CN106574987A - 包括保护性可去除的膜的光学镜片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光学镜片,该光学镜片包括:(i)至少部分地覆盖该镜片的表面的临时涂层,所述临时涂层包括通过摩擦和/或接触可机械地降解的最外层;(ii)具有相反的第一侧和第二侧的可去除的膜,该可去除的膜通过其第一侧粘附到所述最外层上,其中‑该膜的该第一侧具有低于750nm的粗糙度Rq,并且‑该膜的该第一侧具有低于38mJ/m2的表面能。

Description

包括保护性可去除的膜的光学镜片
本发明总体上涉及一种光学镜片、更具体地涉及一种眼科镜片,该镜片具有以下主面,该主面包括通过摩擦和/或接触可机械地降解的临时涂层、典型地磨边增强性临时涂层,该临时涂层进而涂覆有用于保护其免受此类降解的可去除的膜,该保护性可去除的膜在去除后不改变该临时涂层的整体性和特性、并且具体而言使该磨边增强性临时涂层处于允许对该光学镜片满意地磨边的状态下。
光学镜片,更具体地说眼科镜片,产生自:决定该镜片的凸和凹光学表面二者的几何结构的一系列的模制和/或表面化/平滑化步骤、接着是适当的表面处理。
眼科镜片的最后的精加工步骤是磨边操作,该磨边操作包括机加工出眼镜的边缘或圆周以便根据要求的尺寸使其成形以便使该镜片适应于其要被安排在其中的眼镜框。
磨边总体上在研磨机上完成,该研磨机包括进行如在上文中定义的机加工步骤的金刚石砂轮。
在此类操作时,该镜片被轴向地作用的封阻构件保持。
该镜片相对于该研磨砂轮的相对移动通常数字地进行监控,以便提供希望的形状。
看起来,最必要的是该镜片在此类移动时被稳固地维持。
为此,在该磨边操作之前,进行镜片封阻步骤,即保持装置或卡盘被置于该镜片的凸表面上。
在该卡盘与该镜片的凸表面之间安排了保持垫,例如自粘式垫,像双面粘合剂。
将如此安排的镜片置于上述轴向封阻构件之一上,然后第二轴向封阻构件借助支座(总体上由弹性体制成)在该镜片的凹表面上将该镜片夹住。
在机加工步骤时,在镜片上产生切向的扭应力,这可能导致该镜片相对于该卡盘的旋转,如果该镜片保持装置不是足够有效的。
镜片的良好保持主要取决于在保持垫/该镜片的凸表面界面处的良好粘附性。
在一个实施例中,该保持装置是卡盘,使用位于该卡盘与该镜片的表面之间的液体可固化的粘合剂将该卡盘粘附到该镜片上,如在SatisLoh的OBMTM工艺中。该卡盘/橡实(acorn)元件还可以被整体模制到该镜片上。
在以下说明中,将关于自粘式垫的实施例来描述封阻。
上一代眼科镜片最经常包括修改表面能的有机或矿物外层,例如疏水和/或疏油涂层,像防污涂层。
这些最经常是氟硅烷类型的材料,这些材料降低表面能以避免脂肪污渍的粘附,脂肪污渍因此更易于被去除。
此类表面涂层可能如此有效以致在该垫/凸表面界面处的粘附性可以由此被改变,从而使得令人满意的磨边操作变得困难,特别是对于聚碳酸酯镜片而言,其磨边与其他材料相比需要大得多的努力。
虽然之前描述了磨边机,但是这个问题虽然减少但仍出现在切割机上(像切刀或钻头等切割刀具,例如国家光电(national optronics)公司的7E machine或MisterBlue)。
较差地进行的磨边操作的结果是镜片的不折不扣的损耗。
这是为什么有利的是在外涂层上沉积临时层(给予至少等于15mJ/m2的表面能),特别是氟化物、氧化物或金属氢氧化物层并且优选地MgF2保护层,以及标记墨水或作为此类标记墨水的粘结剂的树脂,例如在法国专利号n 2824821中披露的。该临时层在保持垫/凸表面界面处给出了良好粘附性、并且因此导致令人满意的磨边性能。在本申请中,表面能是如在实验部分中所描述的来定义的。
典型地,任选地包括一个或多个常规的功能性涂层(例如改进其他功能层的粘附性的底漆涂层、耐磨涂层和减反射涂层)、并且包括疏水和/或疏油性表面涂层(更具体地防污涂层,该涂层进而至少部分地涂覆有磨边增强性临时涂层)的光学镜片、更具体地眼科镜片各自在内部配备有保护性涂层的纸袋中储存并且递送。这些各自容纳有镜片的袋可以在搬运、储存或运输期间彼此堆叠。
已经发现,由于摩擦或甚至简单的压力,在此类镜片位于其相应袋中时的储存或处理过程中,该临时涂层被改变,特别是在涂层包括金属氟化物外层、并且更特别地MgF2临时层的情况下,其改变的方式为可能导致在磨边操作过程中与保持垫的粘附性丧失。通过在该临时外层上出现肉眼可见的标记,这样的改变可以被视觉地观察到,更尤其是在MgF2外层的情况下。
