DE69422674T2 - Öl- und wasserabweisender, gasdurchlässiger Filter - Google Patents

Öl- und wasserabweisender, gasdurchlässiger Filter

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Description

    Bereich der Erfindung
  • Die hier vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen gaspermeablen Filter, der sowohl Öl- als auch wasserabstoßende Eigenschaften hat. Genauer gesagt, bezieht sich die Erfindung auf Gasfilter und Öffnungen bei denen ein poröses Material mit einer Verbindung von Fluoropolymeren beschichtet ist, welche dem porösen Material Öl- als auch Wasserabstoßende Eigenschaften verleihen.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Als Folge der Verbesserungen von Materialen und Technologie und dem aktuellen Trend hin zu Miniaturisierung und Tragbarkeit, werden elektronische und mechanische Geräte, für persönlichen und industriellen Einsatz, auf eine zunehmende Anzahl von Stoffen, die ihre Funktion nachteilig beeinflussen können, empfindlich. Weiterhin werden sie in Umgebungen gebracht und eingesetzt, die solche Stoffe enthalten. Wenn möglich, werden solche Geräte in verschlossenen Behältnissen aufbewahrt, und sind der Umgebung nicht ausgesetzt. Jedoch ist es für die Behältnisse und Gehäuse, die empfindliche mechanische oder elektronische Ausstattung beinhalten, in den meisten Fällen wünschenswert, daß Belüftungen vorhanden sind, die einen einfachen Durchlaß von Gasen, wie Luft, ermöglichen. Dies kann für die Übertragung von Schall wünschenswert sein, zum Beispiel im Fall von schnurlosen Telefonen, Sendeempfangs- Radios, Pagern, Lautsprechern und Ähnlichem; oder auch für den Zweck der Angleichung oder Kontrolle von Änderungen von Temperatur und Druck in Geräten wie modernen Kameras mit Autofocus oder Zoom-Linsen, Computern, analytischen Instrumenten, elektronischen Kontrollen an Automobilen, Drucksensoren und Druckschaltern und Ähnlichem.
  • In diesen Fällen ist es notwendig, die empfindlichen Komponenten der Geräte vom Kontakt mit den, in der Umwelt vorhandenen, schädlichen Stoffen zu schützen. Dies wird für gewöhnlich durch den Einbau eines Filters in die Öffnungen oder Belüftungen des Gehäuses erreicht, der als Sperre für schädliche Partikel, Flüssigkeiten oder Aerosole dient, die in den meisten Umgebungen anzutreffen sind. Poröse Membranen von hydrophoben Materialien wie Polytetrafluoroethylen oder anderen Fluorpolymeren oder Polyolefin-Polymeren, wurden bereits als Lüftungsfiltermaterialien genutzt und sind auf diesem Feld weithin bekannt. Außerdem wurden andere synthetische Polymere in Form von gewobenen oder nicht gewobenen Stoffen, Netzen, Geweben oder Filzen, welche mit wasserabweisenden Überzügen behandelt wurden, als wasserabweisende gaspermeable Filtermaterialien verwendet. Filter, die diese Materialien beinhalten, können eine gute Sperre gegen den Durchlaß von Partikeln, Wasser und Wassernebel darstellen. Jedoch sind solche Materialien im Allgemeinen nicht ölabweisend und können, wenn sie mit Ölen in Kontakt kommen, verstopft oder funktionslos werden und so die Gaspermeabilität verlieren. Oder, bei Kontakt mit vielen wasserlöslichen Ölen, Reinigungsmitteln, Tensiden, und ähnlichem, können sie ihre Eigenschaft des Wasserabweisens verlieren.
  • Wegen der allgegenwärtigen Anwesenheit von Ölen und ihren Aerosolen in vielen Umgebungen, zum Beispiel, Schmieröl und Fett, Servolenkungsflüssigkeit, Bremsflüssigkeit, und so weiter, in automotiven Umgebungen; Kochöle, Nahrungsmittelfette und -öle, Küchenreinigungsmittel, menschliche Körperöle, und so weiter, in häuslichen, geschäftlichen und Restaurant-Umgebungen; und die vielen Öle, Lösungsmittel, Tenside und anderen Chemikalien in industriellen Umgebungen; ist es wünschenswert geworden Filter zu haben die auch ölabweisende Eigenschaften haben. U. S.-A- 5,116,650 (für Bowser) behandelt poröse Materialien, die oleophobische Eigenschaften erlangen, indem das Innere der Poren mit einem Überzug aus einem amorphen Copolymer von Tetrafluorethylen und Perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxol überzogen wird.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist ein Gegenstand der Erfindung ein Filtermaterial bereitzustellen, das gaspermeabel ist, und gute Öl- und wasserabweisende Eigenschaften besitzt. Die Erfinder haben entdeckt, daß durch Kombinieren eines Fluoropolymers, welches exzellente Öl- und wasserabweisende Eigenschaften, aber dürftige membranformende und Abnutzungseigenschaften, mit einem zweiten Fluoropolymer welches gute membranformende- und Halbarkeitseigenschaften aber relative schlechte Ölabweisende Eigenschaften besitzt, eine Verbindung geschaffen werden kann, die auf ein poröses Material in solcher Weise aufgebracht werden kann, daß die Porosität minimal verschlechtert wird und dem porösen Material gute, haltbare Öl- und wasserabweisende Eigenschaften verliehen werden.
  • Im Speziellen, ist die Erfindung für einen Öl- und wasserabweisenden Filter, der ein gaspermeables Material enthält, welches Durchgänge durch das Material enthält. Das gaspermeable Material wird auf den inneren und äußeren Oberflächen mit einer Verbindung überzogen, welche ein erstes Fluoropolymer (Typ A Fluoropolymer), welches eine fluorenthaltende aliphatische Ringstruktur in der Hauptkette hat, und ein zweites Fluoropolymer (Typ B Fluoropolymer) welches Polyfluoroalkyl Gruppen hat, enthält. Die relative Konzentration von Fluoropolymeren in der Verbindung ist im Bereich von 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Typ A Fluoropolymer zu 0.01-. 100 pbw Typ B Fluoropolymer. Vorzugsweise enthält das Typ B Fluoropolymer mindestens 80 Gewichtsprozent Acyrlat oder Methacrylat Monomer-Gruppen, die CF2n+1 (wobei n = 4 bis 20) als die Polyfluoroalkyl Gruppen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das gaspermeable Material ein Mischmaterial, bestehend aus einer porösen Polytetrafluoroethylen Membran, an die ein Material aus der Klasse der gewebten Stoffe, gestrickten Stoffe, nicht gewebten Stoffe, Netze, Filze, porösen synthetischen Polymerschichten, cellulosischen Papieren und Fiberglas Papieren, laminiert wird.
  • Mit "gaspermeablem Material" wird ein poröses Material gemeint, welches einen starken Luftdurchfluss durch sich hindurch erlaubt; im Gegensatz zu einem nicht porösen Material in welchem die Luftdurchlässigkeit durch Diffusionsmechanismen geregelt wird.
  • Mit "Porös", wie es hier benutzt wird, sind Materialien gemeint, welche den Durchfluß von Gasen, speziell Luft, erlauben. Dies sind Materialien, welche Poren und Lücken aufweisen, die Wege durch die Dicke des Materials bilden. Die Wege sind auf beiden Seiten des Materials geöffnet und können im Inneren miteinander verbunden sein.
    • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Das poröse Material der Filter der Erfindung kann aus einer umfassenden Vielfalt von Materialien gemacht werden, so lange das Material porös und gaspermeabel ist, wie oben definiert. Das poröse Material kann aus natürlichen oder synthetischen Materialien wie zum Beispiel, aber nicht darauf limitiert, gewebten Stoffen, gestrickten Stoffen, nicht gewebten Stoffen, Netzen, Filzen und so weiter, oder porösen Schichten aus synthetischen Polymeren, cellulosischen Papieren oder Fiberglas Papieren und Ähnlichem, bestehen. Diese Materialien können einzeln oder zusammen, wie bei laminierten Verbundartikeln, verwendet werden, und können in der Form von Schichten, Röhren oder Steckern sein. Eine Vielzahl von Zusätzen, wie UV Stabilisatoren, Färbemitteln, Plastifiziermitteln, Antistatikmitteln, antibakteriellen Mitteln und Ähnlichem, können im porösen Material vorhanden sein, vorausgesetzt sie beeinflussen das fertige Produkt nicht negativ. Die Auswahl der angemessenen Materialien und Formen wird aufgrund der Anforderungen bei der Benutzung wie Filtrationsanforderungen, benötigte physikalische, chemische und mechanische Eigenschaften, Einsatzumgebung, Kosten des Materials und der Herstellung und so weiter, getroffen.
