JPH1142852A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色色調が黒色系で視認性が高く、ＯＣＲ読
み取り特性に優れ、かつ発色画像の耐光堅牢度が高い発
色性記録材料を提供する。 【解決手段】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した発色性記録材料において、電子供
与性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
ン化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表されるフタリド化
合物等を含有する。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。） 【化２】 （式（ＩＩ）中、Ｒ³〜Ｒ⁶は各々アルキル基等を、
Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々水素原子、アルキル基等を示し、Ｘ，Ｙ
は各々ＣまたはＮを示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色剤と顕色剤と
の間の発色反応を利用した発色性記録材料に関し、詳細
には、発色画像の濃度及び保存安定性が高く、光学式文
字読み取り装置による読み取りが可能でかつ長期間経過
も誤読率が低い、感圧記録材料、感熱記録材料等の発色
性記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないし淡色の電子供与性発色
剤（以下発色剤という）と有機もしくは無機の電子受容
性顕色剤（以下顕色剤という）との発色反応を利用した
発色性記録材料は、感圧記録材料、感熱記録材料、可逆
性熱変色材料などとして既によく知られている。例え
ば、感圧記録材料は、特公昭４２−２０１４４号公報等
に開示されているもので、例えば伝票類、コンピュータ
ー用紙等の複写紙の分野に利用されている。

【０００３】また、感熱記録材料は、特公昭４５−１４
０３９号公報等に開示されているもので、ファクシミ
リ、プリンターやワープロ用紙、乗車券の自動販売機、
バーコードラベル、書き換え可能なカード類など広範囲
の分野に利用されている。

【０００４】さらに最近では、これらの発色性記録材料
に記録された文字やバーコード等の情報を、ＬＥＤ（発
光ダイオード）光やレーザ光を用いて機械的に読み取る
こと、すなわち光学的文字読み取り装置（以下ＯＣＲと
略す）による読み取りが広く行われるようになった。

【０００５】これら、ＯＣＲによる読み取りに適応する
発色性記録材料が具備すべき特性としては、記録前の地
肌の白さやその保存安定性、発色記録後の記録像の濃度
や色調、その保存安定性等に加えて、記録像のＯＣＲに
よる読み取りの正確さが重要である。さらに、記録像を
長期間放置した後も情報が正確に読み取れることも必要
であり、特に発色剤の使用量が比較的少ない感圧記録材
料や、使用される環境条件が厳しい感熱ラベル等におい
ては、長期保存後の記録像の視認性及びＯＣＲ読み取り
率の高さが重要である。

【０００６】記録像がＯＣＲによる読み取りに対応する
発色性記録材料として、特公昭５８−５９４０号公報、
特開昭６２−２４３６５３号公報、特開平２−１３８３
６８号公報、特開平４−２５１７８５号公報、特開平５
−２１２９５７号公報等に開示の技術が知られている。

【０００７】しかしながらこれらの発色性記録材料は、
地肌カブリがある、記録像の濃度や保存安定性が不十分
である、記録像の色調が青〜緑色で視認性がよくない、
あるいは長期保存後のＯＣＲ読み取り特性が不良である
等の欠点があり、前記した処特性を満足するものは未だ
得られていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
した諸特性、特に記録像の濃度、色調と保存安定性に優
れ、長期保存後もＯＣＲ誤読率の低い、感圧記録材料、
感熱記録材料等の発色性記録材料を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記した
課題を解決するために検討した結果、特定のフルオラン
化合物と特定のフタリド化合物を発色性記録材料の発色
剤として併用することにより、このような課題が解決さ
れることを見い出した。

【００１０】すなわち、本発明は、電子供与性発色剤と
電子受容性顕色剤との発色反応を利用した発色性記録材
料において、電子供与性発色剤として下記一般式（Ｉ）
で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種と、下記
一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるフタリド化合物の
少なくとも１種を含有することを特徴とする発色性記録
材料に関する。

【００１１】

【化１２】 （式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）

【００１２】

【化１３】 （式（ＩＩ）中、Ｒ³〜Ｒ⁶は各々アルキル基、アルコキ
シアルキル基またはアリール基を示し、またＲ³とＲ⁴、
Ｒ⁵とＲ⁶はそれぞれ連結して含窒素複素環を形成しても
良い。Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基またはハロゲン原子を示し、Ｘ，Ｙは
各々ＣまたはＮを示す。）

【００１３】

【化１４】 （式（ＩＩＩ）中、Ａは水素原子、アルキル基または

【００１４】

【化１５】 を示し、Ｂは水素原子、アルキル基または

【化１６】 を示し、Ｒ¹²は水素原子、ハロゲン原子または

【００１５】

【化１７】 を示す。Ｒ¹¹，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁶は各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ¹³は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基または

【化１８】 を示し、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たは

【００１６】

【化１９】 を示す。Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³，
Ｒ²⁴は各々アルキル基、アルコキシアルキル基またはア
リール基を示し、またＲ⁹とＲ¹⁰，Ｒ¹⁹とＲ²⁰，Ｒ²¹と
Ｒ²²，Ｒ²³とＲ²⁴はそれぞれ連結して含窒素複素環を形
成しても良い。ｎは１〜４の整数を示し、ｍは０または
１の整数を示す。）

【００１７】

【化２０】 （式（ＩＶ）中、Ｒ²⁹，Ｒ³⁰，Ｒ³³，Ｒ³⁴は各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
し、Ｒ³¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基または

【００１８】

【化２１】 を示し、Ｒ³²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基または

【００１９】

【化２２】 を示し、Ｒ²⁵，Ｒ²⁶，Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ³⁶，Ｒ³⁷，Ｒ³⁸，
Ｒ³⁹は各々アルキル基、アルコキシアルキル基またはア
リール基を示し、またＲ²⁵とＲ²⁶，Ｒ²⁷とＲ²⁸，Ｒ³⁶と
Ｒ³⁷，Ｒ³⁸とＲ³⁹はそれぞれ連結して含窒素複素環を形
成しても良い。Ｒ³⁵は水素原子またはハロゲン原子を示
し、ｐは１〜４の整数を示す。ただし３，３−ビス
［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレ
ン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ドを除く。）