为了克服上述问题,已经提出了用可剥离的静电膜,例如高度增塑的聚合物膜来覆盖该临时涂层。
例如在EP-1664906中全面披露了这样的解决方案。
虽然上文的静电膜已经是令人满意的,但是它们倾向于随时间使该磨边增强性临时涂层劣化,从而导致该磨边增强性临时涂层在被剥离时至少部分地被去除。
另外,如果例如在存在两个叠置的疏水层的情况下对该镜片的传统外涂层(疏水和/或疏油性表面涂层)进行修改(这导致这个层的表面能的进一步减少),则有可能的是该磨边增强性临时涂层将具有与这个外涂层较低的粘附性。所以,在那种情况下,使用根据现有技术的可剥离的静电膜存在高风险,当在镜片磨边操作之前剥离该保护性可去除的膜时将完全去除该磨边增强性临时涂层。
因此本发明的目的是提供现有技术的保护性静电膜的一种替代方案,并且具体而言是提供与临时涂层、优选地磨边增强性临时涂层具有足够粘附性的保护性膜,以便保护这个涂层在储存和搬运步骤过程中免于机械降解并且该保护性膜可以被剥离而不损害该临时涂层的整体性和特性。
这是根据本发明通过提供一种可移除塑料膜而实现的,该可移除塑料膜优选地具有低的增塑剂含量、具有展现出与该临时涂层的足够粘附性的特定粗糙度和表面能以便有效地保护该临时涂层、并且可以安全地且容易地从该临时涂层上剥离而不损害其整体性和特性。
该可移除塑料膜优选地是可变形膜,这样使得它顺应镜片曲率并且在不施加任何外力的情况下保持这种变形。
这样的顺应性可以通过使用具有低的杨氏模量和低厚度的塑料膜而获得。
通过对该保护性塑料膜使用特定形状,例如在EP-1644906中所披露的雏菊形状,也可以改善该膜的顺应容易性。
典型地,该膜被放置于镜片的中心处,其大小足以保护下方的镜片表面、具体而言磨边增强性临时涂层。
因此,本发明涉及一种光学镜片,该光学镜片包括:
(i)至少部分地覆盖该镜片的表面的临时涂层,所述临时涂层包括通过摩擦和/或接触可机械地降解的最外层;以及
(ii)可去除的膜,该可去除的膜具有相反的第一侧和第二侧并且通过其第一侧粘附到所述最外层上,其中
-该膜的该第一侧具有低于750nm的粗糙度Rq,并且
-该膜的该第一侧具有低于38mJ/m2的表面能。
根据本发明,该光学镜片包括临时涂层,该临时涂层包括通过摩擦和/或接触机械地可降解的最外层。
该临时涂层可以是单层式涂层(因此构成该可机械地降解的最外层)或多层式涂层,该多层式涂层的最外层是可机械地降解的。
根据本发明,通过摩擦和/或接触可机械地降解是指,该涂层的最外层在经受干擦拭之后被去除,该干擦拭包括在维持3kg/cm2压力的同时,用来自金百利克拉克公司(KIMBERLY-CLARK corporation)的Wypall布在擦拭区域上进行5次往返移动。
在本发明的特定实施例中,该临时涂层是例如在EP-1392613中所披露的磨边增强性临时涂层。
在优选实施例中,该临时外涂层包括矿物外层,更具体地是金属氟化物或金属氟化物的共混物、金属氧化物或金属氧化物的共混物、或金属氢氧化物或金属氢氧化物的共混物、以及此类氟化物、氧化物和氢氧化物的共混物。更优选地,该临时保护性涂层的外层由金属氟化物、金属氧化物或金属氢氧化物、或其混合物组成。
氟化物的实例包括氟化镁(MgF2)、氟化镧(LaF3)、氟化铝(AlF3)和氟化铈(CeF3)。特别优选的材料是MgF2
有用的氧化物是氧化镁(MgO)、氧化钙(CaO)、氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、或氧化镨(Pr2O3)。氧化铝和氧化镨的混合物是合适的。特别合适的材料是来自莱宝公司(Leybold Corporation)的PASO2。也可以使用氧化硅,尤其二氧化硅。特别优选的材料是MgO。
金属氢氧化物的实例包括Mg(OH)2、Ca(OH)2和Al(OH)3,优选地Mg(OH)2
该临时保护涂层的最优选的外层是由按这个顺序沉积的MgF2和MgO双层组成。
该临时层可以使用任何合适的常规方法、优选地真空沉积来沉积。
当由矿物材料制成时,该临时保护性涂层的厚度优选地低于或等于100nm、优选地低于或等于50nm、并且总体上范围从1至50nm、并且更优选地从5至50nm。
