JPH07126428A - 撥油防水性通気フィルター - Google Patents

撥油防水性通気フィルター

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JPH07126428A
JPH07126428A JP5233249A JP23324993A JPH07126428A JP H07126428 A JPH07126428 A JP H07126428A JP 5233249 A JP5233249 A JP 5233249A JP 23324993 A JP23324993 A JP 23324993A JP H07126428 A JPH07126428 A JP H07126428A
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秀 中村
Yoshihiro Moriyama
純弘 森山
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文博 佐々木
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Abstract

(57)【要約】 【構成】主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹
脂１重量部に対してポリフルオロアルキル基を含有する
含フッ素重合体０．０１〜１００重量部からなる組成物
を連続多孔質構造の気体透過性材料からなる基材に被覆
し、通気性を維持したまま撥油防水性を付与する。 【効果】主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹
脂とポリフルオロアルキル基を含有する含フッ素重合体
からなる組成物により被覆することにより、従来の連続
多孔質構造の気体透過性材料からなる基材、特に、防水
通気素材として知られている延伸多孔質ＰＴＦＥ膜およ
びその積層品にはなかった撥油性を、通気性を損なうこ
となく付与することができる。したがって、本発明によ
り電子部品を内蔵する電子機器、精密性が要求される精
密機器、防水性が要求される収納ケース、油脂・洗剤が
付着する可能性の高い医療用フィルター等において、耐
久性のある防水性通気性フィルターを得ることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、撥油性能並びに防水性
能を兼ね備えた通気フィルターに係わる。
【０００２】
【従来の技術】最近、気体透過性材料の撥油撥（防）水
能力の向上が問われている。本発明でいう通気フィルタ
ーとは、各種密閉容器等に用いられるフィルターであ
る。
【０００３】携帯電話、コードレス電話、インターホン
等の通信機器やカメラ等の電子機器を防水処理する場
合、電話機では音声の伝搬のため、カメラではズーミン
グやフォーカシングのため、さらには温度変化に基づく
器内圧力の変化を一定にしたり、緩和するために、防水
防塵性を有する通気口が必要である。また、圧力センサ
ー、圧力スイッチのごとき精密機器において通気口を必
要とする場合、精密機器の性能を保護・維持するために
防水防塵が必要であり、電池やガソリンタンクでは内部
で発生する引火性ガスを換気し、かつ浸水を防止する必
要がある。また、防水性を有しない電子機器や精密機器
の収納ケースは換気を行う必要が有るが、水が通過して
は問題となる場合が多い。哺乳ビンの場合は、内容物が
吸われて減圧状態となった内部に空気を導入するため、
キャップ又は本体に通気口を設けることが必要である。
【０００４】上述の場合、従来は、多孔質ポリテトラフ
ルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと略記する）樹脂シー
ト、多孔質ポリオレフィン樹脂シートのような疎水性多
孔質膜や、不織布、メッシュ等にＰＴＦＥ樹脂の防水コ
ーティングを施したものを防水性の通気膜（フィルタ
ー）として使用してきた。
【０００５】従来の防水性通気フィルターでは、防水性
と通気性の目的は一応達成される。しかし、自動車に搭
載された電装品の防水通気フィルターのようにエンジン
ルーム内ではエンジンオイル、トルコンオイル、パワス
テオイル等の各種自動車オイルの油蒸気分の多い過酷な
環境下での長期間使用、シャーシ下回りへの有機溶剤を
含んだ防錆剤等の使用、さらには自動車洗車機用洗剤の
飛沫の攻撃が考えられる。機械製造工場等では工場内に
設置された精密電子機器内部の通気フィルターが潤滑油
分（オイルミスト）の激しい攻撃を受けたり、レストラ
ン等の厨房設備内に置かれた電子機器が業務用洗剤、食
用油ミストに侵されたりしている。一方、一般生活環境
ではカメラ、インターホン、コードレス電話が台所洗
剤、シャンプー等の界面活性剤を含む液体や、油脂分、
あるいは体脂に触れるケースも多い。
【０００６】このような場面では油分や界面活性剤がた
とえ少量でも通気フィルター部に接触すると、フィルタ
ーの耐水性、通気性がほとんど消失して、本来的に必要
とされる防水性と通気性が得られなくなるという問題が