  • Poröse Materialien aus synthetischen Polymeren können verwendet werden. Fluoropolymere einschließlich Tetrafluoroethylen/(Perfluoroalkyl)vinylether Copolymer (PFA), Tetrafluoroethylen/Hexafluoropropylen Copolymer (FEP) und Polytetrafluoroethylen (PTFE) und Ähnliche werden aufgrund ihrer Verarbeitungseigenschaften, Temperaturresistenz und, da sie chemisch inert sind, bevorzugt. Am meisten werden poröse Materialien aus Polytetrafluorethylen bevorzugt. Poröse Polytetrafluoroethylenschichten, Stäbe oder Rohre, die für den Einsatz im Rahmen der Erfindung geeignet sind können durch Verfahren hergestellt werden, die in diesem Feld bekannt sind, zum Beispiel durch Streck- oder Zugprozesse, durch Papierherstellungsprozesse, durch Prozesse bei denen Füllmaterialien mit dem PTFE Harz verbunden werden und dann nachträglich entfernt werden um eine poröse Struktur zu schaffen, oder durch Pulver-Sinter Prozesse. Vorzugsweise ist das poröse Polytetrafluorethylenmaterial aus gedehnten Polytetrafluoroethylenschichten, Stäben oder Röhren die eine Struktur von miteinander verbundenen Knoten und Fasern besitzen, wie in US-A-3,953,566 und US-A-4,187,390 beschrieben; dort wird komplett das bevorzugte Material und der Herstellungsprozeß beschrieben. Das poröse Polytetrafluorethylen Material sollte eine nominelle Porengröße im Bereich von 0,01 bis 15 Mikrometer besitzen. Die Luftdurchlässigkeit sollte bei einer Gurley Zahl von 1000 oder weniger, bevorzugt bei einer Gurley Zahl von 600 oder weniger liegen, festgesetzt durch den unten erläuterten Test.
  • Im Verlauf der Experimente wurde herausgefunden, daß ein gaspermeables Material mit einem fluorhaltigem Polymer, welches Polyfluoroalkylgruppen enthält, so beschichtet werden kann, daß dem gaspermeablen Material eine exzellente Fähigkeit Öl und Wasser abzuweisen, verliehen wird ohne die Gaspermeabilität zu beeinträchtigen. Jedoch wurde festgestellt, daß das Fluoropolymer schlechte membranbildende Eigenschaften hatte, und nicht ausreichend einen zusammenhängenden Überzug über die innere und äußere Struktur des gaspermeablen Materials bildete, und keinen ausreichenden Widerstand gegen Abnutzung sowie Haltbarkeit zeigte.
  • Auf der anderen Seite jedoch sind Fluoropolymere, die eine fluorbeinhaltende aliphatische Ringstruktur aufweisen, gute membranbildende Eigenschaften haben, eine hohe mechanische Stärke besitzen und exzellent Wasser abweisen, bekannt für ihren Nutzen als Überzug bei gedruckten Leiterbahnen (PCB), Matrizen, für Düsen von Tintenstrahldruckern und Ähnlichem. Jedoch haben die Fluoropolymere, die eine fluorbeinhaltende aliphatische Ringstruktur aufweisen schlechte ölabweisende Eigenschaften im Vergleich zu den fluorhaltigen Polymeren, welche Polyfluoroalkylgruppen enthalten.
  • Nachstehend, um für Einfachheit und Klarheit zu sorgen, können Fluoropolymere, die eine fluorbeinhaltende aliphatische Ringstruktur in der Hauptkette aufweisen als Typ A Fluoropolymere bezeichnet werden; und Fluoropolymere die Polyfluoroalkylgruppen enthalten können als Typ B Fluoropolymere bezeichnet werden. Wie weiter unten gezeigt werden wird, wurde durch Kombinieren der beiden Typen von Fluoropolymeren wie sie oben beschrieben wurden, eine Verbindung erzeugt, welche die notwendigen membranformenden Eigenschaften hatte, um einen haltbaren kohärenten Überzug bereitzustellen und zufriedenstellende Öl- und wasserabweisende Eigenschaften aufwies. Beispiele für passende Typ A Fluoropolymere beinhalten Polymere, welche durch zyklische Polymerisation von fluor-beinhaltenden Monomeren, die mindestens zwei polymerisierbare Doppelbindung besitzen müssen, oder solche die durch Polymerisation von Monomeren die fluor-beinhaltende Ringstrukturen aufweisen, erlangt werden. Typ A Fluorpolymere, die durch Polymerisation von Monomeren die fluor-beinhaltende Ringstrukturen aufweisen erlangt werden, werden in EP-A-0 073 087 (für Sqiure) behandelt. Sie können durch Homopolymerisation von Polymeren die fluorbeinhaltende Ringstrukturen haben, wie Perfluoro-(2,2,-dimethyl-1,3-dioxole) oder durch Copolymerisation mit radikalischen polymerisierbaren Monomeren wie Tetrafluoroethylen.
  • Typ A Fluoropolymere die durch zyklische Polymerisation von fluorenthaltenden Monomeren, welche mindestens zwei polymerisierbare Doppelbindungen aufweisen, erhalten werden, werden in JP-A-63-238111 und JP-A-63-238115 dargelegt. Im Speziellen werden sie durch zyklische Polymerisation von Monomeren wie Perfluoro- (allyl vinyl ether) oder Perfluoro-(butenyl vinyl ether) oder durch Copolymerisation mit radikalischen polymerisierbaren Monomeren wie Tetrafluoroethylen erzeugt. Typ A Fluoropolymere können auch durch Copolymerisation eines Monomers, welches eine fluorenthaltende Ringstruktur wie Perfluoro-(2,2-dimethyl-1,3-dioxole), und einem fluorenthaltenden Monomer, welches mindestens 2 polymerisierbare Doppelbindungen aufweist wie Perfluoro-(allyl vinyl ether) oder Perfluoro-(butenyl vinyl ether), erhalten werden.
  • Vom Standpunkt der Fähigkeit des Öl- und Wasserabweisens, der mechanischen Eigenschaften und Ähnlichem ist es wünschenswert, daß die Typ A Fluoropolymere mindestens 20 mol-% der Ringstruktur in den sich wiederholenden Monomereinheiten haben. Das Molekulargewicht der Typ A Fluoropolymere sollte bei 0,01 bis 3,0 dL/g liegen, wie durch den Begriff der intrinsische Viskosität festgelegt. Eine intrinsische Viskosität, die zu niedrig ist, hat schlechte membranformende Eigenschaften zur Folge, wohingegen eine zu hohe intrinsische Viskosität in schlechter Löslichkeit des Polymers in einem Lösungsmittel resultiert.
  • Die Glasübergangs Temperatur (Tg) des Typ A Fluoropolymers sollte mindestens 40ºC niedriger sein als die Weichheits- oder Verformungstemperatur des porösen gaspermeablen Materials, auf welches es aufgebracht werden soll. Es ist auch wünschenswert, daß das Typ A Fluoropolymer Endgruppen enthält, die mit dem porösen Material reagieren oder eine Affinität für das poröse Material, auf das sie aufgebracht werden sollen, aufweisen um stabiler an das poröse Material zu binden, und so eine bessere Haltbarkeit im Gebrauch haben. Beispiele für passende Endgruppen schliessen mit ein, sind aber nicht begrenzt auf, carboxylische Säuren, carboxylische Säureester, carboxylische Säurefluoride, silylmodifizierte carboxylische Säuren und Ähnliche.
  • Das Typ B Fluoropolymer der gegenwärtigen Erfindung ist ein Homopolymer, daß durch radikalische Polymerisation eines α,β-ungesättigten Monomers, welches mindestens eine Polyfluoroalkylgruppe enthält, gebildet wird; oder ein Copolymer eines α,β-ungesättigten Monomers, welches mindestens eine Polyfluoroalkylgruppe enthält, und einem radikalischen, polymerisierbaren, ungesättigten Monomer. Nachfolgend kann eine Polyfluoroalkygruppe als "Rf-Gruppe" bezeichnet werden; und das radikalische, polymerisierbare, ungesättigte Monomer als "Comonomer" Die α,β-ungesättigten Monomere, welche Polyfluoroalkylgruppen enthalten, haben Strukturen, in welchen die Rf-Gruppen mit polymerisierbaren, ungesättigten Gruppen, entweder direkt oder über divalente Bindungsgruppen, verbunden sind. Strukturen, die geradkettige oder verzweigte Alkyl oder Alkenyl Gruppen, in welchen die Wasserstoffatome der Hydrocarbon-Radikale durch Fluoratome ersetzt worden sind, enthalten, können als Rf-Gruppen Strukturen ausgewählt werden. Solche Strukturen können auch Sauerstoffatome enthalten, welche Etherbindungen mit Kohlenstoffatomen eingehen. Die Anzahl der Kohlenstoffe in der Rf-Gruppe kann von 1 bis 20 reichen, vorzugsweise von 4 bis 16.