总体上,如果该保护性涂层的厚度太低,则存在将不充分改变表面能的风险。
如果,与其相反,该临时涂层的厚度太高,更具体地对于实质上矿物涂层,诸位发明人已经发现存在机械应力可能在该涂层内出现的风险,这对于预期的特性是不利的。
当由有机材料制成时,该临时涂层的厚度优选地范围从5至150μm。
作为上述矿物材料的替代方案,可以使用有机墨水(可以用于制造渐进式眼科眼镜)和/或树脂(选自可以形成墨水的粘结剂的树脂中,该墨水能够被用于制造渐进式眼科眼镜)。醇酸类型的树脂是特别合适的。
该临时外涂层可以是单层式的或多层式的,特别是双层式的。
这些层可以全部是矿物的,或者其中一些可以是有机的并且其他是矿物的。在双层式临时涂层的情况下,优选地将有机层沉积到矿物层上。所述矿物层优选地是5至200nm厚并且所述有机层优选地是0.2至10μm厚。
在本发明的另一个实施例中,该临时层包括两个矿物层的堆叠体,优选地第一MgF2层,第二MgO层沉积到该第一层MgF2上。还有可能例如通过以下方式获得梯度式临时保护层:蒸发第一材料的一部分、然后开始第二材料的蒸发、接着停止该第一材料的蒸发,从而获得梯度,其组成背离基底从纯第一材料到纯第二材料发生变化。
在特别优选的实施例中,该临时涂层包括包含金属氟化物的层以及沉积在所述金属氟化物的层上的包含选自以下各项的组中的材料的层:金属氧化物、金属氢氧化物、或其混合物。
在优选实施例中,该临时涂层是在疏水和/或疏油涂层上形成的。
此类疏水和/或疏油涂层在本领域中是熟知的并且已经在以下专利US-4410563、EP-0203730、EP-749021、EP-844265、EP-933377中广泛地披露。
最常用的是带有氟化的基团、更具体地一个或多个全氟化碳或全氟聚醚基团的基于硅烷的化合物。
实例可以包括硅氮烷、聚硅氮烷、或包含一个或多个氟化的基团的硅化合物,例如之前提及的那些。
一种已知方法包括在减反射涂层上沉积具有氟化的基团和Si-R基团的化合物,其中R代表-OH基团或其前体、优选地烷氧基基团。此类化合物能够在减反射涂层表面处直接地或在水解之后发生聚合和/或交联反应。
施加用于减小玻璃的表面能的化合物通常除其他之外是通过浸渍在所述化合物的溶液中、通过离心、或通过气相沉积而发生。总体上,该疏水和/或疏油涂层是小于10nm厚并且优选地小于5nm厚。
本发明优选地用包括疏水和/或疏油性表面涂层的镜片来进行,从而给予低于14mJ/m2并且更优选地等于或低于12mJ/m2的表面能。
该临时涂层总体上将镜片的表面能增加至高达至少15mJ/m2的值。
可以将它施用到覆盖镜片的两侧中的至少一侧的整体的区域上、或仅施用在旨在与所述镜片的保持垫接触的区域上。
更确切地,通常将与卡盘相关联的保持垫沉积在镜片的凸侧上。因此有可能使用掩模或任何其他适当的技术用该保护性涂层覆盖整个凸侧或,可替代地,仅覆盖该凸侧的中心区域。
该沉积物可以同样地覆盖对应的区域,即,它具有连续的结构,但是它也可以具有不连续的结构,例如具有框架的形状。
在此类情况下,形成不规则的沉积物,其中其表面保持为足够的以便提供所要求的该保持垫的粘附性。
不连续结构的沉积物可以通过移印获得。
根据本发明,光学镜片可以在其凸主侧(前侧)、凹主侧(后侧)、或两侧上涂覆有先前提及的涂层或膜的堆叠体。
根据本发明的光学镜片总体上包括疏水和/或疏油的表面涂层并且优选地包括沉积在单层或多层式减反射涂层上的疏水和/或疏油的表面涂层二者。
确实,总体上将疏水和/或疏油涂层施用到包括减反射涂层的镜片上、特别是由矿物材料制成的镜片上,以便降低其强的沾污倾向,例如对于油脂沉积物。
防污顶涂层被定义为疏水和/或疏油的表面涂层。疏水和/或疏油涂层通过总体上在该减反射涂层的表面上施用降低镜片的表面能的化合物获得。优选地用于本发明的涂层是将物品的表面能降低至小于20mJ/m2的那些。当使用具有小于14mJ/m2、优选地小于13mJ/m2并且甚至更好地小于12mJ/m2的表面能的防污顶涂层时,本发明具有特别的意义。
优选地,该疏水和/或疏油涂层给予镜片至少90°、优选地至少100°、更优选地至少110°的静态水接触角。
根据本发明的防污顶涂层优选具有有机性质并且优选地包含至少一种氟化的化合物。对于“有机性质”,它是指相对于涂层的总重量包含按重量计至少40%,优选按重量计至少50%的有机材料的层。
