JP2004502884A - 改良された持続性撥水性および汚れ放出性を有する織物基体およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】改良された持続性撥水・撥油性および改良された持続性汚れ放出性を付与するために、広範な織物基体を処理する方法を提供すること。
【解決手段】フルオロカーボンポリマーのような撥水成分と、別の親水性汚れ放出ポリマーを有する水性混合物を織物基体に適用し、次いで乾燥することを含む、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性を付与する方法。好ましい態様では、この方法は、任意に、必要に応じて、硬化または熱硬化性工程を用いてもよい。好ましい態様では、この方法は一般に、より過激なpH値を耐え得ない広範な織物基体への方法の実施を可能とする、穏やかなpHで実施される。
【選択図】図1
【解決手段】フルオロカーボンポリマーのような撥水成分と、別の親水性汚れ放出ポリマーを有する水性混合物を織物基体に適用し、次いで乾燥することを含む、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性を付与する方法。好ましい態様では、この方法は、任意に、必要に応じて、硬化または熱硬化性工程を用いてもよい。好ましい態様では、この方法は一般に、より過激なpH値を耐え得ない広範な織物基体への方法の実施を可能とする、穏やかなpHで実施される。
【選択図】図1
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、織物基体に持続性撥水性および汚れ放出性を付与するための処理、およびその処理プロセスにより製造された生成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
撥水性および撥油性を有する基体は、多くの織物分野において望ましく、長期にわたり製造されてきた。撥水性および撥油性は、一般に、水および油が織物の繊維内に侵入するのをブロックする織物の能力を意味する。その例として、レインウエア、室内装飾用品、カーペット等がある。これらの製品は、一般に、織物の表面に適切なフルオロカーボンポリマーを塗布し、ポリマーのフルオロケミカルセグメントを正しく配列させるために、基体を乾燥および硬化させることにより製造される。適切なポリマーは、3M社、デユポン社、および他の様々な製造業者から入手可能である。フルオロケミカルは、汚れ、油、および水が基体の繊維に付着する傾向を減少させるのを助ける。これらのフルオロケミカルは、典型的には、弗素化された成分と弗素化されていないポリマー主鎖を含んでいる。ポリマー主鎖の重要な特徴は、繊維の表面に持続性膜を形成し得ることである。
【0003】
同様に、許容し得る汚れ放出特性を有する基体が知られている。本明細書では、汚れ放出性とは、汚れで汚された基体が、手入れの結果、元の汚れで汚されていない外観に近づく程度として定義される。その例として、木綿のような天然繊維、ナイロンおよびアクリルのような親水性合成繊維、および親水性汚れ放出ポリマーの適用により汚れ放出性を改善するように変成された合成ポリマーがある。適切な汚れ放出ポリマーとして、カルボン酸含有コポリマー、スルホン酸含有コポリマー、エトキシル化ポリエステル、所定のポリアクリルアミド、および所定のセルロース誘導体がある。
【0004】
持続性のある撥水性並びに撥油性、および改良された汚れ放出特性を有する織物基体を製造するために、多くの努力が払われた。一般に、これらの特性のいずれか1つを織物に付与するために、処理が利用されるが、ある程度の時間、単一の基体に両特性を提供することが困難であることが証明された。基体にこれらの特性の両方を同時に付与するために処理する1つの方法は、フルオロカーボン撥油/水性セグメントと、親水性汚れ放出セグメントを含むコポリマーを用いることであった。そのようなコポリマーの例として、3M社から市販されているスコッチガードFC−248、および三菱化学社から市販されているリパールF−84がある。これらの製品は、多くの基体に、ある程度の撥油/水性および十分な汚れ放出性を提供するが、その撥油/水性は、伝統的なフルオロケミカルポリマー処理で得られたもよりも低い。更に、このコポリマーは、多くの用途に対し持続性に欠く傾向がある。持続性は、妥当な回数の手入れサイクルにより、許容し得るレベルの所望の機能を保持することとして、本明細書に定義されている。特に、本発明の目的に対し、持続性は、以下に概括し、参照するAATCCテストにより、10回の洗浄サイクルの後少なくとも50のスプレー評価、10回の洗浄により少なくとも3.0の放出評価を有することとして定義される。