【００２０】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
ン化合物において、Ｒ¹，Ｒ²としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基が好ましく、これらのうち特に炭素
数２〜５のものが好ましい。

【００２１】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
の具体例としては、２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノ
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジイソブチルアミノ
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオ
ラン等が挙げられる。

【００２２】特に２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオランと２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルフルオ
ランが好ましく、とりわけ、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折法における回折角（２θ±０．２°）７．６°，
１２．２°，１４．９°，１５．９°，１７．６°，２
２．８°に特徴的なピークを示すＸ線回折図により特徴
づけられる２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオランのβ型結晶変態が好まし
い。

【００２３】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
は、例えば下記の方法により製造することができる。

【００２４】一般式（１）

【化２３】 （式（１）中、Ｒ¹およびＲ²は一般式Ｉにおけるそれら
と同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化合物
と、一般式（２）

【００２５】

【化２４】 （式（２）中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示
す。）で表されるジフェニルアミン化合物とを濃硫酸の
ような脱水縮合剤の存在下、０〜５０℃の温度で数時間
〜数十時間反応させ、生成した反応物を水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ水溶液で処理した後、必要に応じて適当
な有機溶媒を使用して精製、再結晶等を行うことによ
り、前記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物を白
色〜微着色の粉末状で得ることができる。

【００２６】また、特に２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランのβ型結晶
変態については、特開平６−２５２４９号公報に開示さ
れている方法に従って得ることができる。

【００２７】一般式（ＩＩ）で表されるフタリド化合物
において、Ｒ³〜Ｒ⁶としては炭素数１〜８のアルキル基
または置換基を有してもよいフェニル基が好ましく、炭
素数１〜４のアルキル基またはフェニル基が特に好まし
い。Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁵とＲ⁶がそれぞれ連結して形成される
含窒素複素環としては、ピペリジノ基、ピペラジノ基、
ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙げられるが、ピペリ
ジノ基またはピロリジノ基が好ましい。

【００２８】Ｒ⁷，Ｒ⁸としては水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロ
ゲン原子が好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、塩素原子が特に好
ましい。

【００２９】Ｘ，ＹとしてはＸがＮでＹがＣであるも
の、またはＸ、Ｙが同時にＮであるものが好ましい。

【００３０】一般式（ＩＩ）で表されるフタリド化合物
の具体例を下記に示す。

【００３１】３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）フタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｎ−プロピル
アミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｎ
−ブチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（４
−ジ−ｎ−オクチルアミノフェニル）フタリド、３，３
−ビス（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（２−フェノ
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３
−ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フ
タリド、３，３−ビス（２−クロロ−４−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３，３−ビス（２−クロロ−４
−ジエチルアミノフェニル）フタリド、

【００３２】３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチル
アミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３，３−ビス（４−ジ−ｎ−ペンチルアミノフェ
ニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エチルフェニル）−４−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−プロピル
フェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザ
フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−７−アザフタリド、３，３−ビス（４
−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メ
トキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ペントキシフェニ
ル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ
−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−フェノ
キシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス［２
−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メ
トキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−［２−エト
キシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］−４−ア
ザフタリド、

【００３３】３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４−
ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−４，７−ジア
ザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−
ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４−ジ
イソブチルアミノ−２−メチルフェニル）−４，７−ジ
アザフタリド、３，３−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−４，７−ジアザフ
タリド、３，３−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
アミノ−２−メチルフェニル）−４，７−ジアザフタリ
ド、３，３−ビス［４−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリ
ル）アミノ−２−メチルフェニル］−４，７−ジアザフ
タリド。

【００３４】一般式（ＩＩ）で表されるフタリド化合物
は、例えば下記の方法に従って製造することができる。

【００３５】一般式（３）

【化２５】 （式（３）中、Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁷は式（ＩＩ）におけるそ
れらと同じものを示す。）で表されるベンゾフェノン化
合物と、一般式（４）

【００３６】

【化２６】 （式（４）中、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁸は式（ＩＩ）におけるそ
れらと同じものを示す。）で表されるアニリン系化合物
とを、無水酢酸のような脱水縮合剤の存在下、４０〜１
５０℃の温度で数時間反応させる。反応物をアルカリで
処理し、必要に応じて適当な有機溶媒を用いて更に精製
することにより、一般式（ＩＩ）で表されるフタリド化
合物を容易に得ることができる。

【００３７】一般式（ＩＩＩ）で表されるフタリド化合
物において、Ａは水素原子または

【化２７】 であるものが好ましく、Ｒ¹³は水素原子、炭素数１〜８
のアルコキシ基または

【化２８】 であるものが好ましく、Ｒ¹⁴は水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または塩素
原子であるものが好ましい。Ｂは水素原子または

【００３８】

【化２９】 であるものが好ましく、Ｒ¹⁵は水素原子、炭素数１〜８
のアルコキシ基または

【化３０】 であるものが好ましく、Ｒ¹⁶は水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または塩素
原子であるものが好ましい。

【００３９】Ｒ¹¹としては水素原子、炭素数１〜８のア
ルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または塩素原子
が好ましい。

【００４０】Ｒ¹²としては水素原子、塩素原子または

【化３１】 であるものが好ましく、ｎはＲ¹²がハロゲン原子である
場合４が好ましく、Ｒ¹²が

【化３２】 である場合は１が好ましい。

【００４１】Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ
²³，Ｒ²⁴としては炭素数１〜８のアルキル基または置換
基を有してもよいフェニル基が好ましく、炭素数１〜４
のアルキル基またはフェニル基が特に好ましい。Ｒ⁹と
Ｒ¹⁰，Ｒ¹⁹とＲ²⁰，Ｒ²¹とＲ²²，Ｒ²³とＲ²⁴がそれぞれ
連結して形成される含窒素複素環としては、ピペリジノ
基、ピペラジノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙
げられるが、ピペリジノ基またはピロリジノ基が好まし
い。

