JP5866228B2 - 撥油性が付与された通気フィルタ - Google Patents

撥油性が付与された通気フィルタ Download PDF

Info

Publication number
JP5866228B2
JP5866228B2 JP2012038615A JP2012038615A JP5866228B2 JP 5866228 B2 JP5866228 B2 JP 5866228B2 JP 2012038615 A JP2012038615 A JP 2012038615A JP 2012038615 A JP2012038615 A JP 2012038615A JP 5866228 B2 JP5866228 B2 JP 5866228B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ventilation filter
porous membrane
oil repellent
group
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2012038615A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2012236188A (ja
Inventor
池山　佳樹
佳樹 池山
伸明 丸岡
伸明 丸岡
尚史 小坂
尚史 小坂
明日香 小野原
明日香 小野原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46757654&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP5866228(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2012038615A priority Critical patent/JP5866228B2/ja
Publication of JP2012236188A publication Critical patent/JP2012236188A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5866228B2 publication Critical patent/JP5866228B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1692—Other shaped material, e.g. perforated or porous sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0023—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
    • B01D67/0025—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
    • B01D67/0027—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/06—Flat membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/36—Polytetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/22—Esters containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/365—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/30—Arrangements for facilitating escape of gases
    • H01M50/394—Gas-pervious parts or elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0414—Surface modifiers, e.g. comprising ion exchange groups
    • B01D2239/0421—Rendering the filter material hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0471—Surface coating material
    • B01D2239/0478—Surface coating material on a layer of the filter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/219—Specific solvent system
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/04—Characteristic thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/20—Specific permeability or cut-off range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C08J2433/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Description