  • Die Rf Gruppen sind Gruppen die zwei oder mehr Fluoratome enthalten, und sollten Gruppen sein in denen mindestens 80 Gewichtsprozent der Atome, die an die Kohlenstoffatome gebunden sind, Fluoratome sind. Andere Atome außer Fluor- und Wasserstoffatomen können an die Kohlenstoffatome gebunden werden. Chloratome werden als solche Atome bevorzugt.
  • Wenn die Rf-Gruppen Gruppen sind, welche Sauerstoffatome mit Etherbindung an Kohlenstoffatome binden, sollten diese Gruppen eine Oxyfluoroalkylenkomponente in der Struktur enthalten. Die Gruppe kann auch eine Struktur enthalten, bei der zwei oder mehr Oxyfluoroalkylene gebunden sind.
  • Beispiele solcher Oxyfluoroalkylenkomponenten schliessen Oxyfluoroethylen und Oxyfluoropropylen mit ein.
  • Die Endkompentenstruktur der Rf-Gruppen kann aus Trifluoromethylgruppen, Difluoromethylgruppen, Chlorodifluoromethylgruppen, und Ähnlichen ausgesucht werden. Trifluoromethylgruppen werden bevorzugt.
  • Optimale Polyfluoroalkylgruppen sind Polyfluoroalkylgruppen in denen alle Wasserstoffatome durch Fluoratome substituiert wurden (fürderhin als Perfluoroalkylgruppen bezeichnet). Die Perfluoroalkylgruppen sollten eine geradkettige Struktur und eine Kohlenstoffzahl von 4 bis 16, bevorzugt 6 bis 12, aufweisen.
  • Die oben beschriebenen Rf-Gruppen sind mit polymersierbaren, ungesättigten Gruppen, entweder direkt oder über divalente Bindungsgruppen, gebunden. Beispiele von divalenten Bindungsgruppen beinhalten aber sind nicht beschränkt auf, -COOR²- ,COOR²N(R³)SO&sub2;-, COOR²N(R³)CO- und Ähnliche. Hierbei ist R² eine Alkylengruppe, normalerweise eine Alkylengruppe mit einer Kohlenstoffzahl zwischen 2 und 6, vorzugsweise einer Kohlenstoffzahl von 2. R² kann auch eine Alkylengruppe sein, welche einen ethergebundenen Sauerstoff, eine Phenylengruppe oder Ähnliches enthält. Eine Alkylgruppe, ein Halogenatom oder Ähnliches kann auch an die Alkylengruppe gebunden werden. R³ bezeichnet eine Alkylgruppe, vorzugsweise mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 4.
  • Beispiele von geeigneten α,β-ungesättigten Monomeren, welche Polyfluoroalkylgruppen enthalten werden in Formel Liste 1 unten beschrieben, jedoch ist die Liste nicht limitierend, da auch andere geeignete Monomere benutzt werden können. Acrylat- und Methacrylatmonomere haben gute Polymersierungseigenschaften und sind deshalb ideal. In der Liste unten ist R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und φ ist eine Phenylengruppe. Rf ist eine Perfluoroalkylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl zwischen 4 und 16.
    • FORMEL LISTE 1
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;CH&sub2;Rf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH(CH&sub3;)CH&sub2;Rf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;CH&sub2;N(CH&sub3;)CORf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;CH&sub2;N(C&sub2;H&sub5;)CORf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;CH&sub2;N(C&sub3;H&sub7;)CORf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;CH&sub2;N(CH&sub3;)SO&sub2;Rf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;CH&sub2;N(C3H&sub7;)SO&sub2;Rf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;(CH&sub2;Cl)CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;N(CH&sub3;)SO&sub2;Rf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)COOCH&sub2;CH&sub2;φCH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;Rf&supmin;
  • CH&sub2;=C(R¹)Rf&supmin;
  • Es werden keine bestimmten Restriktionen auferlegt welches Comonomer benutzt wird um das Typ B Fluoropolymer der Erfindung herzustellen, vorausgesetzt es hat radikale polymersierbare ungesättigte Gruppen. Zum Beispiel kann das Comonomer aus Acrylaten und Methacrylaten (fürderhin wird der Begriff "(Meth)acrylat" für sowohl Acrylat als auch Methacrylat verwendet, gleiches gilt bei anderen Verbindungen) (Meth)acrylische Amide, (Meth)akrylonitrile, Vinyle, Olefine, und anderen solchen Monomeren, die radikale, polymerisierbare, ungesättigte Gruppen haben, ausgewählt werden.
  • Ein, zwei oder mehr solcher Monomere können in Typ B Fluoropolymer enthalten sein. Bestimmte Beispiele solcher passender Copolymere beinhalten, aber sind nicht beschränkt auf:
  • 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, (Meth)acrylische Säure, Polyoxyalkylen(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Isocyanatethyl(meth)acrylat, Aziridinyl(meth)acrylat, Hydroxyalkyl(meth)acrylat und (Meth)acrylat welches eine Polysiloxan-Komponente beinhaltet;
  • (Meth)acrylamid, Diaceton(meth)acrylamid, methylisiertes (Meth)acrylamid, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylalkylether, halogenisierte Alkylvinylether, Vinylalkylketon, N-Vinylcarbazol, Ethylen, Butadien, Isopren, Chloropren, Styren, α-Methylstyren, p-Methylstyren, und maleische Anhydride. Von diesen Comonomeren werden Vinylchlorid und/oder Stearyl(meth)acrylate wie Stearylacrylat und Stearylmethacrylat bevorzugt.
  • Die Menge an α,β-ungesättigten Monomeren, die mindestens eine Polyfluoroalkylgruppe enthalten, welche mit solchen Comonomeren wie oben copolymerisiert sind, sollte mindestens 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent betragen.
  • In der vorliegenden Erfindung, kann die Homopolymerisation von α,β-ungesättigten Monomeren, welche Rf-Gruppen enthalten, oder deren Copolymerisation mit Comonomeren durch Lösungspolymerisation in einem fluorenthaltenden Lösungsmittel, Emulsionspolymerisation in einem wässrigen Medium, oder Suspensionspolymerisation in einem wässrigen Medium durchgeführt werden. Diese Homopolymerisation oder Copolymersation wird gewöhnlich in Anwesenheit eines konventionellen radikalischen Polymersationsinitiators, oder einer Mischung von zwei oder mehr solcher Initiatoren, welche in diesem Feld bekannt sind, durchgeführt.
  • Der radikalische Polymerisatonsinitiator wird gewöhnlicherweise in einer Menge zwischen 0.01 und 3 Gewichtseinheiten, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,5 Gewichtseinheiten pro 100 Gewichtseinheiten des gesamten Monomers, benutzt. Das durchschnittliche numerische Molekulargewicht des Typ B Fluoropolymers sollte im Bereich zwischen 1.000 und 1.000.000 liegen. Ein durchschnittliches numerisches Molekulargewicht zwischen 1.000 und 200.000 ist im Besonderen wünschenswert für die Löslichkeit, und die Fähigkeit zur Dispersion der Fluoropolymere in einem Lösungsmittel.