生じてきた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述のよう
な従来通気フィルターに認められる欠点を解消し、撥油
性を付与して、油分や界面活性剤を含む液体に対しても
耐久性のある撥油防水性通気フィルターを提供すること
を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来技術が有
していた欠点を解決するもので、連続多孔質構造の気体
透過性材料を基材とするフィルターにおいて、該気体透
過性材料の微細構造を形成する骨格は、主鎖に含フッ素
脂肪族環構造を有するフッ素樹脂とポリフルオロアルキ
ル基を含有する含フッ素重合体を含み、前者が１重量部
に対して後者が０．０１〜１００重量部である組成物が
被覆されていることを特徴とする撥油防水性通気フィル
ターを完成するに至った。
【０００９】本発明においては、気体透過性材料をポリ
フルオロアルキル基を含有する含フッ素重合体で被覆す
ることにより通気性を維持したまま優れた撥水撥油性を
発現する。しかしポリフルオロアルキル基を含有する含
フッ素重合体は造膜性が十分でなく、耐摩耗性、耐久性
が要求されるような用途においては十分とはいえない。
一方、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂は造膜
性がよく、膜の機械的強度が高く撥水性に優れているた
めインクジェットプリンター用のノズル、金型、プリン
ト配線基板などをコーティングすることが知られている
が、ポリフルオロアルキル基を含有する含フッ素重合体
に比べて撥油性にやや劣る。そこで、ポリフルオロアル
キル基を含有する含フッ素重合体の優れた撥水撥油性に
加えて、造膜性の良い含フッ素脂肪族環構造を有するフ
ッ素樹脂を混合することによりさらに耐久性を付与する
ことが可能となった。
【００１０】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体とし
ては、含フッ素環構造を有するモノマーを重合して得ら
れるものや、少なくとも２つの重合性二重結合を有する
含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造
を有する重合体が好適である。
【００１１】含フッ素環構造を有するモノマーを重合し
て得られる主鎖に環構造を有する重合体は、特公昭６３
−１８９６４号公報等により知られている。すなわち、
パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソー
ル）等の含フッ素環構造を有する重合体を単独重合、な
いし、テトラフルオロエチレンなどのラジカル重合性モ
ノマーと共重合することにより得られる。
【００１２】少なくとも２つの重合性二重結合を有する
含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造
を有する重合体は、特開昭６３−２３８１１１号公報や
特開昭６３−２３８１１５号公報等により知られてい
る。すなわち、パーフルオロ（アリルビニルエーテル）
やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等のモノマ
ーの環化重合、又はテトラフルオロエチレンなどのラジ
カル重合性モノマーと共重合することにより得られる。
【００１３】また、パーフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の少なくとも２
つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合
して得られる重合体でもよい。
【００１４】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、
主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、重合体を
形成するモノマーの繰り返し単位中に環構造を２０モル
％以上含有するものが撥水撥油性、機械的特性等の面か
ら好ましい。
【００１５】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の分
子量は極限粘度で表すと０．０１〜３．０ｄｌ／ｇが好
適である。極限粘度が小さすぎると製膜性が劣り、大き
すぎると溶媒への溶解性が悪くなる。
【００１６】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体のガ
ラス転移点Ｔg （℃）はコートする基材の耐熱温度Ｔ
（℃）に対し、Ｔg ＋４０＜Ｔであることが好ましい。
【００１７】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体に
は、コートする基材と反応する末端基などが含まれるの
が好ましい。末端基としてはカルボン酸、カルボン酸エ
ステル、カルボン酸フルオリド、シリル変性されたカル
ボン酸などが例示されるが、これらに限定されない。
【００１８】本発明におけるポリフルオロアルキル基を
含有する含フッ素重合体はポリフルオロアルキル基（以
下Ｒｆ基と略す）含有のα，β−不飽和単量体をラジカ