【0005】
木綿およびウールのような天然繊維は、ほとんど撥油/撥水性を示さないが、汚されると容易に清浄化され、高レベルの汚れ放出性を示す。多くの合成樹脂、特にポリエステルは、低レベルの汚れ放出性を示す。このように、天然繊維/合成繊維のブレンドを有する織物を製造する傾向は、そのようなブレンドが容易に汚され、吸収された汚れは洗浄されにくいので、自体を悪化させる傾向にある。上述したように、多くのフルオロカーボンの疎油性による油性汚れに対する制限された防御を提供することにより、この問題を解決する試みにおいて、フルオロカーボンが織物に適用されてきた。しかし、水性洗浄媒体は基体を適正に濡らすことが出来ないので、それらは汚れ放出特性を悪化させる傾向にある。逆に、親水性汚れ放出ポリマーの添加は、汚れ放出特性を促進させる傾向にあるが、織物を防御し、水および油系液体をはじく能力を制限してしまう。
【0006】
ここに示すすべての特許は、本明細書の記載に含まれるものとする。上記問題を解決するために、多くの試みがなされてきた。ワスレーら(Wasley et al)に発行された米国特許第3,706,594号は、マレイン酸無水物と共重合したフルオロアルキル(またはメタアリル)エーテルを含むコポリマーに関するものである。これらのコポリマーは、撥汚れ性および汚れ放出性の双方を提供するために、繊維質物質に適用される。疎水性および親水性の双方を有する単一コポリマーを用いることによる一つの問題は、2つの特性間の必要なバランスを得ることが困難であることが立証されたことである。市販されているコポリマーは、許容し得る汚れ放出性能を示す傾向にあるが、初期撥性は低く、撥性の持続性は欠如している。この理論に結びつけるつもりはないが、許容し得る汚れ放出性を提供するに十分な親水性セグメントを含めることは、コポリマーの溶解性および/またはコポリマーと繊維の間の密着力に悪影響を与え、持続性に悪影響を生ずる傾向にある。
【0007】
マルコ(Marco)に対し発行された米国特許RE028914は、セルロース含有基体に、撥水性、汚れ放出性、および持続し得るプレス性を付与することを記載している。セルロース含有織物は、フルオロカーボンポリマー、合成酸汚れ放出コポリマー、アミノプラスト樹脂、および樹脂触媒により処理される。フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出コポリマーは、セルロースに架橋され、それによって得られる特性の持続性が生ずる。この処理は、多くの繊維以外のセルロースを含む織物繊維に作用するのみである。
【0008】
カカール(Kakar)に対し発行された米国特許第4,007,305号は、フルオロカーボンポリマーおよびカルボン酸含有汚れ放出コポリマーの混合物を織物に適用し、持続性のない撥水・油・汚れ性、および持続性のない汚れ放出特性を生ずる基体処理プロセスを示している。
【0009】
ジョーンズ(Jones),Jrに対し発行された米国特許第5,520,962号は、撥性および耐汚れ性を強化するため、カーペットヤーンおよびカーペットを処理する方法および組成物を開示している。アニオン性または非イオン性フルオロケミカル化合物およびアニオン性結合化合物(好ましくはポリメタクリル酸ポリマー)は、約3.5以下のpHを有する水性媒体中に導入される。カーペットヤーンが水性媒体中に浸漬され、次いで加熱される。その後、過剰の水がカーペットヤーンから除去される。耐汚れ性は、ナイロン繊維上の染色サイトをブロックする薬剤を利用することにより達成される。例えば、繊維のアミン基は、耐汚れポリマーの酸基と複合化され、それによってこれらのサイトが、コールエーオ(Kool Aid)等に見出されるもののような酸性染料により汚されることをブロックする。このように、耐汚れ剤は、異なる態様で異なる機能を発揮するので、汚れ放出剤と区別し得る。
【0010】
マーフィー(Murphy)に発行された米国特許第5,948,480号は、耐汚れ剤を含む第1の浴がカーペットに適用され、次いで、フルオロケミカル耐汚れ剤がカーペットに適用される。
【0011】
しかし、上述の従来技術のいずれも、持続性撥水・撥油性および汚れ放出性を与える、広範な織物繊維に対する単独浴処理を開示していない。更に、どの従来技術も、それらの特性を付与するための単一の織物処理に使用され得る組成物を開示していない。更に、どの従来技術も、単一浴処理によりこれらの特性を得た織物基体生成物を開示していない。このように、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性を有する織物基体のための顕著な必要性および顧客の要求にもかかわらず、他の試みには欠陥があった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の一態様の重要な目的は、改良された持続性撥水・撥油性および改良された持続性汚れ放出性を付与するために、広範な織物基体を処理する方法を提供することにある。
