JP5241504B2 - 眼鏡レンズ及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、眼鏡レンズ及びその製造方法に関する。

近年眼鏡レンズは、汚れにくく、或いは付着した汚れを拭き取りやすくするために、反射防止膜の表面に撥水撥油層を設けたものが市販されている。そして、このような撥水撥油層としては、汚れにくく、或いは付着した汚れを拭き取りやすくするために十分な撥水撥油性を有するだけでなく、長期間にわたりその撥水撥油性が維持されること（撥水撥油層の耐久性）が要求されている。

このような撥水撥油層に関する技術として、例えば、特開平９−２５８００３号公報（文献１）には、レンズ表面に、下記一般式（１）：

（式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素又は低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ^１は加水分解可能な基を表し、Ｒ^２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓ及びｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）で表され、分子量が５×１０^２〜１×１０^５のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の層を形成してなる防汚性レンズが開示されている。

また、例えば、国際公開第２００６／１０７０８２号パンフレット（文献２）や国際公開第２００６／１０７０８３号パンフレット（文献３）には、光学部材の表面処理剤として下記一般式（２）〜（５）：

（式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が開示されている。

さらに、特開２００３−２３８５７７号公報（文献４）には、下記一般式（６）：

（式（６）中、Ｒｆ^２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が開示されている。

しかしながら、上記文献等に記載されているようなフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される撥水撥油層を備える眼鏡レンズは、汚れにくく、また付着した汚れを拭き取りやすいものの、次のような問題があった。すなわち、眼鏡レンズは一般に円形状を有しており、これを眼鏡店等で眼鏡フレームの枠に合わせた形状に加工を行う、玉摺り加工が行われる。この玉摺り加工は、玉摺り加工機のチャックに眼鏡レンズの光学中心を吸着保持させる方法、或いは眼鏡レンズの凸面の光学中心にレンズロックキャップを両面テープで固定し、凹面側からの押圧で眼鏡レンズを保持しながら、眼鏡レンズの縁を砥石で研削するものである。そして、このような玉摺り加工の際に、眼鏡レンズの表面が滑りやすいため、砥石で削る際に砥石の研削圧力によりレンズ中心がずれてしまう軸ずれが発生し、正確な玉摺り加工ができないという問題があった。

一方、このような玉摺り加工性と撥水撥油層の耐久性とを両立させる技術として、例えば、特開２００５−３８１７号公報（文献５）には、表面に、少なくとも１種以上がフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物である、２種以上のシラン化合物により防汚層を形成する眼鏡レンズにおいて、前記２種以上のシラン化合物のそれぞれを単独成分として形成されるレンズ表面の動摩擦係数が、最も高い動摩擦係数値が、最も低い動摩擦係数値の１．４倍以上であることを特徴とする防汚性眼鏡レンズが開示されており、明細書中において、少なくとも一種のシラン化合物として前記一般式（１）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を用いることが記載されている。

しかしながら、文献５に記載のような眼鏡レンズは、動摩擦係数が低い表面が得られる前記一般式（１）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と、動摩擦係数の高い表面が得られるシラン化合物とを混合したものを原料とすることにより、眼鏡レンズの表面の滑り性を低下させることによって玉摺り加工性を向上させたものである。したがって、このような眼鏡レンズにおいては、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が本来持ちうる滑り性、撥水撥油性が抑制されてしまうという問題があった。また、このような眼鏡レンズは、撥水撥油層の耐久性と玉摺り加工性とを両立させるという点で必ずしも未だ十分なものではなかった。

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、十分な撥水撥油性を長期間にわたり維持することができ、しかも十分な玉摺り加工性を有する眼鏡レンズ、並びに眼鏡レンズの製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、撥水撥油層を備える眼鏡レンズにおいて、撥水撥油層の原料として、数多あるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の中から選択される特定の第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と、数多あるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の中から選択される特定の第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物とを組み合わせて用いることにより、驚くべきことに十分な撥水撥油性を長期間にわたり維持することができ、しかも十分な玉摺り加工性を有する眼鏡レンズが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の眼鏡レンズは、レンズ基材と、
前記レンズ基材上に配置され、二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜と、
前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、下記一般式（１）：

（式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素又は低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ^１は加水分解可能な基を表し、Ｒ^２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓ及びｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）
で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、及び、下記一般式（２）〜（５）：

（式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）
で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種の平均分子量が１０００〜１００００である第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、並びに、下記一般式（６）：

（式（６）中、Ｒｆ^２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）
で表される平均分子量が１０００〜１００００である第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成され、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物との質量比（第１／第２）が１０／９０〜９０／１０である撥水撥油層を備えるものである。

また、本発明の眼鏡レンズにおいては、前記撥水撥油層が、前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層と、前記第１層に接して施され、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層とを備えることが好ましい。

さらに、本発明の眼鏡レンズにおいては、前記レンズ基材と前記多層反射防止膜との間に、ハードコート層、或いはプライマー層及びハードコート層を更に備えていてもよい。

さらに、本発明の眼鏡レンズにおいては、前記撥水撥油層の厚みが５〜３０ｎｍであることが好ましい。

本発明の眼鏡レンズの製造方法は、レンズ基材上に二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜を形成して反射防止膜付レンズを得る工程と、
前記反射防止膜付レンズ上に下記一般式（１）：

（式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素又は低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ^１は加水分解可能な基を表し、Ｒ^２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓ及びｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）
で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、及び、下記一般式（２）〜（５）：

（式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）
で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種の平均分子量が１０００〜１００００である第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、並びに、下記一般式（６）：

（式（６）中、Ｒｆ^２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）
で表される平均分子量が１０００〜１００００である第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成され、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物との質量比（第１／第２）が１０／９０〜９０／１０である撥水撥油層を形成する工程と、
を含む方法である。

