JP2759339B2 - 親水化多孔質膜の製法 - Google Patents
親水化多孔質膜の製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は浄水分野、工業用分野等の水処理分野に使用
される親水化ポリオレフイン多孔質膜及びその製法に関
する。
される親水化ポリオレフイン多孔質膜及びその製法に関
する。
（従来の技術） ポリオレフイン多孔質膜は、その基質の化学的安定性
からメデイカル分野、半導体分野、浄水分野など多方面
の産業分野で使用されている。
からメデイカル分野、半導体分野、浄水分野など多方面
の産業分野で使用されている。
しかし、ポリオレフイン多孔質膜は疎水性であり、そ
のままでは水性液体を透過させるのが難しく、従つて水
性液体を透過させるためにはポリオレフイン多孔質膜を
親水化する必要がある。
のままでは水性液体を透過させるのが難しく、従つて水
性液体を透過させるためにはポリオレフイン多孔質膜を
親水化する必要がある。
ポリオレフイン多孔質膜の親水化法としては、疎水−
親水のバランスの観点から親水化剤を選定し、ポリオレ
フイン多孔質膜に接着性があり、かつ恒久的な親水性を
付与することを目的としてポリオレフイン多孔質膜にエ
チレン−ビニルアセテート共重合体の薄膜を形成させた
のちケン化処理する方法（特開昭61−125408号公報）や
エチレン−ビニルアルコール共重合体を被覆する方法
（特開昭61−271003号公報）等が提案されている。
親水のバランスの観点から親水化剤を選定し、ポリオレ
フイン多孔質膜に接着性があり、かつ恒久的な親水性を
付与することを目的としてポリオレフイン多孔質膜にエ
チレン−ビニルアセテート共重合体の薄膜を形成させた
のちケン化処理する方法（特開昭61−125408号公報）や
エチレン−ビニルアルコール共重合体を被覆する方法
（特開昭61−271003号公報）等が提案されている。
しかしながら、前者の方法においては、ポリオレフイ
ン多孔質膜にエチレン−ビニルアセテート共重合体を付
着させた後、ケン化処理し、ビニルアセテートをビニル
アルコールとするため、プロセスが複雑であり、特に多
孔質微細孔部近傍に残存する反応生成物及びアルカリ液
を十分に洗浄しなければならないという問題点を有して
いる。又、後者の方法の場合、エチレン−ビニルアルコ
ールを水混和性有機溶剤と水との混合溶剤に溶解しポリ
オレフイン多孔質膜に付着・乾燥するだけで親水性を付
与できるが、水混和性有機溶剤としてエタノールを使用
する場合、該共重合体の溶解状態を維持するには、50℃
以上の温度に保持する必要があり、作業性の点で問題が
あつた。又、水混和性有機溶剤としてジメチルスルホキ
シドを用いる場合は室温下で処理することも可能である
が、ジメチルスルホキシドはエタノールと比較し蒸気圧
が低く脱溶剤の乾燥工程に時間を要する点、更には該共
重合体中に取り込まれたジメチルスルホキシドを除去す
ることは非常に困難であり、十分な乾燥を行つてもジメ
チルスルホキシドが残存する可能性があり、ジメチルス
ルホキシドが残存した状態で、特に飲み水用浄水器に使
用した場合、過中即ち飲料水中にジメチルスルホキシ
ドが溶出してくることになり安全性の点で問題となる。
ン多孔質膜にエチレン−ビニルアセテート共重合体を付
着させた後、ケン化処理し、ビニルアセテートをビニル
アルコールとするため、プロセスが複雑であり、特に多
孔質微細孔部近傍に残存する反応生成物及びアルカリ液
を十分に洗浄しなければならないという問題点を有して
いる。又、後者の方法の場合、エチレン−ビニルアルコ
ールを水混和性有機溶剤と水との混合溶剤に溶解しポリ
オレフイン多孔質膜に付着・乾燥するだけで親水性を付
与できるが、水混和性有機溶剤としてエタノールを使用
する場合、該共重合体の溶解状態を維持するには、50℃
以上の温度に保持する必要があり、作業性の点で問題が
あつた。又、水混和性有機溶剤としてジメチルスルホキ
シドを用いる場合は室温下で処理することも可能である
が、ジメチルスルホキシドはエタノールと比較し蒸気圧
が低く脱溶剤の乾燥工程に時間を要する点、更には該共