本発明は、撥油性が付与された通気フィルタに関する。
自動車用ヘッドランプ、リアランプ、フォグランプ、ターンランプ、モーター、各種圧力センサー、圧力スイッチなどの自動車用電装部品、カメラ、ビデオ、携帯電話などの情報端末、電気剃刀、電動歯ブラシ、および屋外用途のランプなど、各種の機器筐体には通気孔が設けられることが多い。通気孔を設ける主な目的は、機器の内部と外部とを連通させることにより、機器の作動による機器筐体内の温度上昇に伴う内部圧力の過度な上昇を回避することにある。また、バッテリーケースには、電池作動時に発生するガスを排出させることを目的として、通気孔が設けられている。
機器筐体に設けた通気孔から水、塵などが侵入することを防止するため、通気孔には通気フィルタが配置されることがある。通気フィルタとしては、ポリオレフィン樹脂またはフッ素樹脂の多孔質膜が用いられることが多い。特に、ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」という）を延伸して微多孔構造を形成した多孔質膜は、撥水性に優れた通気フィルタとして知られている。しかし、使用環境によっては、通気フィルタには、皮脂、界面活性剤、オイルなども接触する。撥水性に優れたＰＴＦＥ延伸多孔質膜を通気フィルタとして用いたとしても、表面張力の低い液体の侵入を十分に防ぐことはできない。このため、通気フィルタには、その用途に応じ、フッ素含有重合体を含む処理剤を用いた撥油処理が行われている。
炭素数が８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基（以下、「直鎖状パーフルオロアルキル基」を「Ｒｆ基」と表記することがある）を有するフッ素含有重合体が撥油性の付与に適していることは周知である。炭素数が８以上のＲｆ基の結晶性は、炭素数が少ない（例えば６以下の）Ｒｆ基と比較して著しく高く、この結晶性の高さが優れた撥油性の発現に寄与していると考えられている。結晶性の高さに由来して、炭素数が８以上のＲｆ基を有する処理剤からは高い後退接触角（前進接触角とともに動的接触角である）が得られることも知られている。この後退接触角は、結晶性の向上に応じ、炭素数が６から８にかけて急激に増加する。このような事情から、通気フィルタに撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤を使用するのが通例となっている。
上記処理剤とともにその他の処理剤を用いて通気フィルタに撥油性を与えることも知られている。例えば、特開平７−１２６４２８号公報（特許文献１）には、Ｒｆ基を有するフッ素含有重合体とともに、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂を含む処理剤により通気フィルタを処理することが開示されている（請求項１等）。含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂は、造膜性に優れており、例えばパーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）を重合することにより得ることができる（段落０００９，００１１）。なお、特許文献１には、パーフルオロアルキル基の炭素数は、４〜１６、特に６〜１２が好ましいと記載されている（段落００２３）。しかし、実施例の欄では、上述した通例に従い、炭素数が平均で９のパーフルオロアルキル基を有するフッ素含有重合体が用いられている（段落００４９，００５０；各実施例）。
特開平７−１２６４２８号公報
上述したように、従来、高い撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基の高い結晶性を利用することが必須と考えられてきた。例えば、特許文献１の実施例の欄に示されているように、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂のみを用いても、通気フィルタに十分な撥油性を与えることはできない（各比較例）。実用上も、特許文献１における撥油試験で用いられているトルエンまたはＩＰＡ（イソプロパノール）が接触して「瞬時に濡れる」程度の特性は、撥油性として十分なものとはいえない。通気フィルタに実用上十分な撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基が利用されているのが実情である。
しかし、炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤を用いて撥油処理を行うと、通気フィルタの通気性が大きく低下する場合がある。この通気性の低下の程度は、通気フィルタが有する多孔構造に依存する。例えば、ポリオレフィン、ナイロンなどの不織布については、通常、撥油処理による通気性の低下は限られたものとなる。他方、フィブリルおよびノードにより構成された特徴的な微多孔構造を有するＰＴＦＥ延伸多孔質膜については、上記処理剤による撥油処理に伴う通気性の低下が顕著になる場合がある。
以上に鑑みて、本発明の目的は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜に、通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与することにある。
本発明は、撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備えた通気フィルタであって、撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、
１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 により示され、多孔質膜がＰＴＦＥ延伸多孔質膜である、撥油性が付与された通気フィルタ、を提供する。ここで、Ｒ1 は、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
直鎖状フッ素含有炭化水素基が上記１）に示したものである撥油剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の通気性を大きく低下させることなく、実用上の要求に応えうる程度の撥油性を付与しうるものである。本発明によれば、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜に、通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与することが可能となる。
本発明による通気フィルタは、撥油剤により被覆された表面を有するＰＴＥＦ延伸多孔質膜を備えている。ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、市販品を用いればよいが、以下に製造方法の一例を説明しておく。
まず、ＰＴＦＥファインパウダーに液状潤滑剤を加えたペースト状の混和物を予備成形する。液状潤滑剤は、ＰＴＦＥファインパウダーの表面を濡らすことができて、抽出や乾燥によって除去できるものであれば特に制限はなく、例えば、流動パラフィン、ナフサ、ホワイトオイルなどの炭化水素を使用できる。液状潤滑剤の添加量は、ＰＴＦＥファインパウダー１００重量部に対して５〜５０重量部程度が適当である。予備成形は、液状潤滑剤が絞り出されない程度の圧力で行えばよい。
