JP2861741B2 - フタリド化合物、その製造法および該化合物を用いる記録材料 - Google Patents
フタリド化合物、その製造法および該化合物を用いる記録材料Info
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- JP2861741B2 JP2861741B2 JP5197871A JP19787193A JP2861741B2 JP 2861741 B2 JP2861741 B2 JP 2861741B2 JP 5197871 A JP5197871 A JP 5197871A JP 19787193 A JP19787193 A JP 19787193A JP 2861741 B2 JP2861741 B2 JP 2861741B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性ロイコ色素
として有用なフタリド化合物、その製造法および該フタ
リド化合物を用いた記録材料に関する。
として有用なフタリド化合物、その製造法および該フタ
リド化合物を用いた記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子供与性ロイコ色素（以下ロイコ色素
という）と電子受容性顕色剤（以下顕色剤という）との
発色反応を利用する記録材料は良く知られており、特に
感圧記録材料および感熱記録材料は広く用いられてい
る。
という）と電子受容性顕色剤（以下顕色剤という）との
発色反応を利用する記録材料は良く知られており、特に
感圧記録材料および感熱記録材料は広く用いられてい
る。
【０００３】また近年、感圧記録材料および感熱記録材
料の記録画像を発光ダイオード、半導体レーザー等を光
源とする光学文字読み取り装置（以下ＯＣＲという）に
より読み取る必要がますます増加している。ＯＣＲで読
み取るためには、ＯＣＲが使用する光源の発光光線の波
長に対応する領域に記録画像が吸収を有することが不可
欠である。ＯＣＲで使用される光源の発光波長は種々あ
るが、特に６５０〜７５０nmの領域のものが注目されて
おり、従って該記録画像はこの領域に吸収を有すること
が不可欠である。現在、感圧記録材料および感熱記録材
料にはロイコ色素として下記［化１４］の化合物Ａのよ
うな黒色に発色するフルオラン化合物が主として用いら
れている。しかし、該フルオラン化合物の発色体は、図
１に示すように６５０nm以上の領域に実質的な吸収を有
しないため、該フルオラン化合物を用いた記録材料の記
録画像は発光光線の波長が６５０〜７５０nmの領域にあ
る光源を用いたＯＣＲにより読み取ることは困難であ
る。
料の記録画像を発光ダイオード、半導体レーザー等を光
源とする光学文字読み取り装置（以下ＯＣＲという）に
より読み取る必要がますます増加している。ＯＣＲで読
み取るためには、ＯＣＲが使用する光源の発光光線の波
長に対応する領域に記録画像が吸収を有することが不可
欠である。ＯＣＲで使用される光源の発光波長は種々あ
るが、特に６５０〜７５０nmの領域のものが注目されて
おり、従って該記録画像はこの領域に吸収を有すること
が不可欠である。現在、感圧記録材料および感熱記録材
料にはロイコ色素として下記［化１４］の化合物Ａのよ
うな黒色に発色するフルオラン化合物が主として用いら
れている。しかし、該フルオラン化合物の発色体は、図
１に示すように６５０nm以上の領域に実質的な吸収を有
しないため、該フルオラン化合物を用いた記録材料の記
録画像は発光光線の波長が６５０〜７５０nmの領域にあ
る光源を用いたＯＣＲにより読み取ることは困難であ
る。
【０００４】
【化１４】 また、発色体が６５０〜７５０nmの領域に吸収を有する
ロイコ色素として下記［化１５］の化合物Ｂのようなフ
タリド化合物が特公昭６３−５１１１３号、特開昭６３
−１６５３７９号等に開示されている。しかし、化合物
Ｂのようなフタリド化合物は化合物自体が黄緑色に着色
しているため、該化合物を使用した記録材料が黄緑色に
着色する問題がある。
ロイコ色素として下記［化１５］の化合物Ｂのようなフ
タリド化合物が特公昭６３−５１１１３号、特開昭６３
−１６５３７９号等に開示されている。しかし、化合物
Ｂのようなフタリド化合物は化合物自体が黄緑色に着色
しているため、該化合物を使用した記録材料が黄緑色に
着色する問題がある。
【０００５】
【化１５】 また、特公昭５８−２７８２５号及びその対応米国出願
ＵＳＰ４,０２２,７７１号においても前記化合物Ｂを含
む類似した広範囲の化合物が開示されているが、本発明
の化合物はもとより、３−［２,２−ビス（置換インド
ール−３−イル）エテニル］基を含む化合物に関しては
いっさい具体的な開示がない。
ＵＳＰ４,０２２,７７１号においても前記化合物Ｂを含
む類似した広範囲の化合物が開示されているが、本発明
の化合物はもとより、３−［２,２−ビス（置換インド
ール−３−イル）エテニル］基を含む化合物に関しては
いっさい具体的な開示がない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
た諸問題がなく、その発色体が５７０〜７８０nm、特に
６５０〜７５０nmの領域に吸収を有する新規なロイコ色
素及びその製造法を提供することであり、更に発光光線
の波長が５７０〜７８０nm、特に６５０〜７５０nmの領
域にある光源を用いるＯＣＲでの読み取りに好適な諸特
性に優れる記録材料、特に感圧記録材料および感熱記録
材料を提供することである。
た諸問題がなく、その発色体が５７０〜７８０nm、特に
６５０〜７５０nmの領域に吸収を有する新規なロイコ色
素及びその製造法を提供することであり、更に発光光線
の波長が５７０〜７８０nm、特に６５０〜７５０nmの領
域にある光源を用いるＯＣＲでの読み取りに好適な諸特
性に優れる記録材料、特に感圧記録材料および感熱記録
材料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）で表されるフタリド化合物（以下本発明の化合物
という）でありかつ同一化学構造式につき２種類の融点
及び結晶構造を有するフタリド化合物の結晶変態のうち
高い方の融点を有する結晶変態（以下β型結晶変態とい
う）、これらの製造方法、及びこれらをロイコ色素とし
て用いた記録材料に関する。
（Ｉ）で表されるフタリド化合物（以下本発明の化合物
という）でありかつ同一化学構造式につき２種類の融点
及び結晶構造を有するフタリド化合物の結晶変態のうち
高い方の融点を有する結晶変態（以下β型結晶変態とい
う）、これらの製造方法、及びこれらをロイコ色素とし
て用いた記録材料に関する。
【０００８】
【化１６】 （式中、Ｒ1とＲ3は個別にアルキル基、シクロアルキル
基またはアラルキル基、Ｒ2とＲ4は個別にメチル基また
はフェニル基、Ｒ5とＲ6は個別にアルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基、Ｒ7は水
素、アルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ
基を示す。Ｒ5とＲ6は結合して窒素原子と共に複素環を
形成してもよい。）Ｒ1およびＲ3の具体例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基等が挙げら
れる。
基またはアラルキル基、Ｒ2とＲ4は個別にメチル基また
はフェニル基、Ｒ5とＲ6は個別にアルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基、Ｒ7は水
素、アルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ
基を示す。Ｒ5とＲ6は結合して窒素原子と共に複素環を
形成してもよい。）Ｒ1およびＲ3の具体例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基等が挙げら
れる。
【０００９】Ｒ5およびＲ6の具体例としてはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、フェネチル基、１−フェニルエチル基、フェニル
基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−
クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−クロロ
フェニル基等が挙げられる。Ｒ7の水素以外の具体例と
してはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、フェネチル基、１−フェニルエチル基、フェニル
基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−
クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−クロロ
フェニル基等が挙げられる。Ｒ7の水素以外の具体例と
してはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００１０】Ｒ5とＲ6が結合して窒素原子と共に形成す
る複素環の具体例としてはピロリジノ基、ピペリジノ基
等が挙げられる。
る複素環の具体例としてはピロリジノ基、ピペリジノ基
等が挙げられる。
【００１１】一般式（Ｉ）の化合物には、化学構造式と
しては同一の構造で表されるものであっても、２種の結
晶構造を有するものがある。化学構造式としては同一で
２種の結晶構造を有するものは、Ｘ線回折法によるＸ線
回折図によってその結晶構造が全く異なる事が確認でき
る。これらはまた、異なる融点を示し、更に記録材料に
使用した場合の特性も異なる。
しては同一の構造で表されるものであっても、２種の結
晶構造を有するものがある。化学構造式としては同一で
２種の結晶構造を有するものは、Ｘ線回折法によるＸ線
回折図によってその結晶構造が全く異なる事が確認でき
る。これらはまた、異なる融点を示し、更に記録材料に
使用した場合の特性も異なる。
【００１２】更に、本発明の化合物には、特定の結晶構
造を示さない、いわゆる無定形物質（アモルファス）状
態が存在するものがあり、これらの無定形物質は、一般
に前記２種の結晶変態よりも更に低いブロードな融点を
示す。
造を示さない、いわゆる無定形物質（アモルファス）状
態が存在するものがあり、これらの無定形物質は、一般
に前記２種の結晶変態よりも更に低いブロードな融点を
示す。
【００１３】本願発明において、同一化学構造式を示さ
れるフタリド化合物であり、２種の結晶構造及び融点を
有する結晶変態が存在するもののうち高い方の融点を示
すものをβ型結晶変態、低い方の融点を示すものをα型
結晶変態という。
れるフタリド化合物であり、２種の結晶構造及び融点を
有する結晶変態が存在するもののうち高い方の融点を示
すものをβ型結晶変態、低い方の融点を示すものをα型
結晶変態という。
【００１４】本出願の優先日以降に公開された米国特許
５，２００，５１９号には、例えば３−［１，１−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチ
レン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリド（［化１７］の化合物Ｃ）のようなフタリ
ド化合物が開示されている。
５，２００，５１９号には、例えば３−［１，１−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチ
レン−２−イル］−３−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリド（［化１７］の化合物Ｃ）のようなフタリ
ド化合物が開示されている。
【００１５】
【化１７】 ここで開示されているフタリド化合物は、融点１２４〜
１２６℃を有するα型結晶変態であり、β型結晶変態
（融点約１５６〜１５８℃）とは明らかに区別される。
これらのフタリド化合物のα型結晶変態と、同一化学構
造式のβ型結晶変態と比較すると、発色体の吸収特性は
同様であるが、記録材料、特に感熱記録材料に使用した
場合、地肌の白色度及び地肌保存安定性において大きく
性能が異なる。β型結晶変態を使用した記録材料の地肌
白色度及び地肌保存安定性は、α型結晶変態を使用した
ものに比べ非常に優れる。α型結晶変態を使用したもの
は、発色する色相に着色する傾向があるばかりでなく、
地肌が黄味を帯びる傾向がある。
１２６℃を有するα型結晶変態であり、β型結晶変態
（融点約１５６〜１５８℃）とは明らかに区別される。
これらのフタリド化合物のα型結晶変態と、同一化学構
造式のβ型結晶変態と比較すると、発色体の吸収特性は
同様であるが、記録材料、特に感熱記録材料に使用した
場合、地肌の白色度及び地肌保存安定性において大きく
性能が異なる。β型結晶変態を使用した記録材料の地肌
白色度及び地肌保存安定性は、α型結晶変態を使用した
ものに比べ非常に優れる。α型結晶変態を使用したもの
は、発色する色相に着色する傾向があるばかりでなく、
地肌が黄味を帯びる傾向がある。
【００１６】本発明の化合物の製法に関しては、［化１
８］の一般式（II）で表されるエチレン化合物と［化１
９］の一般式（III）で表される安息香酸誘導体とを脱
水縮合剤の存在下に反応する。
８］の一般式（II）で表されるエチレン化合物と［化１
９］の一般式（III）で表される安息香酸誘導体とを脱
水縮合剤の存在下に反応する。
【００１７】
【化１８】
【化１９】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は前
記と同じ意味を示す。）脱水縮合剤としては、無水酢
酸、氷酢酸／濃硫酸混合物、ポリリン酸、五酸化リン、
トリフッ化ホウ素、塩化亜鉛等が使用できるが、無水酢
酸が特に好ましい。
記と同じ意味を示す。）脱水縮合剤としては、無水酢
酸、氷酢酸／濃硫酸混合物、ポリリン酸、五酸化リン、
トリフッ化ホウ素、塩化亜鉛等が使用できるが、無水酢
酸が特に好ましい。
【００１８】脱水縮合剤として無水酢酸を使用する場
合、無水酢酸はエチレン化合物１モルに対し１モル以上
用いるのが好ましい。無水酢酸の使用量に上限の無いこ
とは自明であるが、経済的には１〜５モル比を用いるの
が好ましく、トルエン等の不活性溶媒を併用する場合に
は１〜２モル比で充分である。反応温度は３０〜１２０
℃、特に４０〜８０℃が好ましい。反応時間は特に制限
されるものではないが、反応は一般的に数時間で完結す
る。
合、無水酢酸はエチレン化合物１モルに対し１モル以上
用いるのが好ましい。無水酢酸の使用量に上限の無いこ
とは自明であるが、経済的には１〜５モル比を用いるの
が好ましく、トルエン等の不活性溶媒を併用する場合に
は１〜２モル比で充分である。反応温度は３０〜１２０
℃、特に４０〜８０℃が好ましい。反応時間は特に制限
されるものではないが、反応は一般的に数時間で完結す
る。
【００１９】反応において、トルエンやジクロルエタン
等の不活性溶媒を併用することが、反応を円滑に進行さ
せるために好ましい。脱水縮合剤として無水酢酸を使用
する場合、併用する溶媒としては、トルエンが好適に用
いられる。
等の不活性溶媒を併用することが、反応を円滑に進行さ
せるために好ましい。脱水縮合剤として無水酢酸を使用
する場合、併用する溶媒としては、トルエンが好適に用
いられる。
【００２０】反応終了後、反応液を水酸化ナトリウム水
溶液等のアルカリで処理した後、トルエン等の有機溶剤
で抽出して精製する。またアルカリ処理時に有機溶剤を
共存させておいてもよい。
溶液等のアルカリで処理した後、トルエン等の有機溶剤
で抽出して精製する。またアルカリ処理時に有機溶剤を
共存させておいてもよい。
【００２１】有機溶剤抽出液を湯洗、分取し、抽出液を
濃縮し、好ましくはメタノールを添加して還流下に撹拌
後、冷却することにより、α型結晶変態または異なる結
晶変態を有しないフタリド化合物の結晶が製造される。
また、有機溶剤抽出液を更にカラムクロマトグラフィー
等の公知の精製を行った有機溶剤溶液を濃縮し、必要に
応じて前記と同じメタノールでの処理を行うことによっ
ても、α型結晶変態または異なる結晶変態を有しないフ
タリド化合物の結晶が得られる。
濃縮し、好ましくはメタノールを添加して還流下に撹拌
後、冷却することにより、α型結晶変態または異なる結
晶変態を有しないフタリド化合物の結晶が製造される。
また、有機溶剤抽出液を更にカラムクロマトグラフィー
等の公知の精製を行った有機溶剤溶液を濃縮し、必要に
応じて前記と同じメタノールでの処理を行うことによっ
ても、α型結晶変態または異なる結晶変態を有しないフ
タリド化合物の結晶が得られる。
【００２２】α型結晶変態をｎ−ヘキサンまたはイソプ
ロパノールと熱処理することにより、β型結晶変態が得
られる。
ロパノールと熱処理することにより、β型結晶変態が得
られる。
【００２３】熱処理とは、α型結晶変態を一定量のｎ−
ヘキサンまたはイソプロパノール中に一定時間分散また
は溶解した後、冷却することである。処理温度は４０℃
〜還流温度、好ましくは５０℃〜還流温度である。処理
時間は１０分〜２４時間、好ましくは２０分〜１０時間
である。処理においては撹拌を行うことが好ましい。ｎ
−ヘキサンまたはイソプロパノールの使用量は、フタリ
ド化合物のα型結晶変態の種類により異なるが、通常、
ｎ−ヘキサンの場合はα型結晶変態の重量の１倍容量〜
３０倍容量、好ましくは１倍容量〜２０倍容量であり、
イソプロパノールの場合はα型結晶変態の重量の１倍容
量〜２０倍容量、好ましくは１倍容量〜１５倍容量であ
る。
ヘキサンまたはイソプロパノール中に一定時間分散また
は溶解した後、冷却することである。処理温度は４０℃
〜還流温度、好ましくは５０℃〜還流温度である。処理
時間は１０分〜２４時間、好ましくは２０分〜１０時間
である。処理においては撹拌を行うことが好ましい。ｎ
−ヘキサンまたはイソプロパノールの使用量は、フタリ
ド化合物のα型結晶変態の種類により異なるが、通常、
ｎ−ヘキサンの場合はα型結晶変態の重量の１倍容量〜
３０倍容量、好ましくは１倍容量〜２０倍容量であり、
イソプロパノールの場合はα型結晶変態の重量の１倍容
量〜２０倍容量、好ましくは１倍容量〜１５倍容量であ
る。
【００２４】また、反応、アルカリ処理後の有機溶剤抽
出液を濃縮した残渣にイソプロパノールを添加して熱処
理を行っても、β型結晶変態を得ることができる。
出液を濃縮した残渣にイソプロパノールを添加して熱処
理を行っても、β型結晶変態を得ることができる。
【００２５】またＲ1とＲ3、およびＲ2とＲ4が同一の場
合は、エチレン化合物を製造する第１工程と、該エチレ
ン化合物と安息香酸誘導体からフタリド化合物を製造す
る第２工程を連続して行う２工程ワンポット法が、エチ
レン化合物の単離を省略できるため、工業上有利であ
る。即ち、［化２０］の一般式（IV）で表されるインド