重合体中に取り込まれたジメチルスルホキシドを除去す
ることは非常に困難であり、十分な乾燥を行つてもジメ
チルスルホキシドが残存する可能性があり、ジメチルス
ルホキシドが残存した状態で、特に飲み水用浄水器に使
用した場合、過中即ち飲料水中にジメチルスルホキシ
ドが溶出してくることになり安全性の点で問題となる。
本発明の目的は、特別の前処理なしに、室温近辺での
簡便な取り扱いができ、しかも恒久性を有し、溶出物の
点であ前な親水性高分子の薄膜がポリオレフイン多孔質
膜の微細孔表面上に保持されてなる親水化ポリオレフィ
ン多孔質膜の製法を提供することにある。
簡便な取り扱いができ、しかも恒久性を有し、溶出物の
点であ前な親水性高分子の薄膜がポリオレフイン多孔質
膜の微細孔表面上に保持されてなる親水化ポリオレフィ
ン多孔質膜の製法を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明の要旨は、エチレン含量が少なくとも20モル％
以上、ビニルアルコール含量（ｂモル％）が少なくとも
10モル％以上であつて、エチレン及びビニルアルコール
以外の成分含量をａモル％とした時のb/（ａ＋ｂ）が0.
125〜0.75の範囲にある３成分以上からなる共重合体を
水混和性有機溶剤と水との混合溶剤に溶解しポリオレフ
イン多孔質膜を該共重合体溶液で処理したのち、乾燥す
ることを特徴とする親水化多孔質膜の製法にある。
以上、ビニルアルコール含量（ｂモル％）が少なくとも
10モル％以上であつて、エチレン及びビニルアルコール
以外の成分含量をａモル％とした時のb/（ａ＋ｂ）が0.
125〜0.75の範囲にある３成分以上からなる共重合体を
水混和性有機溶剤と水との混合溶剤に溶解しポリオレフ
イン多孔質膜を該共重合体溶液で処理したのち、乾燥す
ることを特徴とする親水化多孔質膜の製法にある。
本発明に用いるポリオレフイン多孔質膜を構成するポ
リオレフイン素材としては、エチレン、プロピレン、４
−メチル−１−ペンテンおよび３−メチル−１−ブテン
からなる群から選ばれる一種以上の単量体を主成分とす
る重合体または共重合体あるいはこれらのフツ素化合物
を挙げることができる。
リオレフイン素材としては、エチレン、プロピレン、４
−メチル−１−ペンテンおよび３−メチル−１−ブテン
からなる群から選ばれる一種以上の単量体を主成分とす
る重合体または共重合体あるいはこれらのフツ素化合物
を挙げることができる。
本発明に用いる多孔質膜としては、中空糸膜、平膜、
管状膜等の任意の形態のものを用いることができ、また
用途に応じて種々の細孔径のものを使用することができ
るが、好ましい例として、膜厚がおよそお20〜200μｍ
程度、空孔率がおよそ20〜90％程度、細孔径が0.01〜５
μｍ程度のものを挙げることができる。
管状膜等の任意の形態のものを用いることができ、また
用途に応じて種々の細孔径のものを使用することができ
るが、好ましい例として、膜厚がおよそお20〜200μｍ
程度、空孔率がおよそ20〜90％程度、細孔径が0.01〜５
μｍ程度のものを挙げることができる。
多孔質膜としては、溶融賦形後延伸する方法、無機物
もしくはエステル等を混入して溶融賦形後、混入物を抽
出する方法を始めとして種々の方法によつて得られる細
孔構造のものを用いることができるが、その中でも空孔
率が大きくて目詰りによる性能低下が少なく、混入物を
含んでいないという点から溶融賦形後延伸する方法（延
伸法）によつて得られる多孔質膜が好ましい。延伸法に
よる多孔質膜とは、ミクロフイブリルと節部とによつて
形成されるスリツト状の微小空間（空孔）が３次元的に
相互に連通した細孔構造を有する多孔質膜であり、例え
ば特公昭56−52123号公報、特開昭57−42919号公報等に
記載された方法によつて製造することができる。
もしくはエステル等を混入して溶融賦形後、混入物を抽
出する方法を始めとして種々の方法によつて得られる細
孔構造のものを用いることができるが、その中でも空孔
率が大きくて目詰りによる性能低下が少なく、混入物を
含んでいないという点から溶融賦形後延伸する方法（延
伸法）によつて得られる多孔質膜が好ましい。延伸法に