【００４２】一般式（ＩＩＩ）で表されるフタリド化合
物の具体例を下記に示す。

【００４３】３−［２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−［２，２−ビス（４−ジエチルアミノフ
ェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルアミノフ
タリド、３−［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−１−イル］−６−ジエチルアミノフタ
リド、３−［２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）エチレン−１−イル］−６−ジエチルアミノフタリ
ド、３−［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−
（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］
−６−ジメチルアミノフタリド、３−｛２，２−ビス
［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノフェニ
ル］エチレン−１−イル｝−６−ジエチルアミノフタリ
ド、３−｛２，２−ビス［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
トルイジノ）フェニル］エチレン−１−イル｝−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−｛２，２−ビス［４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノフェニル］エチレ
ン−１−イル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−
［２，２−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）
エチレン−１−イル］−６−ジメチルアミノフタリド、
３−｛２，２−ビス［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ル）アミノフェニル］エチレン−１−イル｝−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−｛２，２−ビス［４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノフェニル］エチ
レン−１−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−
｛２，２−ビス［４−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシプロ
ピル）アミノフェニル］エチレン−１−イル｝−６−ジ
エチルアミノフタリド、３−［２，２−ビス（４−ピロ
リジノフェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチル
アミノフタリド、３−［２，２−ビス（４−ピペリジノ
フェニル）エチレン−１−イル］−６−ジエチルアミノ
フタリド、３−［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−１−イル］−６−ピロリジノフタリ
ド、３−［２，２−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−１−イル］−６−ピロリジノフタリド、

【００４４】３−［２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル］フタリド、３−［２，
２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１
−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３
−［２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−１−イル］−４，５，６，７−テトラブロモフタ
リド、３−［２，２−ビス（２−メトキシ−４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−［２，２−ビス（２−メチル−
４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］−
６−ジメチルアミノフタリド、３−［２，２−ビス（２
−クロロ−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１
−イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−［２，２
−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノアミノフェニ
ル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−
フェニルエチレン−１−イル］−６−ジメチルアミノフ
タリド、３−［２−（４−ジエチルアミノフェニル）−
２−（４−クロロフェニル）エチレン−１−イル］−６
−ジエチルアミノフタリド、３−［２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メチルフェニル）エチレ
ン−１−イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−
［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エ
チルフェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−［２−（４−メトキシフェニル）−
２−（４−ジメチルフェニル）エチレン−１−イル］−
６−ジメチルアミノフタリド、３−［２−（４−メトキ
シフェニル）−２−（２−エトキシ−４−ジエチルフェ
ニル）エチレン−１−イル］−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３−［２−（４−エトキシフェニル）
−２−（４−ジメチルフェニル）エチレン−１−イル］
−６−ジメチルアミノフタリド、３−［２−（４−メト
キシフェニル）−２−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−１−イル］フタリド、

【００４５】３−フェニル−３−［２，２−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］−６−
ジメチルアミノフタリド、３−フェニル−３−［２，２
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１−
イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−メト
キシフェニル）−３−［２，２−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−（４−メトキシフェニル）−３−
［２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−１−イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−［２，２−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−［２，２−ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−
３−［２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン−１−イル］−６−ジエチルアミノフタリド、３
−（２，４−ジメトキシフェニル）−３−［２，２−ビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イ
ル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−［２，２−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（４−クロロフェニル）−３−
［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレ
ン−１−イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４−メトキシフェニル）−３−［２，２−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２
−（４−メトキシフェニル）エチレン−１−イル］−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（２，４−ジメトキシ
フェニル）−３−［２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エ
チレン−１−イル］−６−メチルベンジルアミノフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−［２，
２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１
−イル］フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−１−イル］−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド、

【００４６】３−［４，４−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−［４，４−ビス（４−ジエ
チルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イ
ル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−［４，４−ビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエ
ン−１−イル］−６−ジエチルアミノフタリド、３−
［４，４−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノフ
ェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−［４，４−ビス（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］
−６−ジエチルアミノフタリド、３−［４，４−ビス
（４−ピロリジノフェニル）−１，３−ブタジエン−１
−イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−［４，４
−ビス（４−ピペリジノフェニル）−１，３−ブタジエ
ン−１−イル］−６−ピペリジノフタリド、３−［４−
（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシ
フェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジ
メチルアミノフタリド、

【００４７】３−フェニル−３−［４，４−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−
イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−フェニル−
３−［４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−フェニル−３−［４，４−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イ
ル］−６−ジエチルアミノフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−［４，４−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−［４，４−ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６
−ジエチルアミノフタリド、３−（４−メトキシフェニ
ル）−３−［４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（４−メトキシフェニル）−３−
［４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジ
エチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イ
ル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−メトキ
シフェニル）−３−［４，４−ビス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−
ジメチルアミノフタリド、３−（４−メトキシフェニ
ル）−３−［４，４−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（２，４−ジメト
キシフェニル）−３−［４，４−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−［４，４−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジ
エチルアミノフタリド、３−（４−エトキシフェニル）
−３−［４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３
−［４，４−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジ
メチルアミノフタリド、

【００４８】３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３
−［４，４−ビス（２−メチル−４−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−［４，４−ビス（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−［４，４−ビス（４−ピロリジノ
フェニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−［４，４−ビス（４−ピペリジノフェニ
ル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−［４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−
（４−メトキシフェニル）−１，３−ブタジエン−１−
イル］−６−ジメチルアミノフタリド、３−（２，４−
ジメトキシフェニル）−３−［４−（４−メチルフェニ
ルアミノフェニル）−４−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−６−メチルベ
ンジルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−［４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−１，３−ブタジエン−１−イル］フタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−［４−（４−
ジメチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニ
ル）−１，３−ブタジエン−１−イル］−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド。