  • Die Typ A und B Fluoropolymere werden dann kombiniert, indem sie in einem Lösungsmittel gelöst oder gleichmässig verteilt werden, um eine Überzugslösung zu bilden. Das Konzentrationsverhältnis der Fluoropolymere ist normalerweise im Bereich 1 Gewichtsanteil Typ A Fluoropolymer zu 0,01 bis 100 Gewichtsanteile Typ B Fluoropolymer, doch dieses Verhältnis kann, je nach der Art der Anwendung des Endprodukts, der Behandlungsmethode oder Ähnlichem, variiert werden. Ein Verhältnis von einem Gewichtsanteil Typ A Fluoropolymer zu 0,5 bis 20 Gewichtsanteilen Typ B Fluoropolymer wird bevorzugt, noch mehr bevorzugt wird ein Verhältnis von einem Gewichtsanteil Typ A Fluoropolymer zu 2 bis 10 Gewichtsanteilen Typ B Fluoropolymer. Die kombinierten Typ A und Typ B Fluoropolymere können mit dem Ziel präpariert werden, eine Überzugslösung zu bilden, indem man ein organisches Lösungsmittel verwendet, oder als wässrige Emulsion. Das Lösungsmittel, welches verwendet wird, um die Überzugslösung herzustellen, sollte eines sein, in welchem die Typ A und Typ B Fluoropolymere sich lösen oder sich gleichmässig verteilen. Vorzugsweise sollte ein fluorenthaltendes Lösungsmittel verwendet werden. Passende fluorenthaltende Lösungsmittel beinhalten, aber sind nicht beschränkt auf, Perfluorobenzen, Hexafluorometaxylen und derartige polyfluoroaromtische Verbindungen, Perfluorotributhylamin, Perfluorotripropylamin und derartige Polyfluorotrialkylamin-Verbindungen, Perfluorohexan, Perfluorooctan, (Perfluoro-n- octyl)ethan, Perfluoro-(2,3,5-trimethylhexan) und andere derartige Polyfluoroalkan- Verbindungen, (Perfluoro-n-octyl)ethylen und derartige Polyfluoroolefin- Verbindungen, Perfluorocyclohexan, Perfluorodecalin, und derartige Polyfluorocycloalkan-Verbindungen, Perfluoro-(2-buthyltetrahydrofuran) und derartige polyfluorocyklischen Etherverbindungen, Trichlorotrifluoroethan und derartige Chlorofluorokohlenstoffe, 1,3-Dichloro-1,1,2,2,3-Pentafluoropropan, 1,1-Dichloro- 2,2,3,3,3-Pentafluoropropan und derartige Chlorofluorokohlenwasserstoffe, fluorenthaltende Polyether mit niedrigem Molkulargewicht und Ähnliche. Diese Lösungsmittel können allein oder in Mischung verwendet werden.
  • Um die porösen Materialien, die den Filter der Erfindung bilden, mit einer Verbindung aus Typ A und Typ B Fluoropolymeren zu überziehen, wird normalerweise eine verdünnte Lösung mit 0,01 bis ungefähr 5 absoluten Gewichtsprozent Fluoropolymeren in einem Lösungsmittel verwendet. Die Überzugslösung kann auf das poröse gaspermeable Material mit konventionellen Methoden aufgetragen werden, z. B. durch "Rollcoating", Eintauchen, Sprühen oder Ähnlichem. Die Überzugslösung imprägniert das poröse Material, indem sowohl die Innen- als auch die Aussenseite benetzt wird. Das Lösungsmittel wird daraufhin durch konventionelle Trockenmethoden entfernt, z. B. durch Erwärmung im Bereich zwischen 50ºC und 200ºC, vorzugsweise im Bereich zwischen 100ºC und 150ºC, und die fluoropolymerenthaltende Verbindung bildet einen dünnen Öl- und wasserabweisenden Überzug auf der Innen- und Aussenseite des porösen Materials. Es ist wichtig für die Funktion des Filters, daß das poröse Material gaspermeabel bleibt, nachdem das Fluoropolymer aufgebracht wurde. Daraus folgt, daß, abhängig von Material, Porengröße, Porenvolumen, Dicke, usw. des porösen Materials einiges Experimentieren nötig sein kann, in Bezug auf die Konzentration der Feststoffe, des gewählten Lösungsmittels, usw. um einen Öl- und wasserabweisenden Überzug zu erhalten, der nur minimalen Einfluss auf diese Eigenschaften aufweist, mit dem Ziel die Gaspermeabilität zu erhalten und doch das gewünschte Ausmaß an Öl- und Wasserabweisung aufweist.
    • Beschreibung der Tests Luftdurchlässigkeit (Gurley Zahl Methode)
  • Die Wiederstandfähigkeit der Beispielobjekte gegenüber Luftzug wurde durch einen Durchlässigkeitstester Model Oken gemessen. Die Testmethoden sind in den Referenzstandards ASTM D726-58, TAPPI T460, JIS P8117 und JIS L1096 beschrieben.
  • Die Ergebnisse werden mit dem Begriff Gurley Zahl angegeben, dieser meint die Zeit (in Sekunden), die 100 Kubikmeter Luft benötigen, um ein Quadratinch (6,45 Quadrat Zentimeter) des Testobjekts bei einer Wassersäule von 4,88 inch (12,4 cm), zu passieren.
    • Wasserdurchlässigkeitstest
  • Beispielobjekte des Materials werden mit der Methode des Wassereintrittsdrucks (water entry pressure/WEP) auf ihre Wasserdurchlässigkeit getestet. Der Test besteht hauptsächlich darin, Wasser gegen die eine Seite eines Teststückes zu pressen und die andere Seite daraufhin zu überprüfen ob Wasser das Objekt durchdrungen hat. Die Testmethoden sind in den Referenzstandards JIS K6328 und JIS L1092 beschrieben. Das zu testende Muster ist in einem Aufbau, der das Muster zwischen zwei Gummidichtungen hält, geklemmt und versiegelt. Die Aussenoberfläche des Testobjekts zeigt nach oben und ist offen zur Umgebung/Atmospähre und für genaue Beobachtung. Ein Stück pH-Testpapier wird auf die Aussenoberfäche des Testobjekts gelegt. Der Wasserdruck auf der Innenseite des Objekts wird stetig erhöht, und das pH- Papier wird genau auf das Erscheinen etwaigen Wassers beobachtet, welches durch das Material gedrückt wird. Die Durchdringung des Testobjekts mit Wasser wird durch eine Änderung in der Farbe des pH-Papiers angezeigt, zu diesem Zeitpunkt wird der Wasserdruck als Wassereintrittsdruck (water entry pressure/WEP) festgehalten. Der Wassereintrittsdruck wird in kg pro Quadratzentimetern angegeben.
    • Nässetest
  • Ungefähr 2 bis 3 Milliliter Testflüssigkeit wird in Form von Flüssigkeitströpfchen durch eine Pipette oder Ähnliches auf die Oberfläche des horizontal positionierten Musters des porösen Testmaterials aufgebracht, um visuell den Nässegrad und das Ausmaß der Infiltration der Flüssigkeit in das Material zu überprüfen.
  • Wenn die Muster nass, oder von Flüssigkeit durchdrungen sind, ändert sich normalerweise die Erscheinung von opaque zu halb- oder volltransparent.
  • Verwendete Testflüssigkeiten waren Ethanol, Isopropyl Alkohol (IPA), Toluen, Aceton, Methyl Ethyl Keton (MEK).
    • Öldurchlässigkeitstest
  • Dieser Test wird, wie oben beim Wasserdurchlässigkeitstest, durchgeführt, außer, daß Wasser durch Motoröl ersetzt wird.
  • Die erlangten Resultate setzen sich aus visueller Beobachtung, Testdruck und Zeit des Testdrucks zusammen.
    • Ölflecktest
  • Tropfen von Drehmomentwandleröl werden auf ein horizontal positioniertes Testobjekt aufgebracht, und für 20 Stunden bei 60ºC darauf belassen. Das Öl wird dann mit Isopropyl Alkohol von der Oberfläche gewaschen und das Testobjekt wird luftgetrocknet.
  • Die Oberfläche des Testobjekts wird dann visuell auf Flecken untersucht und die Beobachtungen werden festgehalten.
    • Haushalts-Spülmittel Durchlässigkeitstest
  • Der Test wird wie der oben beschriebene Wasserdurchlässigkeitstest durchgeführt, außer, daß eine wässrige Lösung von Lions "Mama Lemon" Haushalts-Spülmittel anstelle von Wasser verwendet wird. Die Lösung wird in der zweifachen Standardkonzentration vorbereitet.
  • Die angegebenen Resultate beziehen sich auf visuelle Untersuchungen, Testdruck, und Zeit des Testdrucks.
    • Haushaltsspülmittel Waschtest
  • Ein 5 cm · 5 cm großes Stück Testmaterial wird 4-fach gefaltet und in eine Lösung aus Haushalts-Spülmittel in einem Plastikbehälter gegeben. Die Lösung aus Haushaltsspülmittel ist Lions "Mama Lemon" 1 zu 10 in Wasser verdünnt. Der Behälter wird durch einen Rüttler 10 Minuten bei 80 RpM gerüttelt. Das Stück Testmaterial wird dann aus dem Behälter genommen, gründlich mit Wasser abgespült um Reste des Spülmittels zu entfernen und an der Luft getrocknet.
  • Nach dem Trocknen wird das Teststück einem Nässetest unterzogen, indem Tropfen von Isopropylalkohol (IPA) auf die Oberflächen des Teststücks gegeben werden, die die innere und äußere Seite das gefalteten Teststücks repräsentieren. Die visuellen Beobachtungen des Nässetests werden beschrieben.