ールと塩化アセチルを無水酢酸中で反応し、次いで該反
応物に［化２１］の一般式（III）で表される安息香酸
誘導体を添加して反応することにより［化２２］の一般
式（Ｖ）で表されるフタリド化合物が簡便に製造でき
る。
合は、エチレン化合物を製造する第１工程と、該エチレ
ン化合物と安息香酸誘導体からフタリド化合物を製造す
る第２工程を連続して行う２工程ワンポット法が、エチ
レン化合物の単離を省略できるため、工業上有利であ
る。即ち、［化２０］の一般式（IV）で表されるインド
ールと塩化アセチルを無水酢酸中で反応し、次いで該反
応物に［化２１］の一般式（III）で表される安息香酸
誘導体を添加して反応することにより［化２２］の一般
式（Ｖ）で表されるフタリド化合物が簡便に製造でき
る。
【００２６】
【化２０】
【化２１】
【化２２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は前記と同じ意
味を示す。）なお、本発明におけるワンポット法とは、
第１工程で生成した前記一般式（II）で表されるエチレ
ン化合物を単離することなしに、更に前記一般式（II
I）で表される安息香酸誘導体を反応させる方法であ
り、この主旨において適用される製造方法はすべて包含
される。
味を示す。）なお、本発明におけるワンポット法とは、
第１工程で生成した前記一般式（II）で表されるエチレ
ン化合物を単離することなしに、更に前記一般式（II
I）で表される安息香酸誘導体を反応させる方法であ
り、この主旨において適用される製造方法はすべて包含
される。
【００２７】該２工程ワンポット法の第１工程におい
て、無水酢酸の使用は必須ではなく、従ってその使用量
は特に制限されるものではないが、一般式（IV）で表さ
れるインドール１モルに対し、１００ｍＬ以上用いるの
が操作上好ましく、経済的には１００〜２００ｍＬ用い
るのが好ましい。更に、無水酢酸を使用することによ
り、塩化アセチルの使用量を低減できる利点があり、該
量の無水酢酸を使用することにより、第２工程において
無水酢酸を追加する必要は特にない。
て、無水酢酸の使用は必須ではなく、従ってその使用量
は特に制限されるものではないが、一般式（IV）で表さ
れるインドール１モルに対し、１００ｍＬ以上用いるの
が操作上好ましく、経済的には１００〜２００ｍＬ用い
るのが好ましい。更に、無水酢酸を使用することによ
り、塩化アセチルの使用量を低減できる利点があり、該
量の無水酢酸を使用することにより、第２工程において
無水酢酸を追加する必要は特にない。
【００２８】塩化アセチルの使用量は反応条件、即ち無
水酢酸の使用量および反応温度に依存する。無水酢酸を
上記の量使用し、かつ５０℃以上で反応する場合、塩化
アセチルの使用量は、一般式（IV）で表されるインドー
ル１モルに対し、０.２モル以上用いるのが好ましい。
塩化アセチルの使用量が０.２モル比以上であれば上限
は制限されるものではないが、経済的には０.２〜０.５
モル比用いるのが好ましい。０.２モル比以下では、長
時間の反応が必要となり、反応が完結しない場合もあ
る。反応温度は、３０℃以下の場合塩化アセチルは通常
１モル比以上必要であるため、４０℃以上、特に５０〜
８０℃が好ましい。反応時間は、インドールの反応性お
よび塩化アセチルの使用量により異なるが、一般的には
数時間〜数十時間である。
水酢酸の使用量および反応温度に依存する。無水酢酸を
上記の量使用し、かつ５０℃以上で反応する場合、塩化
アセチルの使用量は、一般式（IV）で表されるインドー
ル１モルに対し、０.２モル以上用いるのが好ましい。
塩化アセチルの使用量が０.２モル比以上であれば上限
は制限されるものではないが、経済的には０.２〜０.５
モル比用いるのが好ましい。０.２モル比以下では、長
時間の反応が必要となり、反応が完結しない場合もあ
る。反応温度は、３０℃以下の場合塩化アセチルは通常
１モル比以上必要であるため、４０℃以上、特に５０〜
８０℃が好ましい。反応時間は、インドールの反応性お
よび塩化アセチルの使用量により異なるが、一般的には
数時間〜数十時間である。
【００２９】第２工程において、第１工程で使用した塩
化アセチルの残存が反応を阻害するため、残存する塩化
アセチルを不活性化することが好ましい。不活性化剤と
しては、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、水酸化カル
シウムが好ましく、特に酢酸カルシウムが好ましい。こ
れら不活性化剤は併用してもよい。該不活性化剤の使用
量は、用いた塩化アセチル１モルに対し約１モル使用す
るのが好ましい。
化アセチルの残存が反応を阻害するため、残存する塩化
アセチルを不活性化することが好ましい。不活性化剤と
しては、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、水酸化カル
シウムが好ましく、特に酢酸カルシウムが好ましい。こ
れら不活性化剤は併用してもよい。該不活性化剤の使用
量は、用いた塩化アセチル１モルに対し約１モル使用す
るのが好ましい。
【００３０】更に、第２工程において、溶媒を併用する
ことは、攪拌を円滑にし、操作上好ましい。該溶媒とし
て、トルエンが好適に用いられる。その使用量は特に制
限されるものではないが、第１工程で用いる無水酢酸量
に対し０.５〜２倍量が好ましい。
ことは、攪拌を円滑にし、操作上好ましい。該溶媒とし
て、トルエンが好適に用いられる。その使用量は特に制
限されるものではないが、第１工程で用いる無水酢酸量
に対し０.５〜２倍量が好ましい。
【００３１】該２工程ワンポット法によって製造される
本発明の化合物のうち結晶変態を有するものは、前述し
たごとくｎ−ヘキサンまたはイソプロパノールと熱処理
することにより、β型結晶変態を得ることができる。
本発明の化合物のうち結晶変態を有するものは、前述し
たごとくｎ−ヘキサンまたはイソプロパノールと熱処理
することにより、β型結晶変態を得ることができる。
【００３２】本発明の化合物は、それ自体実質的に無色
であるが、顕色剤と反応して青緑色系の色調に発色し、
その発色体は極大吸収を６８０〜７５０nm付近に示す。
従って、本発明の化合物は発光波長が５７０〜７８０n
m、特に６５０〜７５０nmの領域にある光源を用いるＯ
ＣＲを用いた読み取りに適応する記録材料に有用なロイ
コ色素である。特に、Ｒ2およびＲ4がメチル基である本
発明の化合物は、その発色体が６５０〜７５０nmのほぼ
全領域で極大吸収の吸光度に対し８０％以上の吸光度を
示すため、単一の化合物により様々な発光波長のＯＣＲ
に対応できる記録材料が得られるためロイコ色素として
有用である。
であるが、顕色剤と反応して青緑色系の色調に発色し、
その発色体は極大吸収を６８０〜７５０nm付近に示す。
従って、本発明の化合物は発光波長が５７０〜７８０n
m、特に６５０〜７５０nmの領域にある光源を用いるＯ
ＣＲを用いた読み取りに適応する記録材料に有用なロイ
コ色素である。特に、Ｒ2およびＲ4がメチル基である本
発明の化合物は、その発色体が６５０〜７５０nmのほぼ
全領域で極大吸収の吸光度に対し８０％以上の吸光度を
示すため、単一の化合物により様々な発光波長のＯＣＲ
に対応できる記録材料が得られるためロイコ色素として
有用である。
【００３３】本発明化合物の各具体例につき、亜鉛変性
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を顕色剤
として用いた下用紙上の発色体の吸収を測定した。極大
吸収波長および該極大吸収の吸光度に対し８０％以上の
吸光度を有する波長領域を表１に、また反射スペクトル
を図２、図３および図４に示した。なお、本発明の化合
物のうち結晶変態を有するものにおいては、同一化学構
造式で表されるものはα型結晶変態、β型結晶変態とも
同じ吸収特性を示した。
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を顕色剤
として用いた下用紙上の発色体の吸収を測定した。極大
吸収波長および該極大吸収の吸光度に対し８０％以上の
吸光度を有する波長領域を表１に、また反射スペクトル
を図２、図３および図４に示した。なお、本発明の化合
物のうち結晶変態を有するものにおいては、同一化学構
造式で表されるものはα型結晶変態、β型結晶変態とも
同じ吸収特性を示した。
【００３４】
【化２３】
【表１】 表中、Ｈは水素、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ
−Ｐｒはｎ−プロピル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｎ
−Ｏｃはｎ−オクチル基、ｃ−Ｈｅはシクロヘキシル
基、Ｐｈはフェニル基、ＯＥｔはエトキシ基を示す。
−Ｐｒはｎ−プロピル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｎ
−Ｏｃはｎ−オクチル基、ｃ−Ｈｅはシクロヘキシル
基、Ｐｈはフェニル基、ＯＥｔはエトキシ基を示す。
【００３５】ロイコ色素と顕色剤との発色反応を利用す
る記録材料において、黒色の記録画像は、ロイコ色素と
して本発明の化合物の１種または２種以上と［化２４］
の一般式（VI）で表されるフルオラン化合物の１種また
は２種以上とを併用することにより達成された。
る記録材料において、黒色の記録画像は、ロイコ色素と
して本発明の化合物の１種または２種以上と［化２４］
の一般式（VI）で表されるフルオラン化合物の１種また
は２種以上とを併用することにより達成された。
【００３６】
【化２４】 （式中、Ｒ8とＲ9は個別にアルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはテトラヒ
ドロフルフリール基、Ｒ10は水素、メチル基または塩
素、Ｒ11とＲ12は個別に水素、アルキル基、塩素または
フッ素を示す。Ｒ8とＲ9は結合して窒素原子と共に複素
環を形成してもよい。）次に一般式（VI）で表されるフ
ルオラン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはテトラヒ
ドロフルフリール基、Ｒ10は水素、メチル基または塩
素、Ｒ11とＲ12は個別に水素、アルキル基、塩素または
フッ素を示す。Ｒ8とＲ9は結合して窒素原子と共に複素
環を形成してもよい。）次に一般式（VI）で表されるフ
ルオラン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【００３７】２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
トリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリールア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロア
ニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
（２−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（４−ｔ−アミルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３
−クロロ−４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２,４−ジメチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（２,６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（２,６−ジエチルア
ニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（２,４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（２,６−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノフルオラン、２−（２,６−ジエチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン等
が挙げられる。
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
トリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリールア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロア
ニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
（２−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（４−ｔ−アミルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３
−クロロ−４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２,４−ジメチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（２,６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（２,６−ジエチルア
ニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（２,４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（２,６−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノフルオラン、２−（２,６−ジエチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン等
が挙げられる。
【００３８】更に、本発明の化合物と一般式（VI）で表
されるフルオラン化合物を併用することに加えて、発色
色調を調整するため必要に応じて、この種の記録材料に
従来より用いられているロイコ色素が適宜併用できる。
されるフルオラン化合物を併用することに加えて、発色
色調を調整するため必要に応じて、この種の記録材料に
従来より用いられているロイコ色素が適宜併用できる。
【００３９】本発明の化合物と一般式（VI）で表される
フルオラン化合物を併用する場合、あるいは更に他の色
素を併用する場合、本発明の化合物は全ロイコ色素中の
重量比で２０％以上であることが好ましい。該重量比が
２０％未満ではＯＣＲによる読み取りが困難となる場合
がある。
フルオラン化合物を併用する場合、あるいは更に他の色
素を併用する場合、本発明の化合物は全ロイコ色素中の
重量比で２０％以上であることが好ましい。該重量比が
２０％未満ではＯＣＲによる読み取りが困難となる場合
がある。
【００４０】感圧記録材料は、例えば特公昭４２−２０
１４４号等に開示されている公知の種々の方法により製
造できる。一般的には、ロイコ色素をカプセル化溶剤に
溶解したロイコ色素溶液を、コアセルベーション法、界
面重合法、in situ重合法等の公知のカプセル化法によ
り、高分子化合物を膜剤としてカプセル化した後、上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体の裏面に
塗布して上用紙を作成する。一方、顕色剤を別の支持体
の表面に塗布して下用紙を作成する。上用紙と下用紙を
塗布面が接触するように重ね合わせて圧力を加えると、
加圧された部分のカプセルが破壊されてカプセル中のロ
イコ色素が顕色剤と反応し、下用紙の表面に記録画像が
形成される。また、支持体の表面に顕色剤、裏面にカプ
セルを塗布した中用紙を上用紙と下用紙の間に数枚挿入
することにより、複数枚の複写記録が得られる。
１４４号等に開示されている公知の種々の方法により製
造できる。一般的には、ロイコ色素をカプセル化溶剤に
溶解したロイコ色素溶液を、コアセルベーション法、界
面重合法、in situ重合法等の公知のカプセル化法によ
り、高分子化合物を膜剤としてカプセル化した後、上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体の裏面に
塗布して上用紙を作成する。一方、顕色剤を別の支持体
の表面に塗布して下用紙を作成する。上用紙と下用紙を
塗布面が接触するように重ね合わせて圧力を加えると、
加圧された部分のカプセルが破壊されてカプセル中のロ
イコ色素が顕色剤と反応し、下用紙の表面に記録画像が
形成される。また、支持体の表面に顕色剤、裏面にカプ
セルを塗布した中用紙を上用紙と下用紙の間に数枚挿入
することにより、複数枚の複写記録が得られる。
【００４１】感圧記録材料に使用する顕色剤としては、
酸性白土、サリチル酸誘導体亜鉛塩、亜鉛変性パラオク
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂、パラフェニルフ
ェノール樹脂等が挙げられる。特に、サリチル酸誘導体
亜鉛塩および亜鉛変性パラオクチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂が好ましい。
酸性白土、サリチル酸誘導体亜鉛塩、亜鉛変性パラオク
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂、パラフェニルフ
ェノール樹脂等が挙げられる。特に、サリチル酸誘導体
亜鉛塩および亜鉛変性パラオクチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂が好ましい。
【００４２】感熱記録材料は、例えば特公昭４５−１４
０３９号等に開示されている公知の種々の方法により製
造できる。一般的には、ロイコ色素、顕色剤、増感剤を
それぞれポリビニールアルコール等の水溶性高分子水溶
液と共にアトライター、サンドミル等を用いて薬剤の粒
径が数ミクロン以下になるように分散する。増感剤は、
ロイコ色素、顕色剤の何れか、あるいは両方に加えて同
時に分散してもよい、また場合によっては予めロイコ色
素あるいは顕色剤との共融物を作成して分散してもよ
い。これらの分散液を混合して、必要に応じて顔料、バ
インダー、ワックス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸
収剤等を加え感熱塗液とする。得られた感熱塗液を上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体に塗布
し、カレンダー処理により平滑性を付与すると、感熱記
録紙が得られる。また、感熱塗液は、必要に応じて発色
性を向上させるために、プラスチック顔料あるいはシリ
カ等の断熱剤の下塗層を有する支持体に塗布しても良