【００４９】一般式（ＩＩＩ）で表されるフタリド化合
物は、例えば下記の方法に従って製造することができ
る。

【００５０】一般式（５）

【化３３】 （式（５）中、Ａ，Ｒ¹²，ｎは式（ＩＩＩ）におけるそ
れらと同じものを示す。）で表される安息香酸誘導体
と、一般式（６）

【００５１】

【化３４】 （式（６）中、Ｂ，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，ｍは式（ＩＩ
Ｉ）におけるそれらと同じものを示す。）で表されるア
ニリン系化合物とを、無水酢酸等の脱水縮合剤の存在
下、４０〜１２０℃で数時間反応させ、反応物をアルカ
リで処理し、必要に応じて適当な有機溶媒を用いて精製
することにより、一般式（ＩＩＩ）で表されるフタリド
化合物を容易に得ることができる。

【００５２】一般式（ＩＶ）で表されるフタリド化合物
において、Ｒ²⁹，Ｒ³⁰，Ｒ³³，Ｒ³⁴としては水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ
基またはハロゲン原子が好ましく、水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基または
塩素原子が特に好ましい。

【００５３】Ｒ³¹としては水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基
または

【化３５】 であるものが好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアル
コキシ基または

【化３６】 であるものが特に好ましい。

【００５４】Ｒ³²としては水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基
または

【化３７】 であるものが好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアル
コキシ基または

【化３８】 であるものが特に好ましい。

【００５５】Ｒ²⁵，Ｒ²⁶，Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ³⁶，Ｒ³⁷，Ｒ
³⁸，Ｒ³⁹としては炭素数１〜８のアルキル基または置換
基を有してもよいフェニル基が好ましく、炭素数１〜４
のアルキル基またはフェニル基が特に好ましい。Ｒ²⁵と
Ｒ²⁶，Ｒ²⁷とＲ²⁸，Ｒ³⁶とＲ³⁷，Ｒ³⁸とＲ³⁹がそれぞれ
連結して形成される複素環としては、ピペリジノ基、ピ
ペラジノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙げられ
るが、ピペリジノ基またはピロリジノ基が好ましい。

【００５６】Ｒ³⁵としては水素原子または塩素原子が好
ましく、ｐは４が好ましい。

【００５７】一般式（ＩＶ）で表されるフタリド化合物
の具体例を下記に示す。

【００５８】３，３−ビス−［２−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−フェニルエチレン−１−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
−［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−
メチルフェニル）エチレン−１−イル］−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス−［２−（４
−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェ
ニル）エチレン−１−イル］−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３，３−ビス−［２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）エチ
レン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３，３−ビス−［２−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−２−（２，４−ジメチルフェニル）エチレン−
１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス−［２−（４−ジメチルアミノフェニル）
−２−（２−メチル−４−メトキシフェニル）エチレン
−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス［２−（２−メチル−４−ジメチルア
ミノフェニル）−２−フェニルエチレン−１−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
［２−（２−クロル−４−ジメチルアミノフェニル）−
２−（４−メチルフェニル）エチレン−１−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
［２−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−
２−（４−メトキシフェニル）エチレン−１−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−ク
ロルフェニル）エチレン−１−イル］−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−２−（２，４−ジメトキシフ
ェニル）エチレン−１−イル］−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド、３，３−ビス［２−（４−ジエチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エチ
レン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３，３−ビス［２−（４−ジ−ｎ−プロピルアミ
ノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エチレン
−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス［２−（２−メチル−４−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）
エチレン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス［２−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−２−（４−エトキシフェニル）エチレン−１
−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス［２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エチ
レン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、

【００５９】３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−２−（４−エトキシフェニル）エチレン−
１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス［２−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エチレ
ン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス［２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル］フタリド、３，３−ビ
ス［２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−１−イル］フタリド、３，３−ビス［２，２−ビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イ
ル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３
−ビス［２，２−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−１−イル］フタリド、３，３−ビス［２，２−ビ
ス（４−ピペリジノフェニル）エチレン−１−イル］フ
タリド、３，３−ビス［２，２−ビス（２−メチル−４
−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］フタ
リド、３，３−ビス［２，２−ビス（２−エトキシ−４
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］フタ
リド、３，３−ビス［２，２−ビス（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−１−イル］−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビス（４−
ピペリジノフェニル）エチレン−１−イル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２
−ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリド、３，３−ビス［２，２−ビス（２−エトキシ−
４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン−１−イル］−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド。

【００６０】一般式（ＩＶ）で表されるフタリド化合物
は、例えば下記の方法に従って製造することができる。

【００６１】一般式（７）

【化３９】 （式（７）中、Ｒ²⁵〜Ｒ³³は式（ＩＶ）におけるそれら
と同じものを示す。）で表されるエチレン系化合物２モ
ルと、一般式（８）

【００６２】

【化４０】

【００６３】（式（８）中、Ｒ³⁵およびｐは式（ＩＶ）
におけるそれらと同じものを示す。）で表される無水フ
タル酸系化合物１モルとを無水酢酸等の脱水縮合剤の存
在下に４０〜１２０℃で数時間反応させ、反応物をアル
カリで処理し、必要に応じて適当な有機溶媒を用いて精
製することにより、一般式（ＩＶ）で表されるフタリド
化合物を容易に得ることができる。

【００６４】また本発明においては、前記一般式（Ｉ
Ｉ）〜（ＩＶ）で表されるフタリド化合物以外に、下記
一般式（Ｖ）で表されるフタリド化合物も、前記一般式
（Ｉ）で表されるフルオラン化合物とともに使用するこ
とで同様の効果を得ることができる。

【００６５】

【化４１】 （式（Ｖ）中、Ｒ^a〜Ｒ^fは各々アルキル基、アリール
基、アラルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、
またＲ^aとＲ^b，Ｒ^cとＲ^d，Ｒ^eとＲ^fはそれぞれ連結して
含窒素複素環を形成しても良い。）

