラン化合物と一般式（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のフルオラン化合物の使用割
合は、重量比で、［一般式（Ｉ）のフルオラン化合物：
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のフルオラ
ン化合物＝９８：２〜２：９８］が好ましい。なお、地
肌白色度、発色感度、画像保存安定性を総合的に高める
ためには、［一般式（Ｉ）のフルオラン化合物：一般式
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のフルオラン化合
物＝９８：２〜６５：３５］が、より好ましい。

【００８０】本発明の感圧・感熱記録材料においては、
その効果を損なわない範囲で、さらに他の発色剤を併用
することも可能である。

【００８１】さらに併用できる発色剤としては、この種
の記録材料に適用されているものが任意に適用できる。

【００８２】これらの一部を例示すれば、フルオラン系
化合物としては、３，６−ジメトキシフルオラン、２−
クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ク
ロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチ
ル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−メチル
−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、１，３−ジメ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、８−
ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベン
ジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｎ−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−プロピルアミノフルオラン、

【００８３】２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
ペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシ
プロピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−クロロ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、

【００８４】２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（４−ｔ−アミ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２，２−ビス｛４−［６−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３−メチルフルオラン
−２−イルアミノ］フェニル｝プロパン等が、

【００８５】ジアリールフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（一般名ＣＶＬ）、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド等が、

【００８６】インドリルフタリド系化合物としては、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド等が、

【００８７】アザフタリド系化合物としては、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド等が、ジアリー
ルメタン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンズヒドリールベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニルロイコオーラミン等が、

【００８８】ローダミンラクタム系化合物としては、ロ
ーダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ（４−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（４−クロロアニ
リノ）ラクタム等が、チアジン系化合物としては、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロ
イコメチレンブルー等が、スピロピラン系化合物として
は、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピ
ロジナフトピラン、３−フェニルスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル
スピロジベンゾピラン等が、

【００８９】フルオレン系化合物としては、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−
６’−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フルオレンスピ
ロ［９，３’］−６’−ジメチルアミノフタリド、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メチルスピロ
［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
３’−メチルスピロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−
クロメノ（４，３−ｂ）インドール］等が挙げられる。

【００９０】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て併用することができる。

【００９１】本発明の感圧記録材料は、例えば特公昭４
２−２０１４４号公報等に開示されている公知の種々の
方法が適用できる。具体的な例を述べると、発色剤をマ
イクロカプセル化溶剤に溶解した発色剤溶液を高分子化
合物を膜剤としてマイクロカプセル化した後、上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等の支持体の裏面に塗布
して上用紙を作成する。一方、顕色剤を別の支持体の表
面に塗布して下用紙を作成する。上用紙と下用紙を塗布
面が接触するように重ね合わせて筆圧あるいは打圧等の
圧力を加えると、加圧された部分のマイクロカプセルが
破壊されて、マイクロカプセル中の発色剤が顕色剤と反
応して、下用紙の表面に記録画像が形成される。また、
支持体の表面に顕色剤、裏面にマイクロカプセルを塗布
した中用紙を上用紙と下用紙の間に数枚挿入することに
より、複数枚の複写記録が得られる。

【００９２】また、支持体の同一面に顕色剤とマイクロ
カプセルを含有する、いわゆるセルフコンテインド紙タ
イプのもの、顕色剤がマイクロカプセルに含有され、発
色剤が塗布された形態のもの、あるいは両者ともマイク
ロカプセルに含有された形態のものにも適用できる。

【００９３】更に、感圧記録材料用インクを作成し、支
持体上の任意の部分に印刷して使用することもできる。

【００９４】感圧記録材料に使用する顕色剤としては、
無機酸性物質、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸あ
るいはその多価金属塩、フェノール性化合物、フェノー
ル性樹脂あるいはその多価金属変性物、フェノール性樹
脂と芳香族カルボン酸金属塩との混合物、テルペンフェ
ノール樹脂あるいはその多価金属変性物等が挙げられ
る。

【００９５】これらの一部を例示すれば、無機酸性物質
として、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオ
ライト、ベントナイト、カオリン、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛等が、
脂肪族カルボン酸として、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、コハク酸、ステアリン酸などが、

【００９６】芳香族カルボン酸あるいはその多価金属塩
として、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、没
食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メ
チル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−
（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ
−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、これらの亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム等の金属塩が、フェノール性化
合物として、６，６’−メチレンビス（４−クロロ−ｍ
−クレゾール）等が、フェノール性樹脂あるいはその多
価金属変性物として、ｐ−オクチルフェノール樹脂、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂、これ
らの亜鉛変性物等が挙げられる。