【0013】
本発明の一態様の他の重要な目的は、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性を得るために織物基体に適用される単一浴組成物を提供することにある。
【0014】
本発明の一態様の更に他の重要な目的は、改良された持続性撥水・撥油性および改良された持続性汚れ放出性を有する織物基体を提供することにある。
【0015】
本発明の一態様の他の重要な目的は、追加の装置の必要なしに、通常の布張りフレームの予め用意した濡れにくい箱内に、容易にかつ安価に適用され得る単一浴内で基体を処理する方法を提供することにある。
【0016】
本発明の幾つかの目的が特定されたが、これらの目的は特許請求の範囲を限定するものと解釈すべきであはない。
【0017】
【課題を解決するための手段】
本発明のプロセスは、フルオロカーボンポリマーのような撥水・撥油性および別の親水性汚れ放出性を有する混合物で織物基体を被覆し、次いで乾燥工程を含む。任意に、必要に応じて、硬化または熱硬化性工程を用いてもよい。このプロセスは、織物基体に使用されたときに、より良好な、より持続性の撥水・撥油性および改良された持続性汚れ放出性を生ずる。“フルオロカーボン”および“フルオロケミカル”なる語は、本明細書では交換可能に用いられ、それぞれ少なくとも1つの弗素化セグメントを含むポリマー材料を示している。
【0018】
上述のように、プロセスに使用された混合物は、好ましくはフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーを含む。三菱化学社から入手可能なリパール(REPEARL)F−8025、3M社から市販されているFC−251、デュポン社から市販されているゾニル(Zonyl)8070を含む、様々な種々のフルオロカーボンポリマーが、混合物に用いることが出来る。別の態様では、フルオロカーボン成分は、ワックス組成物、アクリル汚れ放出ポリマー、またはシリコーンポリマーのいずれかと置き換えてもよい。
【0019】
親水性汚れ放出ポリマーは、アクリル汚れ放出コポリマー:アブコ(Abco)インダストリー社製のルブリル(Lubril)QCX、エトキシル化ポリエステル汚れ放出ポリマー:FC−258、3M社製のスルホン化ポリエステル汚れ放出剤、またはホッジソン(Hodgson)プロセスケミカル社製のミリアーゼ(Milease)HPA、スルホン化/エトキシル化汚れ放出剤のいずれかを含み得る。一般に、許容し得る汚れ放出組成物は、アクリル酸またはメタクリル酸とエチルアクリレートまたはメチルアクリレートとのコポリマーを含む。汚れ放出剤は、アニオン性(カルボン酸含有ポリアー、またはスルホン酸含有ポリマーのような)、カチオン性(ポリアクリルアミドポリマーのような)、ノニオン性(上記エトキシル化ポリマーまたは所定のセルロース誘導体を含む)を含み得る。この混合物のための汚れ放出ポリマーの選択において、許容し得る程度の汚れ放出性を提供し、フルオロカーボンポリマー機能または持続性に悪影響を与えないものを選択するのが有利である。
【0020】
フルオロカーボンポリマーの濃度範囲は、混合物重量の約0.25と60%の間である。親水性汚れ放出ポリマーの濃度範囲は、混合物重量の約0.5と40%の間であるべきである。好ましい態様では、混合物中のフルオロカーボンポリマーと親水性汚れ放出ポリマーの比は、1:1と5:1の間であるべきであり、最も好ましくは約3:1と3:2の間である。最も好ましい態様では、混合物は、3重量%の三菱化学社のフルオロカーボンポリマーであるリパール(REPEARL)F−8025、2%のPD−75(ミリケンケミカル社からの酸含有アクリルコポリマー)、および95重量%の水を含む。PD−75汚れ放出剤は、70%のメタクリル酸と30%のエチルクリレートを含み、16%の固形分を含むカルボキシル化アクリルコポリマーである。
【0021】