  • Ohne den Umfang der Erfindung limitieren zu wollen, zeigen die folgenden Beispiele wie die gegenwärtige Erfindung hergestellt und benutzt werden kann.
    • Polymer I Synthese
  • Ein Typ A Fluoropolymer, das heißt ein Fluoropolymer welches eine fluorenthaltende aliphatische Ringstruktur in der Hauptkette aufweist, wurde wie folgt hergestellt:
  • In einen 200 ml druckdichten Glasautoklaven wurde eingebracht:
  • 30 g Perfluorobutenyl Vinyl Ether
  • 120 g deionosiertes Wasser
  • 4,8 g Methanol
  • 76 mg ((CH&sub3;)&sub2;CHOCOO)&sub2; Polymerisierungs Initiator
  • Das System wurde evakuiert und dreimal mit Stickstoff rückgefüllt. Die Lösungs- Polymerisation wurde für 22 Stunden bei 40ºC durchgeführt. Das erhaltene Polymer wurde isoliert, bei 300ºC hitzebehandelt und mit Wasser gewaschen. Eine Menge von 26 g Polymer I wurde produziert. Bei Raumtemperatur war das Polymer eine harte, transparente, glasähnliche Substanz. Die Glas-Übergangstemperatur (Tg) lag bei 108ºC. Die intrinsische Viskosität (η) lag bei 0.34 bei 30ºC in Perfluoro-(2- buthyltetrahydrofuran). Das Polymer hatte eine hohe Lichtdurchlässigkeit von 95%.
    • Polymer II Synthese
  • Ein Typ B Fluoropolymer, das heißt ein Fluoropolymer welches Polyfluoroalkylgruppen enthält wurde wie folgt hergestellt:
  • In eine druckdichte Ampulle wurde eingebracht:
  • 5 g Fluoroacrylate (CH&sub2;=CHCOOCH&sub2;CH&sub2;CnF2n+1, durchschnittliches n = 9)
  • 68 g 1,1,2-Trifluorotrichlorethan
  • 0,52 g Azoisobutyronitril (Polymerisierungs Initiator)
  • Das System wurde evakuiert und dreimal mit Stickstoff rückgefüllt. Die Polymerisierung wurde dann bei 60ºC für 15 Stunden durchgeführt. Eine Menge von 2,2 g Polymer II wurde produziert. Das durchschnittliche numerische Molkülgewicht des Polymers lag bei 10.000.
    • Polymer III Synthese
  • Ein Typ B Fluoropolymer, das heißt ein Fluoropolymer welches Polyfluoroalkylgruppen enthält, wurde wie folgt hergestellt:
  • In eine druckdichte Ampulle wurde eingebracht:
  • 15 g Fluoroacrylate (CH&sub2;=CHCOOCH&sub2;CH&sub2;CnF2n+1, durchschnittliches n = 9)
  • 0,13 g Stearylacrylat
  • 39 g 1,1,2-Trifluorotrichloroethan
  • 0,37 g Stearylmercaptan
  • 0,26 g Azoisobutyronitril (Polymerisierungs Initiator)
  • Das System wurde evakuiert und dreimal mit Stickstoff rückgefüllt. Die Polymerisierung wurde dann bei 60ºC für 15 Stunden durchgeführt. Eine Menge von 12,3 g Polymer III wurde produziert. Das durchschnittliche numerische Molekülgewicht des Polymers lag bei 100.000.
    • Beispiel 1 - Überzug Beispiel - Einfach gewebter Nylonstoff
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer II in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden. Ein Nylonstoff, welcher ein Gewicht von 1,7 oz/sq yd (57,6 g/cm²), einfach gewebt mit einem Faden von 70 Denier, einer Kettfaden Fadenzahl von 106 Fäden/in. (42 Fäden/cm) und einer Querfaden Fadenzahl von 88 Fäden/in. (34 Fäden/cm) hat, wurde durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und 10 Minuten bei 60ºC getrocknet. Muster der behandelten und unbehandelten Nylonstoffe wurden auf ihre Luftdurchlässigkeit, Wasseraufnahme, und Spülmittel Durchlässigkeit mit den oben beschriebenen Tests getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 festgehalten.
    • Beispiel 2 - Vergleichendes Beispiel - Nylon Stoff
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 1 oben beschrieben, vorbereitet, außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Typ A Polymer I gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2- Buthyltetrahydrofuran) enthielt.
  • Ein Muster des Materials wurde wie in Beispiel 1 oben getestet und die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
    • Beispiel 3 - Überzug Beispiel - Filter Papier
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer II in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden.
  • Filter Papier (Advantec Toyo Co., No. 131-15, hergestellt nach JIS P3801), 250 Micrometer dick und 140 g/m² schwer, wurde durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und 10 Minuten bei 60ºC getrocknet.
  • Muster des behandelten und unbehandelten Filterpapiers wurden auf Wasseraufnahme nach dem oben beschriebenen Nässetest getestet.
  • Eine zweite Testportion des behandelten und unbehandelten Filterpapiers des Beispiels wurden mit Motoröl für die Dauer von einer Stunde behandelt, woraufhin das Motoröl entfernt wurde, und die Muster auf Wasserdurchlässigkeit nach oben beschriebenem Test getestet wurden. Resultate werden in Tabelle 2 gezeigt.
    • Beispiel 4 - Vergleichendes Beispiel - Filter Papier
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 3 oben beschrieben, vorbereitet außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Typ A Polymer I gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2- Buthyltetrahydrofuran) enthielt.
  • Ein Muster des Materials wurde wie in Beispiel 3 oben getestet und die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2
    • Beispiel 5 Überzugsbeispiel - Poröse PTFE Membran
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden.
  • Eine poröse Polytetrafluoroethylen-Membran von ungefähr 1 Millimeter Dicke, einer Größendichte von ungefähr 0,4 g/cc, Porenvolumen von 80% und einer nominellen Porengröße von 1,0 Mikrometeren (hergestellt von Japan Gore-Tex, Inc.), wurde durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und für 10 Minuten bei 150ºC getrocknet.
  • Muster der behandelten und unbehandelten PTFE Membranen wurden auf ihre Luftdurchlässigkeit, Wasseraufnahme, und Öldurchlässigkeits-wiederstandsfähigkeit mit den oben beschriebenen Tests getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 festgehalten.
    • Beispiel 6 Vergleichendes Beispiel - Poröse PTFE Membran
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 5 oben beschrieben, vorbereitet außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Typ A Polymer I gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2- Buthyltetrahydrofuran) enthielt.
  • Ein Muster des Materials wurde wie in Beispiel 5 oben getestet und die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
    • Beispiel 7 - Überzugsbeispiel - Poröse PTFE Membran/Nicht gewebter Polyesterstoff Laminat.
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden. Eine poröse Polytetrafluoroethylen-Membran von ungefähr 40 Mikrometern Dicke, einer Größendichte von ungefähr 0,4 g/cc, Porenvolumen von 80% und einer nominellen Porengröße von 3,0 Mikrometeren (hergestellt von W. L. Gore & Associates, Inc.) an einen nicht gewebten 150 Mikrometer dicken Polyesterstoff (Reemay #2275, hergestellt von Reemay Corp.) laminiert, wird durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und für 10 Minuten bei 150ºC getrocknet. Muster der behandelten und unbehandelten porösen PTFE-Membran wurden auf Luftdurchlässigkeit, Wasserdurchdringung, Wasseraufnahme, Öldurchdringungsresistenz und Haushaltsspülmittel Durchdringungsresistenz nach oben beschriebenen Tests getestet. Die Resultate werden in Tabelle 4 festgehalten.
    • Beispiel 8 - Vergleichendes Beispiel - Poröse PTFE Membran/Nicht gewebter Polyesterstoff Laminat.
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 7 oben beschrieben, vorbereitet außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Typ A Polymer I gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2- Buthyltetrahydrofuran) enthielt.
  • Ein Muster des Materials wurde wie in Beispiel 7 oben getestet und die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4
    • Beispiel 9 - Überzugsbeispiel - Poröse PTFE Membran
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,2 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,8 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden. Eine poröse Polytetrafluoroethylen-Membran von ungefähr 40 Mikrometern Dicke, einer Größendichte von ungefähr 0,2 g/cc, Porenvolumen von 90% und einer nominellen Porengröße von 3,0 Mikrometeren (hergestellt von Japan Gore-Tex Inc.), wird durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und für 10 Minuten bei 150ºC getrocknet.
  • Muster der behandelten und unbehandelten porösen PTFE-Membran wurden auf Ölfleckresistenz nach oben beschriebenen Tests getestet, woraufhin sie in einem Nässetest unterzogen wurden, durch das Auftragen von Tropfen von Isopropylalkohol. Die Resultate werden in Tabelle 5 festgehalten.