【００９７】特にサリチル酸誘導体の亜鉛塩、フェノー
ル性樹脂あるいはその亜鉛変性物が好ましく用いられ
る。

【００９８】本発明の感圧記録材料は、公知の紫外線吸
収剤、酸化防止剤等の添加剤を併用しても良い。

【００９９】これらの添加剤の例としては、フェニルサ
リシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸
系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−４−
（２−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリア
ゾール、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコー
ルとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、

【０１００】２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレー
ト系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６，−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス
（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）
エステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロ
ン酸−ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４
−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系酸化防
止剤、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、

【０１０１】４，４’−チオビス（２−クロロ−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール
系酸化防止剤、その他Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’
−メチル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’−メチル−Ｎ’−
（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン等の
ｐ−フェニレンジアミン類、６−エトキシ−１−フェニ
ル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−エチル−２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オ
クチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン等のキノリン類、６−エトキシ−１−フェニル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
等のテトラヒドロキノリン類、４−メトキシ−ジ−ｎ−
ブチルアニリン等のアニリン類等が挙げられる。

【０１０２】本発明の感熱記録材料は、例えば特公昭４
５−１４０３９号公報等に開示されている公知の種々の
方法が適用できる。具体的な例を述べると、水の存在下
に、発色剤、顕色剤、および必要に応じて増感剤をそれ
ぞれ水溶性バインダーと共にアトライター、サンドミル
等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン以下になるように粉
砕、分散する。増感剤は、発色剤、顕色剤のいずれか、
あるいは両方に加えて、同時に粉砕、分散してもよく、
また場合によっては予め発色剤あるいは顕色剤との共融
物を作成して粉砕、分散してもよい。

【０１０３】これらの分散液を混合して、さらに必要に
応じて顔料、水不溶性バインダー、スティッキング防止
剤、カス付着防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散
剤等を加えて、感熱塗液とする。得られた感熱塗液を支
持体上に塗布した後、必要に応じてカレンダー処理によ
り平滑性を付与すると、感熱記録材料が得られる。また
感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上させるため
に、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤の下塗
り層を有する支持体に塗布しても良い。さらに、必要に
応じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感熱記録
層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設けることも
よい。

【０１０４】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいは金属塩・錯体、尿素
誘導体等が挙げられる。

【０１０５】これらの一部を例示すれば、フェノール誘
導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフ
トール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−
ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［一般名ビスフェノールＡ］、テトラブロ
モビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒドロ
キシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒド
ロキシクミル）ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、

【０１０６】４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ビスフェノール、４，４’−（ｐ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）バレリック酸−ｎ−ブチル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸−２−フェノキシエチルエステ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子
酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエ
ステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−
ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフォン［一般名ビスフェノールＳ］、

【０１０７】テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニル
スルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルフォン、２，４−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニル
スルフォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−
５−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサペンタン等が、

【０１０８】有機カルボン酸あるいはその金属塩・錯体
として、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ビス−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、４−（３−ｐ−トルエンスルホニルプロピルオキ
シ）サリチル酸、５−｛４−［２−（４−メトキシフェ
ノキシ）エトキシ］クミル｝サリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］
サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエス
テル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニトロ安息
香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香酸、４−
クロロ安息香酸等の有機酸、あるいはこれらの金属塩
（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、
モリブデン酸アセチルアセトン錯体等が、

【０１０９】尿素誘導体として、フェニルチオ尿酸、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−
トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，４−ビス
（３−クロロフェニル）チオセミカルバジド、４，４’
−ビス（４”−メチルフェニルスルフォニルカルボニル
アミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。

【０１１０】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て用いることができる。

【０１１１】増感剤としては、種々の熱可融性物質を用
いることができる。これらの一部を例示すれば、酸アミ
ド化合物として、カプロン酸アミド、カプリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、ステアリル尿酸、ステアリン酸アニリド等
が、

【０１１２】脂肪酸類あるいはその金属塩としてステア
リン酸、ベヘン酸、パルチミン酸等の脂肪酸あるいはこ
れらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム塩等が、エステ
ル化合物として、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）エス
テル、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）エステル、
グルタル酸ジフェナシルエステル、ビス（４−メチルフ
ェニル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル等が、炭化水素化合物として、４−ベンジルビフェニ
ル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオランテン、
２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセ
ナフテン等が、

