JPS6039482A - 合成繊維布帛及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、柔軟で且つ優れた撲水、撲油性と洗ＹＭ耐久
性とを有する合成繊維布帛及びその製造法に関する。

機能性付与を目的として、その表面をフッ未含有ＩＩＴ
合体にて被覆する方法はよく知らねでいる。

具体的にはフッ素含有重合体の溶剤６液又は水系エマル
ジョンを布帛に付与し乾燥後必要に応じて加熱処理する
ことＫより、繊維の表面にフッ素含有重合体の皮膜を形
成させる方法が一般的である。かかる方法で得られた布
帛は柔軟で且つ優ワた撥水・撥油性を呈するが、その呈
する撥水・撥油性の洗濯耐久性は乏しく、ユニホーム、
おむつカバー等の洗濯耐久性を要求される分野には展開
が困難であった。

一方、この様な撥水・撥油性の洗濯耐久性を向上せんと
して付与するフッ素含有重合体の量を増加しても、洗濯
耐久性の、向上は僅かであり、むしろ風合が硬くなると
いうｌ弊害を有していた。

（発明の構成） 本発明者は上記目的を達成せんとして鋭意検討した結果
、布帛を構成する繊維の表面とフッ素含有重合体との間
にフッ素原子含有アクリレート系単量体、フッ素原子を
含有しない共単量体（以下、非フツ素共単量体と称する
ことがある）、及び架橋剤とから成る共重合体皮膜が存
在すると、共重合体皮膜は柔軟で高強度であると共にフ
ッ素含有重合体との間に強い接合力が発生するので、布
帛の風合は硬化することなく撥水・撥油性の洗濯耐久性
が著しく向上することが判明し、本発明に到達した。

即ち、本発明は布帛を構成する合成繊維の表面に、分子
内にフッ素原子を有するアクリレート系又はメタアクリ
レート系単量体、フッ素原子を含有しない共単量体、及
び架橋剤とから成る共重合体皮膜が形成さねており、且
つ該皮膜を介してフッ素含有重合体皮膜が形成されてい
ることを特徴とする合成繊維布帛、及び合成繊維から成
る布帛の表面に、分子内にフッ素原子を有する７クリレ
ート系又はメタアクリレート系ｓｉ体、フッ素原子を含
有しない共単量体。

架橋剤、及びフッ素含有重合体とを含む処理液を付与し
、次いで前記単量体、共単量体、及び架橋剤を共重合せ
しめることを特徴とする合成繊維布帛の製造法である。

本発明の合成繊維布帛は、布帛を構成する合成繊維の表
面に１分子内にフッ素原子を有するアクリレート系又は
メタアクリレート系単量体。

非フッ素共単せ体、及び架橋剤とからなる共重合体皮膜
を有していると共忙、共重合体皮膜を介して全体又は部
分的にフッ素含有重合体で覆わわでいることが必要であ
る。

ここで、かかる皮膜がフッ素原子を有するアクリレート
系又はメタアクリレート系単量体から成る単独重合体皮
膜の場合、この様な皮膜は硬く布帛の風合は硬いものと
なる。

或いは、前記単量体と非フツ素共単量体から成る共重合
体皮膜であって、架橋剤が共重合さねていないものは、
柔軟ではあるが強度が不足するために布帛の破水・撥油
性の洗濯耐久性が不充分となる。

また、繊維表面に前記共重合体皮膜のみが形成さおでい
るだけでありフッ素含有重合体が存在しない場合は、布
帛が呈する撥水・撥油性は洗濯耐久性を有するものの、
呈する撥水・撥油性の程度は低い。

一方、繊維表面に共重合体皮膜が形成さねておらず、フ
ッ素含有重合体のみが付与されている場合は、布帛の呈
する撥水・撥油性の程度は優れているものの、撥水・撥
油性の洗濯耐久性が乏しいものとなる。

特Ｋ、本発明忙おいて提案される布帛において、最も好
ましいものは布帛を構成する単位が単繊維の次元ではな
（、単繊維が撚糸等によって一定の集合状態にあるもの
から構成される場合である。

