JP5854948B2 - ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5854948B2 JP5854948B2 JP2012171794A JP2012171794A JP5854948B2 JP 5854948 B2 JP5854948 B2 JP 5854948B2 JP 2012171794 A JP2012171794 A JP 2012171794A JP 2012171794 A JP2012171794 A JP 2012171794A JP 5854948 B2 JP5854948 B2 JP 5854948B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- porous membrane
- ptfe
- membrane
- black
- black porous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 304
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims description 208
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 title claims description 208
- -1 Polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 19
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 12
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 10
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 9
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 79
- 239000010408 film Substances 0.000 description 24
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 22
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 2
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/36—Polytetrafluoroethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
- B01D39/1692—Other shaped material, e.g. perforated or porous sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/002—Organic membrane manufacture from melts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0023—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
- B01D67/0025—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
- B01D67/0027—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
- B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P7/00—Dyeing or printing processes combined with mechanical treatment
- D06P7/005—Dyeing combined with texturising or drawing treatments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/38—Hydrophobic membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
- B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
- B29K2995/002—Coloured
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
- B29L2007/008—Wide strips, e.g. films, webs
Description
本発明は、熱および／または光による退色が従来に比べて抑えられた、黒色のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜（ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜）に関する。本発明は、また、当該多孔質膜を用いた通気膜および通気部材に関する。
近年、携帯電話、ノートパソコン、電子手帳、デジタルカメラ、ゲーム機器などの電子機器が音声機能を備えることが一般的である。これらの機器は防水構造とすることが望まれるが、音声機能を備えた電子機器の筐体には、通常、スピーカ、マイク、ブザーなどの発音部および受音部に対応する位置に開口が設けられており、この開口を通して音声が伝達される必要があるため、音声機能を確保しながら防水構造とすることが難しい。これまで、筐体に設けられた開口を防水通音膜で塞ぐことで、当該開口における通音性と防水性との両立が図られてきた。防水通音膜は、音の透過を阻害しにくい材料からなる薄膜であり、開口への当該膜の配置により、良好な通音性を得ながら筐体内部への水の侵入を抑制できる。防水通音膜には、水を遮りながら気体を透過させる通気膜が好適であり、より具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）多孔質膜を有する通気膜が好適である（特許文献１参照）。
ところで、ＰＴＦＥ多孔質膜本来の色は白色である。防水通音膜は、通常、開口を塞ぐように筐体内部に配置されるが、白色の膜は目立ちやすい。膜が目立つと、電子機器のデザイン上の障害になるとともに、ユーザーの好奇心を刺激することで、筆記具などの突き刺しによる膜の損傷が生じやすい。このため、筐体に配置したときに目立ちにくい、黒色のＰＴＦＥ多孔質膜（ＰＴＦＥ黒色多孔質膜）が求められている。
ＰＴＦＥ黒色多孔質膜は、特許文献２に開示がある。また、黒色ではないが、グレーまたはピンクに着色されたＰＴＦＥ多孔質膜が特許文献３に記載されている。
なお、ＰＴＦＥ多孔質膜を有する通気膜は、防水通音膜以外にも、水および／または粉塵を遮りながら気体を透過させる防水通気膜あるいは防塵通気膜として使用できる。
従来の着色ＰＴＦＥ多孔質膜では、高温雰囲気への暴露あるいは光の照射（典型的には太陽光の照射）によって、着色の退色が起きやすい。
本発明は、熱および／または光による退色が従来の着色ＰＴＦＥ多孔質膜よりも抑制された、耐退色性に優れるＰＴＦＥ黒色多孔質膜の提供を目的とする。
本発明は、
黒色に染色され、
JIS L1015（ハンター法）に準拠して測定した主面の白色度が１８．０〜２３．０％であり、
３５０℃で１分間の加熱後において、前記主面の白色度が１８．０〜２５．０％である、
ＰＴＦＥ黒色多孔質膜、を提供する。
黒色に染色され、
JIS L1015（ハンター法）に準拠して測定した主面の白色度が１８．０〜２３．０％であり、
３５０℃で１分間の加熱後において、前記主面の白色度が１８．０〜２５．０％である、
ＰＴＦＥ黒色多孔質膜、を提供する。
本発明は、
前記ＰＴＦＥ黒色多孔質膜を製造する方法であって、
ＰＴＦＥを含む混合物からシート成形体を成形する成形工程と、
前記シート成形体を第１方向に延伸し多孔質膜を形成する第１延伸工程と、
前記第１方向に延伸された前記シート成形体を黒色に染色する染色工程と、
前記第１方向と異なる第２方向に延伸し黒色多孔質膜を形成する第２延伸工程と、
を含む、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜の製造方法、を提供する。
前記ＰＴＦＥ黒色多孔質膜を製造する方法であって、
ＰＴＦＥを含む混合物からシート成形体を成形する成形工程と、
前記シート成形体を第１方向に延伸し多孔質膜を形成する第１延伸工程と、
前記第１方向に延伸された前記シート成形体を黒色に染色する染色工程と、