次に、予備成形体をペースト押出または圧延によってシート状に成形し、このＰＴＦＥ成形体を一軸または二軸方向に延伸してＰＴＦＥ延伸多孔質膜を得る。なお、ＰＴＦＥ成形体の延伸は液状潤滑剤を除去してから行うことが好ましい。
本明細書では、慣用に従い、シート状のＰＴＦＥ成形体を延伸することにより微多孔構造を形成したＰＴＦＥの多孔質膜を「ＰＴＦＥ延伸多孔質膜」と呼ぶ。ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、典型的にはフィブリルおよびノードから構成された特徴的な微多孔構造を有しており、それ自体が優れた撥水性を示す。
なお、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、ＰＴＦＥの融点以上の温度で焼成した焼成品であっても、この焼成を実施しない未焼成品であっても構わない。
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の平均孔径は、０．００５〜１０μｍが好ましく、０．０１〜５μｍがより好ましく、０．１〜３μｍが特に好ましい。平均孔径が小さすぎると通気フィルタの通気性が低下することがある。平均孔径が大きすぎると異物のリークが発生する場合がある。また、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の厚さは、５〜５０００μｍが好ましく、１０〜１０００μｍがより好ましく、１０〜５００μｍが特に好ましい。膜厚が小さすぎると、膜の強度が不足したり、通気筐体の内外の差圧により通気フィルタの変形が過大となったりするおそれがある。膜厚が大きすぎると、通気フィルタの通気性が低下することがある。
通気フィルタは、撥油剤により被覆された表面を有するＰＴＥＦ延伸多孔質膜と、この膜を補強するための通気性支持体との積層体であってもよい。通気性支持体を用いると、差圧による通気フィルタの変形を抑制できる。通気性支持体は、単層であってもよく、２以上の層の積層体であってもよい。ただし、撥油性の発現のために、通気フィルタの少なくとも一方の主面は、撥油剤により被覆されたＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面により構成するべきである。
通気性支持体としては、超高分子量ポリエチレン多孔質膜、不織布、織布、ネット、メッシュ、スポンジ、フォーム、金属多孔質膜、金属メッシュなどを用いることができる。強度、弾性、通気性、作業性および容器への溶着性などの観点から、通気性支持体としては、不織布および超高分子量ポリエチレン多孔質膜が好ましい。
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜と通気性支持体とは、ただ単に重ね合わせるだけでもよく、接着剤、ホットメルト樹脂などを用いて接着してもよく、加熱溶着、超音波溶着、振動溶着などにより溶着してもよい。
本発明では、直鎖状フッ素含有炭化水素基として、
１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 を有する撥油剤が使用される。ここで、Ｒ1 は、炭素数が１〜１２、好ましくは１〜１０のアルキレン基、あるいはフェニレン基である。上記１）で示されるフッ素含有炭化水素基は、Ｒ 1 がアルキレン基であるときには、直鎖状フルオロアルキル基となる。なお、上記の「直鎖状」とは、フッ素含有炭化水素基の炭素骨格が分岐した２以上の末端を有さないことを明確にする趣旨であって、Ｒ 1 としてフェニレン基を含むことを除外する意味ではない。
直鎖状パーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）は、低い表面自由エネルギーを発現するＣＦ3基を有し、被覆表面に撥水撥油性を付与する官能基である。上述したとおり、炭素数が８以上のＲｆ基は、結晶性が高いため、優れた撥油性を発現させることが知られている。炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤は、皮革、紙、樹脂などの基材への撥水撥油性の付与には適している。しかし、この処理剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜のような微多孔構造を有する通気フィルタに適用すると、通気性の大幅な低下をもたらすことがある。また、この処理剤により付与される撥水撥油性は、高い動的接触角を要する用途においては特に有用である。しかし、通気フィルタにおいては、一般に、トルエン、デカンなどの炭化水素、およびＩＰＡに代表される低級アルコールが浸透しない程度の撥油性を付与できればよい。直鎖状フッ素含有炭化水素基として上記１）を有する撥油剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面を被覆しても、通気度を大きく低下させることなく、実用上十分な撥油性を付与できる。
この撥油剤は、好ましくは、直鎖状フッ素含有炭化水素基を側鎖として有するフッ素含有重合体である。このフッ素含有重合体において、直鎖状フッ素含有炭化水素基は、例えば、エステル基、エーテル基などの官能基を介して、あるいは直接、主鎖に結合している。
直鎖状フッ素含有炭化水素基として上記１）を有するフッ素含有重合体としては、例えば、
ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 により示される化合物を単量体の少なくとも一部とする重合体を挙げることができる。ここで、Ｒ 1 は上述のとおりである。また、Ｒ 3 は、水素原子またはメチル基である。
ただし、高い撥油性が要求される場合には、上記ａ）により示される化合物を単量体として選択することが好ましい。すなわち、本発明の好ましい実施形態では、
ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 により示される化合物を単量体とする重合体が用いられる。ここでも、Ｒ 1 およびＲ3は上述のとおりである。
このフッ素含有重合体は、上記ａ）により示される化合物のみを単量体として重合させたものであってもよいが、上記化合物とその他の単量体とを共重合させたものであってもよい。共重合させる場合の単量体としては、各種（メタ）アクリル系単量体を挙げることができるが、これに限らず、テトラフルオロエチレンなどエチレン性不飽和結合を有する各種の単量体を用いてもよい。共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。ただし、共重合体とする場合には、撥油性の付与に支障が生じないように、全単量体に占める上記ａ）により示される化合物の比率を６０モル％以上、特に９０モル％以上とすることが好ましい。上記化合物の重合方法は、アクリル系モノマーの重合方法として公知の方法に従えばよく、溶液重合または乳化重合により実施することができる。
上記フッ素含有重合体の平均分子量は、特に制限されないが、数平均分子量により表示して、例えば１０００〜５０００００程度である。
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面を撥油剤により被覆する方法としては、撥油剤を溶剤に溶解した溶液に通気フィルタを浸す方法、上記溶液を通気フィルタに塗布し、または噴霧する方法を挙げることができる。撥油剤による被覆に際しては、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の収縮を防ぐために、枠などを用い、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の端部を固定しておくことが好ましい。上記溶液における撥油剤の適切な濃度は、被覆方法などによって相違するが、溶液に通気フィルタを浸す方法については０．１〜１０重量％程度である。