また、本発明の眼鏡レンズの製造方法においては、前記撥水撥油層を形成する工程が、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含有する溶液を準備し、前記反射防止膜付レンズの表面に前記溶液を塗布した後に乾燥して、前記撥水撥油層を形成する工程であってもよい。

さらに、本発明の眼鏡レンズの製造方法においては、前記撥水撥油層を形成する工程が、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を真空槽内で蒸発させて、反射防止膜付レンズの表面に前記撥水撥油層を形成する工程であってもよい。

また、本発明の眼鏡レンズの製造方法においては、前記撥水撥油層を形成する工程が、真空槽内で前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を蒸発させて、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層を形成し、その後、真空槽内で前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を蒸発させて、前記第１層の表面に前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層を形成して、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１層及び前記第２層を備える撥水撥油層を形成する工程であってもよい。

さらに、本発明の眼鏡レンズの製造方法においては、前記レンズ基材が、前記レンズ基材の表面にハードコート層、或いはプライマー層及びハードコート層が施されたものであってもよい。

また、本発明の眼鏡レンズの製造方法は、レンズ基材と、
前記レンズ基材上に配置され、二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜と、
前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、２種類以上のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される撥水撥油層を備える眼鏡レンズの製造方法であって、
前記レンズ基材上に前記多層反射防止膜を形成して反射防止膜付レンズを得る工程と、
真空槽内で第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物をそれぞれ一定の時間差をおいて蒸発させて、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層、並びに前記第１層の表面に前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層を形成して、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１層及び前記第２層を備える撥水撥油層を形成する工程と、
を含む方法である。

さらに、本発明の眼鏡レンズの製造方法においては、前記撥水撥油層を形成するにあたり、前記真空槽内の発熱媒体上に配置したときに前記発熱媒体からの距離が異なる２箇所以上の材料充填用スペースが形成された１又は複数の容器を前記発熱媒体上に配置し、前記第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の蒸発に時間差が生じるように、前記第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を前記材料充填用スペースに仕込んでもよい。

本発明によれば、十分な撥水撥油性を長期間にわたり維持することができ、しかも十分な玉摺り加工性を有する眼鏡レンズ、並びに眼鏡レンズの製造方法を提供することが可能となる。

図１は、本発明の眼鏡レンズを真空蒸着法により製造する場合において材料充填用の容器を発熱媒体上に配置した状態を示す概略断面図である。 図２は、実施例６における撥水撥油層の製膜速度と製膜時間との関係を示すグラフである。 図３は、実施例７における撥水撥油層の製膜速度と製膜時間との関係を示すグラフである。 図４は、シリコン系粘着剤付きテープを用いた眼鏡レンズの玉摺り加工方法の一実施形態を示す概略断面図である。 図５は、玉摺り加工用保護膜を用いた眼鏡レンズの玉摺り加工方法の一実施形態を示す概略断面図である。 図５は、玉摺り加工を行った際の軸ずれを測定するための方法の一実施形態を示す概略断面図である。

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。

先ず、本発明の眼鏡レンズについて説明する。すなわち、本発明の眼鏡レンズは、レンズ基材と、前記レンズ基材上に配置され、二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜と、前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、前記一般式（１）〜（５）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種の第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、並びに、前記一般式（６）で表される第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される撥水撥油層と、を備えるものである。

本発明にかかるレンズ基材は、無機ガラスからなるものであってもよく、プラスチックからなるものであってもよい。また、このようなプラスチックとしては、例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）樹脂、ポリチオウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリエピスルフィド樹脂が挙げられる。

本発明にかかる多層反射防止膜は、無機酸化物からなる層を複数備える膜である。このような無機酸化物としては、低温で真空蒸着が可能なものを用いることが好ましく、例えば、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_５が挙げられる。また、このような多層反射防止膜は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）を主成分とする層を最外層として備える必要がある。このような最外層に後述する撥水撥油層が施されることにより、撥水撥油層の耐久性を向上させることが可能となる。

本発明にかかる撥水撥油層は、前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される層である。このように撥水撥油層の原料として、特定の第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と、特定の第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物とを組み合わせて用いることにより、十分な撥水撥油性を長期間にわたり維持することができ、しかも十分な玉摺り加工性を有する眼鏡レンズを得ることが可能となる。

本発明にかかる第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、以下説明する一般式（１）〜（５）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物である。

一般式（１）において、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表す。そして、このようなパーフルオロアルキル基としては、ＣＦ_３−，Ｃ_２Ｆ_５−，Ｃ_３Ｆ_７−が好ましい。また、Ｙはヨウ素又は水素を表す。さらに、Ｙ’は水素又は低級アルキル基を表す。また、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表す。さらに、Ｒ^１は加水分解可能な基を表す。そして、このような加水分解可能な基としては、ハロゲン、−ＯＲ^６、−ＯＣＯＲ^６、−ＯＣ（Ｒ^６)＝Ｃ（Ｒ^７)_２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ^６)_２、−ＯＮ＝ＣＲ^８が好ましい。ここで、Ｒ^６は脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^７は水素又は低級脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^８は炭素数３〜６の二価の脂肪族炭化水素基を表す。また、Ｒ^２は水素又は不活性な一価の有機基を表す。そして、不活性な一価の有機基としては、炭素数１〜４の一価の炭化水素基が好ましい。さらに、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓ及びｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。

一般式（２）〜（５）において、Ｘは酸素又は二価の有機基を表す。そして、二価の有機基としては、炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基が挙げられる。また、Ｘ’は加水分解可能な基を表す。そして、加水分解可能な基としては、ハロゲン、−ＯＲ^６、−ＯＣＯＲ^６、−ＯＣ（Ｒ^６)＝Ｃ（Ｒ^７)_２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ^６)_２、−ＯＮ＝ＣＲ^８が好ましい。ここで、Ｒ^６は脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^７は水素又は低級脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^８は炭素数３〜６の二価の脂肪族炭化水素基を表す。さらに、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表す。ここで、有機シリコーン基とは少なくとも一つのシロキサン基と少なくとも一つのメチレン基とを有する基をいう。また、Ｒ^３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表す。さらに、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。