前記第１方向と異なる第２方向に延伸し黒色多孔質膜を形成する第２延伸工程と、
を含む、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜の製造方法、を提供する。
本発明は、
水および／または粉塵を遮りながら、気体を透過させる通気膜であって、
前記ＰＴＦＥ黒色多孔質膜と、通気性支持材との積層構造を有し、
少なくとも一方の主面に、前記ＰＴＦＥ黒色多孔質膜が露出している、通気膜、を提供する。
水および／または粉塵を遮りながら、気体を透過させる通気膜であって、
前記ＰＴＦＥ黒色多孔質膜と、通気性支持材との積層構造を有し、
少なくとも一方の主面に、前記ＰＴＦＥ黒色多孔質膜が露出している、通気膜、を提供する。
本発明は、
前記ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜又は前記通気膜と、
前記ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質又は前記通気膜を支持する支持部材とを備える、通気部材、を提供する。
前記ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜又は前記通気膜と、
前記ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質又は前記通気膜を支持する支持部材とを備える、通気部材、を提供する。
本発明によれば、主面の白色度が１８．０〜２３．０％であり、３５０℃で１分間の加熱後において、主面の白色度が１８．０〜２５．０％であるＰＴＦＥ黒色多孔質膜とすることによって、熱および／または光による退色が従来の着色ＰＴＦＥ多孔質膜よりも抑制された、耐退色性に優れるＰＴＦＥ黒色多孔質膜を提供できる。
（ＰＴＦＥ黒色多孔質膜）
本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜は、黒色に染色された染色ＰＴＦＥ多孔質膜であり、その主面の白色度は、JIS L1015に準拠して測定した白色度にして１８．０〜２３．０％であり、３５０℃で１分間の加熱後において、主面の白色度が１８．０〜２５．０％である。この白色度Wは、ハンター式測色色差計により、明度L、色相a及び彩度bを測定し、次式により求める。
W＝100−sqr〔（100−L）2＋（a2＋b2）〕
本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜は、黒色に染色された染色ＰＴＦＥ多孔質膜であり、その主面の白色度は、JIS L1015に準拠して測定した白色度にして１８．０〜２３．０％であり、３５０℃で１分間の加熱後において、主面の白色度が１８．０〜２５．０％である。この白色度Wは、ハンター式測色色差計により、明度L、色相a及び彩度bを測定し、次式により求める。
W＝100−sqr〔（100−L）2＋（a2＋b2）〕
白色度が高いことはより白色であることを示し、０％になると完全に黒色であることを意味する。このようなＰＴＦＥ黒色多孔質膜は、例えば、染料を含む染色液にＰＴＦＥ多孔質膜を浸漬したり、染料を含む染色液をＰＴＦＥ多孔質膜に塗布したりした後、染色液に含まれる染料の溶剤を乾燥などにより除去して形成できる。浸漬および塗布の方法は特に限定されない。染料は、何ら着色処理していない白色のＰＴＦＥ多孔質膜を、その主面の白色度が１８．０〜２３．０％、３５０℃で１分間の加熱後においてその主面の白色度が１８．０〜２５．０％となるように染色できる染料であり、一例として、フェナジン環を有するアジン系染料などが適している。染料は、ＰＴＦＥより融点が高い染料が好ましい。染料の好ましい融点は、例えば、ＰＴＦＥの融点を超える温度である３６０℃より高く、さらには、４００℃より高い。染色液は、通常、染料と、当該染料を希釈して染色の作業性を向上させる溶剤とを含む。ＰＴＦＥ多孔質膜は化学的に安定であるため、溶剤の種類は特に限定されず、染料の種類および染色の作業性などに応じて適宜選択できる。染色液における染料の濃度は、何ら着色処理していない白色のＰＴＦＥ多孔質膜を、その主面の白色度が１８．０〜２３．０％、３５０℃で１分間の加熱後においてその主面の白色度が１８．０〜２５．０％となるように染色できる濃度である必要があり、通常５重量％以上である。
黒色に染色するＰＴＦＥ多孔質膜は、公知の手法により得られる。例えば、ＰＴＦＥファインパウダーと成形助剤との混合物を押出成形および圧延によりシート状とし、ここから成形助剤を除去して成形体のシートとした後、得られたシートをさらに延伸して形成できる。このように作製したＰＴＦＥ多孔質膜から得た本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜は、無数に形成されたＰＴＦＥの微細な繊維（フィブリル）間の空隙を細孔とする多孔質構造を有する。この多孔質構造における平均孔径および空孔率は、シートの延伸条件を変更することによって調整でき、その具体的な値は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の用途に応じて選択すればよい。
本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜は撥液処理されていてもよく、この場合、撥水および撥油性能に優れた多孔質膜となる。このような多孔質膜は、防水通音膜をはじめとする通気膜としての用途に好適である。撥液処理は、ＰＴＦＥ多孔質膜を黒色に染色した後に、公知の方法により実施できる。撥液処理に用いる撥液剤は特に限定されず、典型的には、パーフルオロアルキル基を有する高分子を含む材料である。
（通気膜）
本発明の通気膜の構成は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜を有する限り、特に限定されない。
本発明の通気膜の構成は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜を有する限り、特に限定されない。
図１は、本発明の通気膜の一例である。図１の通気膜１は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１からなる。通気膜１は、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が有する上記多孔質構造に基づき、水および／または粉塵を遮りながら、気体を透過させる特性を有する。通気膜１は黒色であり、例えば電子機器の筐体の開口に配置したときにも、白色のＰＴＦＥ多孔質膜に比べて目立たない。また、通気膜１は、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１の単層構造であるため面密度を低く抑えることができる。通気膜の面密度が低いほど、当該膜における音響透過損失が小さくなることで通音性が向上する。このため通気膜１は、発音部および／または受音部を有する電子機器における筐体の開口に配置され、当該開口における通音性と防水性とを確保するための防水通音膜としての用途に特に好適である。
もちろん通気膜１は、防水通音膜以外の用途、例えば、水および／または粉塵を遮りながら気体を透過させる特性を利用した防水通気膜あるいは防塵通気膜としての用途にも好適である。防水通気膜（防塵通気膜）は、例えば、ランプ、モータ、センサ、ＥＣＵなどの車両用電装部品の筐体に配置され、筐体内外の通気を確保するとともに、温度変化による筐体内の圧力変化を緩和させるために使用される。
通気膜１におけるＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１の平均孔径は、一般に０．０１〜２０μｍであり、０．０５〜５μｍが好ましい。通気膜１を防水通音膜として使用する場合、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１の平均孔径は、防水性と通音性との両立を図る観点から、１μｍ以下が好ましく、０．７μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以下がさらに好ましい。平均孔径の下限は特に限定されないが、例えば０．１μｍである。ＰＴＦＥ多孔質膜の平均孔径はＡＳＴＭ Ｆ３１６−８６の規定に準拠して測定でき、例えば当該規定に準拠した自動測定が可能な市販の測定装置（米国Porous Material Inc.より入手可能なPerm-Porometer）を、ＰＴＦＥ多孔質膜の平均孔径の測定に利用できる。