よる多孔質膜とは、ミクロフイブリルと節部とによつて
形成されるスリツト状の微小空間（空孔）が３次元的に
相互に連通した細孔構造を有する多孔質膜であり、例え
ば特公昭56−52123号公報、特開昭57−42919号公報等に
記載された方法によつて製造することができる。
又、多孔質膜の形態としては単位容積当たりの膜面積
が大きいことから中空糸状のものが好ましい。
が大きいことから中空糸状のものが好ましい。
本発明の親水化多孔質膜の製法においては、ポリオレ
フィン多孔質膜に、実質的に親水性が向上されるように
共重合体が保持されていればよく、必ずしも全ての表面
に共重合体が保持されている必要はない。
フィン多孔質膜に、実質的に親水性が向上されるように
共重合体が保持されていればよく、必ずしも全ての表面
に共重合体が保持されている必要はない。
保持されてなるとは保存中や使用中に容易に脱離しな
い程度に共重合体が細孔表面に強固に結合ないし密着さ
れていることをいう。
い程度に共重合体が細孔表面に強固に結合ないし密着さ
れていることをいう。
特に多孔質膜として前述の延伸法によつて多孔質化さ
れたものを用いるとミクロフイブリルを包むようにして
共重合体を強固に保持させることができるので、多孔質
膜としては延伸法によつて多孔質化さたものを用いるこ
とが好ましい。
れたものを用いるとミクロフイブリルを包むようにして
共重合体を強固に保持させることができるので、多孔質
膜としては延伸法によつて多孔質化さたものを用いるこ
とが好ましい。
本発明に用いる少なくともエチレンとビニルアルコー
ルとを含む３成分以上からなる共重合体は、ランダム、
ブロツク、グラフト等いずれのタイプの共重合体であつ
てもよい。該共重合体中に占めるエチレン含量が20モル
％未満では該共重合体のポリオレフインに対する接着性
が概して不十分であり、剥離をおこす可能性があり好ま
しくない。
ルとを含む３成分以上からなる共重合体は、ランダム、
ブロツク、グラフト等いずれのタイプの共重合体であつ
てもよい。該共重合体中に占めるエチレン含量が20モル
％未満では該共重合体のポリオレフインに対する接着性
が概して不十分であり、剥離をおこす可能性があり好ま
しくない。
又、ビニルアルコール含量が10モル％未満ではポリオ
レフイン多孔質膜が充分な親水性を示さず好ましくな
く、一方更に良好な親水性を発現させるにはビニルアル
コール含量を20モル％以上とすることが特に好ましい。
レフイン多孔質膜が充分な親水性を示さず好ましくな
く、一方更に良好な親水性を発現させるにはビニルアル
コール含量を20モル％以上とすることが特に好ましい。
ところで、該共重合体をポリオレフイン多孔質膜の細
孔表面上及び外表面上に付着する方法は、エアガンで該
共重合体溶液を吹きつける方法、ロールコーターやカレ
ンダーを用いてコーテイングする方法等があるが、ポリ
オレフイン多孔質膜の細孔表面上に該共重合体の薄膜を
均一に固着させるためには浸漬法が特に好適である。
孔表面上及び外表面上に付着する方法は、エアガンで該
共重合体溶液を吹きつける方法、ロールコーターやカレ
ンダーを用いてコーテイングする方法等があるが、ポリ
オレフイン多孔質膜の細孔表面上に該共重合体の薄膜を
均一に固着させるためには浸漬法が特に好適である。
該共重合体は溶液状態で使用するので、作業性の点か
ら室温近辺の温度で溶解状態を維持していることが好ま
しい。ここでいう室温近辺とは約30℃〜10℃を指す。
ら室温近辺の温度で溶解状態を維持していることが好ま
しい。ここでいう室温近辺とは約30℃〜10℃を指す。
この観点からエチレン−ビニルアルコール系共重合体
について鋭意検討した結果、エチレンとビニルアルコー
ル以外の成分を共重合体成分として添加することにより
その溶解特性が大きく変化すること、しかも添加する成
分の含有量がビニルアルコールの含有量との間で特定の
範囲にある時に、ある特定の溶剤に対して室温近辺での
溶解状態を維持できることを見い出し本発明に到達した
ものである。
について鋭意検討した結果、エチレンとビニルアルコー
ル以外の成分を共重合体成分として添加することにより
その溶解特性が大きく変化すること、しかも添加する成