い。更に、必要に応じて耐水性、耐薬品性を付与するた
めに、感熱記録層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層
を設けてもよい。
０３９号等に開示されている公知の種々の方法により製
造できる。一般的には、ロイコ色素、顕色剤、増感剤を
それぞれポリビニールアルコール等の水溶性高分子水溶
液と共にアトライター、サンドミル等を用いて薬剤の粒
径が数ミクロン以下になるように分散する。増感剤は、
ロイコ色素、顕色剤の何れか、あるいは両方に加えて同
時に分散してもよい、また場合によっては予めロイコ色
素あるいは顕色剤との共融物を作成して分散してもよ
い。これらの分散液を混合して、必要に応じて顔料、バ
インダー、ワックス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸
収剤等を加え感熱塗液とする。得られた感熱塗液を上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体に塗布
し、カレンダー処理により平滑性を付与すると、感熱記
録紙が得られる。また、感熱塗液は、必要に応じて発色
性を向上させるために、プラスチック顔料あるいはシリ
カ等の断熱剤の下塗層を有する支持体に塗布しても良
い。更に、必要に応じて耐水性、耐薬品性を付与するた
めに、感熱記録層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層
を設けてもよい。
【００４３】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
各種のフェノール性化合物が使用できる。具体例として
は、ビスフェノールＡ、２,２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビスフェノール
Ｓ、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニル
スルフォン、３,３'−ジアリル−４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、１,５−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニルメルカプト）−３−オキサペンタン、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、テトラブロモビスフェノール
Ａ、テトラブロモビスフェノールＳ等が挙げられる。特
に、ビスフェノールＡが好ましい。
各種のフェノール性化合物が使用できる。具体例として
は、ビスフェノールＡ、２,２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビスフェノール
Ｓ、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニル
スルフォン、３,３'−ジアリル−４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、１,５−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニルメルカプト）−３−オキサペンタン、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、テトラブロモビスフェノール
Ａ、テトラブロモビスフェノールＳ等が挙げられる。特
に、ビスフェノールＡが好ましい。
【００４４】増感剤としては、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、メタターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１,４−ジベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸
ジ−ｐ−クロロベンジル、１,２−ジフェノキシエタ
ン、１,２−ジ−ｍ−トルオキシエタン、１,２−ジ−ｐ
−トルオキシエタン、１,４−ジフェノキシブタン、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、テレフタル酸ジベンジル等が
挙げられる。特に、ｐ−ベンジルビフェニル、メタター
フェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジ
−ｐ−メチルベンジル、１,２−ジ−ｍ−トリオキシエ
タンが好ましい。
ル、メタターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１,４−ジベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸
ジ−ｐ−クロロベンジル、１,２−ジフェノキシエタ
ン、１,２−ジ−ｍ−トルオキシエタン、１,２−ジ−ｐ
−トルオキシエタン、１,４−ジフェノキシブタン、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、テレフタル酸ジベンジル等が
挙げられる。特に、ｐ−ベンジルビフェニル、メタター
フェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジ
−ｐ−メチルベンジル、１,２−ジ−ｍ−トリオキシエ
タンが好ましい。
【００４５】顔料としては有機および無機の顔料が使用
できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶質
シリカ、尿素ホルムアルデヒド樹脂粉末、ポリエチレン
樹脂粉末等が挙げられる。
できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶質
シリカ、尿素ホルムアルデヒド樹脂粉末、ポリエチレン
樹脂粉末等が挙げられる。
【００４６】バインダーとしては、水溶性高分子および
水不溶性高分子が使用できる。好ましい具体例として
は、水溶性高分子として、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン類、スチレン無水マレイン酸共重合体加水分解
物、エチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソ
ブチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニ
ールアルコール、カルボキシ変性ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が、また水不溶性高分子とし
て、スチレンブタジエンゴムラテックス、アクリロニト
リルブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョ
ン等が挙げられる。
水不溶性高分子が使用できる。好ましい具体例として
は、水溶性高分子として、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン類、スチレン無水マレイン酸共重合体加水分解
物、エチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソ
ブチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニ
ールアルコール、カルボキシ変性ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が、また水不溶性高分子とし
て、スチレンブタジエンゴムラテックス、アクリロニト
リルブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョ
ン等が挙げられる。
【００４７】ワックスの好ましい具体例としては、パラ
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００４８】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられる。好ましい具体例としては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が挙げられる。
いられる。好ましい具体例としては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が挙げられる。
【００４９】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル類が用いられる。また紫外線吸収剤としては、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が
用いられる。
ル類が用いられる。また紫外線吸収剤としては、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が
用いられる。
【００５０】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００５１】実施例１−１ ３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−
３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結
晶変態の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.１
モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して４９.６ｇ（収率８０％）のα型結晶変態
を白色粉末として得た。融点１２７〜１３０℃。このα
型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法におけ
る粉末Ｘ線回折図を図５に示す。このα型結晶変態は、
粉末Ｘ線回折図において、回折角（２θ±０.２゜）１
１.２゜、１１.７゜、１６.３゜、１６.５゜、１８.０
゜、２３.５゜に特徴的なピークを示した。また質量分
析結果、元素分析結果を下記に示す。
チル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−
３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結
晶変態の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.１
モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して４９.６ｇ（収率８０％）のα型結晶変態
を白色粉末として得た。融点１２７〜１３０℃。このα
型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法におけ
る粉末Ｘ線回折図を図５に示す。このα型結晶変態は、
粉末Ｘ線回折図において、回折角（２θ±０.２゜）１
１.２゜、１１.７゜、１６.３゜、１６.５゜、１８.０
゜、２３.５゜に特徴的なピークを示した。また質量分
析結果、元素分析結果を下記に示す。
【００５２】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６２１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ42Ｈ43Ｎ3Ｏ2） ８１.１１％ ６.９８％ ６.７６％ 測定値 ８１.０４％ ６.９６％ ６.６０％ 本実施例で使用した１,１−ビス（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）エチレンは下記のようにし
て合成した。
チルインドール−３−イル）エチレンは下記のようにし
て合成した。
【００５３】１−エチル−２−メチルインドール３１８
ｇ（２モル）、塩化アセチル７８.５ｇ（１モル）およ
び無水酢酸３００ｍＬを５０〜５５℃で４時間攪拌し
た。次いで、反応物を水２Ｌ中に排出し、苛性ソーダ水
溶液でアルカリ性とし、トルエン２Ｌで抽出した。トル
エン溶液を湯洗、濾過後、濃縮した。残留物をメタノー
ル２Ｌと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して３２５ｇ（収率９５％）の淡褐色粉末を得
た。融点１７９〜１８１℃。下記の分析結果より目的の
エチレン化合物であることを確認した。
ｇ（２モル）、塩化アセチル７８.５ｇ（１モル）およ
び無水酢酸３００ｍＬを５０〜５５℃で４時間攪拌し
た。次いで、反応物を水２Ｌ中に排出し、苛性ソーダ水
溶液でアルカリ性とし、トルエン２Ｌで抽出した。トル
エン溶液を湯洗、濾過後、濃縮した。残留物をメタノー
ル２Ｌと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して３２５ｇ（収率９５％）の淡褐色粉末を得
た。融点１７９〜１８１℃。下記の分析結果より目的の
エチレン化合物であることを確認した。
【００５４】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３４２（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ24Ｈ26Ｎ2） ８４.１５％ ７.６７％ ８.１８％ 測定値 ８４.１７％ ７.６３％ ８.１４％ また２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸は
下記のようにして合成した。
下記のようにして合成した。
【００５５】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下、ジエチルアニリン１４９
ｇ（１モル）を滴下し、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１２２.５ｇ（収率８２.５％）の黄白色粉末
を得た。融点１８３.５〜１８４℃。下記の分析結果よ
り目的の安息香酸誘導体であることを確認した。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下、ジエチルアニリン１４９
ｇ（１モル）を滴下し、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１２２.５ｇ（収率８２.５％）の黄白色粉末
を得た。融点１８３.５〜１８４℃。下記の分析結果よ
り目的の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００５６】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ18Ｈ19ＮＯ3） ７２.６９％ ６.４５％ ４.７１％ 測定値 ７２.６２％ ６.４０％ ４.７２％ 実施例１−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変態の製
造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７
ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６
０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０
ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
５４.１ｇ（収率８７％）の白色粉末を得た。融点１２
５〜１２８℃。このα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による
粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例１−１
で得られたものと同様の特徴的なピークを示した。また
質量分析結果及び元素分析結果においても目的物である
ことが確認できた。
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変態の製
造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７
ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６
０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０
ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
５４.１ｇ（収率８７％）の白色粉末を得た。融点１２
５〜１２８℃。このα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による
粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例１−１
で得られたものと同様の特徴的なピークを示した。また
質量分析結果及び元素分析結果においても目的物である
ことが確認できた。
【００５７】実施例２−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型
結晶変態の製造 実施例１−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶
変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬと１時間還流
下に撹拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２３.
４ｇのβ型結晶変態を白色粉末として得た。融点１５６
〜１５８℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉
末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図を図６にに示す。
このβ型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角
（２θ±０.２゜）９.２゜、１２.３゜、１４.８、゜１
７.７、゜２２.５゜に特徴的なピークを示した。質量分
析結果、元素分析結果を下記に示す。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型
結晶変態の製造 実施例１−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶
変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬと１時間還流
下に撹拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２３.