撥油処理した後の通気フィルタの通気度が低すぎると、通気筐体の内外の圧力差を迅速に解消することができなくなる。この通気度は、ガーレー数により表示して、３５秒／１００ｍｌ以下が好ましい（ガーレー数が低いほど通気度は高い）。以下の実施例に示すとおり、本発明によれば、ガーレー数が３５秒／１００ｍｌ以下である通気性を有し、実用的な撥油性を有する表面を備えた、通気フィルタを提供できる。この表面は、ｎ−デカンまたはメタノールである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに、滴下後３０秒以内に液滴が表面に浸透しない撥油性を具備している。本発明によれば、通気フィルタとして要求される強度を満たすべく、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の厚さが５μｍ以上、さらには１０μｍ以上、でありながらも、上記程度に低いガーレー数を有し、実用的な撥油性を有する表面を備えた通気フィルタを提供することもできる。
以下、実施例、参照例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。
（実施例１）
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜として、日東電工株式会社製「ＴＥＭＩＳＨ（登録商標）ＮＴＦ１１３１」（大きさ１５ｃｍ×１５ｃｍ；厚さ０．１ｍｍ；平均孔径１μｍ）を準備した。また、信越化学社製の撥水撥油剤「Ｘ−７０−０４１」を３．０重量％の濃度となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。上記「Ｘ−７０−０４１」は、以下の式（ａ−１）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物を単量体として含む重合体を撥油成分とする撥水撥油剤である。
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9（ａ−１）
膜が収縮しないようにその周囲を２０ｃｍ角の枠に固定した状態で、上記ＰＴＦＥ延伸多孔質膜を２０℃の保持した上記撥油処理液中に約３秒間浸し、引き続き、常温で約１時間放置して乾燥させ、撥油性の通気フィルタを得た。
（実施例２）
撥油剤として、以下の式（ａ−２）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物を単量体とする重合体を撥油成分とする信越化学社製の撥水撥油剤「Ｘ−７０−０４２」を用いた以外は、実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9（ａ−２）
（参照例１）
以下の式（ｂ−１）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13（ｂ−１）
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
（参照例２）
以下の式（ｂ−２）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13（ｂ−２）
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
（比較例１）
以下の式（ｃ）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17（ｃ）
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
以上から得た撥油処理済みの通気フィルタおよび未処理の上記ＰＴＦＥ延伸多孔質膜（未処理品）について、通気試験および撥油試験を実施した。通気試験は、ＪＩＳ Ｐ８１１７に規定されているガーレー試験法により実施した。また、撥油試験は、ＩＳＯ１４４１９に規定されている「織物−撥油性−炭化水素耐性試験」に準じて実施した。具体的には、通気フィルタの表面に、ピペットを用いて有機溶媒を直径約５ｍｍの液滴として滴下し、滴下後３０秒後の液滴の浸透の有無を目視により確認した。有機溶媒としては、ｎ−デカン、メタノールおよびｎ−ヘキサンを用いた。なお、液滴の浸透は、液滴が多孔質膜に吸収される、あるいは液滴の浸透により多孔質膜の色調が変化した場合に「浸透する」と判定した。結果を表１に示す。
Figure 0005866228
比較例１では、未処理品と比較して、ガーレー数が５倍以上に上昇した。炭素数８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）が高い結晶性を有することは、撥油性の発現には有利であるものの、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜が有するような微多孔構造の通気性を維持する上では支障となる。これに対し、実施例１および２、並びに、参照例１および２では、ガーレー数の上昇の程度は、未処理品と比較して１．６〜２．５倍程度に止まった。実施例１および２、並びに、参照例１および２と、比較例とを対比すると、ガーレー数には２倍程度以上の相違がある。
また、実施例１および２、並びに、参照例１および２では、ｎ−デカン（表面張力２３．８３ｄｙｎ・ｃｍ-1）およびメタノール（同２２．４５ｄｙｎ・ｃｍ-1）を浸透させない程度に撥油性を有する表面が得られた。これらの有機溶媒を浸透させない程度の表面であれば、通気フィルタとしての用途では実用上の要求特性は満たしている。
なお、特許文献１には、炭素数が８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有しない撥油剤として、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂を用いてＰＴＦＥ延伸多孔質膜を処理した例が開示されている（比較例３，４）。特許文献１のこれらの例で処理された表面は、ｎ−デカンよりも表面張力が高いトルエン（同２８．５２ｄｙｎ・ｃｍ-1）およびメタノールと同程度の表面張力を有するイソプロパノール（ＩＰＡ；同２１．３２ｄｙｎ・ｃｍ-1）に対して、「瞬時に濡れる」程度の撥油性に止まっている。これらの例と対比すると、直鎖状フッ素含有炭化水素基として、１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 を有する撥油剤が、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与する撥油剤として格段に優れていることが理解できる。
実施例１，２および参照例２では、表面張力が２０ｄｙｎ・ｃｍ-1を下回るｎ−ヘキサン（表面張力１８．４０ｄｙｎ・ｃｍ-1）を浸透させないことが確認できた。撥油剤を構成する単量体として、ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、またはｂ’）ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13が特に優れていることが理解できる。