    • Beispiel 10 - Überzugsbeispiel - Poröse PTFE Membran
  • Ein Überzugsbeispiel Wurde, wie in Beispiel 9 oben beschrieben, vorbereitet und getestet außer, daß die Überzugslösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, hergestellt wurde, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-Buthyltetrahydrofuran) gelöst wurden. Die Resultate werden in Tabelle 5 festgehalten.
    • Beispiel 11 - Vergleichendes Beispiel - Poröse PTFE Membran
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 9 oben beschrieben, vorbereitet und getestet außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Typ A Polymer I gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2- Buthyltetrahydrofuran) enthielt.
  • Die Resultate werden in Tabelle 5 festgehalten. Tabelle 5
    • Beispiel 12 - Überzugsbeispiel - Poröse PTFE-Membran
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2,2- dimethyl-1,3-dioxol)/tetrafluoroethylen Copolymer und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro- (2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden.
  • Eine poröse Polytetrafluoroethylen-Membran von ungefähr 40 Mikrometern Dicke, einer Größendichte von ungefähr 0,2 g/cc, Porenvolumen von 90% und einer nominellen Porengröße von 3,0 Mikrometeren (hergestellt von Japan Gore-Tex Inc.), wird durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und Wir 10 Minuten bei 150ºC. Muster der behandelten und unbehandelten porösen PTFE-Membran wurden auf Ölfleckresistenz nach oben beschriebenen Tests getestet, woraufhin sie in einem Nässetest unterzogen wurden, durch das Auftragen von Tropfen von Isopropylalkohol. Die Resultate werden in Tabelle 6 festgehalten.
    • Beispiel 13 - Vergleichendes Beispiel - Poröse PTFE-Membran
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 12 oben beschrieben, vorbereitet und getestet außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2,2-dimethyl-1,3-dioxol)/tetrafluoroethylen Copolymer gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-Buthyltetrahydrofuran) enthielt. Die Resultate werden in Tabelle 6 festgehalten. Tabelle 6
    • Beispiel 14 - Überzugsbeispiel - Poröse PTFE-Membran
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,2 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,8 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden. Eine poröse Polytetrafluoroethylen-Membran von ungefähr 40 Mikrometern Dicke, einer Größendichte von ungefähr 0,2 g/cc, Porenvolumen von 90% und einer nominellen Porengröße von 3,0 Mikrometeren (hergestellt von Japan Gore-Tex Inc.), wird durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und für 10 Minuten bei 150ºC getrocknet.
  • Muster der behandelten und unbehandelten porösen PTFE-Membran wurden auf Haushaltsspülmittel Waschresistenz nach oben beschriebenen Tests getestet. Ergebnisse werden in Tabelle 7 festgehalten.
    • Beispiel 15 - Überzugsbeispiel - Poröse PTFE-Membran
  • Ein Überzugsbeispiel wurde, wie in Beispiel 14 oben beschrieben, vorbereitet und getestet außer, daß die Überzugslösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, hergestellt wurde, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer I und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-Buthyltetrahydrofuran) gelöst wurden. Ergebnisse werden in Tabelle 7 festgehalten.
    • Beispiel 16 - Vergleichendes Beispiel - Poröse PTFE-Membran
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 14 oben beschrieben, vorbereitet und getestet außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Typ A Polymer I gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2- Buthyltetrahydrofuran) enthielt.
  • Die Resultate werden in Tabelle 7 festgehalten. Tabelle 7
    • Beispiel 17 - Überzugsbeispiel - Poröse PTFE-Membran
  • Eine Überzuglösung welche Typ A und Typ B Fluoropolymere enthält, wurde hergestellt, indem 0,6 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2,2- dimethyl-1,3-dioxol)/tetrafluoroethylen Copolymer und 0,4 Teile pro Gewicht (part by weight (pbw)) Polymer III in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro- (2-buthyltetrahydofuran) gelöst wurden.
  • Eine poröse Polytetrafluoroethylen-Membran von ungefähr 40 Mikrometern Dicke, einer Größendichte von ungefähr 0,2 g/cc, Porenvolumen von 90% und einer nominellen Porengröße von 3,0 Mikrometeren (hergestellt von Japan Gore-Tex Inc.), wird durch Eintauchen mit der Lösung überzogen und für 10 Minuten bei 150ºC getrocknet.
  • Muster der behandelten und unbehandelten porösen PTFE-Membran wurden auf Haushaltsspülmittel Waschresistenz nach oben beschriebenen Tests getestet. Die Resultate werden in Tabelle 8 festgehalten.
    • Beispiel 18 - Vergleichendes Beispiel - Poröse PTFE-Membran
  • Ein vergleichendes Beispiel wurde, wie in Beispiel 17 oben beschrieben, vorbereitet und getestet außer, daß die Überzugslösung 1 Teil pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2,2-dimethyl-1,3-dioxol)/tetrafluoroethylen Copolymer gelöst in 100 Teilen pro Gewicht (part by weight (pbw)) Perfluoro-(2-Buthyltetrahydrofuran) enthielt. Die Resultate werden in Tabelle 8 festgehalten Tabelle 8
  • Aus der Untersuchung der oben tabellarisierten Testergebnisse wird klar, daß die Kombination von Typ A Fluoropolymeren, welche ein fluorenthaltende aliphatische Ringstruktur in der Hauptkette aufweisen, mit Typ B Fluoropolymeren, welche Polyfluoroalkygruppen enthalten, eine Überzugsverbindung bildet, die ohne Beeinträchtigung der Gaspermabilität auf poröse Materialien aufgebracht werden kann. Sie weist überlegenere Öl- und Wasserabweisende Eigenschaften auf, als durch das einzelne Aufbringen solcher Fluoropolymere erreicht werden kann. Zusätzlich zu den oben diskutierten Anwendungen, können die Filter der Erfindung, hergestellt aus den oben beschriebenen Materialien, von großen Nutzen in jenen Anwendungen sein, wo Öle, Fette, Lipide und andere Flüssigkeiten mit geringer Oberflächenspannung anwesend sein können. Zum Beispiel als Luftfilter für Flüssigkeitsbehälter, wie Benzintanks, Öltanks, chemisch nutzbare Gefässe und Ähnlichem; oder als Luftfilter in medizinischen und sanitären Anwendungen, wie Bluttrenn-Apparate, Medikamenten-Tropfflaschen, Babytrinkflaschen, und Ähnlichem, wo Luft oder andere Gase gefiltert und entlüftet werden müssen, wenn die Behälter gefüllt oder geleert werden.

Claims (5)

1. Ein Öl- und wasserabweisender, gaspermeabler Filter bestehend aus:
(a) einem gaspermeablen Material, welches eine Struktur aufweist, die Durchlässe durch das Material beinhaltet, jenes Material wird auf seiner Innen- und Aussenseite mit einer Verbindung überzogen, bestehend aus
(i) einem Fluoropolymer A, welches eine fluorenthaltende aliphatische Ringstruktur in der Hauptkette aufweist, und
(ii) einem Fluoropolymer B, welches Polyfluoroalkylgruppen beinhaltet, wobei die relative Konzentration der Fluoropolymere im Bereich von 1 Gewichtsanteil A zu 0,01-100 Gewichtsanteilen B liegt.
2. Der Öl- und wasserabweisende gaspermeable Filter gemäß in Anspruch 1, wobei das Fluoropolymer B mindestens 80 Gewichtsprozent (Meth)acrylat Monomergruppen, welche CnF2n+1, wobei n zwischen 4 und 20 liegt, als Polyfluoroalkylgruppen aufweisen, enthält.
3. Der Öl- und wasserabweisende gaspermeable Filter, gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das gaspermeable Material aus der Klasse, die sich aus gewebten Stoffen, gestrickten Stoffen, nicht gewebten Stoffen, Netzen, Filzen, porösen synthetischen Polymerschichten, cellulosischen Papieren und Fiberglas Papieren zusammensetzt, besteht.
4. Der Öl- und wasserabweisende gaspermeable Filter, gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei das gaspermeable Material Polytetrafluoroethylen ist.
5. Der Öl- und wasserabweisende gaspermeable Filter, gemäß Anspruch 1, wobei das gaspermeable Material, ein Mischmaterial, bestehend aus einer porösen Polytetrafluoroethylen-Membran, an ein Material aus der Klasse der gewebten Stoffe, gestrickten Stoffe, nicht gewebten Stoffe, Netze, Filze, porösen synthetischen Polymerschichten, cellulosischen Papiere und Fiberglas Papiere, laminiert wird.