４ｇのβ型結晶変態を白色粉末として得た。融点１５６
〜１５８℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉
末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図を図６にに示す。
このβ型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角
（２θ±０.２゜）９.２゜、１２.３゜、１４.８、゜１
７.７、゜２２.５゜に特徴的なピークを示した。質量分
析結果、元素分析結果を下記に示す。
【００５８】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６２１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ42Ｈ43Ｎ3Ｏ2） ８１.１１％ ６.９８％ ６.７６％ 測定値 ８１.１８％ ６.９５％ ６.７０％ 実施例２−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変態の製
造 実施例１−１で製造した３−［２，２−ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶
変態２５ｇをｎ−ヘキサン１００ｍＬと１時間還流下に
撹拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２４.０ｇ
のβ型結晶変態を白色粉末として得た。融点１５６〜１
５８℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例２−１で得ら
れたものと同様の特徴的なピークを示した。また、質量
分析及び元素分析においても目的物であることが確認で
きた。
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変態の製
造 実施例１−１で製造した３−［２，２−ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶
変態２５ｇをｎ−ヘキサン１００ｍＬと１時間還流下に
撹拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２４.０ｇ
のβ型結晶変態を白色粉末として得た。融点１５６〜１
５８℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例２−１で得ら
れたものと同様の特徴的なピークを示した。また、質量
分析及び元素分析においても目的物であることが確認で
きた。
【００５９】実施例２−３ ３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−
３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結
晶変態の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.１
モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物にイソプロパノー
ル２００ｍＬを添加して１時間還流下で撹拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して４８.８ｇ（収率７８.６
％）のβ型結晶変態を白色粉末として得た。融点１５６
〜１５８℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉
末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例２−１で
得られたものと同様の特徴的なピークを示した。また、
質量分析及び元素分析においても目的物であることが確
認できた。
チル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−
３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結
晶変態の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.１
モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物にイソプロパノー
ル２００ｍＬを添加して１時間還流下で撹拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して４８.８ｇ（収率７８.６
％）のβ型結晶変態を白色粉末として得た。融点１５６
〜１５８℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉
末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例２−１で
得られたものと同様の特徴的なピークを示した。また、
質量分析及び元素分析においても目的物であることが確
認できた。
【００６０】実施例２−４ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型
結晶変態の製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７
ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６
０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０
ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して４８.１ｇ（収率７７％）のβ型結晶変態を白色
粉末として得た。融点１５６〜１５８℃。このβ型結晶
変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末
Ｘ線回折図は実施例２−１で得られたものと同様の特徴
的なピークを示した。また、質量分析及び元素分析にお
いても目的物であることが確認できた。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型
結晶変態の製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７
ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６
０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０
ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して４８.１ｇ（収率７７％）のβ型結晶変態を白色
粉末として得た。融点１５６〜１５８℃。このβ型結晶
変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末
Ｘ線回折図は実施例２−１で得られたものと同様の特徴
的なピークを示した。また、質量分析及び元素分析にお
いても目的物であることが確認できた。
【００６１】実施例３−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.９ｇ（０.１
モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０−６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して４６.０ｇ（収率７７％）の微黄白色粉末
を得た。融点１８０〜１８１℃。下記の分析結果より目
的のフタリド化合物であることを確認した。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.９ｇ（０.１
モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０−６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して４６.０ｇ（収率７７％）の微黄白色粉末
を得た。融点１８０〜１８１℃。下記の分析結果より目
的のフタリド化合物であることを確認した。
【００６２】ＭＳ（ｍ／ｚ）：５９３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ40Ｈ39Ｎ3Ｏ2） ８０.９０％ ６.６３％ ７.０８％ 測定値 ８０.８４％ ６.６６％ ７.０２％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１８０〜１８１℃を示した。
用いる場合にも融点１８０〜１８１℃を示した。
【００６３】本実施例で使用した２−（４−ジメチルア
ミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合成し
た。
ミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合成し
た。
【００６４】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ジメチルアニリン１２
１ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１１１ｇ（収率８２.５％）の黄白色粉末を
得た。融点１９８〜１９９℃。下記の分析結果より目的
の安息香酸誘導体であることを確認した。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ジメチルアニリン１２
１ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１１１ｇ（収率８２.５％）の黄白色粉末を
得た。融点１９８〜１９９℃。下記の分析結果より目的
の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００６５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ16Ｈ15ＮＯ3） ７１.３５％ ５.６３％ ５.２０％ 測定値 ７１.３２％ ５.５６％ ５.１９％ 実施例３−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジメチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.９
ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６
０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０
ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
４９.８ｇ（収率８４％）の微黄白色粉末を得た。融点
１８０〜１８２℃。質量分析及び元素分析において目的
物であることが確認できた。
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジメチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.９
ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６
０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０
ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
４９.８ｇ（収率８４％）の微黄白色粉末を得た。融点
１８０〜１８２℃。質量分析及び元素分析において目的
物であることが確認できた。
【００６６】実施例４−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリ
ドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香酸３２.５
ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５５.４ｇ（収率８５.３
％）の微黄白色粉末を得た。融点１２１〜１２６℃。下
記の分析結果より目的のフタリド化合物であることを確
認した。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリ
ドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香酸３２.５
ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５５.４ｇ（収率８５.３
％）の微黄白色粉末を得た。融点１２１〜１２６℃。下
記の分析結果より目的のフタリド化合物であることを確
認した。
【００６７】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６４９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ44Ｈ47Ｎ3Ｏ2） ８１.３１％ ７.３０％ ６.４７％ 測定値 ８１.３７％ ７.４４％ ６.３４％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１２１〜１２６℃を示した。
用いる場合にも融点１２１〜１２６℃を示した。
【００６８】本実施例で使用した２−（４−ジ−ｎ−プ
ロピルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして
合成した。
ロピルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして
合成した。
【００６９】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ジ−ｎ−プロピルアニ
リン１７７ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７
４ｇ（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪
拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを
溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノール
から再結晶して１３１ｇ（収率８０.６％）の黄白色粉
末を得た。融点１８８〜１８９℃。下記の分析結果より
目的の安息香酸誘導体であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：３２５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ20Ｈ23ＮＯ3） ７３.８１％ ７.１４％ ４.３０％ 測定値 ７３.８３％ ７.２５％ ４.２５％ 実施例４−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香酸
３２.５ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加
後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン
２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添
加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯
洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと
１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥
して５５.１ｇ（収率８４.９％）の微黄白色粉末を得
た。融点１２１〜１２６℃。質量分析及び元素分析にお
いて目的物であることが確認できた。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ジ−ｎ−プロピルアニ
リン１７７ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７
４ｇ（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪
拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを
溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノール
から再結晶して１３１ｇ（収率８０.６％）の黄白色粉
末を得た。融点１８８〜１８９℃。下記の分析結果より
目的の安息香酸誘導体であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：３２５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ20Ｈ23ＮＯ3） ７３.８１％ ７.１４％ ４.３０％ 測定値 ７３.８３％ ７.２５％ ４.２５％ 実施例４−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香酸
３２.５ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加
後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン
２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添
加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯
洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと
１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥
して５５.１ｇ（収率８４.９％）の微黄白色粉末を得
た。融点１２１〜１２６℃。質量分析及び元素分析にお
いて目的物であることが確認できた。
【００７０】実施例５−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリド
の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３５.３ｇ
（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およ
びトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。
冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水
溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トル
エン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノ
ール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析
出物を濾取、乾燥して５４.７ｇ（収率８０.８％）の微
黄白色粉末を得た。融点１２２〜１２４℃。下記の分析
結果より目的のフタリド化合物であることを確認した。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリド
の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３５.３ｇ
（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およ
びトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。
冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水
溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トル
エン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノ
ール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析
出物を濾取、乾燥して５４.７ｇ（収率８０.８％）の微
黄白色粉末を得た。融点１２２〜１２４℃。下記の分析
結果より目的のフタリド化合物であることを確認した。
【００７１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６７７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ46Ｈ51Ｎ3Ｏ2） ８１.４８％ ７.６０％ ６.２０％ 測定値 ８１.４０％ ７.６９％ ６.２１％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１２２〜１２４℃を示した。
用いる場合にも融点１２２〜１２４℃を示した。
【００７２】本実施例で使用した２−（４−ジ−ｎ−ブ
チルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合
成した。
チルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合
成した。
【００７３】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ジ−ｎ−ブチルアニリ
ン２０５ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７４
ｇ（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌
した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜
去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールか
ら再結晶して１３８ｇ（収率７８.２％）の黄白色粉末
を得た。融点１７１〜１７２℃。下記の分析結果より目
的の安息香酸誘導体であることを確認した。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ジ−ｎ−ブチルアニリ
ン２０５ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７４
ｇ（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌
した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜
去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールか
ら再結晶して１３８ｇ（収率７８.２％）の黄白色粉末
を得た。融点１７１〜１７２℃。下記の分析結果より目
的の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００７４】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３５３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ22Ｈ27ＮＯ3） ７４.７４％ ７.７１％ ３.９６％ 測定値 ７４.７５％ ７.６８％ ４.０２％ 実施例５−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３
５.３ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加
後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン
２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添
加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯
洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと
１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥
して５６.９ｇ（収率８４.０％）の微黄白色粉末を得
た。融点１２２〜１２４℃。質量分析及び元素分析にお
いて目的物であることが確認できた。
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３
５.３ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加
後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン
２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添
加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯
洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと
１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥
して５６.９ｇ（収率８４.０％）の微黄白色粉末を得
た。融点１２２〜１２４℃。質量分析及び元素分析にお
いて目的物であることが確認できた。
【００７５】実施例６−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ピロリジノフェニル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ピロリジノベンゾイル）安息香酸２９.５ｇ（０.１モ
ル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエン
５０ｍＬを６０−６５℃で４時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０
ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００
ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥し、イソプロパノールより再結晶して５０.５
ｇ（収率８１.６％）の白色粉末を得た。融点１６７〜
１７１℃。下記の分析結果より目的のフタリド化合物で
あることを確認した。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ピロリジノフェニル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（４−
ピロリジノベンゾイル）安息香酸２９.５ｇ（０.１モ
ル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）およびトルエン
５０ｍＬを６０−６５℃で４時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０
ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００
ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥し、イソプロパノールより再結晶して５０.５
ｇ（収率８１.６％）の白色粉末を得た。融点１６７〜
１７１℃。下記の分析結果より目的のフタリド化合物で
あることを確認した。
【００７６】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６１９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ42Ｈ41Ｎ3Ｏ2） ８１.３８％ ６.６８％ ６.７８％ 測定値 ８１.３０％ ６.７２％ ６.７１％ 本実施例で使用した２−（４−ピロリジノベンゾイル）
安息香酸は下記のようにして合成した。
安息香酸は下記のようにして合成した。
【００７７】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ピロリジノベンゼン１
４７ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１１５.５ｇ（収率７８.３％）の黄色粉末を
得た。融点１８３〜１８５℃。下記の分析結果より目的
の安息香酸誘導体であることを確認した。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、ピロリジノベンゼン１
４７ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フタル酸７４ｇ
（０.５モル）を徐加後、４５〜５０℃で４時間攪拌し
た。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベンゼンを溜去
した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メタノールから
再結晶して１１５.５ｇ（収率７８.３％）の黄色粉末を
得た。融点１８３〜１８５℃。下記の分析結果より目的
の安息香酸誘導体であることを確認した。
【００７８】ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ18Ｈ17ＮＯ3） ７３.１９％ ５.８１％ ４.７４％ 測定値 ７３.１６％ ５.８１％ ４.６８％ 実施例６−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ピロリジノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ピロリジノベンゾイル）安息香酸２９.５ｇ
（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６０
〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍ
Ｌおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。
１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬと
１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥
して５２.３ｇ（収率８４.５％）の白色粉末を得た。融
点１６９〜１７２℃。質量分析及び元素分析において目
的物であることが確認できた。
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−
ピロリジノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（４−ピロリジノベンゾイル）安息香酸２９.５ｇ
（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６０
〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍ
Ｌおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。
１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬと
１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥
して５２.３ｇ（収率８４.５％）の白色粉末を得た。融
点１６９〜１７２℃。質量分析及び元素分析において目
的物であることが確認できた。
【００７９】実施例７−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−［４−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）フェニル］フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−［４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）ベンゾイ
ル］安息香酸３３.７ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.
４ｇ（０.２モル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６
５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬお
よび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時
間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃
縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時間還流下
で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して４７.３
ｇ（収率７１.６％）の微茶白色粉末を得た。融点１１
９〜１２２℃。下記の分析結果より目的のフタリド化合
物であることを確認した。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−［４−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）フェニル］フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−［４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）ベンゾイ
ル］安息香酸３３.７ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.