このような第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、直鎖状のパーフルオロアルキル基の片方の末端に、反射防止膜表面と化学結合を形成させることが可能な官能基を有するものである。そして、このような第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物で処理された表面は、水との高い接触角（例えば、１１０°〜１１６°）を有し、かつ摩擦係数が著しく小さく、よく滑る特徴を有している。また、このような表面は、特にクロス（布）によるラビング耐久性が優れている。

また、このような第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の平均分子量は、１０００〜１００００の範囲であることが好ましく、２０００〜８０００の範囲であることがより好ましい。平均分子量が前記下限未満では撥水撥油性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると蒸着での製膜が困難となる傾向にある。

このような第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、例えば、特開平９−２５８００３号公報、国際公開第２００６／１０７０８２号パンフレット、国際公開第２００６／１０７０８３号パンフレットに記載されているものが挙げられる。また、これらの第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、市販されている第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、例えば、ダイキン工業株式会社製オプツール−ＡＥＳ４が挙げられる。

本発明にかかる第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、下記一般式（６）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物である。

一般式（６）において、Ｒｆ^２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表す。そして、このようなパーフルオロポリエーテル基としては、炭素数１〜４のパーフルオロポリエーテル基を繰り返し単位とする２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基が好ましい。また、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表す。さらに、Ｒ^５は加水分解可能な基を表す。そして、加水分解可能な基としては、ハロゲン、−ＯＲ^６、−ＯＣＯＲ^６、−ＯＣ（Ｒ^６)＝Ｃ（Ｒ^７)_２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ^６)_２、−ＯＮ＝ＣＲ^８が好ましい。ここで、Ｒ^６は脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^７は水素又は低級脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^８は炭素数３〜６の二価の脂肪族炭化水素基を表す。また、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。

このような第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、二価の直鎖状のパーフルオロエーテル基の両方の末端に、反射防止膜表面と化学結合を形成させることが可能な官能基を有するものである。そして、このような第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物で処理された表面は、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と同様に、高い接触角（例えば、１０５°〜１１０°）を有し、かつ摩擦係数が著しく小さく、よく滑る特徴を有している。また、このような表面は、特にペーパー（紙）によるラビング耐久性が優れている。

また、このような第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の平均分子量は、１０００〜１００００の範囲であることが好ましく、２０００〜８０００の範囲であることがより好ましい。平均分子量が前記下限未満では撥水撥油性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると蒸着での製膜が困難となる傾向にある。

このような第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、例えば、特開２００３−２３８５７７号公報に記載されているものが挙げられる。また、これらの第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、市販されている第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、例えば、信越化学工業株式会社製ＫＹ−１３０が挙げられる。

以上説明したような撥水撥油層においては、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物との質量比（第１／第２）が、１／９９〜９９／１の範囲であることが好ましく、１０／９０〜９０／１０の範囲であることがより好ましい。

また、このような撥水撥油層の厚みは５〜３０ｎｍの範囲であることが好ましく、１０〜２５ｎｍの範囲であることがより好ましい。撥水撥油層の厚みが前記下限未満では、撥水撥油層の耐久性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、プラスチック眼鏡レンズに若干の曇りが発生する場合があるほか、玉摺り加工の際の軸ずれの危険性が増す傾向にある。

さらに、このような撥水撥油層は、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の混合物を原料として構成される単一の層であってもよいが、複数の層を備えるものであってもよい。なお、このような撥水撥油層は、前述した第１又は第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物で処理された表面の特徴を兼ね備えているため、十分な撥水撥油性を長期間にわたり維持することができ、しかも十分な玉摺り加工性を有する層となる。

また、このような撥水撥油層が複数の層を備える場合には、撥水撥油層の耐久性及び玉摺り加工性を更に向上させるという観点から、このような撥水撥油層が、前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層と、前記第１層に接して施され、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層とを備えることが好ましい。さらに、このように撥水撥油層が複数の層を備える場合には、前記第１層及び第２層の間に、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び／又は第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される層を更に備えていてもよい。

本発明の眼鏡レンズは、前記レンズ基材と、前記多層反射防止膜と、前記撥水撥油層とを備えるものであるが、前記レンズ基材と前記多層反射防止膜との間に、ハードコート層を更に備えていてもよい。このようなハードコート層は、眼鏡レンズの耐擦傷性を向上させるために設けられる層である。また、このようなハードコート層を形成する場合は、必要に応じて、前記レンズ基材とハードコート層の間にプライマー層を更に備えていてもよい。このようなプライマー層を形成することにより、その上に形成するハードコート層とレンズ基材との密着性を向上させることができ、また耐衝撃性を向上させることもできる。

また、このようなハードコート層の材料としては、例えば、シリコン系樹脂と無機微粒子のゾルとの混合物が挙げられる。さらに、シリコン系樹脂としては、例えば、アルコキシシランの加水分解縮合物を加熱硬化させて得られるものが挙げられる。また、このようなプライマー層の材料としては、例えば、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物が挙げられる。

次に、本発明の眼鏡レンズの製造方法について説明する。本発明の眼鏡レンズの製造方法は、レンズ基材上に二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜を形成して反射防止膜付レンズを得る工程（第１の工程）と、
前記反射防止膜付レンズ上に前記一般式（１）〜（５）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種の第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、並びに、前記一般式（６）で表される第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される撥水撥油層を形成する工程（第２の工程）と、
を含む方法である。