通気膜１を防水通音膜として使用する場合、膜としての物理的強度と通音性との両立を図る観点からは、通気膜１の面密度は１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、２〜８ｇ／ｍ2がより好ましく、３〜６ｇ／ｍ2がさらに好ましい。通気膜を、良好な通音性が要求されない防水通気膜または防塵通気膜として使用する場合、通気膜１の面密度は特に限定されない。
ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１は撥液処理されていてもよく、この場合、通気膜１の撥水および撥油性能が向上する。撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１を用いる効果については、以降の図２、３に示す通気膜２、３、４についても同様である。
図２は、本発明の通気膜の別の一例である。図２の通気膜２は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１と、当該多孔質膜１１を支持する通気性支持材１２との積層構造を有する。通気膜２は、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が有する上記多孔質構造に基づき、水および／または粉塵を遮りながら、気体を透過させる特性を有する。通気膜２ではＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が露出しており、例えば通気膜２を電子機器の筐体の開口に配置したときにも、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が筐体の外部に面するようにすれば、白色のＰＴＦＥ多孔質膜に比べて目立たない。通気膜２の用途は特に限定されず、防水通音膜、防水通気膜、防塵通気膜などに好適に使用できる。
通気性支持材１２の材料や構造は特に限定されないが、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１よりも通気性に優れることが好ましい。通気性支持材１２は、例えば、金属もしくは樹脂またはこれらの複合材料からなる織布、不織布、メッシュ、ネット、スポンジ、フォーム、多孔体である。樹脂は、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、フッ素樹脂、超高分子量ポリエチレンである。ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１と通気性支持材１２とを積層する際には、熱ラミネート、加熱溶着、超音波溶着などの各種の接合方法を用いて両者を接合してもよい。
通気膜２は、２層以上のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１および／または２層以上の通気性支持材１２を有していてもよく、この場合、その積層順序は特に限定されない。ただし、電子機器の筐体の開口に配置したときに白色のＰＴＦＥ多孔質膜に比べて目立たないようにするためには、図２に示すように、少なくとも一方の主面にＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が露出していることが好ましい。換言すれば、本発明の通気膜は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜と通気性支持材との積層構造を有してもよく、その場合、少なくとも一方の主面にＰＴＦＥ黒色多孔質膜が露出していることが好ましい。
通気膜２におけるＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１の平均孔径は、図１に示す通気膜１の説明で例示したとおりである。通気膜２を防水通音膜として使用する場合のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１の平均孔径についても、図１に示す通気膜１の説明で例示したとおりである。通気膜２が２層以上のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１を有する場合、少なくとも１層のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が例示した平均孔径を有すればよい。
通気膜２を防水通音膜として使用する場合、膜としての物理的強度を通音性との両立を図る観点からは、通気膜２の面密度は（ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１および通気性支持材１２を含む複数層の合計で）１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、２〜８ｇ／ｍ2がより好ましく、３〜６ｇ／ｍ2がさらに好ましい。
図３は、本発明の通気膜の別の一例である。図３の通気膜３は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１と、これとは異なる別のＰＴＦＥ多孔質膜１３との積層構造を有する。ＰＴＦＥ多孔質膜１３は、無着色（即ち白色）であっても任意の色（例えば黒色）に着色されていてもよく、主面の白色度が１８．０〜２３．０％であり、３５０℃で１分間の加熱後において、主面の白色度が１８．０〜２５．０％となるように黒色に染色されていても（即ち本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜であっても）、主面の白色度が２３．０％以上であってもよい。ＰＴＦＥ多孔質膜１３は、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１と同様に、無数に形成されたＰＴＦＥの微細な繊維（フィブリル）間の空隙を細孔とする多孔質構造を有する。通気膜３は、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１およびＰＴＦＥ多孔質膜１３から選ばれる少なくとも１つのＰＴＦＥ多孔質膜が有する上記多孔質構造に基づき、水および／または粉塵を遮りながら、気体を透過させる特性を有する。
通気膜３では黒色の多孔質膜１１が露出しており、例えば通気膜３を電子機器の筐体の開口に配置したときにも、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が筐体の外部に面するようにすれば、白色のＰＴＦＥ多孔質膜に比べて目立たない。即ち、本発明の通気膜は、本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１と、これとは異なる別のＰＴＦＥ多孔質膜１３との積層構造を有していてもよく、その場合、少なくとも一方の主面に、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜が露出していることが好ましい。
通気膜３は、２層以上のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１および／または２層以上のＰＴＦＥ多孔質膜１３を有していてもよく、この場合、その積層順序は特に限定されない。
通気膜３の用途は特に限定されず、防水通音膜、防水通気膜、防塵通気膜に好適に使用できる。
通気膜３では、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１およびＰＴＦＥ多孔質膜１３から選ばれる少なくとも１つのＰＴＦＥ多孔質膜の平均孔径が、図１に示す通気膜１の説明で例示したとおりである。通気膜３を防水通音膜として使用する場合についても同様に、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１およびＰＴＦＥ多孔質膜１３から選ばれる少なくとも１つのＰＴＦＥ多孔質膜の平均孔径が、図１に示す通気膜１の説明で例示したとおりである。通気膜３が２層以上のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１および／またはＰＴＦＥ多孔質膜１３を有する場合、少なくとも１層のＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１またはＰＴＦＥ多孔質膜１３が例示した平均孔径を有すればよい。ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１の平均孔径と、ＰＴＦＥ多孔質膜１３の平均孔径とは、同一であっても異なっていてもよい。