４ｇ（０.２モル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６
５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬお
よび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時
間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃
縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時間還流下
で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して４７.３
ｇ（収率７１.６％）の微茶白色粉末を得た。融点１１
９〜１２２℃。下記の分析結果より目的のフタリド化合
物であることを確認した。
【００８０】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６６１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ45Ｈ47Ｎ3Ｏ2） ８１.６５％ ７.１７％ ６.３５％ 測定値 ８１.６１％ ７.２３％ ６.２７％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１１９〜１２２℃を示した。
用いる場合にも融点１１９〜１２２℃を示した。
【００８１】本実施例で使用した２−［４−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）ベンゾイル］安息香酸
は下記のようにして合成した。
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）ベンゾイル］安息香酸
は下記のようにして合成した。
【００８２】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアニリン１８９ｇ（１モル）を滴下、次いで
無水フタル酸７４ｇ（０.５モル）を徐加後、４５〜５
０℃で４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、ク
ロルベンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥
後、メタノールから再結晶して１１２ｇ（収率６６.５
％）の白色粉末を得た。融点１５７〜１５８℃。下記の
分析結果より目的の安息香酸誘導体であることを確認し
た。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアニリン１８９ｇ（１モル）を滴下、次いで
無水フタル酸７４ｇ（０.５モル）を徐加後、４５〜５
０℃で４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、ク
ロルベンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥
後、メタノールから再結晶して１１２ｇ（収率６６.５
％）の白色粉末を得た。融点１５７〜１５８℃。下記の
分析結果より目的の安息香酸誘導体であることを確認し
た。
【００８３】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ21Ｈ23ＮＯ3） ７４.７４％ ６.８８％ ４.１５％ 測定値 ７４.７６％ ６.８５％ ４.１３％ 実施例７−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−［４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フェニル］
フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−［４−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）ベ
ンゾイル］安息香酸３３.７ｇ（０.１モル）およびトル
エン５０ｍＬを添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して４９.９ｇ（収率７５.５
％）の微茶白色粉末を得た。融点１１９〜１２２℃。質
量分析及び元素分析において目的物であることが確認で
きた。
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−［４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フェニル］
フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−［４−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）ベ
ンゾイル］安息香酸３３.７ｇ（０.１モル）およびトル
エン５０ｍＬを添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して４９.９ｇ（収率７５.５
％）の微茶白色粉末を得た。融点１１９〜１２２℃。質
量分析及び元素分析において目的物であることが確認で
きた。
【００８４】実施例８−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−［４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］フタリ
ドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−［４−
（Ｎ−エチルアニリノ）ベンゾイル］安息香酸３４.５
ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再結
晶して５０.６ｇ（収率７５.６％）の白色粉末を得た。
融点１２６〜１２８℃。下記の分析結果より目的のフタ
リド化合物であることを確認した。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−［４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］フタリ
ドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−［４−
（Ｎ−エチルアニリノ）ベンゾイル］安息香酸３４.５
ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再結
晶して５０.６ｇ（収率７５.６％）の白色粉末を得た。
融点１２６〜１２８℃。下記の分析結果より目的のフタ
リド化合物であることを確認した。
【００８５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６６９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ46Ｈ43Ｎ3Ｏ2） ８２.４７％ ６.４８％ ６.２７％ 測定値 ８２.７０％ ６.５１％ ６.３３％ 本実施例で使用した２−［４−（Ｎ−エチルアニリノ）
ベンゾイル］安息香酸は下記のようにして合成した。
ベンゾイル］安息香酸は下記のようにして合成した。
【００８６】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、４−（Ｎ−エチルアニ
リノ）アニリン１９７ｇ（１モル）を滴下、次いで無水
フタル酸７４ｇ（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃
で４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロル
ベンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、
メタノールから再結晶して１２３ｇ（収率７１．３％）
の黄白色粉末を得た。融点１７７〜１８０℃。下記の分
析結果より目的の安息香酸誘導体であることを確認し
た。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：３４５（Ｍ＋） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ２２Ｈ１９ＮＯ３）７６．４９％ ５．５６％ ４．０６％ 測定値 ７６．５５％ ５．５６％ ４．０９％ 実施例８−２ ３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３ −イル）エテニル］−３−［４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］フタリドの 製造 １−エチル−２−メチルインドール３１．８ｇ（０．２
モル）、塩化アセチル７．８５ｇ（０．１モル）および
無水酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７．６ｇ（０．１モ
ル）、２−［４−（Ｎ−エチルアニリノ）ベンゾイル］
安息香酸３４．５ｇ（０．１モル）およびトルエン５０
ｍＬを添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却
後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液
２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン
層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパ
ノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、
析出物を濾取、乾燥して５０．９ｇ（収率７６．１％）
の白色粉末を得た。融点１２６〜１３０℃。質量分析及
び元素分析において目的物であることが確認できた。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、４−（Ｎ−エチルアニ
リノ）アニリン１９７ｇ（１モル）を滴下、次いで無水
フタル酸７４ｇ（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃
で４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロル
ベンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、
メタノールから再結晶して１２３ｇ（収率７１．３％）
の黄白色粉末を得た。融点１７７〜１８０℃。下記の分
析結果より目的の安息香酸誘導体であることを確認し
た。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：３４５（Ｍ＋） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ２２Ｈ１９ＮＯ３）７６．４９％ ５．５６％ ４．０６％ 測定値 ７６．５５％ ５．５６％ ４．０９％ 実施例８−２ ３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３ −イル）エテニル］−３−［４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］フタリドの 製造 １−エチル−２−メチルインドール３１．８ｇ（０．２
モル）、塩化アセチル７．８５ｇ（０．１モル）および
無水酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７．６ｇ（０．１モ
ル）、２−［４−（Ｎ−エチルアニリノ）ベンゾイル］
安息香酸３４．５ｇ（０．１モル）およびトルエン５０
ｍＬを添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却
後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液
２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン
層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパ
ノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、
析出物を濾取、乾燥して５０．９ｇ（収率７６．１％）
の白色粉末を得た。融点１２６〜１３０℃。質量分析及
び元素分析において目的物であることが確認できた。
【００８７】実施例９−１ ３−［２,２−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フ
タリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（２−
メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸３
１.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥して３７.０ｇ（収率５８.３
％）の微黄白色粉末を得た。融点１９８〜２００℃。下
記の分析結果より目的のフタリド化合物であることを確
認した。
エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フ
タリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（２−
メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸３
１.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥して３７.０ｇ（収率５８.３
％）の微黄白色粉末を得た。融点１９８〜２００℃。下
記の分析結果より目的のフタリド化合物であることを確
認した。
【００８８】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ43Ｈ45Ｎ3Ｏ2） ８１.２１％ ７.１５％ ６.６１％ 測定値 ８１.２０％ ７.０９％ ６.５７％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１９８〜２００℃を示した。
用いる場合にも融点１９８〜２００℃を示した。
【００８９】本実施例で使用した２−（２−メチル−４
−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のように
して合成した。
−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸は下記のように
して合成した。
【００９０】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ
−トルイジン１６３ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フ
タル酸７４ｇ（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃で
４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベ
ンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メ
タノールから再結晶して１２８．５ｇ（収率８２．６
％）の黄白色粉末を得た。融点１４２〜１４２．５℃。
下記の分析結果より目的の安息香酸誘導体であることを
確認した。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ
−トルイジン１６３ｇ（１モル）を滴下、次いで無水フ
タル酸７４ｇ（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃で
４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロルベ
ンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、メ
タノールから再結晶して１２８．５ｇ（収率８２．６
％）の黄白色粉末を得た。融点１４２〜１４２．５℃。
下記の分析結果より目的の安息香酸誘導体であることを
確認した。
【００９１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３１１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ19Ｈ21ＮＯ3） ７３.２８％ ６.８１％ ４.５０％ 測定値 ７３.２１％ ６.８５％ ４.５２％ 実施例９−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（２−
メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（２−メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息
香酸３１.１ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを
添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トル
エン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇ
を添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール
２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物
を濾取、乾燥して３５.１ｇ（収率５３.７％）の微黄白
色粉末を得た。融点１９８〜２００℃。質量分析及び元
素分析において目的物であることが確認できた。
メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−（２−
メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（２−メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息
香酸３１.１ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを
添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トル
エン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇ
を添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール
２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物
を濾取、乾燥して３５.１ｇ（収率５３.７％）の微黄白
色粉末を得た。融点１９８〜２００℃。質量分析及び元
素分析において目的物であることが確認できた。
【００９２】実施例１０−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸３
４.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０−６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再
結晶して４３.０ｇ（収率６４.７％）の微灰白色粉末を
得た。融点１０５〜１１０℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）エチレン３４.２ｇ（０.１モル）、２−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸３
４.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０−６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再
結晶して４３.０ｇ（収率６４.７％）の微灰白色粉末を
得た。融点１０５〜１１０℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
【００９３】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６６５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ44Ｈ47Ｎ3Ｏ3） ７９.３５％ ７.１３％ ６.３１％ 測定値 ７９.４６％ ７.０８％ ６.３７％ 本実施例で使用した２−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合成し
た。
アミノベンゾイル）安息香酸は下記のようにして合成し
た。
【００９４】クロルベンゼン３００ｇと塩化アルミニウ
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ
−フェネチジン１９３ｇ（１モル）を滴下、次いで無水
フタル酸７４ｇ（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃
で４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロル
ベンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、
メタノールから再結晶して１２２．５ｇ（収率７１．８
％）の微黄白色粉末を得た。融点１９３〜１９４℃。下
記の分析結果より目的の安息香酸誘導体であることを確
認した。
ム１３４ｇ中に、水冷攪拌下に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ
−フェネチジン１９３ｇ（１モル）を滴下、次いで無水
フタル酸７４ｇ（０．５モル）を徐加後、４５〜５０℃
で４時間攪拌した。反応物を水１Ｌ中に排出し、クロル
ベンゼンを溜去した。析出物を濾取し、湯洗、乾燥後、
メタノールから再結晶して１２２．５ｇ（収率７１．８
％）の微黄白色粉末を得た。融点１９３〜１９４℃。下
記の分析結果より目的の安息香酸誘導体であることを確
認した。
【００９５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：３４１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ20Ｈ23ＮＯ4） ７０.３５％ ６.８０％ ４.１０％ 測定値 ７０.２５％ ６.６３％ ４.０４％
【００９６】実施例１０−２ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）安
息香酸３４.１ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬ
を添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０
ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール
２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物
を濾取、乾燥して４４.６ｇ（収率６７.１％）の微灰白
色粉末を得た。融点１０６〜１１１℃。質量分析及び元
素分析において目的物であることが確認できた。
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １−エチル−２−メチルインドール３１.８ｇ（０.２モ
ル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無水
酢酸３０ｍＬを５０−５５℃で４時間攪拌した。次い
で、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、２
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）安
息香酸３４.１ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬ
を添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０
ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール
２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物
を濾取、乾燥して４４.６ｇ（収率６７.１％）の微灰白
色粉末を得た。融点１０６〜１１１℃。質量分析及び元
素分析において目的物であることが確認できた。
【００９７】実施例１１ ３−［２,２−ビス（１−ｎ
−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
製造 １−ｎ−ブチル−２−メチルインドール３７.４ｇ（０.
２モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および
無水酢酸３０ｍＬを５０〜５５℃で２０時間攪拌した。
次いで、酢酸ナトリウム８.２ｇ（０.１モル）、２−
（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ
（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、５０
〜５５℃で５時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍ
Ｌおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。
１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時間
還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して５
１.９ｇ（収率７６.７％）の白色粉末を得た。融点１３
３〜１３４℃。下記の分析結果より目的のフタリド化合
物であることを確認した。
−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
製造 １−ｎ−ブチル−２−メチルインドール３７.４ｇ（０.
２モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および
無水酢酸３０ｍＬを５０〜５５℃で２０時間攪拌した。
次いで、酢酸ナトリウム８.２ｇ（０.１モル）、２−
（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ
（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、５０
〜５５℃で５時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍ
Ｌおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。
１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時間
還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して５
１.９ｇ（収率７６.７％）の白色粉末を得た。融点１３
３〜１３４℃。下記の分析結果より目的のフタリド化合
物であることを確認した。
【００９８】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６７７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ46Ｈ51Ｎ3Ｏ2） ８１.４８％ ７.６０％ ６.２０％ 測定値 ８１.４１％ ７.４６％ ６.１２％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１３３〜１３４℃を示した。
用いる場合にも融点１３３〜１３４℃を示した。
【００９９】実施例１２ ３−［２,２−ビス（１−ｎ
−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
製造 １−ｎ−オクチル−２−メチルインドール４８.６ｇ
（０.２モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）
および無水酢酸３０ｍＬを５０〜５５℃で８時間攪拌し
た。次いで、水酸化カルシウム７.４ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.
７ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
４７.８ｇ（収率６０.６％）の微灰白色粉末を得た。融
点１０６〜１０７℃。下記の分析結果より目的のフタリ
ド化合物であることを確認した。
−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
製造 １−ｎ−オクチル−２−メチルインドール４８.６ｇ
（０.２モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）
および無水酢酸３０ｍＬを５０〜５５℃で８時間攪拌し
た。次いで、水酸化カルシウム７.４ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.
７ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
４７.８ｇ（収率６０.６％）の微灰白色粉末を得た。融
点１０６〜１０７℃。下記の分析結果より目的のフタリ
ド化合物であることを確認した。
【０１００】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７８９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ54Ｈ67Ｎ3Ｏ2） ８２.０７％ ８.５６％ ５.３２％ 測定値 ８１.９６％ ８.５１％ ５.２４％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１０６〜１０７℃を示した。
用いる場合にも融点１０６〜１０７℃を示した。
【０１０１】実施例１３ ３−［２−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−２−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イ
ル）エチレン４０.４ｇ（０.１モル）、２−（４−ジエ
チルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.１モ
ル）、無水酢酸２０．４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して６２.０ｇ（収率９０.８％）の白色粉末を
得た。融点１８５〜１８６℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
−メチルインドール−３−イル）−２−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−１−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イ
ル）エチレン４０.４ｇ（０.１モル）、２−（４−ジエ
チルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.１モ
ル）、無水酢酸２０．４ｇ（０.２モル）およびトルエ
ン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して６２.０ｇ（収率９０.８％）の白色粉末を
得た。融点１８５〜１８６℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
【０１０２】ＭＳ（ｍ／ｚ）：６８３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ47Ｈ45Ｎ3Ｏ2） ８２.５３％ ６.６５％ ６.１５％ 測定値 ８２.４６％ ６.６１％ ６.１２％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１８５〜１８６℃を示した。
用いる場合にも融点１８５〜１８６℃を示した。
【０１０３】本実施例で使用した１−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−１−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）エチレンは下記の
ようにして合成した。
−メチルインドール−３−イル）−１−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）エチレンは下記の
ようにして合成した。
【０１０４】１−エチル−２−メチル−３−アセチルイ
ンドール２１０ｇ（１モル）、１−エチル−２−フェニ
ルインドール２２１ｇ（１モル）およびオキシ塩化燐１
８４ｇ（１モル）を１,２−ジクロロエタン１Ｌ中で６
０−６５℃で２時間攪拌した。反応物を減圧下に濃縮
し、水１Ｌ中に排出後、苛性ソーダ水溶液でアルカリ性
とし、トルエン１Ｌで抽出した。トルエン溶液を水洗、
濾過、濃縮後、残留物をメタノール１Ｌと１時間還流下
で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２８９ｇ
（収率７１.５％）の微褐色粉末を得た。融点９３〜９
５℃。下記の分析結果より目的のエチレン化合物である
ことを確認した。
ンドール２１０ｇ（１モル）、１−エチル−２−フェニ
ルインドール２２１ｇ（１モル）およびオキシ塩化燐１
８４ｇ（１モル）を１,２−ジクロロエタン１Ｌ中で６
０−６５℃で２時間攪拌した。反応物を減圧下に濃縮
し、水１Ｌ中に排出後、苛性ソーダ水溶液でアルカリ性
とし、トルエン１Ｌで抽出した。トルエン溶液を水洗、
濾過、濃縮後、残留物をメタノール１Ｌと１時間還流下
で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２８９ｇ
（収率７１.５％）の微褐色粉末を得た。融点９３〜９
５℃。下記の分析結果より目的のエチレン化合物である
ことを確認した。
【０１０５】 ＭＳ（ｍ／ｚ）：４０４（Ｍ＋） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ２９Ｈ２８Ｎ２）８６．０８％ ６．９９％ ６．９３％ 測定値 ８５．９２％ ７．１２％ ６．８５％ 実施例１４−１ ３−［２，２−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール −３−イル）エテニル］−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドのα型 結晶変態の製造 １，１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６．６ｇ（０．１モル）、２−
（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６．９ｇ
（０．１モル）、無水酢酸２０．４ｇ（０．２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５８．９ｇ（収率８２．１
％）の微黄白色粉末を得た。融点１３３〜１３５℃。こ
のα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法に
おける粉末Ｘ線回折図を図７に示す。このα型結晶変態
は粉末Ｘ線回折図において、回折角（２θ±０．２゜）
８．６゜及び９．８゜に特徴的なピークを示した。また
質量分析結果、元素分析結果を下記に示す。
３−イル）エチレン４６．６ｇ（０．１モル）、２−
（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６．９ｇ
（０．１モル）、無水酢酸２０．４ｇ（０．２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５８．９ｇ（収率８２．１
％）の微黄白色粉末を得た。融点１３３〜１３５℃。こ
のα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法に
おける粉末Ｘ線回折図を図７に示す。このα型結晶変態
は粉末Ｘ線回折図において、回折角（２θ±０．２゜）
８．６゜及び９．８゜に特徴的なピークを示した。また
質量分析結果、元素分析結果を下記に示す。
【０１０６】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７１７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ50Ｈ43Ｎ3Ｏ2） ８３.６４％ ６.０５％ ５.８５％ 測定値 ８３.７０％ ６.１７％ ５.７６％ 本実施例で使用した１,１−ビス（１−エチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）エチレンは下記のように
して合成した。１−エチル−２−フェニルインドール４
４２ｇ（２モル）、塩化アセチル７８.５ｇ（１モル）
および無水酢酸３００ｍＬを５０〜５５℃で２０時間攪
拌した。次いで、反応物を水２Ｌに排出し、苛性ソーダ
水溶液でアルカリ性とした。析出物を濾取、水洗後、イ
ソプロパノール２Ｌと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、固形分を濾取、乾燥して４１５ｇ（収率８９.１
％）の淡褐色粉末を得た。融点１６５〜１６７℃。下記
の分析結果より目的のエチレン化合物であることを確認
した。
ェニルインドール−３−イル）エチレンは下記のように
して合成した。１−エチル−２−フェニルインドール４
４２ｇ（２モル）、塩化アセチル７８.５ｇ（１モル）
および無水酢酸３００ｍＬを５０〜５５℃で２０時間攪
拌した。次いで、反応物を水２Ｌに排出し、苛性ソーダ
水溶液でアルカリ性とした。析出物を濾取、水洗後、イ
ソプロパノール２Ｌと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、固形分を濾取、乾燥して４１５ｇ（収率８９.１
％）の淡褐色粉末を得た。融点１６５〜１６７℃。下記
の分析結果より目的のエチレン化合物であることを確認
した。
【０１０７】ＭＳ（ｍ／ｚ）：４６６（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ34Ｈ30Ｎ2） ８７.５０％ ６.４９％ ６.００％ 測定値 ８７.６２％ ６.５５％ ６.００％ 実施例１４−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.
９ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
５３.４ｇ（収率７４.５％）の微黄白色粉末を得た。融
点１３５〜１３９℃。このα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線
による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例
１４−１で得られたものと同様の特徴的なピークを示し
た。また、質量分析及び元素分析において目的物である
ことが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.
９ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時
間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して
５３.４ｇ（収率７４.５％）の微黄白色粉末を得た。融
点１３５〜１３９℃。このα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線
による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例
１４−１で得られたものと同様の特徴的なピークを示し
た。また、質量分析及び元素分析において目的物である
ことが確認できた。
【０１０８】実施例１５−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドの
β型結晶変態の製造 実施例１４−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドのα型
結晶変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬと１時間
還流下に攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２
３.９ｇの白色粉末を得た。融点１９５〜１９６℃。こ
のβ型結晶変態の粉末Ｘ線回折図てら図８に示す。この
β型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角（２
θ±０.２゜）８.７゜、９.４゜、１３.２゜、１７.９
゜、２０.３゜に特徴的なピークを示した。また質量分
析結果、元素分析を下記に示す。
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドの
β型結晶変態の製造 実施例１４−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドのα型
結晶変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬと１時間
還流下に攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２
３.９ｇの白色粉末を得た。融点１９５〜１９６℃。こ
のβ型結晶変態の粉末Ｘ線回折図てら図８に示す。この
β型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角（２
θ±０.２゜）８.７゜、９.４゜、１３.２゜、１７.９
゜、２０.３゜に特徴的なピークを示した。また質量分
析結果、元素分析を下記に示す。
【０１０９】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７１７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ50Ｈ43Ｎ3Ｏ2） ８３.６４％ ６.０５％ ５.８５％ 測定値 ８３.６８％ ６.０９％ ５.６９％ 実施例１５−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.
９ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して５０.７ｇ（収率７０.７％）の白色粉末を得た。
融点１９６〜２００℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα
線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施
例１５−１で得られたものと同様の特徴的なピークを示
した。また、質量分析及び元素分析において目的物であ
ることが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸２６.
９ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して５０.７ｇ（収率７０.７％）の白色粉末を得た。
融点１９６〜２００℃。このβ型結晶変態のＣｕ−Ｋα
線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施
例１５−１で得られたものと同様の特徴的なピークを示
した。また、質量分析及び元素分析において目的物であ
ることが確認できた。
【０１１０】 実施例１６−１ ３−［２，２−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール −３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型 結晶変態の製造 １，１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６．６ｇ（０．１モル）、２−
（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９．７ｇ
（０．１モル）、無水酢酸２０．４ｇ（０．２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５７．２ｇ（収率７６．８
％）の微黄白色粉末を得た。融点１６３〜１６５℃。こ
のα型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図９に示す。このα
型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角（２θ
±０．２゜）７．８゜、８．５゜、８．９゜に特徴的な
ピークを示した。また質量分析結果、元素分析結果を下
記に示す。
３−イル）エチレン４６．６ｇ（０．１モル）、２−
（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９．７ｇ
（０．１モル）、無水酢酸２０．４ｇ（０．２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５７．２ｇ（収率７６．８
％）の微黄白色粉末を得た。融点１６３〜１６５℃。こ
のα型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図９に示す。このα
型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角（２θ
±０．２゜）７．８゜、８．５゜、８．９゜に特徴的な
ピークを示した。また質量分析結果、元素分析結果を下
記に示す。
【０１１１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７４５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ52Ｈ47Ｎ3Ｏ2） ８３.７１％ ６.３６％ ５.６３％ 測定値 ８３.６５％ ６.２７％ ５.５６％ 実施例１６−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸ナトリウム８.２ｇ（０.１モル）、２−（４
−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.
１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６０〜６５
℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよ
び１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間
還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮
した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で
攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して４７.９ｇ
（収率６４.３％）の微黄白色粉末を得た。融点１６３
〜１６６℃。このα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉
末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例１６−１
で得られたものと同様の特徴的なピークを示した。ま
た、質量分析及び元素分析においても目的物であること
が確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸ナトリウム８.２ｇ（０.１モル）、２−（４
−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.７ｇ（０.
１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、６０〜６５
℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよ
び１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間
還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮
した。残留物をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で
攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して４７.９ｇ
（収率６４.３％）の微黄白色粉末を得た。融点１６３
〜１６６℃。このα型結晶変態のＣｕ−Ｋα線による粉
末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は実施例１６−１
で得られたものと同様の特徴的なピークを示した。ま
た、質量分析及び元素分析においても目的物であること
が確認できた。
【０１１２】実施例１７−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
β型結晶変態の製造 実施例１６−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型
結晶変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬと１時間
還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２
２.７ｇの微黄白色粉末を得た。融点１７８〜１８０
℃。このβ型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図１０に示
す。このβ型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回
折角（２θ±０.２゜）８.５゜、１２.８゜、１５.６
゜、１６.０゜、２３.５゜に特徴的なピークを示した。
また質量分析結果、元素分析結果を下記に示す。
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
β型結晶変態の製造 実施例１６−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型
結晶変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬと１時間
還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾燥して２
２.７ｇの微黄白色粉末を得た。融点１７８〜１８０
℃。このβ型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図１０に示
す。このβ型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回
折角（２θ±０.２゜）８.５゜、１２.８゜、１５.６
゜、１６.０゜、２３.５゜に特徴的なピークを示した。
また質量分析結果、元素分析結果を下記に示す。
【０１１３】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７４５（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ52Ｈ47Ｎ3Ｏ2） ８３.７１％ ６.３６％ ５.６３％ 測定値 ８３.６０％ ６.３８％ ５.５１％ 実施例１７−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.
７ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して５０.２ｇ（収率６７.４％）の微黄白色粉末を得
た。融点１８０〜１８３℃。このβ型結晶変態のＣｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は
実施例１７−１で得られたものと同様の特徴的なピーク
を示した。また、質量分析及び元素分析においても目的
物であることが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変
態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸２９.
７ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加後、
６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン２５
０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添加し
た。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯洗、
濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して５０.２ｇ（収率６７.４％）の微黄白色粉末を得
た。融点１８０〜１８３℃。このβ型結晶変態のＣｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は
実施例１７−１で得られたものと同様の特徴的なピーク
を示した。また、質量分析及び元素分析においても目的
物であることが確認できた。
【０１１４】実施例１８−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フ
タリドのα型結晶変態の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（４
−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香酸３２.
５ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）
およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５９.８ｇ（収率７７.４
％）の微黄白色粉末を得た。融点１８０〜１８５℃。こ
のα型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図１１に示す。この
α型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角（２
θ±０.２゜）８.９゜及び９.６゜に特徴的なピークを
示した。また質量分析結果、元素分析結果を下記に示
す。
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フ
タリドのα型結晶変態の製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（４
−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香酸３２.
５ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）
およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥して５９.８ｇ（収率７７.４
％）の微黄白色粉末を得た。融点１８０〜１８５℃。こ
のα型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図１１に示す。この
α型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図において、回折角（２
θ±０.２゜）８.９゜及び９.６゜に特徴的なピークを
示した。また質量分析結果、元素分析結果を下記に示
す。
【０１１５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７７３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ54Ｈ51Ｎ3Ｏ2） ８３.７８％ ６.６５％ ５.４３％ 測定値 ８３.９５％ ６.７１％ ５.３４％ 実施例１８−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリドのα
型結晶変態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香
酸３２.５ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添
加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエ
ン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを
添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して５４.９ｇ（収率７１.０％）の微黄白色粉末を得
た。融点１７９〜１８４℃。このα型結晶変態のＣｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は
実施例１８−１で得られたものと同様の特徴的なピーク
を示した。また、質量分析及び元素分析においても目的
物であることが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリドのα
型結晶変態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香
酸３２.５ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添
加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエ
ン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを
添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して５４.９ｇ（収率７１.０％）の微黄白色粉末を得
た。融点１７９〜１８４℃。このα型結晶変態のＣｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図は
実施例１８−１で得られたものと同様の特徴的なピーク
を示した。また、質量分析及び元素分析においても目的
物であることが確認できた。
【０１１６】実施例１９−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フ
タリドのβ型結晶変態の製造 実施例１８−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリ
ドのα型結晶変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して２４.１ｇの微黄白色粉末を得た。融点１８６〜
１８８℃。このβ型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図１２
に示す。このβ型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図におい
て、回折角（２θ±０.２゜）５.９゜、８.８゜、１７.
７゜、１９.７゜、２３.４゜に特徴的なピークを示し
た。また質量分析結果、元素分析結果を下記に示す。
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フ
タリドのβ型結晶変態の製造 実施例１８−１で製造した３−［２,２−ビス（１−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニル］
−３−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリ
ドのα型結晶変態２５ｇをイソプロパノール１００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して２４.１ｇの微黄白色粉末を得た。融点１８６〜
１８８℃。このβ型結晶変態の粉末Ｘ線回折図を図１２
に示す。このβ型結晶変態は、粉末Ｘ線回折図におい
て、回折角（２θ±０.２゜）５.９゜、８.８゜、１７.