疏水和/或疏油的表面涂层最经常包含带有氟化的基团、特别是一个或多个全氟化碳或全氟聚醚基团的基于硅烷的化合物。作为举例,将提到的是包含一个或多个含氟基团例如在此以上提到的那些的硅氮烷、或硅化合物。此类化合物已在现有技术中,例如在专利US-4410563、EP-0203730、EP-749021、EP-844265和EP-933377中进行了广泛披露。
形成防污顶涂层的经典方法包括沉积带有氟化的基团和Si-R基团的化合物,R表示-OH基团或其前体,例如-Cl、-NH2、-NH-或-O-烷基,优选烷氧基。此类化合物可以在它们所沉积到的表面上直接或在水解之后进行聚合反应和/或与侧反应基团的交联反应。
优选的氟化的化合物是带有至少一个选自以下项的基团的硅烷和硅氮烷:氟化烃、全氟化碳、氟化的聚醚例如F3C-(OC3F6)24-O-(CF2)2-(CH2)2-O-CH2-Si(OCH3)3以及全氟聚醚,特别是全氟聚醚。
在氟硅烷之中,可以列举具有在通过引用结合在此的WO-2008/141981中描绘的式的化合物。还有用于制备疏水和/或疏油顶涂层的含有氟硅烷化合物的组合物在US-6183872中进行了披露。其他用于形成该疏水和/或疏油的表面涂层的优选组合物是含有包含氟化的聚醚基团、特别是全氟聚醚基团的化合物的那些。一类特别优选的含有氟化聚醚基团的组合物在US-6277485中进行了披露。
用于此类防污顶涂层的沉积技术非常多样,包括液相沉积例如浸涂、旋涂(离心)、喷涂、或汽相沉积(真空蒸发)。其中,通过旋涂或浸涂的沉积是优选的。优选地,用于形成该防污顶涂层的涂覆材料是液态的或可以通过加热使其变为液态的,由此处于适合沉积的状态。沉积之后进行固化。
用于形成本发明的防污顶涂层的液体涂覆材料可以包含以上列举的化合物中的一种或多种,例如氟化的化合物(如在WO-2008/053020或EP-2078977中披露的)的混合物。
用于制造防污顶涂层的商业可聚合的组合物是组合物(如描述于JP-2005-187936中)、KP(由信越化学公司(Shin-Etsu Chemical)商业化)或OF110TM、以及组合物OPTOOL(基于氟的树脂,包括全氟丙烯部分,如描述于US-6183872中)以及(由大金工业公司(Daikin Industries)商业化)。OPTOOL是最优选的用于防污顶涂层的涂覆材料。
该防污涂层可以是单层的或多层的,即,可以包括如在此以上描述的防污材料的若干层、特别是两层的堆叠体。此类多层式疏水和/或疏油涂层的实例可以在WO-2014/102298和WO-2014/102271中找到。
该疏水和/或疏油涂层可以是根据公开的国际专利申请WO-2014/102271中披露的方法、通过依次施加具有不同分子量的第一疏水材料和第二疏水材料而制成的涂层。
该疏水和/或疏油涂层可以通过依次施加具有第一表面能的第一疏水材料和具有高于该第一表面能的第二表面能的第二疏水材料而制成。
典型地,双层式疏水和/或疏油涂层通过沉积OPTOOL DSXTM/OF110TM或OF210TM;或AES4TM/OF110TM或OF210TM获得。
总体上,该沉积的防污顶涂层具有低于30nm、优选地小于20nm、更优选地小于20nm、甚至更好地小于10nm、理想地小于5nm的物理厚度。该防污顶涂层优选地具有从1至10nm、更优选地2至5nm、甚至更好地2至4nm的厚度。可以通过石英刻度尺进行沉积厚度的控制。
该临时涂层总体上将镜片的表面能增加至高达至少15mJ/m2的值。总体上将其直接沉积到疏水和/或疏油涂层上。
可以将它施用到覆盖镜片的两侧的至少一个的整体的区域上,或仅施用在旨在与所述镜片的保持垫接触的区域上,并且优选地至少覆盖该镜片的中心部分。
更确切地,通常将与橡实相关联的保持垫沉积在镜片的凸侧上。因此有可能使用掩模或任何其他适当的技术用该保护性涂层覆盖整个凸侧或,可替代地,仅覆盖该凸侧的中心区域。
该沉积物可以同样地覆盖对应的区域,即,它具有连续的结构,但是它也可以具有不连续的结构,例如具有框架的形状。在此类情况下,形成不规则的沉积物,其中其表面保持为足够的以便提供所要求的该保持垫的粘附性。不连续结构的沉积物可以通过移印获得。
然而,被该临时外涂层(根据本发明)覆盖的区域应该为使得该保护性涂层与保持垫之间的接触面足以提供镜片与该垫的粘附性。