ル重合した単独重合体又は前記Ｒｆ基含有のα，β−不
飽和単量体とラジカル重合性の不飽和単量体（以下コモ
ノマーと略す）との共重合体である。
【００１９】該Ｒｆ基含有のα，β−不飽和単量体はＲ
ｆ基が直接あるいは２価の結合基を介して重合性の不飽
和基と結合した構造を有する。Ｒｆ基の構造としては、
通常の場合直鎖状又は分岐状のアルキル基やアルケニル
基等の炭化水素基中の水素原子がフッ素原子に置換され
た構造が選定されるが、炭素原子とエーテル結合した酸
素原子を含有する構造であってもよい。Ｒｆ基の炭素数
は通常の場合１〜２０個、好ましくは４〜１６個であ
る。
【００２０】該Ｒｆ基は２個以上のフッ素原子を含有す
る基であるが、炭素原子に結合した原子の８０重量％以
上がフッ素原子である基が好ましい。またフッ素原子、
水素原子以外のその他の原子が炭素原子に結合していて
もよい。その他の原子としては塩素原子が好ましい。
【００２１】Ｒｆ基が炭素原子とエーテル結合した酸素
原子を含有する基である場合には、オキシフルオロアル
キレン部分を構造中に含む基が好ましい。またオキシフ
ルオロアルキレンが２個以上連なった構造を含む基であ
ってもよい。該オキシフルオロアルキレン部分の例とし
ては、オキシフルオロエチレン、オキシフルオロプロピ
レンが挙げられる。
【００２２】Ｒｆ基の末端部分の構造としてはトリフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、クロロジフルオロ
メチル基等が選定されるが、好ましい構造はトリフルオ
ロメチル基である。
【００２３】最も好ましいＲｆ基は、水素原子のすべて
がフッ素原子に置換されたＲｆ基（以下パーフルオロア
ルキル基と記す）である。パーフルオロアルキル基は、
直鎖状の構造が好ましく、炭素数は４〜１６個が、特に
６〜１２個が好ましい。
【００２４】上記Ｒｆ基は、直接あるいは２価の結合基
を介して重合性不飽和基と結合している。２価の結合基
の例としては、−ＣＯＯＲ2 −、−ＣＯＯＲ2 Ｎ（Ｒ
3 ）ＳＯ2 −、−ＣＯＯＲ2 Ｎ（Ｒ3 ）ＣＯ−等が挙げ
られるがこれらの例に限定されない。ここでＲ2 はアル
キレン基であり、通常の場合炭素数が２〜６個、好まし
くは２個のアルキレン基がよい。またＲ2 はエーテル結
合した酸素やフェニレン基等を含むアルキレン基であっ
てもよい。該アルキレン基にはアルキル基、ハロゲン原
子等が結合していてもよい。Ｒ3 はアルキル基を表し、
炭素数が１〜４個の場合が好ましい。
【００２５】該Ｒｆ基含有のα，β−不飽和単量体の具
体例を化１に示すが、これらの例に限定されない。アク
リレート及びメタアクリレート系単量体が重合性がよい
ので好適である。化１において、Ｒ1 は水素原子あるい
はメチル基、φはフェニレン基を表す。Ｒｆ’は炭素数
が４〜１６個のパ−フルオロアルキル基である。
【００２６】
【化１】CH2=C(R1)COOCH2CH2Rf' CH2=C(R1)COOCH(CH3)CH2Rf' CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)CORf' CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C2H5)CORf' CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)CORf' CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)SO2Rf' CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf' CH2=C(R1)COOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2Rf' CH2=C(R1)COOCH2CH2φCH2OCH2CH2CH2Rf' CH2=C(R1)Rf'
【００２７】本発明のコモノマーとしては、公知のラジ
カル重合性の不飽和基を有する単量体であれば、特に限
定されることなく種々のものが挙げられ、例えば、アク
リレート類、メタアクリレート類（以下アクリレート類
とメタアクリレート類の両者を（メタ）アクリレート類
と記す。他の化合物についても同様である）、（メタ）
アクリルアミド類、（メタ）アクリロニトリル類、ビニ
ル類、オレフィン類等の、ラジカル重合性の不飽和基を
有する単量体が選定され得る。
【００２８】コモノマーの具体例を以下に示すが、これ
らの例に限られるものではない。これらのコモノマーは
１種あるいは２種以上を含ませることができる。
【００２９】２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ポリオキ
シアルキレン（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イ
ソシアナートエチル（メタ）アクリレート、アジリジニ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、ポリシロキサン部分を有する（メタ）ア
クリレート。