Claims (6)

  1. 撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備えた通気フィルタであって、
    前記撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、
    −Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 により示され、
    前記多孔質膜がポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜である、
    撥油性が付与された通気フィルタ。
    ここで、Ｒ 1 は、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
  2. 前記撥油剤が、
    ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 により示される化合物を単量体の少なくとも一部とする重合体である、
    請求項１に記載の通気フィルタ。
    ここで、Ｒ 3 は、水素原子またはメチル基である。
  3. ガーレー数が３５秒／１００ｍｌ以下である通気性を有し、
    前記表面にｎ−デカンまたはメタノールである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに滴下後３０秒以内に前記液滴が前記表面に浸透しない、
    請求項１または２に記載の通気フィルタ。
  4. 前記撥油剤が、
    ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ 9 により示される化合物を単量体とする重合体である、
    請求項２または３に記載の通気フィルタ。
  5. 前記表面にｎ−ヘキサンである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに滴下後３０秒以内に前記液滴が前記表面に浸透しない、
    請求項４に記載の通気フィルタ。
  6. 前記ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜の厚さが５μｍ以上である、請求項３〜５のいずれか１項に記載の通気フィルタ。
JP2012038615A 2011-02-28 2012-02-24 撥油性が付与された通気フィルタ Active JP5866228B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012038615A JP5866228B2 (ja) 2011-02-28 2012-02-24 撥油性が付与された通気フィルタ