一般に、混合物のpHは、少なくとも3、好ましくは4以上、最も好ましくは6と7の間である。pHは、この混合物の場合、約7を超えてはならない。混合物のpHの範囲は、大きく酸性または塩基性pHを有する混合物が多くの織物基体または混合物のポリマー成分を弱くするかまたは破壊してしまうので、織物基体のpH許容度およびポリマー物質により決定されるべきである。適切な溶媒を用いることが出来るが、混合物の主要成分は、好ましくは水である。好ましい態様では、織物基体が被覆され、乾燥された後、固体フルオロカーボン成分は、織物基体の約0.05重量%〜10重量%を含むべきであり、親水性汚れ放出剤は、基体の約0.05重量%〜10重量%を含むべきである。
【0022】
【発明の実施の形態】
以下の実施例は、織物基体に混合物を適用するプロセス、および織物基体に対するプロセスの効果を例示する。
【0023】
実施例1
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、3.00重量%のリパール(REPEARL)F−8025および2.00%重量のPD−75の水溶液にパッドされた。ここで“パッドする”とは、浴に材料を通し、その後、絞りローラを通過させることにより、織物に液体被覆物を適用することを意味する。材料は、次いで100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。この基体は、20回の家庭での洗濯後に、改良された撥水・撥油性および良好な汚れ放出性を示した。表1は、スプレー評価(撥水・撥油性)テストの結果を示し、表2は、汚れ放出テストの結果を示す。
【0024】
実施例2
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、3.00重量%のリパール(REPEARL)F−8025の水溶液にパッドされた。パッド工程の後、材料は、100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。汚れ放出ポリマーの添加なしに、撥水・撥油性は高いままであったが、汚れ放出性能は、表2に示すように、受け入れ難いものであった。
【0025】
実施例3
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、水溶液にパッドされた。パッド工程の後、材料は、100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。フルオロポリマーまたは汚れ放出ポリマーのいずれかの添加なしに、基体は許容し得る汚れ放出性能を示したが、撥水・撥油性はなかった。
【0026】
実施例4
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、5.00重量%のFC−248の水溶液にパッドされた。この材料は、次いで100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。この材料は、処理直後には許容し得る撥水・撥油性を示し、5回の家庭での洗濯後には、スプレー評価テストは、0の評価であった。
【0027】
以上の実施例において、スプレー評価テストは、AATCC(American Association of Textile Chemist and Colorists)テスト法22−1980に従って行われ、下記表1に示す。これらのテストは、フルオロポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーの単独または組み合わせの種々の濃度を用いて、様々のナイロン基体に対し行われた。それぞれの実施例における混合物のpHは、約6.0に維持された。ここに記載されたすべての洗濯プロセスは、AATCCテスト法において特に断らない限り、AATCCテスト法130−1981に従って、手順1(105°Fで洗浄)およびTide(登録商標)洗浄剤を用いて行われた。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
上記表1において、撥水性は、一回の洗浄の前、5回の洗浄の後、10回の洗浄の後、20回の洗浄の後、30回の洗浄の後、40回の洗浄の後、および50回の洗浄の後にテストされた。評価基準は次のとおりである。
【0032】
100−上面の接着性または濡れ性がない
90−少し、ランダムに上面の接着性または濡れ性がある
80−スプレーポイントにおいて上面の濡れ性
70−上面全体の部分的濡れ性
50−上面全体の完全な濡れ性
0−上面および下面全体の完全な濡れ性
【表4】
【0033】
【表5】
【0034】
汚れ放出テストがAATCCテスト法130−1981に従って行われた。汚れ放出テストに使用された汚染剤は、コーン油(CO)および鉱油(M)であった。評価基準は1−5であり、1は汚染物除去の最も低い程度、5は汚染物除去の最も高い程度を示す。一般に、3.5の評価は、通常の衣服および用途の対し、ほぼ最大の許容し得る汚れレベルである。