【００６６】一般式（Ｖ）において、Ｒ^a〜Ｒ^fとしては
炭素数１〜８のアルキル基または置換基を有しても良い
フェニル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基また
はフェニル基が特に好ましい。またＲ^aとＲ^b，Ｒ^cと
Ｒ^d，Ｒ^eとＲ^fはそれぞれ連結して形成される含窒素複
素環としては、ピペリジノ基、ピペラジノ基、ピロリジ
ノ基、モルホリノ基等が挙げられるが、ピペリジノ基ま
たはピロリジノ基が好ましい。

【００６７】一般式（Ｖ）で表されるフタリド化合物の
具体例を下記に示す。

【００６８】３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ［９，３’］−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレンスピ
ロ［９，３’］−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ
［９，３’］−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、
３，６−ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオレンスピ
ロ［９，３’］−（６’−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フタ
リド、３，６−ビス（ピロリジノ）フルオレンスピロ
［９，３’］−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
［９，３’］−（６’−ピロリジノ）フタリド、３，６
−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオレ
ンスピロ［９，３’］−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リド、３，６−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ）フルオレンスピロ［９，３’］−（６’−ジメチル
アミノ）フタリド、３，６−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオ
レンスピロ［９，３’］−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３，６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（Ｎ−エチル−
Ｎ−エトキシエチルアミノ）フルオレンスピロ［９，
３’］−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメ
チルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミ
ノ）フルオレンスピロ［９，３’］−（６’−ジメチル
アミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオレンスピロ
［９，３’］−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−ジエチルアミノ−６−（モルホリノ）フルオレンスピ
ロ［９，３’］−（６’−ジメチルアミノ）フタリド。

【００６９】本発明の発色性記録材料において、一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物と一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）
のフタリド化合物の使用割合は、重量比で、［一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物：一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）
のフタリド化合物＝２：８〜８：２］である。一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物の使用量が全発色剤量の２割
より少ないと発色像の視認性が悪くなる場合があり、ま
た発色像の耐光堅牢度も低くなる場合がある。また一般
式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のフタリド化合物の使用量が全発
色剤量の２割より少ないと、ＯＣＲによる読み取り率が
低下する場合がある。

【００７０】本発明の発色性記録材料においては、その
効果を損なわない範囲で、さらに他の発色剤を併用する
ことも可能である。

【００７１】さらに併用できる発色剤としては、この種
の記録材料に適用されているものが任意に適用できる。

【００７２】これらの一部を例示すれば、フルオラン系
化合物としては、３，６−ジメトキシフルオラン、２−
クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ク
ロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチ
ル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−メチル
−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、１，３−ジメ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、８−
ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベン
ジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｎ−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオ
ラン、２−クロロ−３−メチル−６−［４−（４−アニ
リノアニリノ）アニリノ］フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノ
フルオラン、

【００７３】２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
ペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシ
プロピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン、

【００７４】２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（２−フルオ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（２−フルオロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（４−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（４−ｔ−アミルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（３−クロロ−４−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，４−ジメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン、２−（２，６−ジメチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（２，６−ジエチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン，２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２，２−ビス｛４−［６−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−３−メチルフルオラン−
２−イルアミノ］フェニル｝プロパン等が、

【００７５】ジアリールフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（一般名ＣＶＬ）、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド等が、インドリルフタリ
ド系化合物としては、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−
ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジブチルア
ミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド等が、

【００７６】アザフタリド系化合物としては、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド等が、ジアリー
ルメタン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンズヒドリールベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニルロイコオーラミン等が、ローダミンラクタム系
化合物としては、ローダミンＢアニリノラクタム、ロー
ダミンＢ（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
Ｂ（４−クロロアニリノ）ラクタム等が、チアジン系化
合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、

【００７７】スピロピラン系化合物としては、３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロジベンゾ
ピラン等が、フルオレン系化合物としては、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−
６’−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フルオレンスピ
ロ［９，３’］−６’−ジメチルアミノフタリド、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メチルスピロ
［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
３’−メチルスピロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−
クロメノ（４，３−ｂ）インドール］等が挙げられる。

【００７８】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て併用することができる。

【００７９】本発明の発色性記録材料が感圧記録材料で
ある場合は、例えば特公昭４２−２０１４４号公報等に
開示されている公知の種々の方法が適用できる。具体的
な例を述べると、発色剤をマイクロカプセル化溶剤に溶
解した発色剤溶液を高分子化合物を膜剤としてマイクロ
カプセル化した後、上質紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体の裏面に塗布して上用紙を作成する。一
方、顕色剤を別の支持体の表面に塗布して下用紙を作成
する。上用紙と下用紙を塗布面が接触するように重ね合
わせて筆圧あるいは打圧等の圧力を加えると、加圧され
た部分のマイクロカプセルが破壊されて、マイクロカプ
セル中の発色剤が顕色剤と反応して、下用紙の表面に記
録画像が形成される。また、支持体の表面に顕色剤、裏
面にマイクロカプセルを塗布した中用紙を上用紙と下用
紙の間に数枚挿入することにより、複数枚の複写記録が
得られる。

【００８０】また、支持体の同一面に顕色剤とマイクロ
カプセルを含有する、いわゆるセルフコンテインド紙タ
イプのもの、顕色剤がマイクロカプセルに含有され、発
色剤が塗布された形態のもの、あるいは両者ともマイク
ロカプセルに含有された形態のものにも適用できる。

【００８１】更に、感圧記録材料用インクを作成し、支
持体上の任意の部分に印刷して使用することもできる。

【００８２】感圧記録材料に使用する顕色剤としては、
無機酸性物質、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸あ
るいはその多価金属塩、フェノール性化合物、フェノー
ル性樹脂あるいはその多価金属変性物、フェノール性樹
脂と芳香族カルボン酸金属塩との混合物、テルペンフェ
ノール樹脂あるいはその多価金属変性物等が挙げられ
る。