【００３０】（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルア
ミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニル
アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテ
ル、ビニルアルキルケトン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
エチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、無
水マレイン酸。
【００３１】これらコモノマーのうち、ステアリルアク
リレート、ステアリルメタクリレート等のステアリル
（メタ）アクリレート類及び／又は塩化ビニルが好まし
い。
【００３２】本発明のＲｆ基含有のα，β−不飽和単量
体とコモノマーとの共重合においては、Ｒｆ基含有の
α，β−不飽和単量体の割合が６０重量％以上、特に８
０重量％以上である場合が好ましい。
【００３３】本発明において上記Ｒｆ基含有のα，β−
不飽和単量体の単独重合又はコモノマーとの共重合はフ
ッ素系溶媒中の溶液重合、水性媒体中の乳化重合、水性
媒体中の懸濁重合で実施可能である。
【００３４】単独重合又は共重合は通常の場合、ラジカ
ル重合開始剤の存在下に実施される。ラジカル重合開始
剤としては公知の化合物を使用できる。ラジカル重合開
始剤は、１種又は２種以上を混合して使用できる。ラジ
カル重合開始剤の量は通常の場合全モノマー１００重量
部に対して０．０１〜３重量部、特には０．１〜１．５
重量部がよい。
【００３５】ポリフルオロアルキル基を含有する含フッ
素重合体の数平均分子量は１，０００〜１，０００，０
００が好ましい。数平均分子量が１，０００〜２００，
０００であるのが溶媒への溶解性ないしは分散性から特
に好ましい。
【００３６】本発明で用いる気体透過性材料からなる基
材としては、特に限定されず、気体、特に空気を通すも
のであればどのようなものでもよく、天然、合成素材の
いずれかを問わず、織布、編布、不織布、ネット、フェ
ルト、あるいは多孔質ポリマーシート、セルロース紙、
ガラス繊維紙等、又は強度等の向上を目的とした、これ
らの適宜組合せになる積層複合品等を用いることができ
る。
【００３７】また、基材には特別の特性を付与する目的
として、あるいは、加工助剤として、各種の添加剤、例
えば、紫外線安定剤、着色剤、可塑剤、制電防止剤、抗
菌剤、等を最終製品に悪影響を及ぼさない範囲内で添加
できる。気体透過性材料からなる基材の好ましいの穴の
形態はシート両面に貫通する連続孔である。該基材の形
状は好ましくはシート状であるか、あるいはチューブ、
プラグ型である。
【００３８】好ましい気体透過性材料からなる基材とし
ては、疎水性である延伸多孔質ＰＴＦＥ膜及びその各種
積層品があり、ガレー数は１０００秒以下、特には６０
０秒以下が好ましい。気体透過性材料としての延伸多孔
質ＰＴＦＥ膜は公称孔径０．０１〜１５μｍが好まし
い。該延伸多孔質ＰＴＦＥ膜の微細構造は、フィブリル
と呼ばれる微細な小繊維と、これらフィブリルを結び付
けているノードと呼ばれる粒状の結節から構成されてお
り、フィブリルとノードとの間に極めて微細な空孔が相
互に連続した状態で存在し、いわゆる連続多孔質構造を
形成している。
【００３９】本発明においては、該フィブリルとノード
からなる骨格を覆うように、主鎖に含フッ素脂肪族環構
造を有するフッ素樹脂とポリフルオロアルキル基を含有
する含フッ素重合体との組成物の皮膜が存在している
が、フィブリルあるいはノードの大きさと比較すると皮
膜の厚みは小さく、フィブリルとノードとの間隙部の空
間は依然として存在しており、連続多孔質構造を維持し
ている。
【００４０】本発明の主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有
するフッ素樹脂とポリフルオロアルキル基を含有する含
フッ素重合体との割合は、通常の場合前者の１重量部に
対して後者が０．０１〜１００重量部であるが、この割
合は用途、目的、処理法等により適宜変更し得る。好ま
しくは、前者の１重量部に対して後者が０．５〜２０重
量部、さらに好ましくは前者の１重量部に対して後者が
２〜１０重量部である。通常の場合は本発明の組成物は
コート時に溶媒で０．０１〜５．０重量％に希釈して使
用され、本発明で用いる気体透過性材料からなる基材の
通気性を残すことが可能である。
【００４１】上記組成物は、常法にしたがって有機溶媒
を用いたコート液、水性の乳濁液、エアゾールなどの任
意の形態に調製できる。コート液の溶媒は主鎖に含フッ
素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂及びポリフルオロア
ルキル基を含有する含フッ素重合体がともに溶解あるい
は分散するものが好ましい。コート液の溶媒はフッ素系
の溶媒が好ましい。フッ素系の溶媒の例を以下に示す
が、これらの例に限定されない。
【００４２】パーフルオロベンゼン、ヘキサフルオロメ
タキシレン等のポリフルオロアロマティック化合物、パ
ーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリプロピ
ルアミン等のポリフルオロトリアルキルアミン化合物、
パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、（パー
フルオロ−ｎ−オクチル）エタン、パーフルオロ（２，
３，５−トリメチルヘキサン）、などのポリフルオロア
ルカン化合物、（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチレ
ンなどのポリフルオロオレフィン化合物、パーフルオロ
シクロヘキサン、パーフルオロデカリン等のポリフルオ
ロシクロアルカン化合物、パーフルオロ（２−ブチルテ
トラヒドロフラン）などのポリフルオロサイクリックエ
ーテル化合物、さらにトリクロロトリフルオロエタン等
のクロロフルオロカーボン、１，３−ジクロロ−１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジ
クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン
などのクロロフルオロハイドロカーボン、フッ素含有低
分子量ポリエーテルなどである。これら溶媒は単独又は
混合で用いることができる。
【００４３】上述の方法により気体透過性材料からなる
基材を撥油処理する方法は特に限定されず、コーティン
グ、含浸（ディッピング）、スプレー法等により処理で
きる。処理した基材は風乾もしくは熱処理して溶剤を蒸
発させる。また、５０〜２００℃、好ましくは１００〜
１５０℃程度の熱処理は撥油性能を向上させる効果もあ
る。
【００４４】本発明品が好適に応用される電子機器は電
子部品を含む機器一般を指称し、電話機、ポケットベ
ル、トランシーバー、インターホン、マイクロホン等の
通信機器、カメラ、ビデオ、ラジオ、テープレコーダ
ー、ラジオカセット、ＣＤカセット、テレビ、等のＡＶ
機器類（特に携帯用）、衛星自動追尾型ＢＳアンテナ、
屋外照明器具、船舶用照明器具、電気かみそり、電動ハ
ブラシ、時計、各種タイマー、電子手帳、ヘッドホー
ン、各種モーター、風呂用コントロールユニット、風呂
用泡発生装置、浴槽清掃用ブラシ等を例示できる他、乾
電池、鉛蓄電池、ＮｉＣｄ電池、空気電池、水素電池、
太陽電池等に代表される電池類のごとき電子部品自体も
含まれる。また、精密機器も特に限定されず、圧力セン
サー、温度センサー、酸素センサー、ガスメ−タ−、位
置測定装置、魚群探知機、自動車用各種密閉スイッチの
ごとく精密性を要求される機器一般を指称する。
【００４５】また、液体容器、例えばガソリンタンク、
オイルタンク、有機溶剤タンク、薬剤タンク、洗剤タン
ク等の本体又は供給口（キャップ）にも本発明品を適用
できる。収納ケースは各種の物を収納するための一般的
なケースの他、特定の物を収納するためのケース、例え
ばバッテリーケース、携帯電話収納ケース、トランシー
バー収納ケース、ビデオカメラ収納ケース等を指称す
る。
【００４６】また、医療用機器としては、脂肪分が膜に
付着する様な血液分離用フィルター、ドリップボトル、
点滴ビンのエアー針用ベントフィルター等の医療用ベン
ト材料を例示できる。乳児のための哺乳ビンも同様であ
る。
【００４７】
【実施例】本発明の実施例についてさらに具体的に説明
するが、この説明が本発明を限定するものではない。以
下において「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【００４８】合成例１ パーフルオロブテニルビニルエーテル３０ｇ、イオン交
換水の１２０ｇ、メタノール４．８ｇ及び重合開始剤と
して（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＯＣＯＯ）2 の７６ｍｇを、内
容積２００ｍｌの耐圧ガラス製オートクレーブに入れ
た。系内を３回窒素で置換した後、４０℃で２２時間懸
濁重合を行った。得られた重合物を単離後３００℃で熱
処理し、水洗した。その結果、含フッ素脂肪族環構造を
有する重合体Ａを２６ｇ得た。この重合体の固有粘度
［η］は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラ
ン）中３０℃で０. ３４であった。重合体のガラス転移
点は１０８℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の
重合体である。光線透過率は９５％以上と高かった。
【００４９】合成例２ フルオロアクリレート（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃn Ｆ2n+1：ｎは平均で９）５ｇ、１，１，２−トリ
フルオロトリクロロエタン６８ｇ、及び重合開始剤とし
てアゾイソブチロニトリル０．５２ｇを耐圧ガラスアン
プルに入れた。系内を３回窒素で置換した後、６０℃で
１５時間重合を行った。その結果、ポリフルオロアルキ
ル基を有する重合体Ｂを２．２ｇ得た。重合体Ｂの数平
均分子量は１０，０００であった。
【００５０】合成例３ フルオロアクリレート（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃn Ｆ2n+1：ｎは平均で９）１５ｇ、ステアリルアク