分の含有量がビニルアルコールの含有量との間で特定の
範囲にある時に、ある特定の溶剤に対して室温近辺での
溶解状態を維持できることを見い出し本発明に到達した
ものである。
即ち、エチレン含量が20モル％以上、ビニルアルコー
ル含量（ｂモル％）が10モル％以上という条件下でエチ
レンとビニルアルコール以外の成分含量をａモル％とし
た時のb/（ａ＋ｂ）を0.125〜0.75の範囲にすることに
より、更に好ましくは、0.30〜0.75の範囲にすることに
より、室温近辺での溶解状態を維持することができるの
である。
ル含量（ｂモル％）が10モル％以上という条件下でエチ
レンとビニルアルコール以外の成分含量をａモル％とし
た時のb/（ａ＋ｂ）を0.125〜0.75の範囲にすることに
より、更に好ましくは、0.30〜0.75の範囲にすることに
より、室温近辺での溶解状態を維持することができるの
である。
ここでエチレンとビニルアルコール以外の成分として
用いられる化合物としては、例えば酢酸ビニル、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、ビニルアルコールの脂肪酸エステル等の
ビニル化合物、ビニルアルコールをフオルマール化もし
くはブチラール化したもの等を挙げることができ、これ
らが１種以上含まれていればよいが、特に好ましい成分
は酢酸ビニルである。
用いられる化合物としては、例えば酢酸ビニル、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、ビニルアルコールの脂肪酸エステル等の
ビニル化合物、ビニルアルコールをフオルマール化もし
くはブチラール化したもの等を挙げることができ、これ
らが１種以上含まれていればよいが、特に好ましい成分
は酢酸ビニルである。
本発明に用いる該共重合体の溶剤としては、水混和性
有機溶剤と水との混合溶剤を用いる。水混和性有機溶剤
としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド等を挙げることがで
きるが、乾燥工程による脱溶剤の容易さ、人体に対する
低毒性の点から特にエタノールが好ましい。溶剤として
エタノール／水混和系を用いることにより該共重合体溶
液は室温においても安定であり作業性の点で優れたもの
となる。
有機溶剤と水との混合溶剤を用いる。水混和性有機溶剤
としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド等を挙げることがで
きるが、乾燥工程による脱溶剤の容易さ、人体に対する
低毒性の点から特にエタノールが好ましい。溶剤として
エタノール／水混和系を用いることにより該共重合体溶
液は室温においても安定であり作業性の点で優れたもの
となる。
尚、比率b/（ａ＋ｂ）が本発明の範囲外にあるとき該
共重合体はエタノール／水混和系溶剤に対して加熱状態
では膨潤あるいは溶解するものの、室温下では析出する
ので好ましくない。
共重合体はエタノール／水混和系溶剤に対して加熱状態
では膨潤あるいは溶解するものの、室温下では析出する
ので好ましくない。
エタノールと水の混合割合は、ポリオレフインへの浸
透性を阻害せず、該共重合体の室温近辺での溶解性を阻
害しない範囲であればよく、用いられる該共重合体の成
分比率により異なるがエタノール／水の割合は90/10〜5
0/50vol％が好ましい。
透性を阻害せず、該共重合体の室温近辺での溶解性を阻
害しない範囲であればよく、用いられる該共重合体の成
分比率により異なるがエタノール／水の割合は90/10〜5
0/50vol％が好ましい。
該共重合体溶液の濃度は、通常0.1〜10重量％程度で
あり、好ましくは0.5〜５重量％程度である。濃度が0.1
％未満では均一な厚みの保持層を得ることが難かしく、
又、10重量％を超えると溶液粘度が大きくなりすぎてポ
リオレフイン多孔質膜の微細孔を閉塞して付着されるこ
とになり親水化膜の過特性が低下するので好ましくな
い。また本発明において、該共重合体溶液を付着する方
法としては同じ濃度の共重合体溶液を用いて２回以上行
つてもよく、濃度の異なる溶液を用いて２回以上行つて
もよい。
あり、好ましくは0.5〜５重量％程度である。濃度が0.1
％未満では均一な厚みの保持層を得ることが難かしく、
又、10重量％を超えると溶液粘度が大きくなりすぎてポ
リオレフイン多孔質膜の微細孔を閉塞して付着されるこ
とになり親水化膜の過特性が低下するので好ましくな
い。また本発明において、該共重合体溶液を付着する方
法としては同じ濃度の共重合体溶液を用いて２回以上行
つてもよく、濃度の異なる溶液を用いて２回以上行つて
もよい。
基材であるポリオレフイン多孔質膜に対する該共重合
体の保持量は過特性の点からおよそ１〜40重量％好ま
しくは５〜30重量％である。
体の保持量は過特性の点からおよそ１〜40重量％好ま
しくは５〜30重量％である。
ポリオレフイン多孔質膜に付着した該共重合体溶液
は、真空乾燥、熱風乾燥等公知の乾燥方法によつて乾燥
することができる。乾燥温度は、ポリオレフイン多孔質
膜が熱によつて変形を受けない温度であればよく、例え
ば、ポリエチレン多孔質膜の場合には120℃以下の温度
で加熱乾燥させることにより多孔質膜の外表面及び微細
孔内表面上に該共重合体を均一に固着させることができ
る。
は、真空乾燥、熱風乾燥等公知の乾燥方法によつて乾燥
することができる。乾燥温度は、ポリオレフイン多孔質
膜が熱によつて変形を受けない温度であればよく、例え
ば、ポリエチレン多孔質膜の場合には120℃以下の温度
で加熱乾燥させることにより多孔質膜の外表面及び微細
孔内表面上に該共重合体を均一に固着させることができ
る。
（実施例） 以下、本発明を実施例によつて説明する。
実施例１〜５ 500mlのメタノール中において、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体20gを苛性ソーダ触媒（0.12g）を用いて撹拌
下45℃でケン化反応を行い、貧溶媒を加えてケン化物を
析出させ洗浄乾燥した。用いたエチレン−酢酸ビニル共
重合体のエチレン含量は27.5モル％、30モル％、56.8モ
ル％であつた。ケン化時間を変更させることにより、ビ
ニルアルコールと酢酸ビニルの含量比率の異なるエチレ
ン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体を得た。共
重合体中に占める酢酸ビニル含量はJISK6730に準拠して
求めた。
ル共重合体20gを苛性ソーダ触媒（0.12g）を用いて撹拌
下45℃でケン化反応を行い、貧溶媒を加えてケン化物を
析出させ洗浄乾燥した。用いたエチレン−酢酸ビニル共
重合体のエチレン含量は27.5モル％、30モル％、56.8モ
ル％であつた。ケン化時間を変更させることにより、ビ
ニルアルコールと酢酸ビニルの含量比率の異なるエチレ
ン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体を得た。共
重合体中に占める酢酸ビニル含量はJISK6730に準拠して
求めた。
該共重合体１重量部をエタノール／水（70/30vol％）
99重量部に加温下で溶解させ、25℃になるまで放冷し溶
液の安定性を濁度で判断した。
99重量部に加温下で溶解させ、25℃になるまで放冷し溶
液の安定性を濁度で判断した。
ポリエチレン多孔質中空糸膜（三菱レイヨン（株）
製、EHF−270T、内径270μｍ、外径380μｍ）を該共重
合体溶液に３分間浸漬した後、60度の熱風乾燥にて３時
間乾燥して溶剤の除去を行い、該共重合体の保持量を求
めた。この中空糸膜を100本束ねて端部をウレタン樹脂
で固め有効膜面積70cm2の膜モジユールを製作した。こ
の膜モジユールに水圧1kg/cm2をかけて水を過し、そ
の時の透水量を測定し、次いで５の水を水圧1kg/cm2
で透水したのち完全に乾燥させた。この水過、乾燥を
10回繰り返した後、水圧1kg/cm2にて透水量を測定し
た。
製、EHF−270T、内径270μｍ、外径380μｍ）を該共重
合体溶液に３分間浸漬した後、60度の熱風乾燥にて３時
間乾燥して溶剤の除去を行い、該共重合体の保持量を求
めた。この中空糸膜を100本束ねて端部をウレタン樹脂