【００８３】これらの一部を例示すれば、無機酸性物質
として、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオ
ライト、ベントナイト、カオリン、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛等が、
脂肪族カルボン酸として、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、コハク酸、ステアリン酸などが、

【００８４】芳香族カルボン酸あるいはその多価金属塩
として、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、没
食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メ
チル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−
（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ
−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、これらの亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム等の金属塩が、

【００８５】フェノール性化合物として、６，６’−メ
チレンビス（４−クロロ−ｍ−クレゾール）等が、フェ
ノール性樹脂あるいはその多価金属変性物として、ｐ−
オクチルフェノール樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール−アセチレン樹脂、これらの亜鉛変性物等が挙げら
れる。

【００８６】特にサリチル酸誘導体の亜鉛塩、フェノー
ル性樹脂あるいはその亜鉛変性物が好ましく用いられ
る。

【００８７】本発明の感圧記録材料は、公知の紫外線吸
収剤、酸化防止剤等の添加剤を併用しても良い。

【００８８】これらの添加剤の例としては、フェニルサ
リシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸
系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−４−
（２−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリア
ゾール、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコー
ルとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収
剤、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、

【００８９】コハク酸−ビス（２，２，６，６，−テト
ラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，
６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等
のヒンダードアミン系酸化防止剤、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロ−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール
系酸化防止剤、その他Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’
−メチル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’−メチル−Ｎ’−
（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン等の
ｐ−フェニレンジアミン類、６−エトキシ−１−フェニ
ル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−エチル−２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オ
クチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン等のキノリン類、６−エトキシ−１−フェニル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
等のテトラヒドロキノリン類、４−メトキシ−ジ−ｎ−
ブチルアニリン等のアニリン類等が挙げられる。

【００９０】本発明の発色性記録材料が感熱記録材料で
ある場合は、例えば特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている公知の種々の方法が適用できる。具体的
な例を述べると、水の存在下に、発色剤、顕色剤、およ
び必要に応じて増感剤をそれぞれ水溶性バインダーと共
にアトライター、サンドミル等を用いて薬剤の粒径が数
ミクロン以下になるように粉砕、分散する。増感剤は、
発色剤、顕色剤のいずれか、あるいは両方に加えて、同
時に粉砕、分散してもよく、また場合によっては予め発
色剤あるいは顕色剤との共融物を作成して粉砕、分散し
てもよい。

【００９１】これらの分散液を混合して、さらに必要に
応じて顔料、水不溶性バインダー、スティッキング防止
剤、カス付着防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散
剤等を加えて、感熱塗液とする。得られた感熱塗液を支
持体上に塗布した後、必要に応じてカレンダー処理によ
り平滑性を付与すると、感熱記録材料が得られる。また
感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上させるため
に、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤の下塗
り層を有する支持体に塗布しても良い。さらに、必要に
応じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感熱記録
層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設けることも
よい。

【００９２】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいは金属塩・錯体、尿素
誘導体等が挙げられる。

【００９３】これらの一部を例示すれば、フェノール誘
導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフ
トール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−
ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［一般名ビスフェノールＡ］、テトラブロ
モビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒドロ
キシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒド
ロキシクミル）ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、

【００９４】４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ビスフェノール、４，４’−（ｐ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）バレリック酸−ｎ−ブチル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸−２−フェノキシエチルエステ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子
酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエ
ステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−
ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフォン［一般名ビスフェノールＳ］、

【００９５】テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニル
スルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルフォン、２，４−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニル
スルフォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−
５−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサペンタン等が、

【００９６】有機カルボン酸あるいはその金属塩・錯体
として、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ビス−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、４−（３−ｐ−トルエンスルホニルプロピルオキ
シ）サリチル酸、５−｛４−［２−（４−メトキシフェ
ノキシ）エトキシ］クミル｝サリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］
サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエス
テル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニトロ安息
香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香酸、４−
クロロ安息香酸等の有機酸、あるいはこれらの金属塩
（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、
モリブデン酸アセチルアセトン錯体等が、尿素誘導体と
して、フェニルチオ尿酸、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿
素、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）チオ尿素、１，４−ビス（３−クロロフェニル）チ
オセミカルバジド、４，４’−ビス（４”−メチルフェ
ニルスルフォニルカルボニルアミノ）ジフェニルメタン
等が挙げられる。

【００９７】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て用いることができる。

【００９８】増感剤としては、種々の熱可融性物質を用
いることができる。これらの一部を例示すれば、酸アミ
ド化合物として、カプロン酸アミド、カプリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、ステアリル尿酸、ステアリン酸アニリド等
が、脂肪酸類あるいはその金属塩としてステアリン酸、
ベヘン酸、パルチミン酸等の脂肪酸あるいはこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム塩等が、エステル化合物
として、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナ
フトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）エステル、シ
ュウ酸ビス（４−クロロベンジル）エステル、グルタル
酸ジフェナシルエステル、ビス（４−メチルフェニル）
カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、
炭化水素化合物として、４−ベンジルビフェニル、ｍ−
ターフェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−
ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテン
等が、

【００９９】エーテル化合物として、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４−メチルベンジルオキシ）ナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、４−（４
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（２−クロロフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（４−メチルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３−メチルフェノキシメチル）ベン
ゼン、１−（４−クロロベンジルオキシ）−４−エトキ
シベンゼン、４，４’−ジフェノキシジフェニルエーテ
ル、１，４−ビス（４−ベンジルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４−メチルフェノキシメトキシメチ
ル）ベンゼン等が挙げられる。これらは単独で、あるい
は２種以上混合して用いることができる。

【０１００】特に、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ター
フェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ビ
ス（４−メチルベンジル）、１，２−ビス（３−メチル
フェノキシ）エタンが好ましく用いられる。

【０１０１】支持体としては、紙、コート紙、合成紙、
プラスチックフィルム等が用いられる。

【０１０２】水溶性バインダーとしては、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共
重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体
加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド等が用いられ
る。