７゜、１９.７゜、２３.４゜に特徴的なピークを示し
た。また質量分析結果、元素分析結果を下記に示す。
【０１１７】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７７３（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ54Ｈ51Ｎ3Ｏ2） ８３.７８％ ６.６５％ ５.４３％ 測定値 ８３.３８％ ６.６７％ ５.２９％ 実施例１９−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリドのβ
型結晶変態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香
酸３２.５ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添
加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエ
ン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを
添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して５０.７ｇ（収率６５.６％）の微黄白色粉
末を得た。融点１８８〜１９２℃。このβ型結晶変態の
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回
折図は実施例１９−１で得られたものと同様の特徴的な
ピークを示した。また、質量分析及び元素分析において
も目的物であることが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリドのβ
型結晶変態の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息香
酸３２.５ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添
加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエ
ン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを
添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２０
０ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して５０.７ｇ（収率６５.６％）の微黄白色粉
末を得た。融点１８８〜１９２℃。このβ型結晶変態の
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回
折図は実施例１９−１で得られたものと同様の特徴的な
ピークを示した。また、質量分析及び元素分析において
も目的物であることが確認できた。
【０１１８】実施例２０−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタ
リドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（４
−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３５.３
ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再結
晶して５７.８ｇ（収率７２.２％）の微黄白色粉末を得
た。融点１７４〜１７５℃。下記の分析結果より目的の
フタリド化合物であることを確認した。
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタ
リドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（４
−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３５.３
ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モル）お
よびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪拌し
た。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソー
ダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、
トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメ
タノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却
後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再結
晶して５７.８ｇ（収率７２.２％）の微黄白色粉末を得
た。融点１７４〜１７５℃。下記の分析結果より目的の
フタリド化合物であることを確認した。
【０１１９】ＭＳ（ｍ／ｚ）：８０１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ56Ｈ55Ｎ3Ｏ2） ８３.８５％ ６.９３％ ５.２４％ 測定値 ８３.７５％ ６.９０％ ５.２２％ 実施例２０−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸
３５.３ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加
後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン
２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添
加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯
洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００
ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して５５.８ｇ（収率６９.７％）の微黄白色粉
末を得た。融点１７５〜１７８℃。質量分析及び元素分
析において目的物であることが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリドの製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）安息香酸
３５.３ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添加
後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエン
２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを添
加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、湯
洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール２００
ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾
取、乾燥して５５.８ｇ（収率６９.７％）の微黄白色粉
末を得た。融点１７５〜１７８℃。質量分析及び元素分
析において目的物であることが確認できた。
【０１２０】実施例２１−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（２
−メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸３
１.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再
結晶して５３.２ｇ（収率７０.１％）の微黄白色粉末を
得た。融点１７２〜１７４℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（２
−メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸３
１.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再
結晶して５３.２ｇ（収率７０.１％）の微黄白色粉末を
得た。融点１７２〜１７４℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
【０１２１】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７５９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ53Ｈ49Ｎ3Ｏ2） ８３.７５％ ６.５１％ ５.５３％ 測定値 ８３.９５％ ６.５９％ ５.４５％ 実施例２１−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（２−メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安
息香酸３１.３ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬ
を添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０
ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール
２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物
を濾取、乾燥して５３.７ｇ（収率７０.８％）の微黄白
色粉末を得た。融点１７３〜１７５℃。質量分析及び元
素分析において目的物であることが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フタリド
の製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（２−メチル−４−ジエチルアミノベンゾイル）安
息香酸３１.３ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬ
を添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、ト
ルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０
ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分
取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノール
２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物
を濾取、乾燥して５３.７ｇ（収率７０.８％）の微黄白
色粉末を得た。融点１７３〜１７５℃。質量分析及び元
素分析において目的物であることが確認できた。
【０１２２】実施例２２−１ ３−［２,２−ビス（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（２
−エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸
３４.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再
結晶して５９.６ｇ（収率７５.５％）の微黄白色粉末を
得た。融点１７８〜１７９℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの製造 １,１−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）エチレン４６.６ｇ（０.１モル）、２−（２
−エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸
３４.１ｇ（０.１モル）、無水酢酸２０.４ｇ（０.２モ
ル）およびトルエン５０ｍＬを６０〜６５℃で４時間攪
拌した。冷却後、トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性
ソーダ水溶液２５０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物
をメタノール２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷
却後、析出物を濾取、乾燥し、イソプロパノールより再
結晶して５９.６ｇ（収率７５.５％）の微黄白色粉末を
得た。融点１７８〜１７９℃。下記の分析結果より目的
のフタリド化合物であることを確認した。
【０１２３】ＭＳ（ｍ／ｚ）：７８９（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ54Ｈ51Ｎ3Ｏ3） ８２.０９％ ６.５２％ ５.３２％ 測定値 ８１.８９％ ６.６２％ ５.１８％ 実施例２２−２ ３−［２,２−ビス（１−エチル−２
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）フタリ
ドの製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）
安息香酸３４.１ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍ
Ｌを添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノー
ル２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出
物を濾取、乾燥して５４.７ｇ（収率６９.３％）の微黄
白色粉末を得た。融点１７９〜１８１℃。質量分析及び
元素分析において目的物であることが確認できた。
−フェニルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）フタリ
ドの製造 １−エチル−２−フェニルインドール４４.２ｇ（０.２
モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）および無
水酢酸３０ｍＬを５５−６０℃で２０時間攪拌した。次
いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１モル）、
２−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル）
安息香酸３４.１ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍ
Ｌを添加後、６０〜６５℃で４時間攪拌した。冷却後、
トルエン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５
０ｇを添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を
分取、湯洗、濾過、濃縮した。残留物をイソプロパノー
ル２００ｍＬと１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出
物を濾取、乾燥して５４.７ｇ（収率６９.３％）の微黄
白色粉末を得た。融点１７９〜１８１℃。質量分析及び
元素分析において目的物であることが確認できた。
【０１２４】実施例２３ ３−［２,２−ビス（１−ｎ
−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
製造 １−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール４９.８ｇ
（０.２モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）
および無水酢酸３０ｍＬを５５〜６０℃で２０時間攪拌
した。次いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１
モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香
酸２９.７ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添
加後、５５〜６０℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエ
ン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを
添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して４９.６ｇ（収率６１.９％）の微黄白色粉末を得
た。融点１７２〜１７３℃。下記の分析結果より目的の
フタリド化合物であることを確認した。
−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）エテニ
ル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドの
製造 １−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール４９.８ｇ
（０.２モル）、塩化アセチル７.８５ｇ（０.１モル）
および無水酢酸３０ｍＬを５５〜６０℃で２０時間攪拌
した。次いで、酢酸カルシウム１水塩１７.６ｇ（０.１
モル）、２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香
酸２９.７ｇ（０.１モル）およびトルエン５０ｍＬを添
加後、５５〜６０℃で４時間攪拌した。冷却後、トルエ
ン２５０ｍＬおよび１０％苛性ソーダ水溶液２５０ｇを
添加した。１時間還流下で攪拌後、トルエン層を分取、
湯洗、濾過、濃縮した。残留物をメタノール２００ｍＬ
と１時間還流下で攪拌した。冷却後、析出物を濾取、乾
燥して４９.６ｇ（収率６１.９％）の微黄白色粉末を得
た。融点１７２〜１７３℃。下記の分析結果より目的の
フタリド化合物であることを確認した。
【０１２５】ＭＳ（ｍ／ｚ）：８０１（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（Ｃ56Ｈ55Ｎ3Ｏ2） ８３.８５％ ６.９３％ ５.２４％ 測定値 ８３.９６％ ７.０１％ ５.１７％ また、上記のメタノールの代わりにイソプロパノールを
用いる場合にも融点１７３〜１７４℃を示した。
用いる場合にも融点１７３〜１７４℃を示した。
【０１２６】実施例２４ 感圧記録材料の製造 ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドのα型結晶変態３ｇをＫＭＣ−１１
３（クレハ製溶剤）４７ｇに加熱下に溶解した。水１０
０ｇに系変性剤５ｇを加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ４
とした。これに前記の溶液およびメラミンホルムアルデ
ヒド初期重合物１０ｇを加えて、ホモミキサーで油滴が
４ミクロンになるまで乳化した。次いで、攪拌下に６０
℃に加熱し、１時間攪拌した。室温に冷却後、２５％ア
ンモニア水でｐＨ７.５に調節して、ロイコ色素のカプ
セル分散液を作成した。
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドのα型結晶変態３ｇをＫＭＣ−１１
３（クレハ製溶剤）４７ｇに加熱下に溶解した。水１０
０ｇに系変性剤５ｇを加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ４
とした。これに前記の溶液およびメラミンホルムアルデ
ヒド初期重合物１０ｇを加えて、ホモミキサーで油滴が
４ミクロンになるまで乳化した。次いで、攪拌下に６０
℃に加熱し、１時間攪拌した。室温に冷却後、２５％ア
ンモニア水でｐＨ７.５に調節して、ロイコ色素のカプ
セル分散液を作成した。
【０１２７】このようにして調製したカプセル分散液１
０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇを良く混合
した後、坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５
ｇ／ｍ2となるように塗布して、白色の上用紙を作成し
た。
０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇを良く混合
した後、坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５
ｇ／ｍ2となるように塗布して、白色の上用紙を作成し
た。
【０１２８】このようにして作成した上用紙を亜鉛変性
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙と塗布面が接触するように重ねて、タイプ印字
すると、下用紙上に明瞭な緑青色の記録画像が形成し
た。この記録画像は、７１０nmに吸収極大を示し、かつ
６２０〜７６０nmの吸光度が該極大吸収の吸光度の８０
％以上であるため、光源の発光波長が６２０〜７６０nm
の領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適し、優れた
保存安定性を示した。
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙と塗布面が接触するように重ねて、タイプ印字
すると、下用紙上に明瞭な緑青色の記録画像が形成し
た。この記録画像は、７１０nmに吸収極大を示し、かつ
６２０〜７６０nmの吸光度が該極大吸収の吸光度の８０
％以上であるため、光源の発光波長が６２０〜７６０nm
の領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適し、優れた
保存安定性を示した。
【０１２９】また、上記のようにして作成した上用紙を
サリチル酸誘導体亜鉛塩を塗布した下用紙と塗布面が接
触するように重ねて、タイプ印字すると、下用紙上に明
瞭な緑青色の記録画像が形成した。この記録画像は、７
１１nmに吸収極大を有し、かつ６４０〜７６０nmの吸光
度が該極大吸収の吸光度の８０％以上であり、光源の発
光波長が６２０〜７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの
読み取りにも適し、優れた保存安定性を示した。
サリチル酸誘導体亜鉛塩を塗布した下用紙と塗布面が接
触するように重ねて、タイプ印字すると、下用紙上に明
瞭な緑青色の記録画像が形成した。この記録画像は、７
１１nmに吸収極大を有し、かつ６４０〜７６０nmの吸光
度が該極大吸収の吸光度の８０％以上であり、光源の発
光波長が６２０〜７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの
読み取りにも適し、優れた保存安定性を示した。
【０１３０】実施例２５−３７ 感圧記録材料の製造 実施例２４における３−［２,２−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の代わりに下記表２に示す各フタリド化合物を使用し
た以外は実施例２４と同様の操作を行って、白色の上用
紙を作成し、下用紙上でタイプ印字した。これらの記録
画像は、何れも光源の発光波長が６２０〜７６０nmの領
域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適し、優れた保存
安定性を示した。
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の代わりに下記表２に示す各フタリド化合物を使用し
た以外は実施例２４と同様の操作を行って、白色の上用
紙を作成し、下用紙上でタイプ印字した。これらの記録
画像は、何れも光源の発光波長が６２０〜７６０nmの領
域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適し、優れた保存
安定性を示した。
【０１３１】得られた記録画像の極大吸収波長および該
極大吸収の吸光度に対し８０％以上の吸光度を有する波
長領域を下記表２および表３に示す。
極大吸収の吸光度に対し８０％以上の吸光度を有する波
長領域を下記表２および表３に示す。
【０１３２】
【表２】
【０１３３】
【表３】
【０１３４】実施例３８ 感圧記録材料の製造 ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドのβ型結晶変態１.５ｇと２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン１.
５ｇをＫＭＣ−１１３（クレハ製溶剤）４７ｇに加熱下
に溶解した。水１００ｇに系変性剤５ｇを加え、苛性ソ
ーダ水溶液でｐＨ４とした。これに前記の溶液およびメ
ラミンホルムアルデヒド初期重合物１０ｇを加えて、ホ
モミキサ−で油滴が４ミクロンになるまで乳化した。次
いで、攪拌下に６０℃に加熱し、１時間攪拌した。室温
に冷却後、２５％アンモニア水でｐＨ７.５に調節し
て、ロイコ色素のカプセル分散液を作成した。
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドのβ型結晶変態１.５ｇと２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン１.