で固め有効膜面積70cm2の膜モジユールを製作した。こ
の膜モジユールに水圧1kg/cm2をかけて水を過し、そ
の時の透水量を測定し、次いで５の水を水圧1kg/cm2
で透水したのち完全に乾燥させた。この水過、乾燥を
10回繰り返した後、水圧1kg/cm2にて透水量を測定し
た。
以上の結果を第１表に示した。第１表より該共重合体
のエタノール／水溶液は室温における安定性があり、モ
ジユールは高い透水量を示すとともに恒久性があること
がわかる。
のエタノール／水溶液は室温における安定性があり、モ
ジユールは高い透水量を示すとともに恒久性があること
がわかる。
尚、いずれの実施例においても、該共重合体は中空糸
膜の微細孔表面のほゞ全体にわたつてほゞ均一に固着し
ていた。
膜の微細孔表面のほゞ全体にわたつてほゞ均一に固着し
ていた。
実施例６〜８ 実施例３に用いた共重合体を使用し、エタノール／水
の混合比率を変えて該共重合体の１重量％溶液を調製
し、約30℃になるまで放冷した。実施例１〜５に記載の
方法により膜モジユールを製作し、透水量を測定した。
第２表に示すようにエタノール／水の混合比を変えても
溶液は安定であり、高い透水性を示した。
の混合比率を変えて該共重合体の１重量％溶液を調製
し、約30℃になるまで放冷した。実施例１〜５に記載の
方法により膜モジユールを製作し、透水量を測定した。
第２表に示すようにエタノール／水の混合比を変えても
溶液は安定であり、高い透水性を示した。
比較例１ エチレン含量30モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体を用いて実施例１と同様の手法によりエチレン含量30
モル％、ビニルアルコール59.7モル％（ｂ）、酢酸ビニ
ル10.3モル％（ａ）、b/（ａ＋ｂ）＝0.85の共重合体を
得た。この共重合体をエタノール／水の混合溶媒（それ
ぞれ90/10、80/20、70/30、60/40、又は50/50vol％）に
１重量％になるように加温下で溶解し、室温近辺まで放
冷したところ、いずれのエタノール／水溶媒系において
も白濁化現象があり、共重合体の析出が認められ、室温
下における溶液の安定性が認められなかつた。
体を用いて実施例１と同様の手法によりエチレン含量30
モル％、ビニルアルコール59.7モル％（ｂ）、酢酸ビニ
ル10.3モル％（ａ）、b/（ａ＋ｂ）＝0.85の共重合体を
得た。この共重合体をエタノール／水の混合溶媒（それ
ぞれ90/10、80/20、70/30、60/40、又は50/50vol％）に
１重量％になるように加温下で溶解し、室温近辺まで放
冷したところ、いずれのエタノール／水溶媒系において
も白濁化現象があり、共重合体の析出が認められ、室温
下における溶液の安定性が認められなかつた。
比較例２ エチレン含量27.6モル％でケン化率99％以上のエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（本発明のb/（ａ＋ｂ）
＝0.99以上）をエタノール／水（75/25vol％）に該共重
合体が１重量％になるように70℃で加熱溶解したのち、
放冷すると液温が50℃より低くなる温度から、溶液が白
濁化し始め、30℃では完全な白濁をおこし、共重合体の
析出が認められた。
ン−ビニルアルコール共重合体（本発明のb/（ａ＋ｂ）
＝0.99以上）をエタノール／水（75/25vol％）に該共重
合体が１重量％になるように70℃で加熱溶解したのち、
放冷すると液温が50℃より低くなる温度から、溶液が白
濁化し始め、30℃では完全な白濁をおこし、共重合体の
析出が認められた。
（発明の効果） 本発明の親水化多孔質膜の製法によれば、水濡れ性が
よく、透水乾燥を繰り返しても、透水性の低下が認めら
れず、耐久性のある親水性が付与された多孔質膜が得ら
れるとともに、室温下での溶液安定性が良好な親水化剤
が使用されるため、ポリオレフイン多孔質膜の親水化処
理を均一かつ確実に行うことができる。
よく、透水乾燥を繰り返しても、透水性の低下が認めら
れず、耐久性のある親水性が付与された多孔質膜が得ら
れるとともに、室温下での溶液安定性が良好な親水化剤