通気膜３を防水通音膜として使用する場合、膜としての物理的強度と通音性との両立を図る観点からは、通気膜３の面密度は（ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１およびＰＴＦＥ多孔質膜１３を含む複数層の合計で）１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、２〜８ｇ／ｍ2がより好ましく、３〜６ｇ／ｍ2がさらに好ましい。
図４は、本発明の通気膜の別の一例である。図４の通気膜４は、図３に示す通気膜３にさらに通気性支持材１２を有している。通気膜４では黒色の多孔質膜１１が露出している。通気性支持材１２は、図２に示す通気膜２の説明で示したとおりである。
本発明の通気膜は、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１、通気性支持材１２、ＰＴＦＥ多孔質膜１３以外の任意の部材を有していてもよい。このとき、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１が、本発明の通気膜における少なくとも一方の主面に露出していることが好ましい。
（通気部材）
本発明の通気部材の一例を図５に示す。図５に示す通気部材５は、本発明の通気膜１を備える。通気膜１は円板状であり、通気膜１の周縁部にはリング状の支持部材１４が取り付けられている。リング状の支持部材１４を設けた形態によれば、通気膜１を補強できるとともに、その取り扱いが容易となる。また、支持部材１４が電気製品の筐体への取付しろとなるため、通気膜１の筐体への取付作業性が向上する。この通気部材では、通気膜１に代えて、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１を用いてもよい。
本発明の通気部材の一例を図５に示す。図５に示す通気部材５は、本発明の通気膜１を備える。通気膜１は円板状であり、通気膜１の周縁部にはリング状の支持部材１４が取り付けられている。リング状の支持部材１４を設けた形態によれば、通気膜１を補強できるとともに、その取り扱いが容易となる。また、支持部材１４が電気製品の筐体への取付しろとなるため、通気膜１の筐体への取付作業性が向上する。この通気部材では、通気膜１に代えて、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜１１を用いてもよい。
支持部材の形状は、本発明の通気膜を支持できる限り特に限定されない。支持部材の材質も特に限定されず、典型的には樹脂もしくは金属またはこれらの複合材料からなる。
通気膜１と支持部材１４との接着方法は特に限定されず、例えば、加熱溶着、超音波溶着、接着剤による接着、両面テープによる接着などの方法を適用できる。
最初に、本実施例で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜ならびに無着色のＰＴＦＥ多孔質膜の評価方法を示す。
［白色度］
ＰＴＦＥ多孔質膜の白色度は、JIS L1015（ハンター法）に準拠し、色差計を用いて評価した。
ＰＴＦＥ多孔質膜の白色度は、JIS L1015（ハンター法）に準拠し、色差計を用いて評価した。
［通気度］
ＰＴＦＥ多孔質膜の通気度は、JIS P8117（ガーレー法）に準拠して評価した。
ＰＴＦＥ多孔質膜の通気度は、JIS P8117（ガーレー法）に準拠して評価した。
［耐水圧］
ＰＴＦＥ多孔質膜の耐水圧は、JIS L1092に記載されている耐水度試験機（高水圧法）を用いて求めた。ただしJIS L1092に規定の面積では膜が著しく変形するため、ステンレスメッシュ（開口径２ｍｍ）を膜の加圧面の反対側に設置し、変形を抑制した状態で測定した。
ＰＴＦＥ多孔質膜の耐水圧は、JIS L1092に記載されている耐水度試験機（高水圧法）を用いて求めた。ただしJIS L1092に規定の面積では膜が著しく変形するため、ステンレスメッシュ（開口径２ｍｍ）を膜の加圧面の反対側に設置し、変形を抑制した状態で測定した。
［撥液性］
コピー用紙とＰＴＦＥ多孔質膜とをコピー用紙が下になるように積層し、スポイトを用いてＰＴＦＥ多孔質膜に灯油を１滴垂らした後、１分間放置した。その後、多孔質膜を取り除いてコピー用紙の状態を確認し、コピー用紙が灯油で濡れている場合をＰＴＦＥ多孔質膜の撥液性なし、濡れていない場合を撥液性ありとした。
コピー用紙とＰＴＦＥ多孔質膜とをコピー用紙が下になるように積層し、スポイトを用いてＰＴＦＥ多孔質膜に灯油を１滴垂らした後、１分間放置した。その後、多孔質膜を取り除いてコピー用紙の状態を確認し、コピー用紙が灯油で濡れている場合をＰＴＦＥ多孔質膜の撥液性なし、濡れていない場合を撥液性ありとした。
（実施例１）
ＰＴＦＥファインパウダー（ダイキン工業製、Ｆ１０４）１００重量部と、成形助剤としてｎ−ドデカン（ジャパンエナジー製）２０重量部とを均一に混合し、得られた混合物をシリンダーを用いて圧縮した後にラム押出してシート状の混合物とした。次に、得られたシート状の混合物を、一対の金属ロールを通して厚さ０．２ｍｍに圧延し、さらに１５０℃の加熱により成形助剤を乾燥除去して、ＰＴＦＥのシート成形体を得た。次に、得られたシート成形体を、その長手方向（圧延方向）に延伸温度２６０℃、延伸倍率１０倍で延伸した。
ＰＴＦＥファインパウダー（ダイキン工業製、Ｆ１０４）１００重量部と、成形助剤としてｎ−ドデカン（ジャパンエナジー製）２０重量部とを均一に混合し、得られた混合物をシリンダーを用いて圧縮した後にラム押出してシート状の混合物とした。次に、得られたシート状の混合物を、一対の金属ロールを通して厚さ０．２ｍｍに圧延し、さらに１５０℃の加熱により成形助剤を乾燥除去して、ＰＴＦＥのシート成形体を得た。次に、得られたシート成形体を、その長手方向（圧延方向）に延伸温度２６０℃、延伸倍率１０倍で延伸した。
次に、上記のように作製したＰＴＦＥ多孔質膜を、黒色染料（オリエント化学工業製、SP BLACK 91-L、エタノール希釈溶液２５重量％）２０重量部と、染料の溶剤であるエタノール（純度９５％）８０重量部とを混合して得た染色液に数秒間浸漬した後、全体を１００℃に加熱して溶剤を乾燥除去して、黒色に染色されたＰＴＦＥ多孔質膜を得た。黒色染料（SP BLACK 91-L）は、黒色成分として「ソルベントブラック７（別名：ニグロシン）」を含む混合物として販売されている。「ソルベントブラック７」は、フェナジン環を有するアジン系染料である。「ソルベントブラック７」は、融点が４５０℃である。次に、上記のように作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、撥液剤に数秒間浸漬した後、全体を１００℃に加熱して溶媒を乾燥除去して、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。撥液剤は、以下の手順により調製した。CH2=CHCOOCH2CH2C6F13により示される直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビズイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「FSシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を３．０％となるように希釈剤（信越化学社製「FSシンナー」）で希釈して撥液剤を調製した。
次に、幅方向に延伸温度１５０℃、延伸倍率１０倍で延伸し、さらに全体をＰＴＦＥの融点を超える温度である３６０℃で焼成して、ＰＴＦＥ多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ多孔質膜の平均孔径は０．５μｍ、面密度は６ｇ／ｍ2であった。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、２０．０％、通気度は１．０秒／１００ｍＬ、耐水圧は１５０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。なお、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜を４００℃で加熱しても退色しないので、ＰＴＦＥ黒色多孔質膜を３６０℃で焼成しても退色することはない。
実施例１で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、３５０℃で1分または５分加熱した。加熱の際は、各多孔質膜を収縮しないように金属枠に固定して行った。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、２１．０％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２１．０％であった。