従来、撚糸等を処理する際に処理剤は撚糸の内部には浸
透し難く、耐久性のある処理効果は期待し難い面が残さ
れていた。この点本発明によりば、前述した単伯体、共
単量体、架橋剤が撚糸内部に浸透し共重合すると共に撚
糸の外周部がフッ素含有重合体で覆わねる為、布帛の撥
水・信油性は著しく向上するのである。

尚、本発Ｉ４１］で言う合成繊維布帛としては、ポリエ
ステル繊維、ポリアミド繊維、ポリ７クリｐ＝トリル＃
ａ維等のものであるが、更にこれら繊維同志又は他種類
の繊細、例えばレーヨン、アセテート等の化学繊維、綿
、杯、ウール、シルク等の天然奢梨維との混紡・交織品
等であってもよい。また、ｌｉ　７Ｍの形態としては、
織物、編物、不繊布、カーペット等が含まれる５゜以」
二、述べてきた本発明の合成繊維布帛を得るためには、
分子内にフン素原子を有する７りｌル−ト系ｙはメタア
クリレート系単普体、非フッＪｇ共単神体、架橋剤、及
びフッ素含有重合体を含む処理叡を布帛に付し、次いで
前記単量体、共単ｍ゛体、　７）び架橋剤を共重合せし
めることが必侵である。

ここで、フッ素原子を有する７クリレート系又はメタア
クリレート系単量体（以下、フッ素含有単量体と砧、す
ことがある）と非フツ素共単量体、及び架橋剤とを付与
し共重合せしめてからフッ素含有重合体を付与する場合
は、共重合体皮膜が撥水・撥油性を呈するためフッ素含
有重合体が均一に付与できない。

本発明で用いられる分子内にフッ素原子を有するアクリ
レート系又はメタアクリレート系単量体としては、 或いは などが例示される。

また、本発明で町井フッ素共単量体は前記フッ素含有単
量体と共重合可態な単量体であり、かかる単量体として
は、例えば−官能７クリレート又はメタアクリレート、
多官能アクリレ−喝 ト又はメタアクリレート等のビニル結合を有する化合物
が皐げられる。

更に、フッ素含有単量体及び非フツ素共単量体と併用さ
れる架橋剤としては、ジアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、ジアリルテ″夕′−ト・トリ７リルイソ
′アナート等が　１挙げられる。

また、フッ素樹脂としては、典型的にはフルオロフルキ
ル基含有の７クリレ一ト重合体が挙げられ、スコッチガ
ード（：、′ネソタ・マイニング・アンド・マニュフ７
クチュアリングーカンパニー製）、アサヒガード（明成
化学−ａ）ｅｙ・商品名で市販されている。

この様なフッ素含有単量体、非フツ素共単量体、架橋剤
、及びフッ素含有重合体を布帛付与し、次いでフッ素含
有単せ体、非フッ素共単量体、架橋剤を共重合せしめて
皮膜を形成するのであるが、その際の共重合方法として
は、次の方法が好ましい。

ｊｌ）　フッ素含有単量体、非フツ素共単量体、架橋剤
、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリ等の重合−始剤、及び
フッ素含有重合体を含む水溶孜、あるいは水分散液、あ
るいは溶媒溶液を布帛に付与し、次いで９０　”Ｃ〜１
４０”（、で１〜１０分蒸熱処理する方法。

］２）　フッ素含有単１体、非フツ素共単量体、架橋剤
、ベンゾフェノン等の光増感剤、及びフッ素含有重合体
を含む水溶液、るるいは水分散液、あるい番ま溶媒溶液
を布帛に付与し、次いで紫外線を照射する方法。

（３）フッ素含有単量体、非フツ素共単量体、架橋剤、
及びフッ素含有重合体の水溶液、あるいは水分散液、あ
るいは溶媒溶液を布帛に付与し電子線又はプラズマを照
射する方法。

更にこの様托して得られた布帛忙必要に応じて乾熱処理
を施してもよい。

尚、フッ素含有単廿体、非フッ素共単量体。

架橋剤、及びフッ素含有重合体をフィラメント糸に付与
し、フッ素含有単量体、非フツ素共単量体、架橋剤を共
重合せしめてから製織・？！ｉ編してもよいことは言う
までもない。