DE69422674T 1993-09-08 1994-09-08 Öl- und wasserabweisender, gasdurchlässiger Filter Expired - Lifetime DE69422674T2 (de)

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JP22318593 1993-09-08
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DE69422674D1 DE69422674D1 (de) 2000-02-24
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DE69422674T Expired - Lifetime DE69422674T2 (de) 1993-09-08 1994-09-08 Öl- und wasserabweisender, gasdurchlässiger Filter

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US (1) US5462586A (de)
EP (1) EP0641594B1 (de)
JP (1) JP2854223B2 (de)
CA (1) CA2117675C (de)
DE (1) DE69422674T2 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10332984A1 (de) * 2003-07-21 2005-02-10 Bayerische Motoren Werke Ag Schwenkmotor für einen geteilten Stabilisator
DE202004001878U1 (de) * 2004-02-07 2005-03-24 Sting Oliver Textile Fläche zur Herstellung eines Filters

Families Citing this family (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6156824A (en) * 1996-03-22 2000-12-05 Nippon Zeon Co., Ltd. Lubricative polymer containing liquid and method of forming film of lubricative polymer
JP3273735B2 (ja) * 1996-05-17 2002-04-15 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法、シート状ポリテトラフルオロエチレン成形体、並びに、エアーフィルター用濾材
JP3219700B2 (ja) * 1996-09-18 2001-10-15 日東電工株式会社 ベントフィルタ部材
US5876604A (en) * 1996-10-24 1999-03-02 Compact Membrane Systems, Inc Method of gasifying or degasifying a liquid
US6784239B2 (en) 1996-11-18 2004-08-31 Daikin Industries, Ltd. Durable water repellent and coated articles
CN1131279C (zh) * 1996-11-18 2003-12-17 大金工业株式会社 耐久性斥水剂及其涂覆制品和应用
WO1998035739A1 (en) * 1997-02-14 1998-08-20 Raychem Corporation Method for extracting gases dissolved in a liquid
US5792711A (en) * 1997-03-18 1998-08-11 Porous Media Corporation Antiwetting composition for fabrics and fibrous substrates
US5914154A (en) * 1997-05-30 1999-06-22 Compact Membrane Systems, Inc. Non-porous gas permeable membrane
US5985475A (en) * 1997-06-17 1999-11-16 Aer Energy Resources, Inc. Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane
JPH1169694A (ja) * 1997-08-26 1999-03-09 Showa:Kk モータの通気構造
EP0899562B1 (de) 1997-08-29 2009-07-29 Ngk Spark Plug Co., Ltd Sauerstoffsensor
US5960777A (en) * 1998-02-20 1999-10-05 Compact Membrane Systems, Inc. Combustion engine air supply system
US6036735A (en) * 1998-03-17 2000-03-14 Jps Converter And Industrial Fabrics Corporation Finish for glass fiber fabric
US6196708B1 (en) 1998-05-14 2001-03-06 Donaldson Company, Inc. Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods
JP3703627B2 (ja) 1998-06-18 2005-10-05 日本特殊陶業株式会社 ガスセンサ
US6306989B1 (en) 1999-09-30 2001-10-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Situ fluoropolymer polymerization into porous substrates
US6558743B1 (en) 1998-10-27 2003-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company In situ fluoropolymer polymerization into porous substrates
US6228477B1 (en) 1999-02-12 2001-05-08 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US6676993B2 (en) * 1999-02-12 2004-01-13 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US6355081B1 (en) 1999-06-01 2002-03-12 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Oleophobic filter materials for filter venting applications
US6221247B1 (en) * 1999-06-03 2001-04-24 Cms Technology Holdings, Inc. Dioxole coated membrane module for ultrafiltration or microfiltration of aqueous suspensions
US6512834B1 (en) 1999-07-07 2003-01-28 Gore Enterprise Holdings, Inc. Acoustic protective cover assembly
EP1106999B1 (de) * 1999-12-06 2006-05-31 Ngk Spark Plug Co., Ltd Gassensor
US6360540B1 (en) * 2000-01-18 2002-03-26 Delphi Technologies, Inc. Low vent pressure master cylinder reservoir cap diaphragm
JP2001347686A (ja) 2000-04-05 2001-12-18 Nitto Denko Corp インク容器用通気フィルタおよびこれを用いたインク容器
FR2807825B1 (fr) * 2000-04-14 2002-08-30 Total Raffinage Distribution Dispositif de separation d'une huile lubrifiante d'un gaz frigorigene dans un circuit frigorifique a compresseur
US6674523B2 (en) 2000-07-27 2004-01-06 Canon Kabushiki Kaisha Pre-viewing inspection method for article and device therefor
US20020092423A1 (en) * 2000-09-05 2002-07-18 Gillingham Gary R. Methods for filtering air for a gas turbine system
US6406517B1 (en) * 2000-09-08 2002-06-18 Cms Technology Holdings, Inc. Designed selectivity gas permeable membranes
US20050138910A1 (en) * 2000-10-16 2005-06-30 Peter Rohdewald Air filter with scavenging effect on free radicals in gaseous phase and its method of preparation
US6846072B2 (en) * 2000-11-29 2005-01-25 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink-jet ink, ink-tank, ink-jet cartridge, ink supply device, method for introducing ink to ink tank and image recording device
US6579342B2 (en) 2001-02-07 2003-06-17 Pall Corporation Oleophobic membrane materials by oligomer polymerization for filter venting applications
US6521012B2 (en) 2001-05-01 2003-02-18 Pall Corporation Oleophobic coated membranes
JP2003094677A (ja) * 2001-09-19 2003-04-03 Nitto Denko Corp インク容器用通気フィルタ
JP3787522B2 (ja) 2001-12-28 2006-06-21 キヤノン株式会社 構造体、液体タンク、インクジェット記録装置の製造方法およびインクジェット記録装置
US6811696B2 (en) * 2002-04-12 2004-11-02 Pall Corporation Hydrophobic membrane materials for filter venting applications
US20040026245A1 (en) * 2002-08-09 2004-02-12 Vivek Agarwal High temperature oleophobic materials
US20040043224A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-04 Shmuel Sternberg Enhanced hydrophobic membranes and methods for making such membranes
US6969165B2 (en) * 2003-02-24 2005-11-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink reservoirs
WO2004080570A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Argo-Hytos Gmbh Belüftungsfilter für einen öltank
US8012136B2 (en) 2003-05-20 2011-09-06 Optimyst Systems, Inc. Ophthalmic fluid delivery device and method of operation
US7883031B2 (en) * 2003-05-20 2011-02-08 James F. Collins, Jr. Ophthalmic drug delivery system
US6932187B2 (en) * 2003-10-14 2005-08-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Protective acoustic cover assembly
JP4467300B2 (ja) * 2003-12-26 2010-05-26 株式会社日立製作所 配線基板
US20050158609A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 Gennadi Finkelshtain Hydride-based fuel cell designed for the elimination of hydrogen formed therein
JP2005253711A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Nitto Denko Corp 掃除機用エアフィルタ濾材およびそれを用いた掃除機用エアフィルタユニット
US20050260481A1 (en) * 2004-05-20 2005-11-24 Gennadi Finkelshtain Disposable fuel cell with and without cartridge and method of making and using the fuel cell and cartridge
US7138057B2 (en) * 2004-07-22 2006-11-21 Gore Enterprise Holdings, Inc. Filter media
US20060057435A1 (en) * 2004-09-15 2006-03-16 Medis Technologies Ltd Method and apparatus for preventing fuel decomposition in a direct liquid fuel cell
JP4930058B2 (ja) * 2004-10-06 2012-05-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素撥水撥油剤組成物