実施例１で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。アルコール類は、メタノール、エタノール、IPA（イソプロピルアルコール）及びMEK（メチルエチルケトン）を使用した。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、２３．８％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２３．５％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２１．３％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２２．９％であった。なお、アルコール類は、メタノール、エタノール、IPA（イソプロピルアルコール）及びMEK（メチルエチルケトン）の混合液であってもよい。
（実施例２）
染料液における処理濃度を３．０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、２２．８％、通気度は１．１秒／１００ｍＬ、耐水圧は１５５ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、２３．１％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２３．２％であった。次に、実施例２で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、２４．１％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２４．８％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２２．９％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２３．８％であった。
染料液における処理濃度を３．０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、２２．８％、通気度は１．１秒／１００ｍＬ、耐水圧は１５５ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、２３．１％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２３．２％であった。次に、実施例２で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、２４．１％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２４．８％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２２．９％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２３．８％であった。
（実施例３）
染料液における処理濃度を８．０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、１８．１％、通気度は１．０秒／１００ｍＬ、耐水圧は１４０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、１８．５％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．５％であった。次に、実施例３で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、１８．７％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．４％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．２％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．８％であった。
染料液における処理濃度を８．０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、１８．１％、通気度は１．０秒／１００ｍＬ、耐水圧は１４０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、１８．５％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．５％であった。次に、実施例３で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、１８．７％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．４％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．２％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、１８．８％であった。
（実施例４）
染料液における処理濃度を０．５重量％にしたこと、さらに幅方向の延伸および焼成の後に黒色に染色および撥液剤での処理を行っていること以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、１９．２％、通気度は１．１秒／１００ｍＬ、耐水圧は１５０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、１９．３％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２０．１％であった。次に、実施例４で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、６２．１％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６０．１％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、５２．５％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６１．１％であった。
染料液における処理濃度を０．５重量％にしたこと、さらに幅方向の延伸および焼成の後に黒色に染色および撥液剤での処理を行っていること以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、１９．２％、通気度は１．１秒／１００ｍＬ、耐水圧は１５０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、１９．３％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、２０．１％であった。次に、実施例４で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、６２．１％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６０．１％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、５２．５％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６１．１％であった。
（比較例１）
染料液における黒色染料をオリエント化学工業製「VALIFAST BLACK 3810」にしたこと以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。「VALIFAST BLACK 3810」は、アゾ系クロム含金染料（別名：アゾ化合物クロム錯体）である。「VALIFAST BLACK 3810」の融点は、３５９℃であって、実施例１〜４に用いられる「ソルベントブラック７」の融点４５０℃に比して、１００℃程度低い。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、５２．１％、通気度は１．１秒／１００ｍＬ、耐水圧は１４０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、５７．７％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．５％であった。次に、比較例１で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、６３．３％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．２％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６３．９％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．０％であった。