第１の工程においては、レンズ基材上に二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜を形成して反射防止膜付レンズを得る。このようにレンズ基材上に多層反射防止膜を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法を用いることができるが、真空蒸着法を用いることが好ましい。また、このようなレンズ基材としては、レンズ基材の表面にハードコート層、或いはプライマー層及びハードコート層が施されたものを用いてもよい。なお、プライマー層やハードコート層を形成する方法としては、適宜公知の方法を用いることができる。

第２の工程においては、先ず、前記一般式（１）〜（５）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種の第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と、前記一般式（６）で表される第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物とを準備し、これらのフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として、前記反射防止膜付レンズ上に撥水撥油層を形成する。そして、このように撥水撥油層を形成する方法としては、例えば、ディッピング法、スピンコート法、スプレー法等の湿式法による方法、真空蒸着法等の乾式法による方法を用いることができる。

このような湿式法により撥水撥油層を形成する方法については、ディッピング法による方法を例に挙げて説明する。このようなディッピング法による方法においては、先ず、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含有する溶液を準備する。このような溶液に用いる有機溶媒としては、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ−４−メトキシブタン、パーフルオロ−４−エトキシブタン、メタキシレンヘキサフルオライドが挙げられる。また、このような溶液の濃度は、０．０１〜０．５質量％の範囲とすることが好ましく、０．０３〜０．１質量％の範囲とすることがより好ましい。濃度が前記下限未満では撥水撥油層の厚みが不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、塗布むらが発生しやすく、材料コストも高くなる傾向にある。

このようなディッピング法による方法においては、次に、前記溶液中に前記反射防止膜付レンズを浸漬した後に、一定条件で引き上げることにより、前記反射防止膜付レンズに前記溶液を塗布し、その後乾燥して、前記反射防止膜付レンズ上に撥水撥油層を形成する。ここで、浸漬時間及び引き上げ速度としては、撥水撥油層の厚みに応じて適宜選択することができる。また、乾燥条件は撥水撥油層を安定化できる条件であればよい。

また、このような乾式法により撥水撥油層を形成する方法については、真空蒸着法による方法を例に挙げて説明する。このような真空蒸着法による方法においては、先ず、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を準備する。ここで、これらのフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を十分に乾燥しておくことが好ましい。そして、これらのフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を真空槽内で蒸発させて、反射防止膜付レンズの表面に前記撥水撥油層を形成する。

また、このような真空蒸着法による方法によれば、前記反射防止膜付レンズの表面に複数の層を備える撥水撥油層を形成することもできる。例えば、真空槽内で前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を蒸発させて、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層を形成し、その後、真空槽内で前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を蒸発させて、前記第１層の表面に前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層を形成して、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１層及び前記第２層を備える撥水撥油層を形成することができる。

また、本発明の眼鏡レンズは、以下のような方法によっても製造することができる。すなわち、レンズ基材と、
前記レンズ基材上に配置され、二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜と、
前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、２種類以上のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される撥水撥油層を備える眼鏡レンズの製造方法であって、
前記レンズ基材上に前記多層反射防止膜を形成して反射防止膜付レンズを得る工程と、
真空槽内で第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物をそれぞれ一定の時間差をおいて蒸発させて、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層、並びに前記第１層の表面に前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層を形成して、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１層及び前記第２層を備える撥水撥油層を形成する工程と、
を含む方法により、本発明の眼鏡レンズを製造することができる。

このような方法としては、例えば、２箇所以上の独立して加熱制御をすることが可能な発熱媒体を有する真空槽内で、第１の発熱媒体上に、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物を充填した容器を配置し、第２の発熱媒体上に、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物を充填した容器を配置する。そして、先ず、第１の発熱媒体を加熱し、一定の時間差をおいて、第２の発熱媒体を加熱することにより目的とする撥水撥油層を有する眼鏡レンズが得られる。

また、前記真空槽内における前記発熱媒体が１箇所にのみ配置されている場合には、前記撥水撥油層を形成するにあたり、前記真空槽内の発熱媒体上に配置したときに前記発熱媒体からの距離が異なる２箇所以上の材料充填用スペースが形成された１又は複数の容器を前記発熱媒体上に配置し、前記第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の蒸発に時間差が生じるように、前記第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を前記材料充填用スペースに仕込んでもよい。具体的には、前記真空槽内の発熱媒体上に配置したときに前記発熱媒体からの距離が異なる２箇所以上の材料充填用スペースが形成された１又は複数の容器を前記発熱媒体上に配置し、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物を前記発熱媒体からの距離の短い位置にある充填用スペースに仕込み、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物を前記発熱媒体からの距離の長い位置にある充填用スペースに仕込むことにより、１回の同時加熱処理で、異なった種類のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の蒸発に時間差を持たせることができる。

また、このような場合、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物と、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物の蒸発開始時間の時間差は、材料充填用スペースの発熱媒体からの距離の差、並びに前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物と、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物との蒸発しやすさの差、言い換えれば両者の平均分子量の差によって決定される。そこで、本発明においては、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を仕込んだ充填用スペースの位置を前記発熱媒体から離すことが好ましい。また、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物としては、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物又はその混合物の平均分子量と同等以下の平均分子量のものを選択することが好ましい。

このような材料充填用スペースを有する容器として、例えば、図１に示す容器が挙げられる。図１は、本発明の眼鏡レンズを真空蒸着法により製造する場合において材料充填用の容器を発熱媒体上に配置した状態を示す概略断面図である。図１に示す容器には、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を充填するための材料充填用スペースが２箇所に形成されており、ルツボ底部に近い位置に形成された充填用スペース１と、ルツボ底部から離れた位置に形成された充填用スペース２とが形成されている。また、図１に示す容器は、充填用スペース２が形成されているルツボ４と、充填用スペース１が形成されているルツボ３からなるものであり、このような容器は発熱媒体５上に配置されている。そして、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を、ルツボ底部に近い充填用スペース１に充填し、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を、ルツボ底部から離れた充填用スペース２に充填することで、２種類の材料の蒸発に時間差を持たせることができる。充填用スペース１と発熱媒体５との間の距離、並びに充填用スペース２と発熱媒体５との間の距離の差は、それぞれの材料の蒸発温度差、目的とする撥水撥油層の構成により決定されるが、一般的には２〜１０ｍｍの範囲とすることができる。