US20070272606A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-29 Freese Donald T Multi-functional coatings on microporous substrates
CA2669279C (en) * 2006-10-27 2017-01-03 Cms Technologies Holdings, Inc. Removal of water and methanol from fluids
US7837756B2 (en) 2007-04-05 2010-11-23 Aaf-Mcquay Inc. Filter with ePTFE and method of forming
PL1985355T3 (pl) * 2007-04-23 2011-10-31 Gore W L & Ass Gmbh Materiał kompozytowy
US7927405B2 (en) * 2007-04-23 2011-04-19 Gore Enterprise Holdings, Inc Porous composite article
WO2008128760A1 (en) * 2007-04-23 2008-10-30 W.L Gore & Associates Gmbh Composite material
US8858681B2 (en) * 2007-04-23 2014-10-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Patterned porous venting materials
JP4963452B2 (ja) * 2007-08-06 2012-06-27 日東電工株式会社 撥液性を有する通気膜の製造方法および通気部材
JP2009140618A (ja) * 2007-12-03 2009-06-25 Japan Gore Tex Inc 液体燃料供給型燃料電池
US8088445B2 (en) * 2008-01-29 2012-01-03 General Electric Company Process to increase the oleophobicity of PTFE, and resulting oleophobic articles
US8735306B2 (en) 2008-02-29 2014-05-27 Bha Altair, Llc Oleophobic laminated article
US7825046B2 (en) * 2008-02-29 2010-11-02 General Electric Company Oleophobic laminated article
JP5658860B2 (ja) * 2008-05-12 2015-01-28 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法ならびに濾材
JP5452075B2 (ja) * 2008-05-20 2014-03-26 大成プラス株式会社 通気栓とその製造方法
US8673040B2 (en) 2008-06-13 2014-03-18 Donaldson Company, Inc. Filter construction for use with air in-take for gas turbine and methods
US20110266220A1 (en) * 2009-01-07 2011-11-03 Cms Technologies Holdings, Inc. Separations with highly selective fluoropolymer membranes
US20100186595A1 (en) * 2009-01-23 2010-07-29 Kang Na Hsiung Enterprise Co., Ltd. Composite filter and gas filter assembly including the same
US8118910B2 (en) * 2009-03-23 2012-02-21 General Electric Company Layered filtration membrane and methods of making same
US8157048B2 (en) * 2009-04-22 2012-04-17 Gore Enterprise Holdings, Inc. Splash proof acoustically resistive color assembly
US8535404B2 (en) * 2009-06-12 2013-09-17 Clarcor Air Filtration Products Membrane-free filter and/or integral framing for filter
US8462973B2 (en) 2010-05-17 2013-06-11 W.L. Gore & Associates, Inc. Ear fitting
JP2013531044A (ja) 2010-07-15 2013-08-01 コリンシアン オフサルミック，インコーポレイティド 点眼薬送達
JP2013531548A (ja) 2010-07-15 2013-08-08 コリンシアン オフサルミック，インコーポレイティド 遠隔治療及び遠隔モニタリングを実施する方法及びシステム
US10154923B2 (en) 2010-07-15 2018-12-18 Eyenovia, Inc. Drop generating device
EA201390122A1 (ru) 2010-07-15 2014-05-30 Коринтиан Офтэлмик, Инк. Устройство для генерирования капель
CN103180887B (zh) 2010-07-22 2016-11-09 克拉克空气过滤产品有限公司 结合有防水过滤器的自助式服务终端机
US8808848B2 (en) 2010-09-10 2014-08-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous article
JP2012130885A (ja) * 2010-12-22 2012-07-12 Asahi Glass Co Ltd 撥油防水性通気フィルタおよびその製造方法
JP5866228B2 (ja) * 2011-02-28 2016-02-17 日東電工株式会社 撥油性が付与された通気フィルタ
JP2011140243A (ja) * 2011-04-25 2011-07-21 Nitto Denko Corp インクカートリッジ
US10343085B2 (en) 2011-10-14 2019-07-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Multilayer porous composite
WO2013090468A1 (en) 2011-12-12 2013-06-20 Corinthian Ophthalmic, Inc. High modulus polymeric ejector mechanism, ejector device, and methods of use
JP6148058B2 (ja) * 2012-04-06 2017-06-14 日東電工株式会社 撥油性が付与された通気シート
WO2013150782A1 (ja) 2012-04-06 2013-10-10 日東電工株式会社 撥油性が付与された粘着層付き通気フィルタ
JP6037643B2 (ja) * 2012-04-06 2016-12-07 日東電工株式会社 撥油性が付与された通気フィルム
JP5947655B2 (ja) 2012-08-02 2016-07-06 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、並びに、それを用いた通気膜および通気部材
JP2014042878A (ja) 2012-08-27 2014-03-13 Nitto Denko Corp 撥油性が付与された通気フィルタ
US8939252B2 (en) 2012-11-11 2015-01-27 David Sanborn Protective material for acoustic transmission
KR101509597B1 (ko) 2012-12-11 2015-04-07 주식회사 아모그린텍 방수통음시트 및 이의 제조 방법
JP5913643B2 (ja) * 2012-12-11 2016-04-27 アモグリーンテック カンパニー リミテッド 防水通音シートおよびその製造方法
US9514735B2 (en) * 2012-12-11 2016-12-06 Amogreentech Co., Ltd. Waterproof sound transmitting sheet, and method for producing same
CN107300527B (zh) 2013-07-19 2020-06-30 韩国食品研究院 太赫兹用光学识别元件、识别装置及识别单元用照明装置
JP2015085232A (ja) * 2013-10-29 2015-05-07 東洋紡株式会社 耐油性エレクトレットろ材
JP6588828B2 (ja) 2014-01-13 2019-10-09 セーレン株式会社 通音防水膜およびその製造方法
CN111457627B (zh) * 2014-03-31 2022-12-02 特灵国际有限公司 制冷系统中的疏亲结构和制冷系统中的液体蒸汽分离
CN106165040B (zh) * 2014-04-04 2019-01-22 东洋纺株式会社 驻极体
JP6816938B2 (ja) 2015-07-27 2021-01-20 日東電工株式会社 撥油性が付与された通気フィルタ
KR102314307B1 (ko) * 2015-10-02 2021-10-20 도요보 가부시키가이샤 일렉트릿 및 일렉트릿 필터
JP6656110B2 (ja) 2016-07-27 2020-03-04 日本ゴア株式会社 防水通音カバー、防水通音カバー部材および音響装置
KR102512182B1 (ko) 2016-09-14 2023-03-21 더블유.엘.고어 앤드 어소시에이츠 게엠베하 음향 장치 보호용 조립체
EP3634550A4 (de) 2017-06-10 2021-03-03 Eyenovia, Inc. Verfahren und vorrichtungen zur handhabung einer flüssigkeit und zur abgabe der flüssigkeit an das auge
US10315814B2 (en) * 2017-08-04 2019-06-11 Canon Kabushiki Kaisha Transfer cap
KR102103184B1 (ko) * 2018-09-06 2020-04-22 엘지전자 주식회사 리니어 압축기
KR102651679B1 (ko) * 2018-10-23 2024-03-27 에스케이이노베이션 주식회사 이차전지용 분리막 및 이를 이용한 전기화학소자
WO2022040154A1 (en) * 2020-08-18 2022-02-24 Donaldson Company, Inc. Article including filtration media and fluoropolymer and methods of making and using same
JP2022152602A (ja) * 2021-03-29 2022-10-12 三菱マテリアル電子化成株式会社 エアフィルタ及びその製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5838707A (ja) * 1981-08-20 1983-03-07 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− パ−フルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソ−ルの無定形共重合体
JPS6039482A (ja) * 1983-08-09 1985-03-01 帝人株式会社 合成繊維布帛及びその製造法
JPS63238111A (ja) * 1987-03-27 1988-10-04 Asahi Glass Co Ltd 環状構造を有する含フツ素重合体の製造方法
JPS63238115A (ja) * 1987-03-27 1988-10-04 Asahi Glass Co Ltd 環状構造を有する含フツ素共重合体の製造法
US4983434A (en) * 1989-04-07 1991-01-08 W. L. Gore & Associates, Inc. Filter laminates
JPH06104754B2 (ja) * 1989-07-24 1994-12-21 ジェルマン サイエンシズ テクノロジー インコーポレイテッド 改良された撥水性及び撥油性を得るための多孔質基材の処理方法
US5116650A (en) * 1990-12-03 1992-05-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Dioxole/tfe copolymer composites
US5286279A (en) * 1992-12-14 1994-02-15 W. L. Gore & Associates, Inc. Gas permeable coated porous membranes
US5288304A (en) * 1993-03-30 1994-02-22 The University Of Texas System Composite carbon fluid separation membranes

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10332984A1 (de) * 2003-07-21 2005-02-10 Bayerische Motoren Werke Ag Schwenkmotor für einen geteilten Stabilisator
DE10332984B4 (de) * 2003-07-21 2013-03-28 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Schwenkmotor für einen geteilten Stabilisator
DE202004001878U1 (de) * 2004-02-07 2005-03-24 Sting Oliver Textile Fläche zur Herstellung eines Filters

Also Published As

Publication number Publication date
DE69422674D1 (de) 2000-02-24
EP0641594B1 (de) 2000-01-19
JPH07126428A (ja) 1995-05-16
JP2854223B2 (ja) 1999-02-03
CA2117675A1 (en) 1995-03-09
CA2117675C (en) 1999-06-22
US5462586A (en) 1995-10-31
EP0641594A1 (de) 1995-03-08

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