【0035】
図1は、表2による汚れ放出テストのグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロン基体が、AATCCテスト法130−1981に従ってテストされた。未処理のナイロンは、20回の洗濯後に許容し得る汚れ放出評価を示している。フルオロカーボン処理により処理されたナイロンは、一貫して低い汚れ放出評価を示している。フルオロカーボンポリマー、特にリパール(REPEARL)F−8025、および親水性汚れ放出ポリマー、特にPD−75を含む新規な混合物により処理されたナイロンは、高レベルの汚れ放出性を一貫して示している。
【0036】
図2は、表2による汚れ放出テストのグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロン基体が、AATCCテスト法130−1981に従ってテストされた。FC−248により処理されたナイロンは、5回の洗濯後に優れた汚れ放出評価を示すが、10回および20回の選択後に3のレベルに低下している。FC−248およびF−84の双方は、フルオロカーボン撥油・撥水性セグメントおよび親水性汚れ放出セグメントを含むコポリマーである。
【0037】
図3は、表1による撥水スプレー評価のグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロン基体が、AATCCテスト法22−1980に従ってテストされた。未処理のナイロンは、0の一貫性評価を示した。これは、それが撥水性を全く持たないことを意味する。フルオロカーボンポリマーのみで処理されたナイロンは、20回の洗濯後に100の一貫性評価を示し、40回の洗濯後に70に低下した。一方、フルオロカーボン/汚れ放出混合物により処理されたナイロンは、初期には100の評価を示したが、10回の洗濯後に50に低下し、20回の洗濯後に50を維持した。
【0038】
図4は、表3に示すような類似のテストのグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロンテストは、FC−248により処理された繊維、F−84で処理された第2のナイロン繊維、および本発明に従ってフルオロカーボン/汚れ放出混合物により処理された第3のナイロンを含む。FC−248により処理されたナイロンは、初期には80のスプレー評価を示すが、5回およびその後の洗濯後に、0に低下する。F−84により処理されたナイロンは、初期には80のスプレー評価を示すが、5回の洗濯後に、50に低下し、その後10回の洗濯後に0に低下する。フルオロカーボン/汚れ放出処理されたナイロンは、初期には100のスプレー評価を示すが、5回および10回の洗濯後に、70に低下し、その後20回の洗濯後に50に低下する。この図から、本発明に従って処理されたナイロンは、少なくとも10回の選択後に、持続性撥水性を有する唯一のものであることがわかる。
【0039】
図5および6は、表2に示すように、それぞれポリエステル(S/784830)および木綿に対し行われたコーン油汚れ放出テストのグラフ表示である。テストはAATCCテスト法130−1981に従って行われ、テストされた製品は、未処理基体、持続性撥水剤で処理された基体、および本発明に従ってフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーにより処理された基体である。図5に示すように、フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤により処理されたポリエステル(S/784830)では、汚れ放出レベルは一貫して5.0に維持され、20回の選択の後にも最大レベルであった。その結果は、未処理のポリエステルおよび持続性撥水剤のみにより処理されたポリエステルの場合に、かなり低かった。
【0040】
図6は、木綿についての汚れ放出テストの結果を示し、そこでは未処理の木綿は、20回の洗浄後に3.0の一定のレベルを示した。フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤により処理された木綿は、同様の結果を示し、初期には3.5の評価を示し、20回の洗浄後に3.0の一定のレベルに低下した。持続性撥水剤のみにより処理された木綿は、一貫して低い結果を示し、20回の洗浄後に1の一定の汚れ放出レベルを維持した。
【0041】