【０１１３】エーテル化合物として、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４−メチルベンジルオキシ）ナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、４−（４
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（２−クロロフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（４−メチルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３−メチルフェノキシメチル）ベン
ゼン、１−（４−クロロベンジルオキシ）−４−エトキ
シベンゼン、４，４’−ジフェノキシジフェニルエーテ
ル、１，４−ビス（４−ベンジルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４−メチルフェノキシメトキシメチ
ル）ベンゼン等が挙げられる。これらは単独で、あるい
は２種以上混合して用いることができる。

【０１１４】支持体としては、紙、コート紙、合成紙、
プラスチックフィルム等が用いられる。

【０１１５】水溶性バインダーとしては、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共
重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体
加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド等が用いられ
る。

【０１１６】顔料としては、有機および無機の顔料が使
用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶
質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂
粉末等が挙げられる。

【０１１７】水不溶性バインダーとしては、スチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が必要
に応じて用いられる。

【０１１８】スティッキング防止剤としては、ステアリ
ン酸、カルナバロウ、パラフィンワックス、カルボキシ
変性ワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が用いられる。

【０１１９】カス付着防止剤としては、カオリン、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ等の
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素、ホルマリン樹脂フィ
ラー、澱粉等の有機顔料が用いられる。

【０１２０】紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン及
びその誘導体、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ベ
ンゾイン及びその誘導体、２−クロロアントラキノン、
ベンゾールパーオキサイド、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチル
フェニルのようなサリチル酸エステル類、ジフェニルア
クリル酸エチルのようなシアノアクリレート類を使用す
ることができる。

【０１２１】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、ジ（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）チオエーテル、
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタンのようなヒンダードフェノール
類、セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジン）のようなヒンダードアミン類を使用する
ことができる。

【０１２２】顔料としては、タルク、クレー、シリカ、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムを使
用することができる。

【０１２３】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。

【０１２４】［実施例１］感圧記録材料の作製２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのβ型結晶変態１．５ｇと、２−
（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン１．５ｇとを、溶剤ＫＭＣ−１１
３（商品名、呉羽化学製）４７ｇに、加熱下に溶解して
発色剤溶液を作製した。

【０１２５】一方、水１００ｇに、系変性剤ＳＭ−１０
０（商品名、三井東圧化学製）５ｇを加えた後、水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ４とし、これに上記の発色剤溶
液５０ｇとプレポリマーＵＭＣ−３００（商品名、三井
東圧化学製）１０ｇとを加えて、ホモジナイザーを用い
油滴径が約４ミクロンとなるまで乳化した。次いで攪拌
下に６０℃まで加熱し、同温度で１時間攪拌した。室温
まで冷却後、２５％アンモニア水でｐＨ７．５に調製し
て、発色剤のカプセル分散液を作製した。

【０１２６】このように調製した発色剤のカプセル分散
液１０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇをよく
混合した後、上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ²となる
ように塗布、乾燥し、ＣＢ紙（上用紙）を作製した。

【０１２７】［実施例２］感圧記録材料の作製実施例１において、２−（２，４−ジメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン１．５ｇ
の代わりに２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン１．５ｇを用いた
以外は実施例１と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製し
た。

【０１２８】［実施例３］感圧記録材料の作製実施例１において、２−（２，４−ジメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン１．５ｇ
の代わりに２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン１．５ｇを
用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作
製した。

【０１２９】［実施例４］感圧記録材料の作製実施例１において、２−（２，４−ジメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン１．５ｇ
の代わりに２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−
６−ジエチルアミノフルオラン１．５ｇを用いた以外は
実施例１と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１３０】［比較例１］実施例１において、発色剤全
量３．０ｇをすべて、２−（３−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオランのβ型結晶変
態とした以外は実施例１と同様の操作を行って、ＣＢ紙
を作製した。

【０１３１】［比較例２］実施例１において、発色剤全
量３．０ｇをすべて、２−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランとし
た以外は実施例１と同様の操作を行って、ＣＢ紙を作製
した。

【０１３２】［比較例３］実施例２において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇの代わりに２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオラン１．５ｇを用いた以外は実施例２
と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１３３】［比較例４］実施例３において、発色剤全
量３．０ｇをすべて、２−（２，６−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ンとした以外は実施例３と同様の操作を行い、ＣＢ紙を
作製した。