また、ルツボ３、４の材料としては、比較的熱伝導率の高い金属もしくはセラミック材料が挙げられる。具体的には、ＳＵＳ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｔａ、ＰＢＮ等が好ましい。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
（１）反射防止膜付レンズの作製
先ず、レンズ基材として、屈折率が１．６７、球面度数（Ｓ度）が−６．００ディオプター、乱視度数（Ｃ度）が−２．００ディオプター、外径が８０ｍｍである眼鏡用のプラスチックレンズを準備した。そして、レンズ基材の表面に、屈折率が１．６７であるシリコン系ハードコート層を形成し、さらにその表面に、真空蒸着法により多層反射防止膜を製膜して反射防止膜付レンズを得た。なお、多層反射防止膜の膜構成は、光学膜厚でレンズ基材側から、ＳｉＯ_２／ＺｒＯ_２／ＳｉＯ_２層の合計膜厚がλ／４、ＺｒＯ_２層の膜厚がλ／４、ＳｉＯ_２層の膜厚がλ／４（λ＝５００ｎｍ）となる５層膜構成とした。

（２）撥水撥油層の形成
先ず、内容量４ｍｌ、内径２０ｍｍ、深さ１３ｍｍのステンレス製ルツボに、オプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）０．２５ｍｌを入れ、５０℃で１時間加熱し、溶媒を揮発させた。そして、このルツボを真空蒸着装置内の抵抗加熱フィラメント上にセットし、真空度が３×１０^−５Ｔｏｒｒ、印加電流が１５０Ａとなる条件下においてルツボを加熱し、上記反射防止膜付レンズの表面に撥水撥油層の第１層を形成した。なお、第１層を形成する際に、蒸着機内に設置されている水晶膜厚計に表示された数値を撥水撥油層の第１層の厚みとして記録した。

次に、内容量４ｍｌ、内径２０ｍｍ、深さ１３ｍｍのステンレス製の他のルツボに、ＫＹ−１３０（信越化学工業（株）製）０．１５ｍｌを入れ、５０℃で１時間加熱し、溶媒を揮発させた。そして、このルツボを真空蒸着装置内の抵抗加熱フィラメント上にセットし、撥水撥油層の第１層を形成させた条件と同様の条件下においてルツボを加熱し、撥水撥油層の第１層が形成された反射防止膜付レンズの表面に撥水撥油層の第２層を形成した。なお、第２層を形成する際に、蒸着機内に設置されている水晶膜厚計に表示された数値を撥水撥油層の第２層の厚みとして記録した。

次いで、第１層及び第２層が形成された反射防止膜付レンズを真空蒸着機から取り出し、５０℃で１時間の加熱を行い、撥水撥油層を安定化させて眼鏡レンズを得た。

（実施例２）
撥水撥油層の第１層の原料として、オプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）０．２５ｍｌに代えてオプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）０．１５ｍｌとＫＹ−１３０（信越化学工業（株）製）０．１ｍｌとの混合物を用いた以外は実施例１と同様にして眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層の第１層及び第２層の厚みは実施例１と同様の方法で測定した。

（実施例３）
先ず、フッ素系溶剤（住友スリーエム製、製品名「ノベックＨＦＥ−７２００」）９９５ｇをビーカーに取り、その後オプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）２．５ｇとＫＹ−１３０（信越化学工業（株）製）２．５ｇとをビーカーに投入して溶解させて、撥水撥油剤濃度が０．１質量％である溶液を得た。そして、この溶液に、実施例１と同様の方法で得られた反射防止膜付レンズを１０秒間浸漬し、その後８ｍｍ／秒の速度で引き上げを行った後、５０℃で１時間の加熱を行い、撥水撥油層を安定化させて眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層の厚みとしては、シリコンウエハーの表面に上記と同様の条件で撥水撥油層を形成したサンプルについて、エリプソメーターＭＡＲＹ−１０２（ファイブラボ（株）製）を用いて膜厚測定を行い、その測定値を記録した。

（実施例４）
先ず、実施例１と同様にして反射防止膜付レンズを作製した。

次に、内容量４ｍｌ、内径２０ｍｍ、深さ１３ｍｍのステンレス製ルツボに、オプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）０．１５ｍｌとＫＹ−１６４（信越化学工業（株）製）０．１５ｍｌとを入れ、５０℃で１時間加熱し、溶媒を揮発させた。そして、このルツボを真空蒸着装置内の抵抗加熱フィラメント上にセットし、真空度が３×１０^−５Ｔｏｒｒ、印加電流が１５０Ａとなる条件下においてルツボを加熱し、上記反射防止膜付レンズの表面に撥水撥油層を形成した。なお、撥水撥油層を形成する際に、蒸着機内に設置されている水晶膜厚計に表示された数値を撥水撥油層の厚みとして記録した。

次いで、撥水撥油層が形成された反射防止膜付レンズを真空蒸着機から取り出し、５０℃で１時間の加熱を行い、撥水撥油層を安定化させて眼鏡レンズを得た。

（実施例５）
先ず、フッ素系溶剤（住友スリーエム製、製品名「ノベックＨＦＥ−７２００」）９９５ｇをビーカーに取り、その後オプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）２．５ｇとＫＹ−１６４（信越化学工業（株）製）２．５ｇとをビーカーに投入して溶解させて、撥水撥油剤濃度が０．１質量％である溶液を得た。そして、この溶液に、実施例１と同様の方法で得られた反射防止膜付レンズを１０秒間浸漬し、その後８ｍｍ／秒の速度で引き上げを行った後、５０℃で１時間の加熱を行い、撥水撥油層を安定化させて眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層の厚みは、実施例３と同様に方法により測定した。