リレート０．１３ｇ、１，１，２−トリフルオロトリク
ロロエタン３９ｇ、ステアリルメルカプタン０．３７
ｇ、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
０．２６ｇを耐圧ガラスアンプルに入れた。系内を３回
窒素で置換した後、６０℃で１５時間重合を行った。そ
の結果、ポリフルオロアルキル基を有する重合体Ｃを１
２．３ｇ得た。重合体Ｃの組成はフルオロアクリレート
対ステアリルアクリレートで９９：１であり、数平均分
子量は１００，０００であった。
【００５１】実施例１（ナイロン平織布へのコーティン
グ） 合成例１で得た重合体Ａの０．６部、合成例２で得た重
合体Ｂの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として、坪量１．７ｏｚ／ｓｑｙ
ｄ、７０デニール、打ち込み本数縦方向１０６ヤーン／
ｉｎ、横８６ヤーン／ｉｎのナイロン織布を用いて、上
記の含フッ素重合体溶液のコーティングを行い６０℃、
１０分間乾燥し、表１の特性を持つ試料１を得た。
【００５２】比較例１ 含フッ素重合体溶液として、重合体Ａの１部をパーフル
オロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）１００部に溶解
したものを用いた以外は実施例１と同様にして処理され
たナイロン織布よりなる表１の特性を持つ比較試料１を
得た。
【００５３】
【表１】
【００５４】実施例２（濾紙へのコーティング） 合成例１で得た重合体Ａの０．６部、合成例３で得た重
合体Ｂの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し含フッ素重合体溶液を調
製した。通気性材料として濾紙を用いて上記の含フッ素
重合体溶液のコーティングを行い６０℃、１０分間乾燥
し、表２の特性を持つ試料２を得た。
【００５５】比較例２ 含フッ素重合体溶液として、重合体Ａの１部をパーフル
オロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）１００部に溶解
したものを用いた以外は実施例２と同様にして処理され
た濾紙よりなる表２の特性を持つ比較試料２を得た。
【００５６】
【表２】
【００５７】実施例３（多孔質ＰＴＦＥメンブレンへの
コーティング） 合成例１で得た重合体Ａの０．６部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径１．０μｍ、膜厚１．０
ｍｍ）を用いて、上記の含フッ素重合体溶液のコーティ
ングを行い１５０℃、１０分間乾燥し、表３の特性を持
つ試料３を得た。
【００５８】比較例３ 含フッ素重合体溶液として重合体Ａの１部をパーフルオ
ロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）１００部に溶解し
たものを用いた以外は実施例２と同様にして処理された
延伸ＰＴＦＥフィルムよりなる表３の特性を持つ比較試
料３を得た。
【００５９】
【表３】
【００６０】実施例４（多孔質ＰＴＦＥ／ＰＥＴ不織布
へのコーティング） 合成例１で得た重合体Ａの０．６部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径３．０μｍ、膜厚４０μ
ｍ）とポリエステル不織布（厚み１５０μｍ）との積層
複合体を用いて、上記の含フッ素重合体溶液のコーティ
ングを行い１５０℃、１０分間乾燥し、表４の特性を持
つ試料４を得た。
【００６１】比較例４ 含フッ素重合体溶液として、重合体Ａの１部をパーフル
オロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）１００部に溶解
したものを用いた以外は実施例２と同様にして処理され
た延伸ＰＴＦＥフィルムとポリエステル不織布との積層
複合体よりなる表４の特性を持つ比較試料４を得た。
【００６２】
【表４】
【００６３】上記において、試験法は次の通りとした。 Ａ）ガレー数 王研式透気度試験機により、試料の空気流に対する抵抗
を測定した。結果はガレー数で表示する。ガレー数は１
００ｃｍ3 の空気が１ｉｎｃｈ2 （６．４５ｃｍ2 ）当
りの面積を４．８８ｉｎｃｈ（１２４ｍｍ）Ｈ2 Ｏの圧
力の下で流れるのに要する時間（秒）である。参考規格
としてＡＳＴＭ Ｄ７２６−５８，ＴＡＰＰＩ−Ｔ４６
０，ＪＩＳ Ｐ８１１７，ＪＩＳ Ｌ１０９６がある。
【００６４】Ｂ）ＷＥＰ（水の侵入圧力）試験 試料の片面から徐々に水圧をかけていき、試料の反対面
に漏水が確認されたときの圧力ｋｇ／ｃｍ2 をもってＷ
ＥＰとした。水の侵入は試料の一面にｐＨ試験紙を配置
し、この試験紙の色の変化で読みとった。参考規格とし
てＪＩＳ Ｋ６３２８，ＪＩＳ Ｌ１０９２がある。
【００６５】Ｃ）濡れ性試験 水平に置いた試料の表面にピペット等を用いて２〜３ｍ
ｌの試験用液体を液滴状に静かに垂らして、目視による
濡れの状態、浸透の有無を観察した。一般に濡れた多孔
質試料は半透明から透明に変化する。