図7および8は、表1に新スように、それぞれポリエステル(S/784830)および木綿に対し行われたスプレー評価テストのグラフ表示である。テストはAATCCテスト法22−1980に従って行われ、テストされた製品は、未処理基体、持続性撥水剤で処理された基体、および本発明に従ってフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーにより処理された基体である。
【0042】
図7に示すように、ポリエステル(S/784830)に関して、未処理ポリエステルは、全く撥水性を示さず、0の評価を示した。持続性撥水剤のみにより処理されたポリエステルは、最良に機能し、50回の洗浄後に、一貫して最大の評価である100の評価を維持した。フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤(4%リパール(REPEARL)F−8025、2%PD−75)により処理されたポリエステルは、100と70の間を変化したが、50回の洗浄後には80の評価を示した。
【0043】
図8は、木綿についてのスプレー評価を示している。未処理の木綿は、全く撥水性を示さず、50回の洗浄後に0の評価を示した。フルオロカーボンポリマーのみにより処理された木綿は、フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤の両方により処理された木綿と著しく類似の結果を示した。初期には単独のフルオロカーボン処理は100の評価を示し、一方、組み合わせコートによる木綿は、80の評価を数えた。その後の洗浄において、両方の処理された木綿基体は、40回の洗浄で等しく機能し、組み合わせコートされた木綿は0に低下し、フルオロカーボン処理のみで、50回の洗浄後に50の評価を維持している。
【0044】
他のテストがこのプロセスに従って処理されたポリエステル/木綿混紡の空気透過性を決定するために行われ、未処理の又はリパール(REPEARL)F−8025フルオロカーボンコートにより処理された類似の繊維と比較された。その結果を下記表3に示す。テストがASTMテスト法D737−96に従って行われ、空気圧は100Pa(パスカル)、測定値は“cfm”であり、これは毎分立方フィートを意味する。
【0045】
【表6】
【0046】
上記表から、空気透過性はフルオロカーボン処理または本発明による組合せ処理のいすれかによっても、実質的に影響を受けなかった。
【0047】
持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性能を得るために、フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出ポリマーのみまたは別々に用いることが知られているが、特に単一の浴内で、それらの特性を同時に得ることは困難であるであることがわかった。ポリマーは、相互に作用する傾向にあるので、表1−2および図1−8に示すように、一緒に良好に作用するフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーを見出すことは、驚異的なことであった。ポリマーの比と特定のポリマーの選択とを組み合せた、混合物中のそれぞれのポリマーの濃度は、特に持続性を有する、プロセスおよび製品の成功を決定する上で重要な役割を果たしているように見える。このプロセスは、好ましい態様では、一般に中性またはやや酸性pH、最も好ましくは約6〜7で実施し得る。このpHは、より過激なpH値を耐え得ない広範な織物基体へのプロセスの実施を可能とする。確かに、本発明により処理されたとき、ポリアミド、アラミド、ポリエステル、ポリ/木綿基体は、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出特性に関し、すべて改良された性能を示した。
【0048】
所定の好ましい態様に関し、より詳細に本発明を説明したが、他の態様も可能である。例えば、本明細書に記載の浴により処理された製品は、これらに限定されないが、上着(ストレッチまたはノンストレッチ)シャワーカーテン、ベッドカバー、カーテン、掛け布、まくら、家具用布、自動車用布、アウトドア用家具、日よけ、ボート用保護カバー、グリル等、狩猟、魚釣り、スキー用スポーツウエア、等の多くの用途を有している。処理は、これらに限定されないが、織布、ニット、および不織布を含む任意の構成の繊維に有利に使用され得る。
【0049】
そのため、請求の範囲の精神および範囲は、本明細書に含まれる好ましい態様の説明に限定されるべきではない。本明細書に記載のすべての特徴は、特にことわらない限り、同一、同等または類似の目的に役立つ他の特徴と置き換えてもよい。このように、特にことわらない限り、記載されたそれぞれの特徴は、同等または類似の特徴の一般的概念の例示に過ぎない。