染料液における黒色染料をオリエント化学工業製「VALIFAST BLACK 3810」にしたこと以外は実施例１と同様にして、撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。「VALIFAST BLACK 3810」は、アゾ系クロム含金染料（別名：アゾ化合物クロム錯体）である。「VALIFAST BLACK 3810」の融点は、３５９℃であって、実施例１〜４に用いられる「ソルベントブラック７」の融点４５０℃に比して、１００℃程度低い。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、５２．１％、通気度は１．１秒／１００ｍＬ、耐水圧は１４０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、５７．７％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．５％であった。次に、比較例１で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、６３．３％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．２％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６３．９％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．０％であった。
（比較例２）
染料液における黒色染料をオリエント化学工業製、VALIFAST BLACK 3810）にしたこと、染料液における処理濃度を０．５重量％にしたこと、さらに幅方向の延伸および焼成の後に黒色に染色および撥液剤での処理を行っていること以外は実施例１と同様にして撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、２１．４％、通気度は１．２秒／１００ｍＬ、耐水圧は１５０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、４０．３％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．８％であった。次に、比較例２で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、６３．２％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６３．５％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６３．１％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．４％であった。
染料液における黒色染料をオリエント化学工業製、VALIFAST BLACK 3810）にしたこと、染料液における処理濃度を０．５重量％にしたこと、さらに幅方向の延伸および焼成の後に黒色に染色および撥液剤での処理を行っていること以外は実施例１と同様にして撥液処理されたＰＴＦＥ黒色多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ黒色多孔質膜の白色度は、表１に示すように、２１．４％、通気度は１．２秒／１００ｍＬ、耐水圧は１５０ｋＰａ、撥液性は「あり」であった。３５０℃で１分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表２に示すように、４０．３％、３５０℃で５分間の加熱後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．８％であった。次に、比較例２で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜を、アルコール類で１分間の浸漬洗浄を行った。メタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、表３に示すように、６３．２％、エタノール洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６３．５％、IPA洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６３．１％、MEK洗浄後のＰＴＦＥ黒色多孔質膜の主面の白色度は、６２．４％であった。
表１に示すように、実施例１〜４および比較例１，２で作製したＰＴＦＥ多孔質膜の特性は、白色度以外、互いにほとんど差がなかった。表２に示すように、比較例１，２で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜は加熱により退色が進行したが、実施例１〜４で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜は退色しなかった。表３に示すように、比較例１，２および実施例４で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜はアルコールにより退色が進行したが、実施例で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜は退色しなかった。表２，３に示すように、比較例１，２で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜は３５０℃の加熱により退色が進行し、比較例１，２および実施例４で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜はアルコールにより退色した。しかし、実施例１〜３で作製したＰＴＦＥ黒色多孔質膜は３５０℃加熱やアルコールによっても退色しなかった。
実施例１〜４において３５０℃の加熱により退色しなかった理由として、本発明者らは染料の耐熱性が高いからであると推定している。実施例１〜３においてアルコールにより退色しなかった理由として、本発明者らは以下のような理由を推定している。黒色処理するだけでは、黒色染料はＰＴＦＥ多孔質膜の繊維の周りに定着している。延伸前に黒色処理をすることで、ＰＴＦＥ多孔質膜に染料が付着し、延伸後の焼成工程において、ＰＴＦＥ多孔質膜が融点以上に加熱され、溶融することでＰＴＦＥ多孔質膜の繊維内部にまで染料が行き届き定着する。アルコールはＰＴＦＥに浸透することができないので、黒色染料がＰＴＦＥ多孔質膜の繊維の内部にまで定着することで、アルコールによる退色を防ぐことができたと考えられる。
本発明のＰＴＦＥ黒色多孔質膜は、従来のＰＴＦＥ多孔質膜と同様の用途、例えば、防水通音膜、防水通気膜、防塵通気膜に使用できる。
１，２，３，４ 通気膜
５ 通気部材
１１ ＰＴＦＥ黒色多孔質膜
１２ 通気性支持材
１３ ＰＴＦＥ多孔質膜
１４ 支持部材
５ 通気部材
１１ ＰＴＦＥ黒色多孔質膜
１２ 通気性支持材
１３ ＰＴＦＥ多孔質膜
１４ 支持部材
Claims (6)
- 黒色に染色され、
JIS L1015（ハンター法）に準拠して測定した主面の白色度が１８．０〜２３．０％であり、
３５０℃で１分間の加熱後において、前記主面の白色度が１８．０〜２５．０％である、
ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜。 - メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール及びメチルエチルケトンのいずれかに１分間浸漬して洗浄した後において、前記主面の白色度が１８．０〜２５．０％である、請求項１に記載のポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜。
- 請求項１又は２に記載のポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜を製造する方法であって、
ポリテトラフルオロエチレンを含む混合物からシート成形体を成形する成形工程と、
前記シート成形体を第１方向に延伸し多孔質膜を形成する第１延伸工程と、
前記第１方向に延伸された前記シート成形体を黒色に染色する染色工程と、
前記第１方向と異なる第２方向に延伸し黒色多孔質膜を形成する第２延伸工程と、