【００６６】Ｄ）エンジンオイル付着後の耐水性 試料の片面全体にエンジンオイルを付着させ１時間放置
した後、付着オイルを除去後、ＷＥＰ試験を行った。
【００６７】Ｅ）エンジンオイルによる耐油性 ＷＥＰ試験と同様の装置で、水の代わりにエンジンオイ
ルを圧入していき、最小漏油圧力を測定した。
【００６８】Ｆ）家庭用洗剤による耐水性 ＷＥＰ試験と同様の装置で、水の代わりにライオン社製
家庭用洗剤「ママレモン」の標準使用濃度の２倍濃い濃
度の洗剤液を圧入していき、最小漏水圧力を測定した。
【００６９】実施例５（トルコンオイルに対する耐汚れ
性評価） 合成例１で得た重合体Ａの０．２部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．８部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径３．０μｍ、膜厚４０μ
ｍ）を用いて、上記の含フッ素重合体溶液のコーティン
グを行い１５０℃、１０分間乾燥した。このフィルムの
上にトルコンオイルを滴下し、６０℃、２０時間静置し
た。表面のオイルをイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）
で洗い流した後、風乾した。フィルム表面の汚れを目視
で観察した。また、ＩＰＡを滴下して濡れ性を評価し
た。結果を表５に示す。
【００７０】実施例６ 合成例１で得た重合体Ａの０．６部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径３．０μｍ、膜厚４０μ
ｍ）を用いて、上記の含フッ素重合体溶液のコーティン
グを行い１５０℃、１０分間乾燥した。このフィルムの
上にトルコンオイルを滴下し、６０℃、２０時間静置し
た。表面のオイルをＩＰＡで洗い流した後、風乾した。
フィルム表面の汚れを目視で観察した。また、ＩＰＡを
滴下して濡れ性を評価した。結果を表５に示す。
【００７１】比較例５ 比較例として重合体Ａの１部をパーフルオロ（２−ブチ
ルテトラヒドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重
合体溶液としたものを用いてコーティングしたゴアテッ
クスフィルムのトルコンオイルによる耐汚れ性の評価を
行った。結果を表５に示す。
【００７２】
【表５】
【００７３】実施例７ パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソー
ル）／テトラフルオロエチレン共重合体の０．６部、重
合体Ｃの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径３．０μｍ、膜厚４０μ
ｍ、５×５ｃｍ）を用いて、上記の含フッ素重合体溶液
のコーティングを行い１５０℃、１０分間乾燥した。こ
のフィルムの上にトルコンオイルを滴下し、６０℃、２
０時間静置した。表面のオイルをＩＰＡで洗い流した
後、風乾した。フィルム表面の汚れを目視で観察した。
また、ＩＰＡを滴下して濡れ性を評価した。結果を表６
に示す。
【００７４】比較例６ 比較例としてパーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソール）／テトラフルオロエチレン共重合体の
１部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）
１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液としたものを用
いてコーティングしたゴアテックスフィルムのトルコン
オイルによる耐汚れ性の評価を行った。結果を表６に示
す。
【００７５】
【表６】
【００７６】実施例８（洗剤による洗浄に対する耐久性
の評価） 合成例１で得た重合体Ａの０．２部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．８部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径３．０μｍ、膜厚４０μ
ｍ、５×５ｃｍ）を用いて、上記の含フッ素重合体溶液
のコーティングを行い１５０℃、１０分間乾燥した。マ
マレモン（ライオン社製）を１０倍に水で希釈した洗浄
液の入ったポリ容器中にこのフィルムを四折りにて浸
し、振蕩機を用いて８０往復／分の早さで１０分間振蕩
した。フィルムを取りだし、純水で洗浄液を充分に洗い
流したのち風乾した。ＩＰＡをフィルムの平坦部および
折り曲げ部に滴下して濡れ性を評価した。結果を表７に
示す。
【００７７】実施例９ 合成例１で得た重合体Ａの０．６部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径３．０μｍ、膜厚４０μ
ｍ、５×５ｃｍ）を用いて、上記の含フッ素重合体溶液
のコーティングを行い１５０℃、１０分間乾燥した。マ
マレモン（ライオン社製）を１０倍に水で希釈した洗浄
液の入ったポリ容器中にこのフィルムを四折りにて浸
し、振蕩機を用いて８０往復／分の早さで１０分間振蕩
した。フィルムを取りだし、純水で洗浄液を充分に洗い
流したのち風乾した。ＩＰＡをフィルムの平坦部および