【０１０３】顔料としては、有機および無機の顔料が使
用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶
質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂
粉末等が挙げられる。

【０１０４】水不溶性バインダーとしては、スチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が必要
に応じて用いられる。

【０１０５】スティッキング防止剤としては、ステアリ
ン酸、カルナバロウ、パラフィンワックス、カルボキシ
変性ワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が用いられる。

【０１０６】カス付着防止剤としては、カオリン、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ等の
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素、ホルマリン樹脂フィ
ラー、澱粉等の有機顔料が用いられる。

【０１０７】紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン及
びその誘導体、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ベ
ンゾイン及びその誘導体、２−クロロアントラキノン、
ベンゾールパーオキサイド、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチル
フェニルのようなサリチル酸エステル類、ジフェニルア
クリル酸エチルのようなシアノアクリレート類を使用す
ることができる。

【０１０８】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、ジ（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）チオエーテル、
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタンのようなヒンダードフェノール
類、セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジン）のようなヒンダードアミン類を使用する
ことができる。

【０１０９】顔料としては、タルク、クレー、シリカ、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムを使
用することができる。

【０１１０】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。

【０１１１】（実施例１） 感圧記録材料の作製 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのβ型結晶１．５ｇと、３，３−ビ
ス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４
−アザフタリド１．５ｇとを、溶剤ＫＭＣ−１１３（商
品名、呉羽化学製）４７ｇに、加熱下に溶解して発色剤
溶液を作製した。

【０１１２】一方、水１００ｇに、系変性剤ＳＭ−１０
０（商品名、三井東圧化学製）５ｇを加えた後、水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ４とし、これに上記の発色剤溶
液５０ｇとプレポリマーＵＭＣ−３００（商品名、三井
東圧化学製）１０ｇとを加えて、ホモジナイザーを用い
油滴径が約４ミクロンとなるまで乳化した。次いで攪拌
下に６０℃まで加熱し、同温度で１時間攪拌した。室温
まで冷却後、２５％アンモニア水でｐＨ７．５に調製し
て、発色剤のカプセル分散液を作製した。

【０１１３】このように調製した発色剤のカプセル分散
液１０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇをよく
混合した後、上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ² となる
ように塗布、乾燥し、ＣＢ紙（上用紙）を作製した。

【０１１４】（実施例２） 感圧記録材料の作製 実施例１において、３，３−ビス（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド１．５ｇ
の代わりに３−［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルアミノフ
タリド１．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を
行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１１５】（実施例３） 感圧記録材料の作製 実施例１において、３，３−ビス（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド１．５ｇ
の代わりに３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エチレン−１
−イル］−４，５，６，７−テトラクロロノフタリド
１．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、
ＣＢ紙を作製した。

【０１１６】（比較例１）実施例１において、３，３−
ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
４−アザフタリド１．５ｇの代わりに３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を行っ
て、ＣＢ紙を作製した。

【０１１７】（比較例２）実施例１において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇと３，３−ビス（２
−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザ
フタリド１．５ｇの代わりに、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランのβ
型結晶変態３．０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操
作を行って、ＣＢ紙を作製した。

【０１１８】（比較例３）実施例１において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇと３，３−ビス（２
−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザ
フタリド１．５ｇの代わりに、３，３−ビス（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリ
ド３．０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を行っ
て、ＣＢ紙を作製した。

【０１１９】（比較例４）実施例２において、３−
［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレ
ン−１−イル］−６−ジメチルアミノフタリド１．５ｇ
の代わりに、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド１．５ｇを用いた以
外は実施例２と同様の操作を行って、ＣＢ紙を作製し
た。

【０１２０】（比較例５）実施例３において、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオランのβ型結晶変態１．５ｇの代わりに２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオラン１．５ｇを用いた以外は実施例３
と同様の操作を行い、ＣＢ紙を作製した。

【０１２１】（実施例４） 感熱記録材料の作製発色剤分散液 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのβ型結晶２．５ｇと、３，３−ビ
ス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４
−アザフタリド２．５ｇとを２．５％ポリビニルアルコ
ール水溶液４５ｇに加え、サンドミルにより平均粒径が
１ミクロンになるように磨砕し、発色剤分散液を得た。

【０１２２】顕色剤分散液 ビスフェノールＡ１０ｇとｐ−ベンジルビフェニル（増
感剤）１０ｇとを、２．５％ポリビニルアルコール水溶
液８０ｇ中に加え、サンドミルにより平均粒径が３ミク
ロンになるように磨砕し、顕色剤分散液を得た。

【０１２３】感熱塗液 発色剤分散液と顕色剤分散液との全量を混合後、炭酸カ
ルシウム５０％分散液３０ｇとパラフィンワックス３０
％分散液１５ｇとを添加、よく混合して感熱塗液を得
た。

【０１２４】上記で得た感熱塗液を上質紙上に、固形分
塗布量が４．５ｇ／ｍ² となるように塗布し、乾燥後、
記録層面のベック平滑度が４００〜５００秒となるよう
にカレンダー処理して感熱記録材料を得た。

【０１２５】（実施例５） 感熱記録材料の作製 実施例４において、３，３−ビス（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド２．５ｇ
の代わりに３−［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−１−イル］−６−ジメチルアミノフ
タリド２．５ｇを用いた以外は実施例４と同様の操作を
行い、感熱記録材料を得た。

【０１２６】（実施例６） 感熱記録材料の作製 実施例４において、３，３−ビス（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド２．５ｇ
の代わりに３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エチレン−１
−イル］−４，５，６，７−テトラクロロノフタリド
２．５ｇを用いた以外は、実施例４と同様の操作を行っ
て、感熱記録材料を得た。

【０１２７】（感圧記録材料の性能評価試験）実施例１
〜３、比較例１〜５で作製したＣＢ紙を、顕色剤として
サリチル酸誘導体亜鉛塩を含有するＣＦ紙と重ね合わ
せ、ミニロールを用いて３００ｋｇ／ｃｍ²で発色させ
た後、暗所で１日静置した。