が使用されるため、ポリオレフイン多孔質膜の親水化処
理を均一かつ確実に行うことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−132489（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−161103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−54578（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−17686（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−42301（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−125408（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01D 71/38 B01D 71/26 C08J 9/36 D06M 15/333
Claims (3)
- 【請求項１】エチレン含量が少なくとも20モル％以上、
ビニルアルコール含量（ｂモル％）が少なくとも10モル
％以上であって、エチレン及びビニルアルコール以外の
成分含量をａモル％とした時のb/（ａ＋ｂ）が、0.125
〜0.75の範囲にある３成分以上からなる共重合体を水混
和性有機溶剤と水との混合溶剤に溶解し、ポリオレフィ
ン多孔質膜を該共重合体溶液で処理したのち乾燥するこ
とを特徴とする親水化多孔質膜の製法。 - 【請求項２】水混和性有機溶剤がエタノールである請求
項１記載の親水化多孔質膜の製法。 - 【請求項３】エチレン、ビニルアルコール以外の成分が
酢酸ビニルであることを特徴とする請求項１記載の親水
化多孔質膜の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14569589A JP2759339B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 親水化多孔質膜の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14569589A JP2759339B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 親水化多孔質膜の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0312225A JPH0312225A (ja) | 1991-01-21 |
| JP2759339B2 true JP2759339B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=15390968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14569589A Expired - Fee Related JP2759339B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 親水化多孔質膜の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2759339B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4827407B2 (ja) * | 2004-12-20 | 2011-11-30 | ユニチカ株式会社 | ダイレクトラミネート適性に優れた有機溶剤系塗料 |
-
1989
- 1989-06-08 JP JP14569589A patent/JP2759339B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0312225A (ja) | 1991-01-21 |
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