折り曲げ部に滴下して濡れ性を評価した。結果を表７に
示す。
【００７８】比較例７ 比較例として重合体Ａの１部をパーフルオロ（２−ブチ
ルテトラヒドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重
合体溶液としたものを用いてコーティングしたゴアテッ
クスフィルムの洗剤に対する耐久性の評価を行った。結
果を表７に示す。
【００７９】
【表７】
【００８０】実施例１０ パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソー
ル）／テトラフルオロエチレン共重合体の０．６部、重
合体Ｃの０．４部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液を
調製した。通気性材料として延伸ＰＴＦＥフィルム（ゴ
アテックスフィルム、公称孔径３．０μｍ、膜厚４０μ
ｍ、５×５ｃｍ）を用いて、上記の含フッ素重合体溶液
のコーティングを行い１５０℃、１０分間乾燥した。マ
マレモン（ライオン社製）を１０倍に水で希釈した洗浄
液の入ったポリ容器中にこのフィルムを四折りにて浸
し、振蕩機を用いて８０往復／分の早さで１０分間振蕩
した。フィルムを取りだし、純水で洗浄液を充分に洗い
流したのち風乾した。ＩＰＡをフィルムの平坦部および
折り曲げ部に滴下して濡れ性を評価した。結果を表８に
示す。
【００８１】比較例８ 比較例としてパーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソール）／テトラフルオロエチレン共重合体の
１部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）
１００部に溶解し、含フッ素重合体溶液としたものを用
いてコーティングしたゴアテックスフィルムの洗剤に対
する耐久性の評価を行った。結果を表８に示す。
【００８２】
【表８】
【００８３】
【発明の効果】主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフ
ッ素樹脂とポリフルオロアルキル基を含有する含フッ素
重合体からなる組成物により被覆することにより、従来
の連続多孔質構造の気体透過性材料からなる基材、特
に、防水通気素材として知られている延伸多孔質ＰＴＦ
Ｅ膜およびその積層品にはなかった撥油性を、通気性を
損なうことなく付与することができる。したがって、本
発明により電子部品を内蔵する電子機器、精密性が要求
される精密機器、防水性が要求される収納ケース、油脂
・洗剤が付着する可能性の高い医療用フィルター等にお
いて、耐久性のある防水性通気性フィルターを得ること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森山 純弘 東京都世田谷区赤堤１丁目42番５号 ジャ パンゴアテックス株式会社内 (72)発明者 佐々木 文博 東京都世田谷区赤堤１丁目42番５号 ジャ パンゴアテックス株式会社内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】連続多孔質構造の気体透過性材料を基材と
    するフィルターにおいて、該気体透過性材料の微細構造
    を形成する骨格は、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有す
    るフッ素樹脂とポリフルオロアルキル基を含有する含フ
    ッ素重合体を含み、前者が１重量部に対して後者が０．
    ０１〜１００重量部である組成物が被覆されていること
    を特徴とする撥油防水性通気フィルター。
  2. 【請求項２】ポリフルオロアルキル基を含有する含フッ
    素重合体がポリフルオロアルキル基としてＣn Ｆ
    2n+1（２０≧ｎ≧４の整数）を有するアクリレート又は
    メタクリレートモノマー単位を少なくとも８０重量％以
    上含有する含フッ素重合体である請求項１の撥油防水性
    通気フィルター。
  3. 【請求項３】連続多孔質構造の気体透過性材料が天然素
    材又は合成素材の織布、編布、不織布、ネット、フェル
    ト、あるいは多孔質ポリマーシート、セルロース紙、ガ
    ラス繊維紙から選択された基材である請求項１の撥油防
    水性通気フィルター。
  4. 【請求項４】連続多孔質構造の気体透過性材料がポリテ
    トラフルオロエチレン基材である請求項１の撥油防水性
    通気フィルター。
  5. 【請求項５】連続多孔質構造の気体透過性材料がポリテ
    トラフルオロエチレンと天然素材又は合成素材の織布、
    編布、不織布、ネット、フェルト、あるいは多孔質ポリ
    マーシート、セルロース紙、ガラス繊維紙から選択され
    る素材との積層複合化された基材である請求項１の撥油
    防水性通気フィルター。
JP5233249A 1993-09-08 1993-09-20 撥油防水性通気フィルター Expired - Lifetime JP2854223B2 (ja)

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