を含む、ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜の製造方法。 - 前記第２延伸工程の後に行われ、前記ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜を撥液処理する撥液工程をさらに含む、請求項３に記載のポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜の製造方法。
- 水および／または粉塵を遮りながら、気体を透過させる通気膜であって、
請求項１又は２に記載のポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜と、通気性支持材との積層構造を有し、
少なくとも一方の主面に、前記ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜が露出している、通気膜。 - 請求項１又は２に記載のポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜又は請求項５に記載の通気膜と、
前記ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質又は前記通気膜を支持する支持部材とを備える、通気部材。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012171794A JP5854948B2 (ja) | 2012-08-02 | 2012-08-02 | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材 |
| KR1020157004771A KR101971761B1 (ko) | 2012-08-02 | 2013-06-03 | 폴리테트라플루오로에틸렌 흑색 다공질막, 그 제조 방법, 그것을 사용한 통기막 및 통기 부재 |
| EP13825359.6A EP2881425B1 (en) | 2012-08-02 | 2013-06-03 | Black porous polytetrafluoroethylene membrane, method for producing same, gas-permeable membrane and ventilation member using same |
| PCT/JP2013/003494 WO2014020812A1 (ja) | 2012-08-02 | 2013-06-03 | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材 |
| US14/415,905 US9616391B2 (en) | 2012-08-02 | 2013-06-03 | Black porous polytetrafluoroethylene membrane, method for producing same, gas-permeable membrane and ventilation member using same |
| CN201380041005.2A CN104540887B (zh) | 2012-08-02 | 2013-06-03 | 聚四氟乙烯黑色多孔膜、其制造方法、使用该多孔膜的透气膜和透气构件 |
| TW102120501A TWI596145B (zh) | 2012-08-02 | 2013-06-10 | Polytetrafluoroethylene black porous film, its manufacturing method, with its breathable membrane and breathable member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012171794A JP5854948B2 (ja) | 2012-08-02 | 2012-08-02 | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014031411A JP2014031411A (ja) | 2014-02-20 |
| JP5854948B2 true JP5854948B2 (ja) | 2016-02-09 |
Family
ID=50027529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012171794A Active JP5854948B2 (ja) | 2012-08-02 | 2012-08-02 | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9616391B2 (ja) |
| EP (1) | EP2881425B1 (ja) |
| JP (1) | JP5854948B2 (ja) |
| KR (1) | KR101971761B1 (ja) |
| CN (1) | CN104540887B (ja) |
| TW (1) | TWI596145B (ja) |
| WO (1) | WO2014020812A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9508971B2 (en) | 2011-02-28 | 2016-11-29 | Nitto Denko Corporation | Gas-permeable filter provided with oil repellency |
| US9255209B2 (en) * | 2012-04-06 | 2016-02-09 | Nitto Denko Corporation | Air-permeable sheet imparted with oil repellency |
| KR102044578B1 (ko) * | 2012-04-06 | 2019-11-13 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 발유성이 부여된 점착층을 구비한 통기 필터 |
| US9317068B2 (en) | 2012-09-24 | 2016-04-19 | Donaldson Company, Inc. | Venting assembly and microporous membrane composite |
| WO2017196101A2 (ko) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 주식회사 아모그린텍 | 방수통음시트 |
| JP6920042B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2021-08-18 | 日東電工株式会社 | エアフィルタ濾材、エアフィルタパック及びエアフィルタユニット |
| CN109107395A (zh) * | 2017-06-26 | 2019-01-01 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 防霾防有害气体空气滤膜、其制备方法及应用 |
| BR112020011311A2 (pt) * | 2017-12-11 | 2020-11-17 | Nitto Denko Corporation | membro de ajuste de pressão interna e componente elétrico para equipamento de transporte |
| US10741160B1 (en) | 2019-09-25 | 2020-08-11 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Acoustically resistive supported membrane assemblies |
| CN115734980A (zh) * | 2020-07-03 | 2023-03-03 | 日东电工株式会社 | 聚四氟乙烯多孔膜、通气膜和通气构件 |
| US11417311B2 (en) * | 2020-08-03 | 2022-08-16 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Acoustically resistive supported membrane assemblies including at least one support structure |