总体上,该临时涂层覆盖了该垫有待粘附到其上的镜片的至少5%、优选地至少10%、更优选地至少15%、非常更优选地至少20%、甚至更好地至少40%、并且最优选地整个的表面。
沉积该临时外涂层的结果是,获得了能够被磨边的镜片。这意味着在根据本发明方法的磨边操作之后,眼镜将具有允许被适当地插入其要被安排到其中的眼镜框中所要求的尺寸,例如在FR 2860303中所描述的。
该可去除的膜具有相反的第一侧和第二侧,该第一侧旨在与临时涂层的可机械地降解最外层相接触。
根据本发明,该膜的第一侧具有低于750nm的粗糙度Rq(均方根)以及低于38mJ/m2的表面能。
根据在实验部分中所指示的方法来确定粗糙度Rq和表面能。
优选地,该可去除的膜的第一侧具有的粗糙度Rq小于或等于150nm、甚至更好地小于或等于100nm、并且理想地小于或等于60nm。
典型地,该粗糙度Rq为至少10nm。
这个粗糙度Rq是使用如在实验部分中所限定的表面光度仪来测量的。
优选地,该可去除的膜的第一侧还具有小于或等于35mJ/m2、最优选地小于或等于25mJ/m2的表面能。
典型地,该可去除的膜的第一侧的表面能为至少6mJ/m2
优选地,根据本发明的可去除的膜具有低的杨氏模量、典型地低于170MPa并且优选地低于或等于100MPa、最优选地低于或等于50MPa、更好地低于或等于20MPa、甚至更好地低于或等于10MPa、并且理想地低于或等于5MPa。
在本发明的优选实施例中,该可去除的膜是塑料膜,该塑料膜具有低含量的增塑剂,即,基于该膜的总重量小于20wt%、优选地小于或等于10wt%。最优选地,本发明的可去除的膜完全不含增塑剂。
根据本发明的可去除的膜总体上具有范围在0.5微米至1毫米内的厚度。
如已经指示的,该可去除的膜可以具有均匀的形状或者具有带有切割的不同形状,例如雏菊形状,以便改善该膜对镜片表面的顺应能力。
虽然该可去除的膜可以覆盖该临时涂层的最外层的整个表面面积,但是这是不必要的。事实上,根据所使用的膜,该最外层的表面面积的仅至少5%需要被该可去除的膜覆盖。
在本发明的实施例中,该可去除的膜可以是以下这种膜,其中该膜的第一侧在被施用到该临时涂层的最外层上时包括跨越其一个表面部分的至少一个附着区和至少一个非附着区。
该第一侧在其整个表面上或者仅在所述表面的一些区上具有本发明的粗糙度Rq和表面能的特性,这样使得这些区,例如附着区的表面足以给予该膜到该临时涂层上的粘附性。
该膜的这些附着区提供了与临时涂层、优选地与磨边增强性临时涂层的足够粘附性,同时保护这个临时涂层在储存和搬运步骤过程中免于机械降解并且允许它被剥离而不损害其整体性和其特性。
具体而言,该可去除的膜的第一侧可以具有至少一个表面部分,该至少一个表面部分包括从所述表面部分向外延伸的、并且通过谷分开的多个三维粘性突起/峰,该突起的上表面限定了附着区。
在另一个实施例中,该可去除的膜的第一侧没有包括突起的表面部分。
在优选实施例中,该可去除的膜的第一侧的整个表面能够提供如上文所定义的粘附性。
通常,该可去除的膜是由选自以下各项的聚合物或共聚物制成的:聚烯烃、氟化聚合物、和基于硅酮的聚合物。
优选地,该可去除的膜是由包含聚硅氧烷单元-Si-O-Si-的、基于硅酮的聚合物制成的,例如聚二烷基硅氧烷、具体地聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
实验部分
1-材料和方法
-镜片:L1
制备具有硬涂层和减反射涂层的有机镜片,这些涂层按所述顺序涂覆在基底上。在基底上实现沉积,这些基底是在两面上包括聚硅氧烷类型的耐磨涂层的聚碳酸酯眼科镜片,对应于本申请人名下的专利申请EP 614957中的实例3。经处理的镜片是直径为65mm的圆形镜片。
-层/涂层的沉积:
所使用的真空处理机器是来自Balzer的BAK760机器,该机器配备有电子枪、Mark2Commonwealth类型的离子枪、和具有焦耳效应的蒸发源。
将涂覆有耐磨涂层的镜片放在配备有多个圆形开口的回转台上,这些圆形开口旨在容纳有待处理的镜片,其中凹面是面向蒸发源和离子枪的。
进行抽真空,直至达到二级真空。接着,用电子枪或通过焦耳效应在以下详述的条件下,执行这些材料的依次蒸发:
被施加在该耐磨涂层上的减反射(AR)堆叠体是以下各项:ZrO2(28nm)/SiO2(22nm)/ZrO2(68nm)/铟-钛氧化物(ITO)(6.5nm)/SiO2(84nm)。