【０１２８】次いでＣＦ面の６８０ｎｍの光を用いた反
射率を、分光光度計Ｕ−３５００（日立製作所製）を用
いて測定した。ＰＣＳ（Ｐｒｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａｓｔ
Ｓｉｇｎａｌ）値を下記の式で算出した。結果を表１
に示す。

【０１２９】 次いでこの発色したＣＦ紙を太陽光に７時間暴露した
後、同様に６８０ｎｍの光を用いた反射率を測定し、Ｐ
ＣＳ値を算出した。結果を表１に示す。

【０１３０】

【表１】 感圧記録材料の性能 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 耐光試験前 耐光試験後 ───────────── ───────────── 画像色調 ＰＣＳ値(％) 画像色調 ＰＣＳ値(％) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ 緑味黒 ８９ 黒 ７５ 実施例２ 青味黒 ８４ 赤味黒 ７１ 実施例３ 黒 ８２ 赤味黒 ６７ ─────────────────────────────────── 比較例１ 青味黒 ５６ 黒 ５１ 比較例２ 黒 ５３ 赤味黒 ４２ 比較例３ 青緑 ９１ 黄味青 ７４ 比較例４ 青味黒 ５５ 赤味黒 ４１ 比較例５ 黒 ８１ 赤味黒 ５８ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【０１３１】表１に示されるように、本発明の感圧記録
材料は発色色調が黒色系で視認性が高く、６８０ｎｍで
のＰＣＳ値が高いためＯＣＲ読み取り特性に優れ、また
この発色像は光に対する堅牢度が高い。

【０１３２】（感熱記録材料の性能評価試験）実施例４
〜６で作製した感熱記録材料を、印字装置ＴＨ−ＰＭＤ
（大倉電気製）を用いて黒ベタ発色させ、６８０ｎｍの
光を用いた反射率を分光光度計Ｕ−３５００で測定し
た。下記式によりＰＣＳ値を算出した。結果を表２に示
す。

【０１３３】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】表２に示されるように本発明の感熱記録材
料は、発色色調が黒色で視認性が高く、６８０ｎｍでの
ＰＣＳ値が高いためＯＣＲ読み取り特性に優れる。

【０１３６】

【発明の効果】本発明の発色性記録材料は、発色色調が
黒色系で視認性が高く、ＯＣＲ読み取り特性に優れ、ま
たこの発色像の耐光堅牢度が高いため、記録像のＯＣＲ
読み取りが必要な各分野での用途に適する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 11/28 Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｄ 23/00 Ｋ Ｂ４１Ｍ 5/12 １０４ 5/18 １０４ １０５

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
   の発色反応を利用した発色性記録材料において、電子供
   与性発色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
   ン化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩ）〜
   （ＩＶ）で表されるフタリド化合物の少なくとも１種を
   含有することを特徴とする発色性記録材料。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²は各々炭素数１〜５のアルキル
   基を示す。） 【化２】 （式（ＩＩ）中、Ｒ³〜Ｒ⁶は各々アルキル基、アルコキ
   シアルキル基またはアリール基を示し、またＲ³とＲ⁴、
   Ｒ⁵とＲ⁶はそれぞれ連結して含窒素複素環を形成しても
   良い。Ｒ⁷，Ｒ⁸は各々水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アリール基またはハロゲン原子を示し、Ｘ，Ｙは
   各々ＣまたはＮを示す。） 【化３】 （式（ＩＩＩ）中、Ａは水素原子、アルキル基または 【化４】 を示し、Ｂは水素原子、アルキル基または 【化５】 を示し、Ｒ¹²は水素原子、ハロゲン原子または 【化６】 を示す。Ｒ¹¹，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁶は各々水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ¹³は水素
   原子、アルキル基、アルコキシ基または 【化７】 を示し、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
   たは 【化８】 を示す。Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³，
   Ｒ²⁴は各々アルキル基、アルコキシアルキル基またはア
   リール基を示し、またＲ⁹とＲ¹⁰，Ｒ¹⁹とＲ²⁰，Ｒ²¹と
   Ｒ²²，Ｒ²³とＲ²⁴はそれぞれ連結して含窒素複素環を形
   成しても良い。ｎは１〜４の整数を示し、ｍは０または
   １の整数を示す。） 【化９】 （式（ＩＶ）中、Ｒ²⁹，Ｒ³⁰，Ｒ³³，Ｒ³⁴は各々水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
   し、Ｒ³¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシ基または 【化１０】 を示し、Ｒ³²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基または 【化１１】 を示し、Ｒ²⁵，Ｒ²⁶，Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ³⁶，Ｒ³⁷，Ｒ³⁸，
   Ｒ³⁹は各々アルキル基、アルコキシアルキル基またはア
   リール基を示し、またＲ²⁵とＲ²⁶，Ｒ²⁷とＲ²⁸，Ｒ³⁶と
   Ｒ³⁷，Ｒ³⁸とＲ³⁹はそれぞれ連結して含窒素複素環を形
   成しても良い。Ｒ³⁵は水素原子またはハロゲン原子を示
   し、ｐは１〜４の整数を示す。ただし３，３−ビス
   ［２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレ
   ン−１−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
   ドを除く。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
   物が、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
   ジエチルアミノフルオランまたは２−（３−メチルアニ
   リノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオ
   ランである、請求項１の発色性記録材料。
3. 【請求項３】 ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチ
   ル−６−ジエチルアミノフルオランが、Ｃｕ−Ｋα線に
   よる粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．２°）
   ７．６°，１２．２°，１４．９°，１５．９°，１
   ７．６°，２２．８°に特徴的なピークを示すＸ線回折
   図により特徴づけられるβ型結晶変態である、請求項２
   の発色性記録材料。
4. 【請求項４】 感圧記録材料である、請求項１〜３いず
   れかの発色性記録材料。
5. 【請求項５】 感熱記録材料である、請求項１〜３いず
   れかの発色性記録材料。