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011042794 2011-02-28
JP2011042794 2011-02-28
JP2011097649 2011-04-25
JP2011097649 2011-04-25
JP2012038615A JP5866228B2 (ja) 2011-02-28 2012-02-24 撥油性が付与された通気フィルタ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012236188A JP2012236188A (ja) 2012-12-06
JP5866228B2 true JP5866228B2 (ja) 2016-02-17

Family

ID=46757654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012038615A Active JP5866228B2 (ja) 2011-02-28 2012-02-24 撥油性が付与された通気フィルタ

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9508971B2 (ja)
EP (2) EP3363529A1 (ja)
JP (1) JP5866228B2 (ja)
KR (2) KR101929069B1 (ja)
CN (1) CN103402615B (ja)
BR (1) BR112013021797B1 (ja)
TW (1) TW201302283A (ja)
WO (1) WO2012117709A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101864866B1 (ko) * 2016-08-31 2018-06-05 주식회사 다스 가이드 부쉬

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9508971B2 (en) 2011-02-28 2016-11-29 Nitto Denko Corporation Gas-permeable filter provided with oil repellency
KR102044578B1 (ko) * 2012-04-06 2019-11-13 닛토덴코 가부시키가이샤 발유성이 부여된 점착층을 구비한 통기 필터
US9255209B2 (en) 2012-04-06 2016-02-09 Nitto Denko Corporation Air-permeable sheet imparted with oil repellency
JP6037643B2 (ja) * 2012-04-06 2016-12-07 日東電工株式会社 撥油性が付与された通気フィルム
JP5947655B2 (ja) * 2012-08-02 2016-07-06 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、並びに、それを用いた通気膜および通気部材
JP2014042878A (ja) * 2012-08-27 2014-03-13 Nitto Denko Corp 撥油性が付与された通気フィルタ
CN106165040B (zh) * 2014-04-04 2019-01-22 东洋纺株式会社 驻极体
WO2017057148A1 (ja) * 2015-10-02 2017-04-06 東洋紡株式会社 エレクトレットおよびエレクトレットフィルター
US20190322830A1 (en) * 2016-12-22 2019-10-24 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Porous material, gas sensor, and method for producing porous material
JP6933984B2 (ja) * 2018-01-11 2021-09-08 住友電気工業株式会社 撥油性シート材の製造方法及びガスセンサ
KR102103184B1 (ko) 2018-09-06 2020-04-22 엘지전자 주식회사 리니어 압축기
CN114130122A (zh) * 2021-11-04 2022-03-04 安徽世倾环保科技有限公司 具有疏水拒油功能性聚四氟乙烯覆膜滤料及其制备方法