| CN111941977B (zh) * | 2020-08-07 | 2022-04-01 | 常州浩文塑料新材料有限公司 | 一种防水透气膜及其生产工艺 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5968374A (ja) * | 1982-10-13 | 1984-04-18 | Orient Kagaku Kogyo Kk | ニグロシン系染料及びその製造法 |
| JPH03199475A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-30 | Nishikawa Rubber Co Ltd | Ｐｔｆｅ多孔質シートの染色方法 |
| JP3702968B2 (ja) | 1994-04-28 | 2005-10-05 | ジャパンゴアテックス株式会社 | 着色されたベントフィルター |
| JPH0827304A (ja) * | 1994-07-19 | 1996-01-30 | Nitto Denko Corp | 着色されたフッ素樹脂多孔質体 |
| JPH10165787A (ja) * | 1996-12-11 | 1998-06-23 | Nitto Denko Corp | ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法 |
| JP2001011779A (ja) * | 1999-06-25 | 2001-01-16 | Japan Gore Tex Inc | 迷彩加工ラミネート布帛 |
| JP2004083811A (ja) | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Nitto Denko Corp | 防水通音膜 |
| CN101888892A (zh) * | 2007-12-06 | 2010-11-17 | 日东电工株式会社 | 空气过滤器 |
| WO2010048496A1 (en) * | 2008-10-24 | 2010-04-29 | Porex Corporation | Composite ptfe material and applications thereof |
| CN102123863B (zh) * | 2009-01-21 | 2013-08-21 | 日东电工株式会社 | 防水透声膜和其制造方法以及使用该防水透声膜的电器 |
| US8946101B2 (en) * | 2009-02-10 | 2015-02-03 | Honeywell International Inc. | Enhanced barrier multifunctional coatings for nylon films |
| JP5329350B2 (ja) * | 2009-09-04 | 2013-10-30 | 日東電工株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜と、それを用いた通気膜、通気部材および防水通音膜 |
| US10099182B2 (en) * | 2010-02-02 | 2018-10-16 | EF-Materials Industries Inc. | Water-proof and dust-proof membrane assembly and applications thereof |
-
2012
- 2012-08-02 JP JP2012171794A patent/JP5854948B2/ja active Active
-
2013
- 2013-06-03 WO PCT/JP2013/003494 patent/WO2014020812A1/ja active Application Filing
- 2013-06-03 KR KR1020157004771A patent/KR101971761B1/ko active IP Right Grant
- 2013-06-03 US US14/415,905 patent/US9616391B2/en active Active
- 2013-06-03 CN CN201380041005.2A patent/CN104540887B/zh active Active
- 2013-06-03 EP EP13825359.6A patent/EP2881425B1/en active Active
- 2013-06-10 TW TW102120501A patent/TWI596145B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201406839A (zh) | 2014-02-16 |
| CN104540887B (zh) | 2017-10-24 |
| EP2881425A1 (en) | 2015-06-10 |
| JP2014031411A (ja) | 2014-02-20 |
| KR101971761B1 (ko) | 2019-04-23 |
| US20150165386A1 (en) | 2015-06-18 |
| EP2881425A4 (en) | 2016-04-13 |
| TWI596145B (zh) | 2017-08-21 |
| WO2014020812A1 (ja) | 2014-02-06 |
| US9616391B2 (en) | 2017-04-11 |
| KR20150039787A (ko) | 2015-04-13 |
| EP2881425B1 (en) | 2021-07-28 |
| CN104540887A (zh) | 2015-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5854948B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜、その製造方法、それを用いた通気膜および通気部材 | |
| JP5947655B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、並びに、それを用いた通気膜および通気部材 | |
| JP5329350B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜と、それを用いた通気膜、通気部材および防水通音膜 | |
| US10491993B2 (en) | Waterproof sound-transmitting membrane, waterproof sound-transmitting member including same, electronic device, electronic device case, and waterproof sound-transmitting structure | |
| JP6438733B2 (ja) | 防水通音膜および電子機器 | |
| US9578402B2 (en) | Waterproof sound-transmitting membrane, sound-transmitting member, and electrical device | |
| JP6069078B2 (ja) | 防水通音膜およびその製造方法、ならびに防水通音部材 | |
| CN115442705A (zh) | 防水构件和电子设备 | |
| JP5579905B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン黒色多孔質膜と、それを用いた通気膜、通気部材および防水通音膜 | |
| JP6324109B2 (ja) | 防水通音膜の製造方法、防水通音膜及び電子機器 | |
| US20230068958A1 (en) | Porous polytetrafluoroethylene membrane, gas-permeable membrane, and gas-permeable member |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150520 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151201 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151208 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5854948 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |