JPH0673229A - 撥水性多孔質膜及びその製法 - Google Patents
撥水性多孔質膜及びその製法Info
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- JPH0673229A JPH0673229A JP4005936A JP593692A JPH0673229A JP H0673229 A JPH0673229 A JP H0673229A JP 4005936 A JP4005936 A JP 4005936A JP 593692 A JP593692 A JP 593692A JP H0673229 A JPH0673229 A JP H0673229A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素化
重合体を基材として用いた多孔質膜よりも安価であり、
ポリエチレン等のポリオレフィンよりも撥水性の優れて
いる多孔質膜を提供することにある。 【構成】 多孔質膜の表面にフッ素化重合体が保持され
てなる撥水性多孔質膜およびフッ素化モノマーを多孔質
膜の表面に付着させた状態で重合する事を特徴とする撥
水性多孔質膜の製法にある。
重合体を基材として用いた多孔質膜よりも安価であり、
ポリエチレン等のポリオレフィンよりも撥水性の優れて
いる多孔質膜を提供することにある。 【構成】 多孔質膜の表面にフッ素化重合体が保持され
てなる撥水性多孔質膜およびフッ素化モノマーを多孔質
膜の表面に付着させた状態で重合する事を特徴とする撥
水性多孔質膜の製法にある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、撥水性に優れた多孔質
膜及びその製法に関する。
膜及びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】撥水性を有する多孔質膜はその撥水性を
生かして気液分離などの分野への応用が期待されてい
る。一般に撥水性多孔質膜としては、ポリエチレンやポ
リプロピレン等のポリオレフィンの多孔質膜があり、よ
り撥水性である多孔質膜としてはポリテトラフルオロエ
チレンなどのフッ素化重合体の多孔質膜が知られてい
る。
生かして気液分離などの分野への応用が期待されてい
る。一般に撥水性多孔質膜としては、ポリエチレンやポ
リプロピレン等のポリオレフィンの多孔質膜があり、よ
り撥水性である多孔質膜としてはポリテトラフルオロエ
チレンなどのフッ素化重合体の多孔質膜が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ポリエチレン等のポリ
オレフィンの多孔質膜は安価で多種多様な多孔質膜が知
られているが撥水性が不十分なため、例えば蓄熱液の濃
縮と希釈を行う気化透過式の冷熱出力型濃度差蓄冷装置
に用いられる透湿用撥水性多孔質膜としては、フッ素化
重合体のようなより撥水性の優れた多孔質膜でなければ
ならないことが知られている。
オレフィンの多孔質膜は安価で多種多様な多孔質膜が知
られているが撥水性が不十分なため、例えば蓄熱液の濃
縮と希釈を行う気化透過式の冷熱出力型濃度差蓄冷装置
に用いられる透湿用撥水性多孔質膜としては、フッ素化
重合体のようなより撥水性の優れた多孔質膜でなければ
ならないことが知られている。
【０００４】また、ポリエチレン程度の撥水性を有する
多孔質膜ではタンパク質が吸着して汚れやすいが、より
撥水性にすることによりタンパク質の吸着が少なく汚れ
にくくなることが期待される。
多孔質膜ではタンパク質が吸着して汚れやすいが、より
撥水性にすることによりタンパク質の吸着が少なく汚れ
にくくなることが期待される。
【０００５】一方、より撥水性が優れているポリテトラ
フルオロエチレンなどのフッ素化重合体の多孔質膜は高
価であるためその用途が限られている。本発明の目的
は、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素化重合体
を基材として用いた多孔質膜よりも安価であり、ポリエ
チレン等のポリオレフィンよりも撥水性の優れている多
孔質膜を提供することにある。
フルオロエチレンなどのフッ素化重合体の多孔質膜は高
価であるためその用途が限られている。本発明の目的
は、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素化重合体
を基材として用いた多孔質膜よりも安価であり、ポリエ
チレン等のポリオレフィンよりも撥水性の優れている多
孔質膜を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、多孔質
膜の表面にフッ素化重合体が保持されてなる撥水性多孔
質膜およびフッ素化モノマーを多孔質膜の表面に付着さ
せた状態で重合する事を特徴とする撥水性多孔質膜の製
法にある。
膜の表面にフッ素化重合体が保持されてなる撥水性多孔
質膜およびフッ素化モノマーを多孔質膜の表面に付着さ
せた状態で重合する事を特徴とする撥水性多孔質膜の製
法にある。
【０００７】本発明における多孔質膜としては、中空糸
膜、平膜、管状膜等の任意の形態のものを用いることが
でき、また必要に応じて種々の細孔径のものを使用する
ことができるが、好ましい例として、膜厚がおよそ２０
〜２００μｍ程度、空孔率がおよそ２０〜９０％程度、
ガスフラックス５００〜５００００００ｌ／m2・hr・
０．５kg／cm2 、細孔径が０．０１〜１０μｍ程度のも
のを挙げることができる。
膜、平膜、管状膜等の任意の形態のものを用いることが
でき、また必要に応じて種々の細孔径のものを使用する
ことができるが、好ましい例として、膜厚がおよそ２０
〜２００μｍ程度、空孔率がおよそ２０〜９０％程度、
ガスフラックス５００〜５００００００ｌ／m2・hr・
０．５kg／cm2 、細孔径が０．０１〜１０μｍ程度のも
のを挙げることができる。
【０００８】また多孔質膜を構成する素材としては特に
限定はしないがポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−
４−メチルペンテン−１、ポリスルフォン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、セルロース誘導体等が挙げられ、好ましくはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−
１である。
限定はしないがポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−
４−メチルペンテン−１、ポリスルフォン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、セルロース誘導体等が挙げられ、好ましくはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−
１である。
【０００９】多孔質膜の細孔構造としては様々なものを
用いることができるが、その中でも空孔率が大きくて目
詰まりによる性能低下が少ないという点から延伸法によ
って得られる多孔質膜が好ましく用いられる。延伸法に
よる多孔質膜とは、ミクロフィブリルと節部とによって
形成されるスリット状の微小空間が３次元的に相互に連
通した細孔構造を有する多孔質膜であり、例えば特公昭
５６−５２１２３号、特公昭６３−４２００６号各公報
等に記載された多孔質膜が挙げられる。
用いることができるが、その中でも空孔率が大きくて目
詰まりによる性能低下が少ないという点から延伸法によ
って得られる多孔質膜が好ましく用いられる。延伸法に
よる多孔質膜とは、ミクロフィブリルと節部とによって
形成されるスリット状の微小空間が３次元的に相互に連
通した細孔構造を有する多孔質膜であり、例えば特公昭
５６−５２１２３号、特公昭６３−４２００６号各公報
等に記載された多孔質膜が挙げられる。
【００１０】本発明における多孔質膜の表面とは、多孔
質膜の両外壁面及び細孔内部の内表面を含む部分をい
い、多孔質膜に所望の撥水性を付与できるように多孔質
膜表面の少なくとも一部にフッ素化重合体を保持させ
る。良好な撥水性を得るには、多孔質膜の表面のほぼ全
面に均一にフッ素化重合体を保持されることが望まし
く、好ましくは多孔質膜の表面の８０％以上にフッ素化
重合体を保持させるのがよい。
質膜の両外壁面及び細孔内部の内表面を含む部分をい
い、多孔質膜に所望の撥水性を付与できるように多孔質
膜表面の少なくとも一部にフッ素化重合体を保持させ
る。良好な撥水性を得るには、多孔質膜の表面のほぼ全
面に均一にフッ素化重合体を保持されることが望まし
く、好ましくは多孔質膜の表面の８０％以上にフッ素化
重合体を保持させるのがよい。
【００１１】多孔質膜表面に保持されるフッ素化重合体
の量は多孔質膜の空孔率や細孔径にも依存するが、多孔
質膜の重量に対しておよそ１〜７０重量％程度であるこ
とが好ましい。
の量は多孔質膜の空孔率や細孔径にも依存するが、多孔
質膜の重量に対しておよそ１〜７０重量％程度であるこ
とが好ましい。
【００１２】保持させてなるとは保存中や使用中に容易
に脱離しない程度にフッ素化重合体が多孔質膜表面に強
固に結合ないし密着されていることをいい、フッ素化重
合体が多孔質膜表面に化学結合していてもよく、フッ素
化重合体が細孔部分にアンカー効果によって密着してい
てもよく、化学結合やアンカー効果による保持が混在し
てもよい。
に脱離しない程度にフッ素化重合体が多孔質膜表面に強
固に結合ないし密着されていることをいい、フッ素化重
合体が多孔質膜表面に化学結合していてもよく、フッ素
化重合体が細孔部分にアンカー効果によって密着してい
てもよく、化学結合やアンカー効果による保持が混在し
てもよい。
【００１３】本発明におけるフッ素化重合体とは、疎水
性の多孔質膜の素材であるポリエチレンやポリプロピレ
ンなどよりも撥水性で、該フッ素化重合体の水との接触
角がポリエチレンやポリプロピレンの接触角よりも大き
い９０°以上、より好ましくは１００°以上であるフッ
素を含む重合体であればよく、メタクリル酸のフッ素化
合物エステル、例えばＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）nＣＦ2 Ｒ（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝Ｈ
またはＦ）、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
（ＣＦ2 ）n ＣＲ（ＣＦ3 ）2 （ｎ＝０〜１５、Ｒ＝Ｈ
またはＦ）、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ2 （ＣＦ
2 ）n ＣＦ2 Ｒ（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、Ｃ
Ｈ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＲ（Ｃ
Ｆ3 ）2（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）等、また
は、アクリル酸のフッ素化合物エステル、例えばＣＨ2
＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＦ2 Ｒ（ｎ＝
０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＲ（ＣＦ3 ）2 （ｎ＝０〜１
５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 （Ｃ
Ｆ2 ）n ＣＦ2 Ｒ（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＲ（ＣＦ3 ）
2 （ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）等、または、含フ
ッ素オレフィン、例えばＣＲＲ′＝ＣＲ″Ｒf （Ｒ＝Ｆ
またはＨまたはＣＨ3 、Ｒ′＝ＦまたはＨまたはＣ
Ｈ3 、Ｒ″＝ＦまたはＨまたはＣＨ3 、Ｒf は含フッ素
官能基）等のフッ素化モノマーの重合体、および、該フ
ッ素化モノマーの２種以上もしくは該フッ素化モノマー
と他の反応性モノマーとの共重合体、および、該フッ素
化モノマーと架橋性モノマーとの架橋重合体が挙げられ
る。また該フッ素化重合体は撥水性を阻害しない程度に
公知の安定剤、他の重合体等の添加物を含んでいてもよ
い。
性の多孔質膜の素材であるポリエチレンやポリプロピレ
ンなどよりも撥水性で、該フッ素化重合体の水との接触
角がポリエチレンやポリプロピレンの接触角よりも大き
い９０°以上、より好ましくは１００°以上であるフッ
素を含む重合体であればよく、メタクリル酸のフッ素化
合物エステル、例えばＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）nＣＦ2 Ｒ（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝Ｈ
またはＦ）、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
（ＣＦ2 ）n ＣＲ（ＣＦ3 ）2 （ｎ＝０〜１５、Ｒ＝Ｈ
またはＦ）、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ2 （ＣＦ
2 ）n ＣＦ2 Ｒ（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、Ｃ
Ｈ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＲ（Ｃ
Ｆ3 ）2（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）等、また
は、アクリル酸のフッ素化合物エステル、例えばＣＨ2
＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＦ2 Ｒ（ｎ＝
０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＲ（ＣＦ3 ）2 （ｎ＝０〜１
５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 （Ｃ
Ｆ2 ）n ＣＦ2 Ｒ（ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）n ＣＲ（ＣＦ3 ）
2 （ｎ＝０〜１５、Ｒ＝ＨまたはＦ）等、または、含フ
ッ素オレフィン、例えばＣＲＲ′＝ＣＲ″Ｒf （Ｒ＝Ｆ
またはＨまたはＣＨ3 、Ｒ′＝ＦまたはＨまたはＣ
Ｈ3 、Ｒ″＝ＦまたはＨまたはＣＨ3 、Ｒf は含フッ素
官能基）等のフッ素化モノマーの重合体、および、該フ
ッ素化モノマーの２種以上もしくは該フッ素化モノマー
と他の反応性モノマーとの共重合体、および、該フッ素
化モノマーと架橋性モノマーとの架橋重合体が挙げられ
る。また該フッ素化重合体は撥水性を阻害しない程度に
公知の安定剤、他の重合体等の添加物を含んでいてもよ
い。
【００１４】本発明における撥水性多孔質膜とは、多孔
質膜の表面にぬれ指数標準液Ｎｏ．３１（表面張力３１
dyn ／cm）を０．５秒で塗布し２秒後の状態が着色せず
該ぬれ指数標準液をはじいているものをいい、使用時に
該多孔質膜の撥水性が実用的に発現することが望まし
い。
質膜の表面にぬれ指数標準液Ｎｏ．３１（表面張力３１
dyn ／cm）を０．５秒で塗布し２秒後の状態が着色せず
該ぬれ指数標準液をはじいているものをいい、使用時に
該多孔質膜の撥水性が実用的に発現することが望まし
い。
【００１５】次にフッ素化モノマーを多孔質膜の表面に
おいて重合させる撥水性多孔質膜の製法について説明す
る。本発明においてフッ素化モノマーを多孔質膜の表面
に付着させる方法としては、種々の方法を採用すること
ができる。例えば適当な溶媒にフッ素化モノマーまたは
更に重合開始剤を溶解させた溶液を調製し、多孔質膜を
その溶液に浸漬する方法、あるいは多孔質膜でモジュー
ルを作成した後この溶液を多孔質膜内に圧入する方法等
により該溶液を多孔質膜に含浸させた後、溶媒を揮発除
去させる方法が採用できる。
おいて重合させる撥水性多孔質膜の製法について説明す
る。本発明においてフッ素化モノマーを多孔質膜の表面
に付着させる方法としては、種々の方法を採用すること
ができる。例えば適当な溶媒にフッ素化モノマーまたは
更に重合開始剤を溶解させた溶液を調製し、多孔質膜を
その溶液に浸漬する方法、あるいは多孔質膜でモジュー
ルを作成した後この溶液を多孔質膜内に圧入する方法等
により該溶液を多孔質膜に含浸させた後、溶媒を揮発除
去させる方法が採用できる。
【００１６】溶媒で希釈した溶液を用いることによって
多孔質膜の細孔を塞ぐことなく多孔質膜の全体にわたっ
てフッ素化モノマーをほぼ均一に付着させることができ
る。また該溶液のフッ素化モノマーの濃度や浸漬時間を
変化させることによりフッ素化モノマーの付着量が調整
できる。
多孔質膜の細孔を塞ぐことなく多孔質膜の全体にわたっ
てフッ素化モノマーをほぼ均一に付着させることができ
る。また該溶液のフッ素化モノマーの濃度や浸漬時間を
変化させることによりフッ素化モノマーの付着量が調整
できる。
【００１７】前記の溶液を調製する場合の溶媒として
は、フッ素化モノマーよりも沸点が低く、かつフッ素化
モノマーを溶解することが可能な有機溶剤が用いられる
が、重合開始剤をも溶解できる溶媒を用いることが好ま
しい。このような溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノールのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、酢酸エ
チル、ヘキサン等を挙げることができる。
は、フッ素化モノマーよりも沸点が低く、かつフッ素化
モノマーを溶解することが可能な有機溶剤が用いられる
が、重合開始剤をも溶解できる溶媒を用いることが好ま
しい。このような溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノールのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、酢酸エ
チル、ヘキサン等を挙げることができる。
【００１８】有機溶媒の沸点は特に限定されないが、重
合工程前の溶媒除去が容易であることを考慮するとおよ
そ１００℃以下であることが好ましく、およそ８０℃以
下であることがより好ましい。
合工程前の溶媒除去が容易であることを考慮するとおよ
そ１００℃以下であることが好ましく、およそ８０℃以
下であることがより好ましい。
【００１９】溶液中におけるフッ素化モノマーと溶媒と
の組成は溶媒の種類や目標とするフッ素化重合体の保持
量等を考慮して適宜選択すればよく、溶媒１００重量％
に対しておよそ１〜５０重量％であることが望ましい。
の組成は溶媒の種類や目標とするフッ素化重合体の保持
量等を考慮して適宜選択すればよく、溶媒１００重量％
に対しておよそ１〜５０重量％であることが望ましい。
【００２０】これらの溶液を用いて多孔質膜に対して浸
漬処理または圧入処理する際の浸漬時間または圧入時間
はおよそ０．５秒〜３０分間程度が望ましく、多孔質膜
に対するぬれ特性が良好な溶液を用いた場合ほどより短
時間で実施することができる。このようにしてフッ素化
モノマーまたは更に重合開始剤を多孔質膜の表面に付着
させた多孔質膜は余分な液を除去し、更に必要に応じて
細孔内部の溶媒を蒸発除去した後、次の重合工程に移
る。
漬処理または圧入処理する際の浸漬時間または圧入時間
はおよそ０．５秒〜３０分間程度が望ましく、多孔質膜
に対するぬれ特性が良好な溶液を用いた場合ほどより短
時間で実施することができる。このようにしてフッ素化
モノマーまたは更に重合開始剤を多孔質膜の表面に付着
させた多孔質膜は余分な液を除去し、更に必要に応じて
細孔内部の溶媒を蒸発除去した後、次の重合工程に移
る。
【００２１】本発明においては熱重合法、光重合法、放
射線重合法、プラズマ重合法等の重合方法を採用するこ
とができ、重合開始剤は公知のものを用いることができ
る。熱重合法の場合、重合温度は開始剤の分解温度以上
であり、また多孔質の膜構造を変化させることなくかつ
膜基質を損傷しない程度以下の温度が望ましく、３０℃
〜１００℃程度の温度が望ましい。また加熱時間は重合
開始剤の種類と加熱温度に依存するが１０秒間〜６０分
間程度が望ましい。
射線重合法、プラズマ重合法等の重合方法を採用するこ
とができ、重合開始剤は公知のものを用いることができ
る。熱重合法の場合、重合温度は開始剤の分解温度以上
であり、また多孔質の膜構造を変化させることなくかつ
膜基質を損傷しない程度以下の温度が望ましく、３０℃
〜１００℃程度の温度が望ましい。また加熱時間は重合
開始剤の種類と加熱温度に依存するが１０秒間〜６０分
間程度が望ましい。
【００２２】多孔質膜の表面に付着したフッ素化モノマ
ーを上記の方法によって重合することにより多孔質膜の
表面にフッ素化重合体によって被覆される。フッ素化重
合体が生成された後は、必要に応じて適当な洗浄溶媒を
用い浸漬法や圧入法によって多孔質膜表面に存在する未
反応モノマーや遊離したポリマー等の不要成分を除去す
ることができる。以上、各工程について別々に説明して
きたが、本発明においては多孔質膜の表面へのフッ素化
モノマーの付着、溶媒除去、重合、重合後の洗浄等をほ
ぼ連続的に行うこともできる。
ーを上記の方法によって重合することにより多孔質膜の
表面にフッ素化重合体によって被覆される。フッ素化重
合体が生成された後は、必要に応じて適当な洗浄溶媒を
用い浸漬法や圧入法によって多孔質膜表面に存在する未
反応モノマーや遊離したポリマー等の不要成分を除去す
ることができる。以上、各工程について別々に説明して
きたが、本発明においては多孔質膜の表面へのフッ素化
モノマーの付着、溶媒除去、重合、重合後の洗浄等をほ
ぼ連続的に行うこともできる。
【００２３】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。各実施例、比較例で得られた多孔質膜は次の方法を
用いて評価した。 （１）フッ素化モノマーの付着量：多孔質膜の処理前の
重量と処理後の重量の変化量を測定する。 （２）染め試験：得られた多孔質膜の表面にぬれ指数標
準液Ｎｏ．３１（表面張力３１dyn ／cm）を０．５秒で
塗布し２秒後の状態が着色しているかそれともぬれ指数
標準液をはじいているかを観察する。 （３）透溶液圧：イオン交換水６０重量％、エタノール
４０重量％の溶液（２５℃における表面張力３０dyn ／
cm）を調製する。この溶液を中空糸膜の内部より圧力を
かけて透過させるとき、多孔質膜の全体から透過し始め
るときの圧力を測定する。
る。各実施例、比較例で得られた多孔質膜は次の方法を
用いて評価した。 （１）フッ素化モノマーの付着量：多孔質膜の処理前の
重量と処理後の重量の変化量を測定する。 （２）染め試験：得られた多孔質膜の表面にぬれ指数標
準液Ｎｏ．３１（表面張力３１dyn ／cm）を０．５秒で
塗布し２秒後の状態が着色しているかそれともぬれ指数
標準液をはじいているかを観察する。 （３）透溶液圧：イオン交換水６０重量％、エタノール
４０重量％の溶液（２５℃における表面張力３０dyn ／
cm）を調製する。この溶液を中空糸膜の内部より圧力を
かけて透過させるとき、多孔質膜の全体から透過し始め
るときの圧力を測定する。
【００２４】実施例１ 多孔質膜として内径２７０μｍ、膜厚７９μｍ、バブル
ポイント３．８kg／cm2 、ガスフラックス１５００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率６３％のポリエチ
レン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）製）
を用いて、フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−
（ペルフルオロオクチル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 （ダ
イキン工業（株）製）１５重量％、重合開始剤Ｖ−７０
（和光純薬製）０．１５重量％およびアセトン８５重量
％の溶液に約１５秒間浸漬した後、４５℃窒素ガス雰囲
気中でアセトンを除去し、８０℃窒素ガス雰囲気中でフ
ッ素化モノマーを重合する。その後アセトンで不要成分
を除去し、８０℃で乾燥する。このようにして得られた
撥水性多孔質膜のフッ素化モノマー付着量、染め試験、
透溶液圧の評価結果を表１に示す。
ポイント３．８kg／cm2 、ガスフラックス１５００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率６３％のポリエチ
レン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）製）
を用いて、フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−
（ペルフルオロオクチル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 （ダ
イキン工業（株）製）１５重量％、重合開始剤Ｖ−７０
（和光純薬製）０．１５重量％およびアセトン８５重量
％の溶液に約１５秒間浸漬した後、４５℃窒素ガス雰囲
気中でアセトンを除去し、８０℃窒素ガス雰囲気中でフ
ッ素化モノマーを重合する。その後アセトンで不要成分
を除去し、８０℃で乾燥する。このようにして得られた
撥水性多孔質膜のフッ素化モノマー付着量、染め試験、
透溶液圧の評価結果を表１に示す。
【００２５】実施例２ フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−（ペルフル
オロヘキシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ
ＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）5 ＣＦ3 （ダイキン工業
（株）製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１
に示す性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
オロヘキシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ
ＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）5 ＣＦ3 （ダイキン工業
（株）製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１
に示す性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
【００２６】実施例３ フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−（ペルフル
オロデシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ
ＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）9 ＣＦ3 （ダイキン工業
（株）製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１
に示す性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
オロデシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯ
ＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）9 ＣＦ3 （ダイキン工業
（株）製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１
に示す性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
【００２７】実施例４ フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−（ペルフル
オロ−５−メチルヘキシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）4 ＣＦ（ＣＦ
3 ）2 （ダイキン工業（株）製）を用いる以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
オロ−５−メチルヘキシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）4 ＣＦ（ＣＦ
3 ）2 （ダイキン工業（株）製）を用いる以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
【００２８】実施例５ フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−（ペルフル
オロ−７−メチルオクチル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ（ＣＦ
3 ）2 （ダイキン工業（株）製）を用いる以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
オロ−７−メチルオクチル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ（ＣＦ
3 ）2 （ダイキン工業（株）製）を用いる以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
【００２９】実施例６ フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−（ペルフル
オロ−９−メチルデシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）8 ＣＦ（ＣＦ
3 ）2 （ダイキン工業（株）製）を用いる以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
オロ−９−メチルデシル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）8 ＣＦ（ＣＦ
3 ）2 （ダイキン工業（株）製）を用いる以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
【００３０】実施例７ フッ素化モノマーとしてメタクリル酸 １Ｈ，１Ｈ，５
Ｈ−オクタフルオロペンチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 （ダイキン
工業（株）製）を用いて６０℃で重合する以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
Ｈ−オクタフルオロペンチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 （ダイキン
工業（株）製）を用いて６０℃で重合する以外は実施例
１と同様にして、表１に示す性能を有する撥水性多孔質
膜を得た。
【００３１】実施例８ 多孔質膜として内径５４６μｍ、膜厚１１２μｍ、バブ
ルポイント４．２kg／cm2 、ガスフラックス１２０００
０ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率６４％のポリエ
チレン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）
製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１に示す
性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
ルポイント４．２kg／cm2 、ガスフラックス１２０００
０ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率６４％のポリエ
チレン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）
製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１に示す
性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
【００３２】実施例９ 多孔質膜として内径２７０μｍ、膜厚５５μｍ、バブル
ポイント２．２kg／cm2 、ガスフラックス２７００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率７２％のポリエチ
レン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）製）
を用いる以外は実施例１と同様にして、表１に示す性能
を有する撥水性多孔質膜を得た。
ポイント２．２kg／cm2 、ガスフラックス２７００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率７２％のポリエチ
レン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）製）
を用いる以外は実施例１と同様にして、表１に示す性能
を有する撥水性多孔質膜を得た。
【００３３】実施例１０ 多孔質膜として内径２００μｍ、膜厚２２μｍ、バブル
ポイント１２．５kg／cm2 、ガスフラックス７００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率５０％のポリプロ
ピレン製多孔質中空糸膜ＫＰＦ（三菱レイヨン（株）
製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１に示す
性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
ポイント１２．５kg／cm2 、ガスフラックス７００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率５０％のポリプロ
ピレン製多孔質中空糸膜ＫＰＦ（三菱レイヨン（株）
製）を用いる以外は実施例１と同様にして、表１に示す
性能を有する撥水性多孔質膜を得た。
【００３４】比較例１ 実施例１で未処理の多孔質膜。その性能を表１に示す
【００３５】比較例２ 実施例８で未処理の多孔質膜。その性能を表１に示す
【００３６】比較例３ 実施例９で未処理の多孔質膜。その性能を表１に示す
【００３７】比較例４ 実施例１０で未処理の多孔質膜。その性能を表１に示す
【００３８】
【発明の効果】本発明の撥水性多孔質膜は多孔質膜の表
面にフッ素化重合体が保持することにより、ポリテトラ
フルオロエチレンなどのフッ素化重合体を基材として用
いた多孔質膜よりも安価で、ポリエチレン等のポリオレ
フィンよりも撥水性の優れている多孔質膜を得ることが
できるものである。
面にフッ素化重合体が保持することにより、ポリテトラ
フルオロエチレンなどのフッ素化重合体を基材として用
いた多孔質膜よりも安価で、ポリエチレン等のポリオレ
フィンよりも撥水性の優れている多孔質膜を得ることが
できるものである。
【００３９】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】実施例１ 多孔質膜として内径２７０μｍ、膜厚７９μｍ、バブル
ポイント３．８kg／cm2 、ガスフラックス１５００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率６３％のポリエチ
レン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）製）
を用いて、フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−
（ペルフルオロオクチル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 （ダ
イキン工業（株）製）１５重量％、重合開始剤Ｖ−７０
（和光純薬製）０．１５重量％およびアセトン８５重量
％の溶液に約１５秒間浸漬した後、４５℃窒素ガス雰囲
気中でアセトンを除去し、８０℃窒素ガス雰囲気中でフ
ッ素化モノマーを重合した。その後アセトンで不要成分
を除去し、８０℃で２０時間乾燥した。このようにして
得られた撥水性多孔質膜のフッ素化モノマー付着量、染
め試験、透溶液圧の評価結果を表１に示す。
ポイント３．８kg／cm2 、ガスフラックス１５００００
ｌ／m2・hr・０．５kg／cm2 、空孔率６３％のポリエチ
レン製多孔質中空糸膜ＥＨＦ（三菱レイヨン（株）製）
を用いて、フッ素化モノマーとしてメタクリル酸−２−
（ペルフルオロオクチル）エチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 （ダ
イキン工業（株）製）１５重量％、重合開始剤Ｖ−７０
（和光純薬製）０．１５重量％およびアセトン８５重量
％の溶液に約１５秒間浸漬した後、４５℃窒素ガス雰囲
気中でアセトンを除去し、８０℃窒素ガス雰囲気中でフ
ッ素化モノマーを重合した。その後アセトンで不要成分
を除去し、８０℃で２０時間乾燥した。このようにして
得られた撥水性多孔質膜のフッ素化モノマー付着量、染
め試験、透溶液圧の評価結果を表１に示す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】実施例７ フッ素化モノマーとしてメタクリル酸 １Ｈ，１Ｈ，５
Ｈ−オクタフルオロぺンチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）ＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＦ2 Ｈ（ダイキン工業
（株）製）を用いて６０℃で重合する以外は実施例１と
同様にして表１に示す性能を有する撥水性多孔質膜を得
た。
Ｈ−オクタフルオロぺンチルエステルＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）ＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＦ2 Ｈ（ダイキン工業
（株）製）を用いて６０℃で重合する以外は実施例１と
同様にして表１に示す性能を有する撥水性多孔質膜を得
た。
Claims (4)
- 【請求項１】 多孔質膜の表面にフッ素化重合体が保持
されてなる撥水性多孔質膜。 - 【請求項２】 フッ素化重合体がメタクリル酸のフッ素
化合物エステルまたはアクリル酸のフッ素化合物エステ
ルの重合体である請求項１記載の撥水性多孔質膜。 - 【請求項３】 多孔質膜がポリオレフィンである請求項
１記載の撥水性多孔質膜。 - 【請求項４】 フッ素化モノマーを多孔質膜の表面に付
着させた状態で重合する事を特徴とする請求項１記載の
撥水性多孔質膜の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4005936A JPH0673229A (ja) | 1992-01-16 | 1992-01-16 | 撥水性多孔質膜及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4005936A JPH0673229A (ja) | 1992-01-16 | 1992-01-16 | 撥水性多孔質膜及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673229A true JPH0673229A (ja) | 1994-03-15 |
Family
ID=11624788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4005936A Pending JPH0673229A (ja) | 1992-01-16 | 1992-01-16 | 撥水性多孔質膜及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0673229A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010189663A (ja) * | 2003-03-21 | 2010-09-02 | Millipore Corp | 空間的に制御された改質多孔膜 |
| WO2012117709A1 (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | 日東電工株式会社 | 撥油性が付与された通気フィルタ |
| WO2013150780A1 (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-10 | 日東電工株式会社 | 撥油性が付与された通気フィルム |
| EP2835164A4 (en) * | 2012-04-06 | 2015-12-02 | Nitto Denko Corp | VENTILATION FILTER WITH A HAZARD WITH OIL-PROPELLENT PROPERTIES |
-
1992
- 1992-01-16 JP JP4005936A patent/JPH0673229A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010189663A (ja) * | 2003-03-21 | 2010-09-02 | Millipore Corp | 空間的に制御された改質多孔膜 |
| WO2012117709A1 (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | 日東電工株式会社 | 撥油性が付与された通気フィルタ |
| CN103402615A (zh) * | 2011-02-28 | 2013-11-20 | 日东电工株式会社 | 赋予了拒油性的透气过滤器 |
| KR20140016299A (ko) * | 2011-02-28 | 2014-02-07 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 발유성이 부여된 통기 필터 |
| US9508971B2 (en) | 2011-02-28 | 2016-11-29 | Nitto Denko Corporation | Gas-permeable filter provided with oil repellency |
| KR20180077289A (ko) * | 2011-02-28 | 2018-07-06 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 발유성이 부여된 통기 필터 |
| EP3363529A1 (en) * | 2011-02-28 | 2018-08-22 | Nitto Denko Corporation | Oil-repellant ventilation filter |
| WO2013150780A1 (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-10 | 日東電工株式会社 | 撥油性が付与された通気フィルム |
| CN104204054A (zh) * | 2012-04-06 | 2014-12-10 | 日东电工株式会社 | 赋予了拒油性的透气薄膜 |
| US9168472B2 (en) | 2012-04-06 | 2015-10-27 | Nitto Denko Corporation | Air-permeable film imparted with oil repellency |
| EP2835164A4 (en) * | 2012-04-06 | 2015-12-02 | Nitto Denko Corp | VENTILATION FILTER WITH A HAZARD WITH OIL-PROPELLENT PROPERTIES |
| US9254467B2 (en) | 2012-04-06 | 2016-02-09 | Nitto Denko Corporation | Oil repellency-imparted air-permeable filter with adhesive layer |
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