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3256230A (en) 1961-05-03 1966-06-14 Du Pont Polymeric water and oil repellents
US3256231A (en) 1961-05-03 1966-06-14 Du Pont Polymeric water and oil repellents
US3236672A (en) 1962-02-12 1966-02-22 Arkansas Company Inc Durable water and oil repellency
US3823171A (en) 1964-09-21 1974-07-09 Us Agriculture Fluorinated esters
US3384628A (en) 1964-09-21 1968-05-21 Agriculture Usa Fluorinated ester compounds and use thereof
US3524760A (en) 1967-11-24 1970-08-18 Du Pont Process for imparting oil and water repellency to leathers
US3585169A (en) 1968-12-13 1971-06-15 Nalco Chemical Co Fluorocarbon esters and polymers
US3637791A (en) 1969-05-21 1972-01-25 Us Agriculture Fluorinated esters and preparation thereof
DE3787118T2 (de) 1986-05-28 1994-01-20 Daikin Ind Ltd Fluor enthaltende, Wasser und Ölabweisende Zubereitung.
DE3769581D1 (de) 1986-09-22 1991-05-29 Mitsubishi Rayon Co Kunststoffmultifilamentfaser als optische faser.
CA2064002C (en) 1989-07-24 2001-11-27 Yitzchak Kenigsberg Process for treating a porous substrate to achieve improved water and oil repellency
US5156780A (en) * 1989-07-24 1992-10-20 Gelman Sciences Inc. process for treating a porous substrate to achieve improved water and oil repellency
JPH0673229A (ja) 1992-01-16 1994-03-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 撥水性多孔質膜及びその製法
US5630846A (en) 1992-01-27 1997-05-20 Daikin Industries Ltd. Agent for treating textile, method for treating textile and treated textile
JP2660312B2 (ja) 1992-05-29 1997-10-08 ヘキスト合成株式会社 含フッ素系水性撥水撥油組成物
DE4308369C2 (de) 1993-03-16 2001-02-01 Gore & Ass Oleophob modifizierte mikroporöse Polymere
JPH0768136A (ja) 1993-09-02 1995-03-14 Tsuchiya Mfg Co Ltd 中空糸膜型分離モジュ−ル及びその製造方法
JP2854223B2 (ja) 1993-09-08 1999-02-03 ジャパンゴアテックス株式会社 撥油防水性通気フィルター
US5879794A (en) 1994-08-25 1999-03-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Adhesive-filler film composite
US6083628A (en) 1994-11-04 2000-07-04 Sigma Laboratories Of Arizona, Inc. Hybrid polymer film
JP3668283B2 (ja) 1995-05-16 2005-07-06 三菱樹脂株式会社 多孔質複層プラスチックフィルタ及びその製造方法
JP3727687B2 (ja) 1995-07-06 2005-12-14 日東電工株式会社 吸着固定用シート
JPH09103662A (ja) 1995-10-10 1997-04-22 Sumitomo Electric Ind Ltd 撥油・撥水性フィルタ
JP3499993B2 (ja) 1995-11-09 2004-02-23 富士写真フイルム株式会社 多孔質膜の製造方法及び多孔質膜
JP2000225328A (ja) * 1998-11-30 2000-08-15 Nitto Denko Corp フィルタ用ろ材
US6228477B1 (en) 1999-02-12 2001-05-08 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US20030106161A1 (en) 2000-01-25 2003-06-12 Takashi Enomoto Treatment of textile product for imparting water and oil repellency
JP2001279578A (ja) 2000-03-30 2001-10-10 Daikin Ind Ltd 繊維製品への撥水撥油処理
JP2001347686A (ja) 2000-04-05 2001-12-18 Nitto Denko Corp インク容器用通気フィルタおよびこれを用いたインク容器
JP2002004177A (ja) 2000-04-20 2002-01-09 Daikin Ind Ltd 繊維製品の撥水撥油処理
KR100575113B1 (ko) 2000-06-21 2006-05-03 가부시키가이샤 구라레 다공질 중공 섬유막 및 이의 제조방법
JP4213488B2 (ja) 2002-05-15 2009-01-21 日東電工株式会社 通気部材、これを用いた通気筐体、通気部材の抜け防止具および通気構造形成キット
US20040122464A1 (en) 2002-12-18 2004-06-24 Edwin Wang Balloon catheter having a microporous distal tip
JP4315366B2 (ja) 2003-02-03 2009-08-19 日東電工株式会社 チップ用フィルター及びチップ
US7678155B2 (en) 2003-04-08 2010-03-16 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent treatment of textile
JP4219739B2 (ja) 2003-06-09 2009-02-04 日東電工株式会社 弾性加圧用シート及び液晶表示板の製造方法
US7199197B2 (en) 2003-12-31 2007-04-03 3M Innovative Properties Company Water- and oil-repellent fluoroacrylates
US20050175811A1 (en) 2004-02-06 2005-08-11 Daikin Industries, Ltd. Treatment comprising water-and oil-repellent agent
JP2005253711A (ja) 2004-03-12 2005-09-22 Nitto Denko Corp 掃除機用エアフィルタ濾材およびそれを用いた掃除機用エアフィルタユニット
EP1876220A1 (en) 2005-03-30 2008-01-09 FUJIFILM Corporation Lubricant composition
US20080081772A1 (en) 2006-09-29 2008-04-03 Fujifilm Corporation Mechanical Element
WO2008041750A1 (fr) 2006-10-05 2008-04-10 Asahi Glass Company, Limited Polymère fluoré, son procédé de production et composition hydrofuge et oléofuge
WO2008050780A1 (en) 2006-10-20 2008-05-02 Daikin Industries, Ltd. Treatment comprising water- and oil-repellent agent
JP5241504B2 (ja) 2006-10-31 2013-07-17 株式会社ニコン・エシロール 眼鏡レンズ及びその製造方法
CN101578308B (zh) 2007-01-17 2013-04-10 旭硝子株式会社 斥油性共聚物及其制造方法以及斥油性处理液
US7956020B2 (en) 2007-03-29 2011-06-07 Fujifilm Corporation Lubricant composition, mechanical element, and method for producing triazine derivatives
US8079574B2 (en) 2007-05-16 2011-12-20 ZenPure Corp. Membrane based contactor module for mass and heat transfer
JP4693813B2 (ja) 2007-06-12 2011-06-01 ブラザー工業株式会社 ノズルプレートの製造方法
JP2009086530A (ja) 2007-10-02 2009-04-23 Fuji Xerox Co Ltd ガイド部材、無端ベルト、無端ベルトの製造方法、無端ベルトを用いた画像形成装置
JP5439743B2 (ja) 2007-10-11 2014-03-12 ユニマテック株式会社 撥水撥油剤
KR100926504B1 (ko) 2007-12-31 2009-11-17 제일모직주식회사 하드코트층을 구비한 플라스틱 시트 및 하드코팅 조성물
US10092881B2 (en) 2008-01-25 2018-10-09 Bha Altair, Llc Permanent hydrophilic porous coatings and methods of making them
WO2009119911A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing polymer and water- and oil-repellent agent
US10077327B2 (en) 2008-03-28 2018-09-18 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing copolymer and water- and oil-repellent agent
WO2009119910A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 Daikin Industries, Ltd. Treatment comprising water- and oil-repellent agent
US8524644B2 (en) 2008-03-28 2013-09-03 Fujifilm Corporation Composition and method for forming coating film
JP2009242679A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Daikin Ind Ltd 高純度の含フッ素モノマー組成物およびその重合体からなる表面処理剤
JP5658860B2 (ja) * 2008-05-12 2015-01-28 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法ならびに濾材
JP2010000464A (ja) 2008-06-20 2010-01-07 Japan Gore Tex Inc 通気フィルター及びその製造方法
US20110230623A1 (en) 2008-08-12 2011-09-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Method for continuously producing acrylic resin sheet technical field
JP2012097125A (ja) * 2009-03-04 2012-05-24 Unimatec Co Ltd 含フッ素重合体を有効成分とする表面改質剤
CN102575435B (zh) 2009-09-01 2015-11-25 大金工业株式会社 纸张用防水防油剂、处理方法和纸张
KR101801994B1 (ko) 2010-01-25 2017-11-27 닛토덴코 가부시키가이샤 흡착 유닛에의 작업 대상물의 흡착 방법 및 세라믹 콘덴서의 제조 방법
WO2011099587A1 (ja) 2010-02-10 2011-08-18 富士フイルム株式会社 ガス分離膜、その製造方法、並びにそれを用いたガス分離方法、モジュール及び分離装置
ES2563205T3 (es) 2010-02-15 2016-03-11 Daikin Industries, Ltd. Agente resistente al agua y al aceite para papel y proceso de tratamiento de papel
WO2011122581A1 (ja) 2010-03-29 2011-10-06 富士フイルム株式会社 ガス分離膜その製造方法、それらを用いたガス混合物の分離方法、ガス分離膜モジュール、気体分離装置
KR101967934B1 (ko) 2010-06-16 2019-04-10 닛토덴코 가부시키가이샤 방수 통기 필터 및 그의 용도
CN102985153B (zh) 2010-06-16 2015-02-11 日东电工株式会社 防水透气过滤器及其用途
JP2012130885A (ja) 2010-12-22 2012-07-12 Asahi Glass Co Ltd 撥油防水性通気フィルタおよびその製造方法
US9508971B2 (en) 2011-02-28 2016-11-29 Nitto Denko Corporation Gas-permeable filter provided with oil repellency
US9171535B2 (en) 2011-03-03 2015-10-27 Nitto Denko Corporation Waterproof sound-transmitting membrane and electrical product
US20120285645A1 (en) 2011-03-29 2012-11-15 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-resistant agent having a decreased content of vinyl pyrrolidone monomer
JP2013032483A (ja) 2011-06-28 2013-02-14 Nitto Denko Corp 光学用両面粘着シート、光学部材、タッチパネル、画像表示装置、及び剥離方法
JP2013111507A (ja) 2011-11-25 2013-06-10 Fujifilm Corp ガス分離膜、その製造方法、それを用いたガス分離膜モジュール
JP2013185127A (ja) 2012-03-09 2013-09-19 Nitto Denko Corp 油水分離方法、含油水の処理方法、ビチェーメンの生産方法およびそれらのシステム
WO2013137386A1 (ja) 2012-03-16 2013-09-19 ダイキン工業株式会社 紙用耐水耐油剤
JP6037643B2 (ja) 2012-04-06 2016-12-07 日東電工株式会社 撥油性が付与された通気フィルム
US9255209B2 (en) 2012-04-06 2016-02-09 Nitto Denko Corporation Air-permeable sheet imparted with oil repellency
JP5854948B2 (ja) 2012-08-02 2016-02-09 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材
JP2014102970A (ja) 2012-11-20 2014-06-05 Nitto Denko Corp 通気部材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101864866B1 (ko) * 2016-08-31 2018-06-05 주식회사 다스 가이드 부쉬