【０１３４】［比較例５］実施例４において、発色剤全
量３．０ｇをすべて、２−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）−６−ジエチルアミノフルオランとした以外は
実施例４と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１３５】［実施例５］感熱記録材料の作製発色剤分散液２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのβ型結晶変態２．５ｇと、２−
（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−
ｎ−ブチルアミノフルオラン２．５ｇとを、２．５％ポ
リビニルアルコール水溶液４５ｇに加え、サンドミルに
より平均粒径が１ミクロンになるように磨砕し、発色剤
分散液を得た。

【０１３６】顕色剤分散液ビスフェノールＡ１０ｇとｐ−ベンジルビフェニル（増
感剤）１０ｇとを、２．５％ポリビニルアルコール水溶
液８０ｇ中に加え、サンドミルにより平均粒径が３ミク
ロンになるように磨砕し、顕色剤分散液を得た。

【０１３７】感熱塗液発色剤分散液と顕色剤分散液との全量を混合後、炭酸カ
ルシウム５０％分散液３０ｇとパラフィンワックス３０
％分散液１５ｇとを添加、よく混合して感熱塗液を得
た。

【０１３８】上記で得た感熱塗液を上質紙上に、固形分
塗布量が４．５ｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥後、
記録層面のベック平滑度が４００〜５００秒となるよう
にカレンダー処理して感熱記録材料を得た。

【０１３９】［実施例６］感熱記録材料の作製実施例５において、２−（２，４−ジメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン
２．５ｇの代わりに２−（２，６−ジメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン
２．５ｇを用いた以外は実施例５と同様の操作を行い、
感熱記録材料を得た。

【０１４０】［実施例７］感熱記録材料の作製実施例５において、２−（２，４−ジメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン
２．５ｇの代わりに２−（２−クロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン２．５ｇを用いた以外は実施
例５と同様の操作を行って、感熱記録材料を得た。

【０１４１】［実施例８］感熱記録材料の作製実施例５において、２−（２，４−ジメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン
２．５ｇの代わりに２−（２−クロロアニリノ）−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２．５ｇを用いた以外
は、実施例５と同様の操作を行って、感熱記録材料を得
た。

【０１４２】［比較例６］実施例５において、発色剤全
量５．０ｇをすべて、２−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ンとした以外は実施例５と同様の操作を行い、感熱記録
材料を得た。

【０１４３】［比較例７］実施例６において、発色剤全
量５．０ｇをすべて、２−（２，６−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ンとした以外は実施例６と同様の操作を行い、感熱記録
材料を得た。

【０１４４】［比較例８］実施例７において、発色剤全
量５．０ｇをすべて、２−（２−クロロアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオランとした以外は実施例７と同
様の操作を行い、感熱記録材料を得た。

【０１４５】［比較例９］実施例８において、発色剤全
量５．０ｇをすべて、２−（２−クロロアニリノ）−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランとした以外は実施例
８と同様の操作を行い、感熱記録材料を得た。

【０１４６】（感圧記録材料の性能評価試験）実施例１
〜４、比較例１〜５で作製したＣＢ紙を、顕色剤として
サリチル酸誘導体亜鉛塩を含有するＣＦ紙と重ね合わ
せ、ミニロールを用いて３００ｋｇ／ｃｍ²で発色させ
た後、暗所で１日静置した。

【０１４７】ＣＦ面の発色画像の光学濃度（Ｏ．Ｄ．
値）を、反射濃度計ＲＤ−９１４（マクベス製）で測定
した。

【０１４８】次いでＣＦ面の発色画像の各保存安定性試
験を、以下のようにして行った。

【０１４９】［耐光性試験］発色画像を２０，０００ル
ックスの蛍光灯に１２０時間露光した。

【０１５０】［耐熱性試験］発色画像を６０℃で２４時
間静置した。

【０１５１】［耐湿熱性試験］発色画像を５０℃、９０
％ＲＨ（相対湿度）の条件下で２４時間静置した。

【０１５２】各保存安定性試験後の発色画像の光学濃度
を、同様にして測定し、発色画像の各保存安定性を、下
記式により計算して表した。

【０１５３】

【数１】結果を下記表１に示す。

【０１５４】

【表１】感圧記録材料発色画像の各保存安定性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 各保存安定性（％）試験前のＯ．Ｄ．値 ───────────────── 耐光性耐熱性耐湿熱性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１０．５２９３８８９０実施例２０．５０９１８０８２実施例３０．４９８９７８８０実施例４０．５０９０８０７８ ─────────────────────────────────── 比較例１０．５０８２７５７２比較例２０．５１８４７６７３比較例３０．５０８３７２７２比較例４０．４９８０７０７０比較例５０．４９８１７０７１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【０１５５】（感熱記録材料の性能評価試験）実施例５
〜８、比較例６〜９で作製した感熱記録材料を、印字装
置ＴＨ−ＰＭＤ（大倉電気製）を使用し、発色濃度（Ｏ
Ｄ値）が約１．１となるようにパルス巾を調整して発色
画像を得た。