（作　用） 本発明の構成を採用することＫより、先ず単繊維間に浸
透し易いフッ素含有単量体、非フツ素共単量体、及び架
橋剤が布帛を構成している単繊維表面間に浸透した状態
で繊維表面上で共重合体皮膜が形成されると共に、共重
合体皮膜に＠相性を有するフッ素含有重合体が共重合体
皮膜を被覆する。この為にフッ素含有重合体と共重合体
皮膜との界面は化学的吸引力罠より接合される。特に、
布帛が撚糸等の糸条（１＃ｉ維）で構成されている場合
は、フッ素含有重合体は単繊維間にも一部浸入している
ためＶＣ７ツ素含有重合体皮膜は一層強化される。

その結果、フッ素含有１合体皮膜は充分な耐久性を有し
ているので、フッ素含有重合体の有する優れた９水・撥
油性を充分に呈すると共忙、撥水・撥油性の洗濯耐久性
も向上せしめることができるのである。しかも、本発明
にて繊維表面一ヒに形成せしめた共重合体皮膜は極めて
柔軟で高強度のものである為、撥水・撥油処理を施し°
〔も布帛の有する柔軟性は損なわれないのである。

（＝＠明の効果） 本発明の布帛は柔軟で月っ優ねた撥水、撥が１性と洗濯
耐久性とを有している為罠、ユニフォ”−ム、おむつカ
バー等に充分に適用できる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、実施例
中の撥水性、撥油性、耐久性の評価は次の方法で行なっ
た。

（ｉ）　撥水性（スプレー法） ＪＩ８Ｌ−１０７９−６６に準拠したもので２０傭Ｘ２
０ｍの試験片を直径１５．２傭のゎくにしわを生じない
ようＶＣ堆り付け、スプレーの中心なわ（の中心と一致
させて常温の水２５０　Ｍｅを漏斗に注入し、これを試
験片上に散布する。次に余分の水滴を落した後ぬれた状
噛を判定標準表と比較対照して評価する。

次表に撥水性の点数と状態の判定基準を示す。

（ｕｌ　Ｍ油性 Ａ、Ａ、Ｔ、Ｃ，Ｃ，標準試験法１１８−１９７５で実
施判定した。判定は次表の種々の油の浸透に対する耐浸
透性に基づく。判定値は１級から１０級に区分され、１
級が撥油性最低で、１０級が撥油性最高である。

（ｉｉｉ）　撥水・撥油性の洗濯耐久性試験中性洗剤１
１／ｌを含んだ４０’Ｃの洗濯液中で家庭洗濯機で洗濯
をし、洗濯耐久性な検討した。

洗潅なしを−とし、連続１００分洗濯した場合をり、と
じ、連続３　’Ｏ０分洗濯した場合なり、、とする。又
ドライクリーニング耐久性テス１として３０℃のパーク
レン液（浴比１：３０）で３０分間ラウンダオメーター
で処理したものをり、とじた。

尚、以下の実施例において、チはすべて重量％な意味す
る。

実施例１ ポリエチレンテレフタレートフィラメント糸（１５０デ
ニール４４８フイラメント）に仮撚加工を施してトロピ
カル晴物を得た（日付１８０１／ぜ）。本試料を通常の
精練ブリセット工程を通した後蛍光染料ミカホワイ）　
ＡＴＮ　（１本化薬社製）ｓ　＊　ｏｖ／　Ｉ分散剤デ
ィスパーＶＣ（明放化学製）　ｏ、ｓ　ｌ／ｌ　ｌ　Ｃ
ＨＩＣＯＯＨｏ、ｚｃｃ／Ｊからなる組成の染液に浴比
１：ａｏ、染浴温度１２０℃、染色時間３０分なる条件
で蛍光染色後、下記パッティング浴忙浸漬しマングルに
て均一に絞った（ピンクアップ率５４　％、　）。