（比較例１）
撥水撥油層の第２層を形成しなかった以外は実施例１と同様にして比較用の眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層の厚みは実施例１と同様の方法で測定した。
（比較例２）
オプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）０．２５ｍｌに代えてＫＹ−１３０（信越化学工業（株）製）０．３ｍｌを用いた以外は比較例１と同様にして比較用の眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層の厚みは実施例１と同様の方法で測定した。

（実施例６）
先ず、実施例１と同様にして反射防止膜付レンズを作製した。

次に、図１に示すような、内容量４ｍｌ、内径２０ｍｍ、深さ１３ｍｍのステンレス製ルツボ（大）３と、内容量０．５ｍｌ、内径８ｍｍ、底の厚み５ｍｍのステンレス製ルツボ（小）４とを準備した。そして、充填用スペース１にはダイキン工業（株）オプツール−ＡＥＳ４を０．２ｍｌ入れ、充填用スペース２には信越化学工業（株）製ＫＹ−１３０を０．１ｍｌ入れて５０℃で１時間乾燥させて溶媒を蒸発させた。

そして、これらのルツボ３、４を、図１に示すように真空蒸着装置内の抵抗加熱フィラメント５上にセットし、真空度が３×１０^−５Ｔｏｒｒ、印加電流が１５０Ａとなる条件下において、ルツボ３、４を加熱し、上記反射防止膜付レンズの表面に撥水撥油層を形成した。なお、撥水撥油層を形成する際、蒸着機内に設置されている水晶膜厚計で製膜速度を記録した。撥水撥油層の製膜速度と製膜時間との関係を図２に示す。また、水晶膜厚計に表示された数値を撥水撥油層の厚みとして記録した。これらの結果から、先ず、オプツール−ＡＥＳ４が蒸発し、オプツール−ＡＥＳ４の蒸発が終了してからおよそ数十秒後にＫＹ−１３０の蒸発したことが確認された。

次いで、撥水撥油層が形成された反射防止膜付レンズを真空蒸着機から取り出し、５０℃で１時間の加熱を行い、撥水撥油層を安定化させて眼鏡レンズを得た。

（実施例７）
ＫＹ−１３０（信越化学工業（株）製）０．１ｍｌに代えてＫＹ−１６４（信越化学工業（株）製）０．１ｍｌを用いた以外は実施例６と同様にして眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層を形成する際、蒸着機内に設置されている水晶膜厚計で製膜速度を記録した。撥水撥油層の製膜速度と製膜時間との関係を図３に示す。また、水晶膜厚計に表示された数値を撥水撥油層の厚みとして記録した。これらの結果から、先ず、オプツール−ＡＥＳ４が蒸発し、オプツール−ＡＥＳ４の蒸発が終了してからおよそ数十秒後にＫＹ−１６４の蒸発したことが確認された。

（比較例３）
充填用スペース１にダイキン工業（株）オプツール−ＡＥＳ４を０．３ｍｌ入れ、充填用スペース２には何も仕込まなかった以外は実施例６と同様にして比較用の眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層の厚みは実施例６と同様の方法で測定した。

（比較例４）
オプツール−ＡＥＳ４（ダイキン工業（株）製）０．３ｍｌに代えてＫＹ−１３０（信越化学工業（株）製）０．３ｍｌを用いた以外は比較例３と同様にして比較用の眼鏡レンズを得た。なお、撥水撥油層の厚みは実施例６と同様の方法で測定した。

＜玉摺り加工性の評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜４で得られた眼鏡レンズを試料として、特開２００４−３４７６６０号公報に記載されている玉摺り加工方法及び国際公開第２００６／９３１１３号パンフレットに記載されている玉摺り加工方法により玉摺り加工を行い、以下に示す方法により眼鏡レンズの玉摺り加工性を評価した。

（１）シリコン系粘着剤付きテープを用いた玉摺り加工方法（特開２００４−３４７６６０号公報）
図４に示すような玉摺り加工方法により眼鏡レンズの玉摺り加工を行った。すなわち、先ず、眼鏡レンズ１１の凸面に、レンズメーターにより光学中心を通る点を含む直線上の３点を印点した。そして、眼鏡レンズ１１の凹面に、凹面から見て凸面に印点した３点を通る直線と、さらに光学中心（レンズロック中心点）を通り、この直線に直行する直線をカッターナイフを用いて描いた。

次に、長径４０ｍｍ、短径３０ｍｍである楕円形のシリコン粘着剤付きポリエステルフィルムテープ１２（住友スリーエム（株）製、フィルム厚み：４０μｍ）を眼鏡レンズ１１の両面に貼り付けた。そして、凸面に貼り付けたポリエステルフィルムテープ１２の表面に、レンズロックテープ１３（住友スリーエム（株）製ＬＥＡＰ III）によりレンズロックキャップ１４に貼り付け、その後、裏面受け１５を嵌め込んだ玉摺機加工軸シャフト１６ともう一方の玉摺機加工軸シャフト１７との間に挟み、玉摺り加工を行った。

なお、玉摺り加工は以下に示すような条件で行った。すなわち、玉摺機としては、ＬＥ９０００ ＳＸ（（株）ニデック製、砥石が１つ内蔵されている通常負荷機）を用いた。また、チャック圧値としては６０ｋｇとした。さらに、玉型としては、ニコンクラシオ（製品番号９０１８、横４８ｍｍ、天地３０ｍｍの８角形近似形状）を用いた。また、加工偏心量としては横方向を５ｍｍ、上方向を２ｍｍとした。さらに、レンズロックキャップ１４としては、（株）ニデック製の最小サイズキャップ（硬質プラスチック材質、天地幅１７ｍｍ）を用いた。