【０１５６】次いで、発色画像の各画像保存安定性試験
を、以下のようにして行った。

【０１５７】［耐光性試験］発色画像を２０，０００ル
ックスの蛍光灯に７２時間露光した。

【０１５８】［耐熱性試験］発色画像を６０℃で２４時
間静置した。

【０１５９】［耐湿熱性試験］発色画像を５０℃、９０
％ＲＨ（相対湿度）の条件下で２４時間静置した。

【０１６０】各保存安定性試験後の発色画像の光学濃度
を、同様にして測定し、発色画像の各保存安定性を、下
記式により計算して表した。

【０１６１】

【数２】結果を下記表２に示す。

【０１６２】

【表２】感熱記録材料発色画像の各保存安定性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 各保存安定性（％）試験前のＯ．Ｄ．値 ───────────────── 耐光性耐熱性耐湿熱性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例５１．１０９７９２９３実施例６１．１１９３８８９０実施例７１．１０９３８２８５実施例８１．１１９５８６８８ ─────────────────────────────────── 比較例６１．１０８８８２７９比較例７１．１１８７７９７８比較例８１．１０８５６３６０比較例９１．０９８６６０５５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【０１６３】

【発明の効果】本発明の感圧・感熱記録材料は、発色画
像の保存安定性が高い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した感圧記録材料において、電子供与
性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン
化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩ）で表さ
れるフルオラン化合物の少なくとも１種とを含有するこ
とを特徴とする感圧記録材料。【化１】（式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）【化２】（式（ＩＩ）中、Ｒ³，Ｒ⁴は各々アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を示
し、またＲ³とＲ⁴が連結して含窒素複素環を形成しても
良い。Ｒ⁵，Ｒ⁶はアルキル基またはハロゲン原子を示
す。）
【請求項２】電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した感圧記録材料において、電子供与
性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン
化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩＩ）で表
されるフルオラン化合物の少なくとも１種とを含有する
ことを特徴とする感圧記録材料。【化３】（式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）【化４】（式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ⁷とＲ⁸が連結して含窒素複素環を形成して
も良い。Ｒ⁹はハロゲン原子またはトリフルオロメチル
基を示す。）
【請求項３】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
物が、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオランまたは２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオ
ランである、請求項１または２の感圧記録材料。
【請求項４】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオランが、Ｃｕ−Ｋα線に
よる粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．２°）
７．６°，１２．２°，１４．９°，１５．９°，１
７．６°，２２．８°に特徴的なピークを示すＸ線回折
図により特徴づけられるβ型結晶変態である、請求項３
の感圧記録材料。
【請求項５】電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した感熱記録材料において、電子供与
性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン
化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＶ）で表さ
れるフルオラン化合物の少なくとも１種とを含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料。【化５】（式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）【化６】（式（ＩＶ）中、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ¹⁰とＲ¹¹が連結して含窒素複素環を形成し
ても良い。Ｒ¹²，Ｒ¹³はアルキル基またはハロゲン原子
を示す。但し、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオランを除く。）
【請求項６】電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した感熱記録材料において、電子供与
性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン
化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩＩ）で表
されるフルオラン化合物の少なくとも１種とを含有する
ことを特徴とする感熱記録材料。【化７】（式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）【化８】（式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基またはアリール基を
示し、またＲ⁷とＲ⁸が連結して含窒素複素環を形成して
も良い。Ｒ⁹はハロゲン原子またはトリフルオロメチル
基を示す。）
【請求項７】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
物が、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオランまたは２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオ
ランである、請求項５または６の感熱記録材料。
【請求項８】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオランが、Ｃｕ−Ｋα線に
よる粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．２°）
７．６°，１２．２°，１４．９°，１５．９°，１
７．６°，２２．８°に特徴的なピークを示すＸ線回折
図により特徴づけられるβ型結晶変態である、請求項７
の感熱記録材料。