然后,在以下条件下沉积由大金工业公司(Daikin Industries)出售的OPTOOL的层。将给定量的OPTOOL放在具有18mm直径的铜皿中,进而将该铜舱放在焦耳效应坩埚(钽坩埚)中。通过蒸发来沉积1至5nm厚度的疏水和疏油涂层。可以通过石英刻度尺设定沉积厚度。
在与Optool相同的条件下,沉积由Canon Optron公司销售的的层。
临时保护性涂层的沉积:
然后蒸发该临时涂层。所沉积的材料是具有式MgF2、具有1至2.5nm的粒度、由Merck Corporation出售的化合物。使用电子枪来进行此蒸发。所沉积的编程厚度为70nm,其中沉积速度等于0.52nm/s。可以通过石英刻度尺设定沉积厚度。
接着通过使用电子枪直接在MgF2临时层上进行MgO蒸发来使镜片经受特定处理步骤,对MgO层进行真空蒸发(从MgO粒料)。直接沉积在MgF2保护层上的所沉积的编程的厚度为20nm。
随后,将处理室设置回到大气压。然后将这些镜片上下颠倒并且使凸面朝向处理区域并经受与凹面相同的处理。
-镜片:L2
制备具有硬涂层和减反射涂层的有机镜片,这些涂层按所述顺序涂覆在基底上。在基底上实现沉积,这些基底是在两面上包括聚硅氧烷类型的耐磨涂层的CR(ORMA)眼科镜片,对应于本申请人名下的专利申请EP-614957中的实例3。经处理的镜片是直径为65mm的圆形镜片。
-层/涂层的沉积:
所使用的真空处理机器是来自Balzer的BAK760机器,该机器配备有电子枪、Mark2Commonwealth类型的离子枪、和具有焦耳效应的蒸发源。将这些镜片放在配备有多个圆形开口的回转台上,这些圆形开口旨在容纳有待处理的镜片,其中凹面是面向蒸发源和离子枪的。进行抽真空,直至达到二级真空。接着,用电子枪或通过焦耳效应在以下详述的条件下,执行这些材料的依次蒸发:
被施加在该耐磨涂层上的AR堆叠体是以下各项:SiO2(150nm)/ZrO2(27nm)/SiO2(22nm)/ZrO2(70nm)/ITO(6nm)/SiO2(85nm)。
然后,在以下条件下沉积由大金工业公司出售的OPTOOL的层。将给定量的OPTOOL放在具有18mm直径的铜皿中,进而将该铜舱放在焦耳效应坩埚(钽坩埚)中。通过蒸发来沉积1至5nm厚度的疏水和疏油涂层。可以通过石英刻度尺设定沉积厚度。
临时涂层的沉积:
然后蒸发该保护性层。所沉积的材料是具有式MgF2、具有1至2.5nm的粒度、由Merck Corporation出售的化合物。使用电子枪来进行此蒸发。所沉积的编程厚度为160nm,其中沉积速度等于0.52nm/s。可以通过石英刻度尺设定沉积厚度。
然后通过使用电子枪直接在MgF2临时层上进行MgO蒸发来使镜片经受特定处理步骤,对MgO层进行真空蒸发(从来自优美科(UMICORE)公司的MgO碎片(参考号0481263))。直接沉积在MgF2临时层上的所沉积的编程的厚度为27nm。
随后,将处理室设置回到大气压。然后将这些镜片上下颠倒并且使凸面朝向处理区域并经受与凹面相同的处理。
测试:
粘附性测试
将这些膜手动地以轻压力放在镜片顶部上。如果将镜片翻转后,膜保留,则认为它具有良好的粘附性。如果膜掉落,则认为它具有弱粘附性。
我们转到对结果的范围进行编号:
-:膜自发去除,或者对膜在储存结束之前将粘在镜片上尚存怀疑
+:膜粘附在镜片上
++:膜粘附在镜片上并且存在强粘附性
可去除的保护性膜/去除测试
将这些可去除的保护性膜以轻压力手动放在镜片顶部上。在酷热条件(40℃、85%湿度)下29天之后,将所有镜片从封套中取出并且将可去除的膜手动剥离。在沃达迈(Waldmann)灯下检查这些镜片。通过反射来在视觉上检查临时层的完整性。当临时层完整时,其反射在整个表面上是紫-蓝色的并且均匀的。当临时层改变时,其反射不是均匀的并且是绿色的。
粗糙度测量
使用表面光度仪Tencor P-16+来测量膜的粗糙度Rq(均方根)。该表面光度仪的金刚石触针的半径为5μm,并且该触针始终与样品相接触。触针跟踪力为5毫克并且在0.4mm长度上以20μm/s完成扫描。结果是5个测量值的平均值。
表面能