（２）玉摺り用保護膜を用いた玉摺り加工方法（国際公開第２００６／９３１１３号パンフレット）
図５に示すような玉摺り加工方法により眼鏡レンズの玉摺り加工を行った。すなわち、先ず、メタノール１５０質量部と１−メトキシ−２−プロパノール（和光純薬工業（株）製）１５０質量部との混合溶液中に、エスレックＢＭ−５（積水化学（株）製）５０質量部を溶解させ、さらにメタノールシリカゾル（日産化学（株）製、固形分：３０質量％）を加えてよく攪拌して、保護膜用コート液を得た。

次に、眼鏡レンズ１を３００ＲＰＭで回転させながら保護膜用コート液５ｍｌを眼鏡レンズ１１の凸面側（片面）のレンズ中心部に塗布し、１５秒間そのまま回転させた。その後、１５００ＲＰＭの回転数で１０秒間、回転させた後、塗膜を１日間乾燥させて、眼鏡レンズ１１の凸面側（片面）に玉摺り加工用保護膜１８を形成した。

そして、玉摺り加工用保護膜１８上に、レンズメーターにより光学中心を通る点を含む直線上の３点を印点した。その後、眼鏡レンズ１１の凹面に、凹面から見て凸面に印点した３点を通る直線と、さらに光学中心を通り、この直線に直行する直線をカッターナイフを用いて描いた。

次いで、玉摺り加工用保護膜１８の表面に、レンズロックテープ１３（住友スリーエム（株）製ＬＥＡＰ III）によりレンズロックキャップ１４に貼り付け、その後、裏面受け１５を嵌め込んだ玉摺機加工軸シャフト１６ともう一方の玉摺機加工軸シャフト１７との間に挟み、玉摺り加工を行った。なお、玉摺り加工は、前述したシリコン系粘着剤付きテープを用いた玉摺り加工方法における玉摺り加工条件と同様の条件で行った。

（３）玉摺り加工性の評価方法
玉摺り加工性は、加工後のレンズ形状及び軸ずれ量を評価又は測定することにより行った。すなわち、加工後のレンズ形状を目視にて観察した。また、玉摺り加工後の軸ずれ量は、図６に示すように、加工されたレンズ２１を型板２２に嵌め込み、あらかじめレンズの凹面に付けておいたレンズロック中心点２３を通る直線２４の軸ずれ量を、型板２２に付けてある軸ずれ測定基準線２５を基準にして（株）ニコン製プロファイルプロジェクターによって測定した。なお、玉摺り加工性は、加工後のレンズ形状及び軸ずれ量から、以下に示す基準に従って判定した。
○：目的とする玉型形状が得られ、軸ずれが１．５°以下であった。
△：目的とする玉型形状が得られたが、軸ずれが１．５°を超えた。
×：軸ずれが１．５°を大幅に超え、目的とする玉型形状がまったく得られなかった。

＜撥水撥油性及びその耐久性の評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜４で得られた眼鏡レンズの撥水撥油性及びその耐久性を以下に示す方法により評価した。すなわち、先ず、眼鏡レンズの凸面に、前述した玉摺り用保護膜を用いた玉摺り加工方法と同様の方法により玉摺り加工用保護膜を形成させ、１日経過後、この保護膜を剥離した。そして、この眼鏡レンズの凸面の撥水撥油層について、以下に示すような水に対する接触角の測定及びインクテストを行って、眼鏡レンズの撥水撥油性を評価した。また、この眼鏡レンズの凸面の撥水撥油層を、メガネクロス（（株）パール製、製品名「ドットクリーン」）に２００ｇの荷重をかけつつ、９０回／分の擦り速度で１０００回ずつ、５０００回まで擦るという耐久性試験を行った。そして、耐久性試験中及び耐久性試験後の眼鏡レンズ凸面の撥水撥油層について、以下に示すような水に対する接触角の測定及びインクテストを行って、眼鏡レンズの撥水撥油性の耐久性を評価した。

（１）水に対する接触角の測定
メガネクロスで擦る前（初期）及び５０００回擦った後（耐久性試験後）の水に対する接触角を、協和界面科学（株）製接触角計、ＣＡ−Ｄ型を使用して測定した。

（２）インクテスト
メガネクロスで擦る前（初期）の眼鏡レンズ凸面の撥水撥油層に黒色油性マーカー（ゼブラ（株）製、製品名「ハイマッキー」）により、約３ｃｍの直線を描き、インクの弾き具合を目視にて観察した。そして、描いたインクが点状に弾いた場合は「Ａ」と判定し、描いたインクが弾かずに線状に描けた場合を「Ｂ」と判定した。また、このようなインクテストを上記耐久性試験において、眼鏡レンズ凸面の撥水撥油層をメガネクロスで１０００回ずつ擦るごとに行い、上記「Ａ」の性能を維持できたメガネクロスの擦りの回数を判定した。

＜評価結果＞
実施例１〜５及び比較例１、２で得られた眼鏡レンズの玉摺り加工性、撥水撥油性及びその耐久性を評価した結果、並びに実施例１〜５及び比較例１、２で得られた眼鏡レンズにおける撥水撥油層の厚みを表１に示す。また、実施例６、７及び比較例３、４で得られた眼鏡レンズの玉摺り加工性、撥水撥油性及びその耐久性を評価した結果、並びに実施例６、７及び比較例３、４で得られた眼鏡レンズにおける撥水撥油層の厚みを表２に示す。

表１及び表２に示した結果から明らかなように、本発明の眼鏡レンズ（実施例１〜７）は、玉摺り加工性、撥水撥油性及びその耐久性が優れたものであった。したがって、本発明の眼鏡レンズは、十分な撥水撥油性を長期間にわたり維持することができ、しかも十分な玉摺り加工性を有することが確認された。