これをＩＭ潤状態のまま、ただちに蒸熱装置に入れて１
００℃飽和蒸気で５分間処理した。次いで、水洗后通常
の乾燥１稈を通して得らまた布帛の積木・撥油性及び餌
１合を第１表に示した。

また、比較の為、上記パッデインダ液なアサヒガードＡ
Ｏ−フｌＯと水との系とし、アサヒガードＡＣ−７１０
の使用量を５倍（１０％５ｏｌ）にして同様の処理をし
た布帛の結果を１ｊｐ、１表に併せて示した。

第　１　表 ここで、風合は、感触による首能検査で仔価したもので
ある。尚、Ｏは柔軟な風合を示し、△はやや漱い解合を
示す。

第１表より明らかなように、分子内にフッ素原子を有す
る７クリレ一ト系化合物並びにフッ素原子含有７クリレ
ート重合体（７サヒガードＡＧ−７１ｏ）を表面に付与
し温熱処理を施して得られた布帛は優わた撥水・撥油性
と流層耐久性を有すると共に、柔軟な風合をも呈する。

実施例２　比較例２ ポリエチレンテレフタレート仮撚加工糸（ｌＳＯデニー
ル／４８フィラメント）を用い、ポンチローマ組＠に編
成した編物を通常の精練クリセット工程を通した後、実
施例１と同様の染色条件で染色後下記パッティング浴に
梗漬しマングルにテ均一に絞った（ピックアンプ率？　
０％）。

こｆ＋を湿潤状暢のまま、ただちに蒸熱装置に入れて１
０′０℃の飽和蒸気で５分間処理した。熱処ＩＩ！後未
反応加工剤を除去すぺ（湯洗を実施した。

又比較の為、従来公知の含７ツ累系重合体水系工マルジ
ョン７サヒガードＡＧ−７１０（明放化某社製）のａ％
浴溶液浸漬し１２０℃で２分間乾燥し、次いで１６０℃
で１分間乾熱処理したものを比較例２とした。

これら組成のパップインｚ液を付与して得らＪまた布帛
の撥水・撥油性と洗濯耐久性を測定し第２表に示した。

第２表　、 第２表より明らかな様Ｋ、フッ素原子含有重合体と水と
からなるエマルジョンを付与した後、乾熱処理した比較
例２に比較し、本発明のものでは優れた撥水・撥油性と
洗濯耐久性を有する布帛が得られる。

出　願　人　帝人株式会社

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）　布帛を構成する合成繊維の表面に、分子内にフ
   ッ素原子を有するアクリレート系又はメタアクリレート
   系単量体、７ン累原子を含有しない共単量体、及び架橋
   剤とからなる共重合体皮膜が形成されており、且つ該皮
   膜を介してフッ素含有重合体皮膜が形成さねていること
   を特徴とする合成繊維布帛。
2. （２）　該布帛を構成している繊維束が、分子内にフッ
   素原子を有する７クリレート系又はメタアクリレート系
   単せ体、フッ素原子を含有しない共単量体、及び架橋剤
   とからなる共重合体皮膜で覆われている単繊維で主とし
   て構成されており、且つ該繊維束の表面が主として　：
   フッ素含有重合体で覆われている特許請求の範囲第（１
   ）項記載の合成繊維布帛。
3. （３）　合成繊維から成る布帛の表面忙、分子内にフッ
   素原子を有する７クリレート系又はメタアクリレート系
   単策体、フッ素原子を含有しない共単量体、架橋剤、及
   びフッ素含有重合とす一３合成繊維布帛の製造法。
4. （４）　重合触媒の存在下に湿熱ＩＡ埋により共重合せ
   しめる特許請求の範囲第Ｇ）項記載の合成繊維布帛の製
   造法。
5. （５）　光増感剤の存在下に、紫外線照射により共重合
   せしめる特許請求の範囲第（幻項記載の合成繊維布帛の
   製造法。
6. （６）　電子Ｉ！Ｉ＠射により共重合せしめる特許請求
   の範囲第Ｏ）項記載の合成繊維布帛の製造法。
7. （７）　プラズマ照射により共重合せしめる特許請求の
   範囲第０）項記載の合成ａｍ布帛の製造法。