用来自Krüss的DSA 100Digidrop测角计用3种液体(去离子水、乙二醇和二碘甲烷)测量接触角。根据以下参考文献中披露的双组分Owens-Wendt Rabel-Kaelble模型来计算表面能:“Estimation of the surface force energy of polymers(聚合物表面能估计)”,Owens D.K.,Wendt R.G.(1969)应用聚合物科学杂志(J.Appl.Polym.Sci.),13,1741-1474;“Dispersion-Polar Surface Tension Properties of Organic Solids(有机固体的色散-极性表面张力特性)”,Kaelble,D.H.(1970)粘着杂志(J.Adhesion)2,66-81;“Einige Aspekte der Benetzungstheorie und ihre Anwendung auf die Untersuchungunddervon Polymeren”,Rabel,W.(1971)Farbeund Lack 77,10,997-1005。
2-实例
实例1
将来自Mc Master Carr的86915K12膜(硅酮膜)沉积到如之前所描述的制备的镜片L1上。该膜具有0.5mm的厚度、48.8nm的粗糙度、以及15.4mJ/m2的表面能。测试该可去除的膜在临时涂层上的粘附性。该膜保留在镜片上,所以粘附性良好。然后手动地剥离该膜并且检查临时涂层。发现,在该膜被剥离之后该临时涂层的最外层没有被去除。
实例2
将来自乐爵士公司(Rogers Corporation)的BISCO HT-6240膜(硅酮膜)沉积到如之前所描述的制备的镜片L2上。该膜具有0.5mm的厚度、43.8nm的粗糙度、以及20mJ/m2的表面能。测试粘附性。该膜保留在镜片上,所以粘附性良好。然后手动地剥离该膜并且检查临时涂层。发现,在该膜被剥离之后该临时涂层的最外层没有被去除。
实例3
在烧杯中在剧烈搅拌下将SylgardTM 184(道康宁公司(Dow Corning))基料和固化剂以10:1的重量比完全混合。在混合之后,将其放在真空烘箱内以进行除气。将该混合物倒入矩形玻璃模具(150mm*100mm*1mm)内并且放在该烘箱内在65℃下固化4小时。如果在固化过程中形成气泡,则再次施加真空。在固化之后,将膜取出并模切成雏菊形状。
将所获得的涂覆膜SylgardTM184沉积到如之前所描述的制备的镜片L1上。该膜具有51.3nm的粗糙度、以及9.2mJ/m2的表面能。测试粘附性。该膜保留在该镜片上,并且粘附性看起来非常好。然后手动地剥离该膜并且检查临时涂层。发现,在该膜被剥离之后该临时涂层的最外层没有被去除。
实例4:对比实例
将来自艾利丹尼森公司(Avery Dennison)的FT 9205(聚氯乙烯膜)沉积到如之前所描述的制备的镜片L1上。该膜具有0.15mm的厚度、129.8nm的粗糙度、以及39.7mJ/m2的表面能。测试粘附性。该膜保留在镜片上,所以粘附性良好。然后手动地剥离该膜并且检查临时涂层。发现,在该膜被剥离之后该临时涂层的最外层被去除。
实例5:对比实例
将来自艾利丹尼森公司(Avery Dennison)的FT 9205(聚氯乙烯膜)沉积到如之前所描述的制备的镜片L2上。该膜具有0.15mm的厚度、129.8nm的粗糙度、以及39.7mJ/m2的表面能。测试粘附性。该膜保留在镜片上,所以粘附性良好。然后手动地剥离该膜并且检查临时涂层。发现,在该膜被剥离之后该临时涂层的最外层被去除。
实例6:对比实例
将来自MSC的MSC White 84278670膜(硅酮膜)沉积到如之前所描述的制备的镜片L2上。该膜具有0.8mm的厚度、797.3nm的粗糙度、以及9.3mJ/m2的表面能。测试粘附性。粘附性是弱的,并且膜具有从镜片上分层的倾向。然后手动地剥离该膜并且检查临时涂层。发现,在该膜被剥离之后该临时涂层的最外层没有被去除。
实例7:对比实例
将来自MSC的MSC Translucent 31939168膜(硅酮膜)沉积到如之前所描述的制备的另一个镜片L2上。该膜具有0.8mm的厚度、816.1nm的粗糙度、以及9.3mJ/m2的表面能。测试粘附性。粘附性是弱的,并且膜具有从镜片上分层的倾向。然后手动地剥离该膜并且检查临时涂层。发现,在该膜被剥离之后该临时涂层的最外层没有被去除。
下表中汇集了可去除的膜的特性以及实例1至7的测试结果:
实例8:对比实例