以上説明したように、本発明によれば、十分な撥水撥油性を長期間にわたり維持することができ、しかも十分な玉摺り加工性を有する眼鏡レンズ、並びに眼鏡レンズの製造方法を提供することが可能となる。

Claims (13)

1. レンズ基材と、
   前記レンズ基材上に配置され、二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜と、
   前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、下記一般式（１）：
   

   

   （式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素又は低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ^１は加水分解可能な基を表し、Ｒ^２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓ及びｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）
   で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、及び、下記一般式（２）〜（５）：
   

   

   

   

   

   （式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）
   で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種の平均分子量が１０００〜１００００である第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、並びに、下記一般式（６）：
   

   

   （式（６）中、Ｒｆ^２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）
   で表される平均分子量が１０００〜１００００である第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成され、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物との質量比（第１／第２）が１０／９０〜９０／１０である撥水撥油層を備える、眼鏡レンズ。
2. 前記撥水撥油層が、前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層と、前記第１層に接して施され、前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層とを備える、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
3. 前記レンズ基材と前記多層反射防止膜との間に、ハードコート層、或いはプライマー層及びハードコート層を更に備える、請求項１又は２に記載の眼鏡レンズ。
4. 前記撥水撥油層の厚みが５〜３０ｎｍである、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の眼鏡レンズ。
5. レンズ基材上に二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜を形成して反射防止膜付レンズを得る工程と、
   前記反射防止膜付レンズ上に下記一般式（１）：
   

   

   （式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素又は低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ^１は加水分解可能な基を表し、Ｒ^２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓ及びｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）
   で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、及び、下記一般式（２）〜（５）：
   

   

   

   

   

   （式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）
   で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種の平均分子量が１０００〜１００００である第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、並びに、下記一般式（６）：
   

   

   （式（６）中、Ｒｆ^２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）
   で表される平均分子量が１０００〜１００００である第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成され、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物と前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物との質量比（第１／第２）が１０／９０〜９０／１０である撥水撥油層を形成する工程と、
   を含む、眼鏡レンズの製造方法。
6. 前記撥水撥油層を形成する工程が、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含有する溶液を準備し、前記反射防止膜付レンズの表面に前記溶液を塗布した後に乾燥して、前記撥水撥油層を形成する工程である、請求項５に記載の眼鏡レンズの製造方法。
7. 前記撥水撥油層を形成する工程が、前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物及び前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を真空槽内で蒸発させて、反射防止膜付レンズの表面に前記撥水撥油層を形成する工程である、請求項５に記載の眼鏡レンズの製造方法。
8. 前記撥水撥油層を形成する工程が、真空槽内で前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を蒸発させて、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層を形成し、その後、真空槽内で前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を蒸発させて、前記第１層の表面に前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層を形成して、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１層及び前記第２層を備える撥水撥油層を形成する工程である、請求項５に記載の眼鏡レンズの製造方法。
9. 前記レンズ基材が、前記レンズ基材の表面にハードコート層、或いはプライマー層及びハードコート層が施されたものである、請求項５〜８のうちのいずれか一項に記載の眼鏡レンズの製造方法。
10. レンズ基材と、
    前記レンズ基材上に配置され、二酸化ケイ素を主成分とする層を最外層として備える多層反射防止膜と、
    前記多層反射防止膜の最外層に接して施され、２種類以上のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を原料として構成される撥水撥油層を備える眼鏡レンズの製造方法であって、
    前記レンズ基材上に前記多層反射防止膜を形成して反射防止膜付レンズを得る工程と、
    真空槽内で第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物をそれぞれ一定の時間差をおいて蒸発させて、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第１層、並びに前記第１層の表面に前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を主たる原料として構成される第２層を形成して、前記反射防止膜付レンズの表面に前記第１層及び前記第２層を備える撥水撥油層を形成する工程と、
    を含む、眼鏡レンズの製造方法。
11. 前記撥水撥油層を形成するにあたり、前記真空槽内の発熱媒体上に配置したときに前記発熱媒体からの距離が異なる２箇所以上の材料充填用スペースが形成された１又は複数の容器を前記発熱媒体上に配置し、前記第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の蒸発に時間差が生じるように、前記第１及び第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を前記材料充填用スペースに仕込む、請求項１０に記載の眼鏡レンズの製造方法。
12. 前記第１のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が、下記一般式（１）：
    

    

    （式（１）中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基を表し、Ｙはヨウ素又は水素を表し、Ｙ’は水素又は低級アルキル基を表し、Ｙ”はフッ素又はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ^１は加水分解可能な基を表し、Ｒ^２は水素又は不活性な一価の有機基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｅは０又は１を表し、ｓ及びｔはそれぞれ０〜２の整数を表し、ｗは１〜１０の整数を表す。）
    で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、及び、下記一般式（２）〜（５）：
    

    

    

    

    

    （式（２）〜（５）中、Ｘは酸素又は二価の有機基を表し、Ｘ’は加水分解可能な基を表し、Ｘ”は二価の有機シリコーン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜２２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ０〜２００の整数を表し、ｐは１又は２を表し、ｒは２〜２０の整数を表し、ｋは０〜２の整数を表し、ｚはｋが０又は１である場合に０〜１０の整数を表す。）
    で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも１種のものである、請求項１０又は１１に記載の眼鏡レンズの製造方法。
13. 前記第２のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が、下記一般式（６）：
    

    

    （式（６）中、Ｒｆ^２は２価の直鎖状のパーフルオロポリエーテル基を表し、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^５は加水分解可能な基を表し、ｉは０〜２の整数を表し、ｊは１〜５の整数を表し、ｕは２又は３を表す。）
    で表されるものである、請求項１０〜１２のうちのいずれか一項に記載の眼鏡レンズの製造方法。

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