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180077289A (ko) 2018-07-06
BR112013021797A2 (pt) 2016-10-25
WO2012117709A1 (ja) 2012-09-07
EP2682178A4 (en) 2017-07-12
CN103402615B (zh) 2015-12-09
KR102010203B1 (ko) 2019-08-12
KR101929069B1 (ko) 2018-12-13
EP2682178B1 (en) 2021-01-27
EP3363529A1 (en) 2018-08-22
US20140023895A1 (en) 2014-01-23
KR20140016299A (ko) 2014-02-07
EP2682178A1 (en) 2014-01-08
US9508971B2 (en) 2016-11-29
CN103402615A (zh) 2013-11-20
BR112013021797B1 (pt) 2020-12-29
JP2012236188A (ja) 2012-12-06
TW201302283A (zh) 2013-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5866228B2 (ja) 撥油性が付与された通気フィルタ
JP6246481B2 (ja) 撥油性が付与された粘着層付き通気フィルタ
US8088445B2 (en) Process to increase the oleophobicity of PTFE, and resulting oleophobic articles
TW201236741A (en) Oil-repellent waterproof air-permeable filter and method for producing same
WO2014034053A1 (ja) 撥油性が付与された通気フィルタ
JP6037643B2 (ja) 撥油性が付与された通気フィルム
JP7180830B2 (ja) 多孔性フッ素系樹脂複合膜およびその製造方法
JP6880467B2 (ja) フッ素系樹脂多孔性膜、その製造方法及び自動車用ベントフィルター
JP2008136908A (ja) 撥水性通気材
JP6816938B2 (ja) 撥油性が付与された通気フィルタ

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20141105

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150918

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151006

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151201

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151222

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160104

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5866228

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250