测试来自伊士曼(Eastman)的聚酯膜FN005。该膜具有光滑表面,但是具有高于PDMS膜的杨氏模量170MPa。此类膜可以在强力手压之后与镜片表面形成紧密接触。然而,对具有较高基弯的镜片而言,使该膜变形以匹配镜片曲率变得更困难。粘附性是弱的,并且膜具有从镜片上分层的倾向。这个结果证明,优选地膜的杨氏模量应低于至少170MPa。

Claims (16)

1.一种光学镜片,包括:
(i)至少部分地覆盖该镜片的表面的临时涂层,所述临时涂层包括通过摩擦和/或接触可机械地降解的最外层;
(ii)具有相反的第一侧和第二侧的可去除的膜,该可去除的膜通过其第一侧粘附到所述最外层上,其中
-该膜的该第一侧具有低于750nm的粗糙度Rq,并且
-该膜的该第一侧具有低于38mJ/m2的表面能。
2.如权利要求1所述的光学镜片,其中该可去除的膜具有低于170MPa的杨氏模量。
3.如权利要求1或2所述的光学镜片,其中该可去除的膜具有的杨氏模量低于或等于100MPa、优选地低于或等于50Mpa、更优选地低于或等于20MPa、更好地低于或等于10MPa并且甚至更好地低于或等于5MPa。
4.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该膜的该第一侧的表面能低于或等于35mJ/m2、优选地低于或等于25mJ/m2
5.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该可去除的膜是由选自以下各项中的聚合物制成的:聚烯烃、氟化聚合物、基于硅酮的聚合物,优选地包含聚硅氧烷单元-Si-O-Si-的基于硅酮的聚合物。
6.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该可去除的膜包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)聚合物。
7.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该可去除的膜的表面粗糙度Rq小于或等于150nm、优选地小于或等于100nm、并且更优选地小于或等于60nm。
8.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该膜的厚度在0.5微米至1mm的范围内。
9.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该临时涂层的该最外层是由选自以下各项中的至少一种材料制成的:金属氟化物、金属氧化物、金属氢氧化物及其混合物。
10.根据权利要求9所述的光学镜片,其中,这些金属氟化物选自MgF2、LaF3、AlF3和CeF3,优选地MgF2,这些金属氧化物选自MgO、CaO、TiO2、Al2O3、ZrO2和Pr2O3,优选地MgO,并且这些金属氢氧化物选自Mg(OH)2、Ca(OH)2和Al(OH)3,优选地Mg(OH)2
11.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该临时涂层包括包含金属氟化物的层以及沉积在所述金属氟化物层上的包含选自以下各项的组中的材料的层:金属氧化物、金属氢氧化物、或其混合物。
12.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,该临时涂层是在疏水和/或疏油涂层上形成的。
13.如权利要求12所述的光学镜片,其中该疏水和/或疏油涂层具有等于或低于14mJ/m2、优选地等于或低于12mJ/m2的表面能。
14.如权利要求12或13所述的光学镜片,其中该疏水和/或疏油涂层是通过依次施加具有第一表面能的第一疏水材料和具有第二表面能的第二疏水材料而获得的,其中该第二表面能高于该第一表面能。
15.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中该可去除的膜包含基于该膜的总重量小于20wt%、优选地小于10wt%的增塑剂,更优选地不含增塑剂。
16.根据以上权利要求中任一项所述的光学镜片,其中该最外层的表面的至少5%被该可去除的膜覆盖。
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