５ｇをＫＭＣ−１１３（クレハ製溶剤）４７ｇに加熱下
に溶解した。水１００ｇに系変性剤５ｇを加え、苛性ソ
ーダ水溶液でｐＨ４とした。これに前記の溶液およびメ
ラミンホルムアルデヒド初期重合物１０ｇを加えて、ホ
モミキサ−で油滴が４ミクロンになるまで乳化した。次
いで、攪拌下に６０℃に加熱し、１時間攪拌した。室温
に冷却後、２５％アンモニア水でｐＨ７.５に調節し
て、ロイコ色素のカプセル分散液を作成した。
【０１３５】このようにして調製したカプセル分散液１
０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇを良く混合
した後、坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５
ｇ／ｍ2となるように塗布して、白色の上用紙を作成し
た。
０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇを良く混合
した後、坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５
ｇ／ｍ2となるように塗布して、白色の上用紙を作成し
た。
【０１３６】このようにして作成した上用紙を亜鉛変性
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙と塗布面が接触するように重ねて、タイプ印字
すると、下用紙上に明瞭な黒色の記録画像が形成した。
この記録画像は、光源の発光波長が６２０〜７６０nmの
領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適し、優れた保
存安定性を示した。
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙と塗布面が接触するように重ねて、タイプ印字
すると、下用紙上に明瞭な黒色の記録画像が形成した。
この記録画像は、光源の発光波長が６２０〜７６０nmの
領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適し、優れた保
存安定性を示した。
【０１３７】実施例３９−４７ 感圧記録材料の製造 実施例３８における３−［２,２−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変
態の代わりに下記表４に記載の各フタリド化合物を使用
し、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオランの代わりに下記表４に記載の各フルオラン化合
物を使用した以外は実施例３８と同様の操作を行って白
色の上用紙を作成し、下用紙上でタイプ印字した。これ
らの記録画像は何れも明瞭な黒色で、光源の発光波長が
６２０〜７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取り
にも適し、優れた保存安定性を示した。
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変
態の代わりに下記表４に記載の各フタリド化合物を使用
し、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオランの代わりに下記表４に記載の各フルオラン化合
物を使用した以外は実施例３８と同様の操作を行って白
色の上用紙を作成し、下用紙上でタイプ印字した。これ
らの記録画像は何れも明瞭な黒色で、光源の発光波長が
６２０〜７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取り
にも適し、優れた保存安定性を示した。
【０１３８】
【表４】
【０１３９】実施例４８ 感熱記録材料の製造 ３−［２,２−ビス（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドのα型結晶変態５.０ｇを２.５％ポ
リビニルアルコール水溶液４５ｇと共にサンドミルを用
いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕し、分散液
を作成した。
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）フタリドのα型結晶変態５.０ｇを２.５％ポ
リビニルアルコール水溶液４５ｇと共にサンドミルを用
いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕し、分散液
を作成した。
【０１４０】一方、ビスフェノールＡ１０ｇとパラベン
ジルビフェニル１０ｇを２．５％ポリビニルアルコール
水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて平均粒径が１ミ
クロンになるように粉砕し、分散液を作成した。
ジルビフェニル１０ｇを２．５％ポリビニルアルコール
水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて平均粒径が１ミ
クロンになるように粉砕し、分散液を作成した。
【０１４１】このようにして作成した２種の分散液と炭
酸カルシウム５０％分散液３０ｇおよびパラフィンワッ
クス３０％分散液１５ｇを良く混合して、感熱塗液を調
製した。
酸カルシウム５０％分散液３０ｇおよびパラフィンワッ
クス３０％分散液１５ｇを良く混合して、感熱塗液を調
製した。
【０１４２】このようにして調製した感熱塗液を坪量５
０ｇ／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ2となるよ
うに塗布し、乾燥後、感熱記録層面のベック平滑度が２
００秒となるようにカレンダー処理して、白色の感熱記
録材料を作成した。
０ｇ／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ2となるよ
うに塗布し、乾燥後、感熱記録層面のベック平滑度が２
００秒となるようにカレンダー処理して、白色の感熱記
録材料を作成した。
【０１４３】得られた感熱記録材料の地肌白色度の測定
及び地肌保存安定性試験を、下記の方法に従って行っ
た。
及び地肌保存安定性試験を、下記の方法に従って行っ
た。
【０１４４】地肌白色度：反射濃度計ＲＤ−９１４（マ
クベス製）で感熱記録材料の地肌着色濃度を反射濃度値
（ＯＤ値）で測定した。
クベス製）で感熱記録材料の地肌着色濃度を反射濃度値
（ＯＤ値）で測定した。
【０１４５】地肌耐熱性：感熱記録材料を６０℃、２０
％ＲＨの条件に２４時間晒した後、地肌の着色濃度を前
記と同様にして測定した。
％ＲＨの条件に２４時間晒した後、地肌の着色濃度を前
記と同様にして測定した。
【０１４６】地肌耐湿熱性：感熱記録材料を５０℃、９
０％ＲＨの条件に２４時間晒した後、地肌の着色濃度を
前記と同様にして測定した。
０％ＲＨの条件に２４時間晒した後、地肌の着色濃度を
前記と同様にして測定した。
【０１４７】地肌耐光性：感熱記録材料に２万ルックス
の蛍光灯を７２時間照射した後、地肌の着色濃度を前記
と同様にして測定した。
の蛍光灯を７２時間照射した後、地肌の着色濃度を前記
と同様にして測定した。
【０１４８】これらの結果を表６に示す。
【０１４９】また、前記で作成した感熱記録材料を東芝
ファクシミリＴＦ３７０とファックステストチャートＮ
ｏ.１を用いて記録するとやや緑味を帯びた青色の記録
画像が形成した。この記録画像は、光源の発光波長が６
２０−７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取りに
も適した。
ファクシミリＴＦ３７０とファックステストチャートＮ
ｏ.１を用いて記録するとやや緑味を帯びた青色の記録
画像が形成した。この記録画像は、光源の発光波長が６
２０−７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取りに
も適した。
【０１５０】実施例４９−５９ 感熱記録材料の製造 実施例４８における３−［２,２−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の代わりに下記表５に記載の各フタリド化合物を使用
した以外は実施例４８と同様の操作を行って、白色の感
熱記録材料を作成した。
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのα型結晶変
態の代わりに下記表５に記載の各フタリド化合物を使用
した以外は実施例４８と同様の操作を行って、白色の感
熱記録材料を作成した。
【０１５１】
【表５】
【０１５２】これらの感熱記録材料のうち実施例４９、
５４、５５、５６、５７、５８、５９において作成した
ものについて、地肌白色度測定及び地肌保存安定性試験
を実施例４８と同様に行った。結果を表６に示す。
５４、５５、５６、５７、５８、５９において作成した
ものについて、地肌白色度測定及び地肌保存安定性試験
を実施例４８と同様に行った。結果を表６に示す。
【０１５３】またこれらの感熱記録材料全てについてＴ
Ｆ３７０とファックステストチャートＮｏ.１を用いて
記録した。これらの記録画像は、光源の発光波長が６２
０−７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも
適した。
Ｆ３７０とファックステストチャートＮｏ.１を用いて
記録した。これらの記録画像は、光源の発光波長が６２
０−７６０nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも
適した。
【０１５４】
【表６】
【０１５５】地肌白色度：数値が小さい程、白色度が高
いことを示す。
いことを示す。
【０１５６】地肌保存安定性：各試験後の数値が小さい
程、地肌の保存安定性が高いことを示す。
程、地肌の保存安定性が高いことを示す。
【０１５７】実施例６０ 感熱記録材料の製造 ３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド２．５ｇと２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２．５ｇを
２．５％ポリビニルアルコール水溶液４５ｇと共にサン
ドミルを用いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕
し、分散液を作成した。一方、ビスフェノールＡ１０ｇ
とパラベンジルビフェニル１０ｇを２．５％ポリビニル
アルコール水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて平均
粒径が１ミクロンになるように粉砕し、分散液を作成し
た。
ル−３−イル）エテニル］−３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド２．５ｇと２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン２．５ｇを
２．５％ポリビニルアルコール水溶液４５ｇと共にサン
ドミルを用いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕
し、分散液を作成した。一方、ビスフェノールＡ１０ｇ
とパラベンジルビフェニル１０ｇを２．５％ポリビニル
アルコール水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて平均
粒径が１ミクロンになるように粉砕し、分散液を作成し
た。
【０１５８】このようにして作成した２種の分散液と炭
酸カルシウム５０％分散液３０ｇおよびパラフィンワッ
クス３０％分散液１５ｇを良く混合して、感熱塗液を調
製した。このようにして調製した感熱塗液を坪量５０ｇ
／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ2となるように
塗布し、乾燥後、感熱記録層面のベック平滑度が２００
秒となるようにカレンダ−処理して、白色の感熱記録材
料を作成した。
酸カルシウム５０％分散液３０ｇおよびパラフィンワッ
クス３０％分散液１５ｇを良く混合して、感熱塗液を調
製した。このようにして調製した感熱塗液を坪量５０ｇ
／ｍ2の上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ2となるように
塗布し、乾燥後、感熱記録層面のベック平滑度が２００
秒となるようにカレンダ−処理して、白色の感熱記録材
料を作成した。
【０１５９】このようにして作成した感熱記録材料を東
芝ファクシミリＴＦ３７０とファックステストチャート
Ｎｏ.１を用いて記録すると、黒色の記録画像が形成し
た。この記録画像は、光源の発光波長が６２０〜７６０
nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適した。
芝ファクシミリＴＦ３７０とファックステストチャート
Ｎｏ.１を用いて記録すると、黒色の記録画像が形成し
た。この記録画像は、光源の発光波長が６２０〜７６０
nmの領域にある何れのＯＣＲの読み取りにも適した。
【０１６０】実施例６１−６８ 感熱記録紙の製造 実施例６０における３−［２,２−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドの代わりに下
記表７に記載の各フタリド化合物を使用し、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン
の代わりに下記表７に記載の各フルオラン化合物を使用
した以外は実施例６０と同様の操作を行って白色の感熱
記録材料を作成し、ＴＦ３７０とファックステストチャ
ートＮｏ.１を用いて記録した。
２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリドの代わりに下
記表７に記載の各フタリド化合物を使用し、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン
の代わりに下記表７に記載の各フルオラン化合物を使用
した以外は実施例６０と同様の操作を行って白色の感熱
記録材料を作成し、ＴＦ３７０とファックステストチャ
ートＮｏ.１を用いて記録した。
【０１６１】これらの記録画像は明瞭な黒色を示し、光
源の発光波長が６２０〜７６０nmの領域にある何れのＯ
ＣＲの読み取りにも適した。
源の発光波長が６２０〜７６０nmの領域にある何れのＯ
ＣＲの読み取りにも適した。
【０１６２】
【表７】
【０１６３】
【発明の効果】本発明のフタリド化合物を用いた記録材
料は、発光波長が５７０〜７８０nmの領域にある光源を
用いたＯＣＲの読み取りに適している。
料は、発光波長が５７０〜７８０nmの領域にある光源を
用いたＯＣＲの読み取りに適している。
【図１】化合物Ａの亜鉛変性パラオクチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂を塗布した下用紙上における発色体
の反射スペクトルである。
ルムアルデヒド樹脂を塗布した下用紙上における発色体
の反射スペクトルである。
【図２】本発明の化合物（実施例１−１）の亜鉛変性パ
ラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布した
下用紙上における発色体の反射スペクトルである。
ラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布した
下用紙上における発色体の反射スペクトルである。
【図３】本発明の化合物（実施例１３）の亜鉛変性パラ
オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布した下
用紙上における発色体の反射スペクトルである。
オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布した下
用紙上における発色体の反射スペクトルである。
【図４】本発明の化合物（実施例１６−１）の亜鉛変性
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙上における発色体の反射スペクトルである。
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙上における発色体の反射スペクトルである。
【図５】本発明の化合物（実施例１−１）のＣｕ−Ｋα
線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
【図６】本発明の化合物（実施例２−１）のＣｕ−Ｋα
線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
【図７】本発明の化合物（実施例１４−１）のＣｕ−Ｋ
α線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
α線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
【図８】本発明の化合物（実施例１５−１）のＣｕ−Ｋ
α線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
α線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
【図９】本発明の化合物（実施例１６−１）のＣｕ−Ｋ
α線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
α線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図であ
る。
【図１０】本発明の化合物（実施例１７−１）のＣｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図で
ある。
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図で
ある。
【図１１】本発明の化合物（実施例１８−１）のＣｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図で
ある。
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図で
ある。
【図１２】本発明の化合物（実施例１９−１）のＣｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図で
ある。
Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における粉末Ｘ線回折図で
ある。
【図１３】本発明の記録材料（実施例３８）の亜鉛変性
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙上における発色画像の反射スペクトルである。
パラオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂を塗布し
た下用紙上における発色画像の反射スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ４１Ｍ 5/30 (72)発明者 岩崎 泰久 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山 本化成株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−9890（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 67/48 C09B 11/00 - 11/02 C09B 67/10 B41M 5/124 B41M 5/145 B41M 5/30 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１とＲ３は個別にアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアラルキル基、Ｒ２とＲ４は個別にメチル基
またはフェニル基、Ｒ５とＲ６は個別にアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基またはアリール基、Ｒ７
は水素、アルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコ
キシ基を示す。Ｒ５とＲ６は結合して窒素原子と共に複
素環を形成してもよい。）で表されるフタリド化合物で
あり、かつ同一化学構造式につき２種類の融点及び結晶
構造を有するフタリド化合物の結晶変態において、高い
方の融点を有するフタリド化合物のβ型結晶変態。 - 【請求項２】 一般式（Ｖ）で表される請求項１のフタ
リド化合物のβ型結晶変態。 【化２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は前記と同じ意
味を示す。） - 【請求項３】 フタリド化合物のβ型結晶変態が、Ｃｕ
−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２θ±
０．２゜）９．２゜、１２．３゜、１４．８゜、１７．
７゜、２２．５゜に特徴的なピークを示す粉末Ｘ線回折
図により特徴づけられる３−［２，２−ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）エテニル］−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶
変態、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折
角（２θ±０．２゜）８．７゜、９．４゜、１３．２
゜、１７．９゜、２０．３゜に特徴的なピークを示す粉
末Ｘ線回折図により特徴づけられる３−［２，２−ビス
（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）エ
テニル］−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ドのβ型結晶変態、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法
において回折角（２θ±０．２゜）８．５゜、１２．８
゜、１５．６゜、１６．０゜、２３．５゜に特徴的なピ
ークを示す粉末Ｘ線回折図により特徴づけられる３−
［２，２−ビス（１−エチル−２−フェニルインドール
−３−イル）エテニル］−３−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）フタリドのβ型結晶変態またはＣｕ−Ｋα線に
よる粉末Ｘ線回折法において回折角（２θ±０．２゜）
５．９゜、８．８゜、１７．７゜、１９．７゜、２３．
４゜に特徴的なピークを示す粉末Ｘ線回折図により特徴
づけられる３−［２，２−ビス（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）エテニル］−３−（４−ジ
−ｎ−プロピルアミノフェニル）フタリドのβ型結晶変
態である請求項２のフタリド化合物のβ型結晶変態。 - 【請求項４】 一般式（ＩＩ）で表されるエチレン化合
物と一般式（ＩＩＩ）で表される安息香酸誘導体とを反
応させ、得られた反応生成物をイソプロパノールまたは
ｎ−ヘキサンで熱処理することを特徴とする請求項１の
フタリド化合物のβ型結晶変態の製造法。 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ１〜Ｒ７は前記と同じ意味を示す。） - 【請求項５】 請求項４の製造法により製造された一般
式（Ｉ） 【化７】 （式中、Ｒ１とＲ３は個別にアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアラルキル基、Ｒ２とＲ４は個別にメチル基
またはフェニル基、Ｒ５とＲ６は個別にアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基またはアリール基、Ｒ７
は水素、アルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコ
キシ基を示す。Ｒ５とＲ６は結合して窒素原子と共に複
素環を形成してもよい。）で表されるフタリド化合物で
あり、かつ同一化学構造式につき２種類の融点及び結晶
構造を有するフタリド化合物の結晶変態において、高い
方の融点を有するフタリド化合物のβ型結晶変態。 - 【請求項６】 電子供与性ロイコ色素と電子受容性顕色
剤との発色を利用する記録材料において、該電子供与性
ロイコ色素として請求項１〜３のいずれかに記載のフタ
リド化合物のβ型結晶変態の１種または２種以上を用い
ることを特徴とする記録材料。 - 【請求項７】 電子供与性ロイコ色素として前記請求項
１〜３のいずれかに記載のフタリド化合物のβ型結晶変
態の１種または２種以上と、一般式（ＶＩ）で表される
フルオラン化合物の１種または２種以上を併用する請求
項６の記録材料。 【化１３】 （式中、Ｒ ８ とＲ ９ は個別にアルキル基、アルコキシア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはテトラ
ヒドロフルフリール基、Ｒ １０ は水素、メチル基または
塩素、Ｒ １１ とＲ １２ は個別に水素、アルキル基、塩素
またはフッ素を示す。Ｒ ８ とＲ ９ は結合して窒素原子と
共に複素環を形成してもよい。） - 【請求項８】 記録材料が感圧記録材料である請求項６
又は７の記録材料。 - 【請求項９】 記録材料が感熱記録材料である請求項６
又は７の記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5197871A JP2861741B2 (ja) | 1992-07-31 | 1993-07-14 | フタリド化合物、その製造法および該化合物を用いる記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22472792 | 1992-07-31 | ||
| JP4-224727 | 1992-07-31 | ||
| JP5197871A JP2861741B2 (ja) | 1992-07-31 | 1993-07-14 | フタリド化合物、その製造法および該化合物を用いる記録材料 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8327801A Division JP3058104B2 (ja) | 1992-07-31 | 1996-11-22 | フタリド化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693194A JPH0693194A (ja) | 1994-04-05 |
| JP2861741B2 true JP2861741B2 (ja) | 1999-02-24 |
Family
ID=26510627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5197871A Expired - Lifetime JP2861741B2 (ja) | 1992-07-31 | 1993-07-14 | フタリド化合物、その製造法および該化合物を用いる記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2861741B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1896402A4 (en) * | 2005-06-20 | 2010-07-28 | Astrazeneca Ab | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF (ALKOXYCARBONYLAMINO) ALKYLSULFONATES |
-
1993
- 1993-07-14 JP JP5197871A patent/JP2861741B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0693194A (ja) | 1994-04-05 |
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