【図面の簡単な説明】
【図1】未処理ナイロン、フルオロカーボンポリマーで処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンの汚れ放出評価を示すグラフ。
【図2】FC−248により処理されたナイロン、F−84により処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンの汚れ放出評価を示すグラフ。FC−248及びF−84化合物は、フルオロカーボン撥水・撥油セグメントおよび親水性汚れ放出セグメントを含むコポリマー。
【図3】未処理ナイロン、フルオロカーボン処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンの撥水性のためのスプレー評価テストを示すグラフ。
【図4】FC−248により処理されたナイロン、F−84により処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンのスプレー評価テストを示すグラフ。
【図5】未処理ポリエステル、持続性撥水剤により処理されたポリエステル、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたポリエステルを含むポリエステル(S/784830)のコーン油汚れ評価テストを示すグラフ。
【図6】未処理木綿、持続性撥水剤により処理された木綿、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理された木綿を含む木綿に対し行われたコーン油汚れ評価テストを示すグラフ。
【図7】未処理ポリエステル、持続性撥水剤により処理されたポリエステル、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたポリエステルを含むポリエステル(S/784830)に対し行われたスプレー評価テストを示すグラフ。
【図8】未処理木綿、持続性撥水剤により処理された木綿、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理された木綿を含む木綿に対し行われたスプレー評価テストを示すグラフ。
【発明の属する技術分野】
本発明は、織物基体に持続性撥水性および汚れ放出性を付与するための処理、およびその処理プロセスにより製造された生成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
撥水性および撥油性を有する基体は、多くの織物分野において望ましく、長期にわたり製造されてきた。撥水性および撥油性は、一般に、水および油が織物の繊維内に侵入するのをブロックする織物の能力を意味する。その例として、レインウエア、室内装飾用品、カーペット等がある。これらの製品は、一般に、織物の表面に適切なフルオロカーボンポリマーを塗布し、ポリマーのフルオロケミカルセグメントを正しく配列させるために、基体を乾燥および硬化させることにより製造される。適切なポリマーは、3M社、デユポン社、および他の様々な製造業者から入手可能である。フルオロケミカルは、汚れ、油、および水が基体の繊維に付着する傾向を減少させるのを助ける。これらのフルオロケミカルは、典型的には、弗素化された成分と弗素化されていないポリマー主鎖を含んでいる。ポリマー主鎖の重要な特徴は、繊維の表面に持続性膜を形成し得ることである。
【0003】
同様に、許容し得る汚れ放出特性を有する基体が知られている。本明細書では、汚れ放出性とは、汚れで汚された基体が、手入れの結果、元の汚れで汚されていない外観に近づく程度として定義される。その例として、木綿のような天然繊維、ナイロンおよびアクリルのような親水性合成繊維、および親水性汚れ放出ポリマーの適用により汚れ放出性を改善するように変成された合成ポリマーがある。適切な汚れ放出ポリマーとして、カルボン酸含有コポリマー、スルホン酸含有コポリマー、エトキシル化ポリエステル、所定のポリアクリルアミド、および所定のセルロース誘導体がある。
【0004】
持続性のある撥水性並びに撥油性、および改良された汚れ放出特性を有する織物基体を製造するために、多くの努力が払われた。一般に、これらの特性のいずれか1つを織物に付与するために、処理が利用されるが、ある程度の時間、単一の基体に両特性を提供することが困難であることが証明された。基体にこれらの特性の両方を同時に付与するために処理する1つの方法は、フルオロカーボン撥油/水性セグメントと、親水性汚れ放出セグメントを含むコポリマーを用いることであった。そのようなコポリマーの例として、3M社から市販されているスコッチガードFC−248、および三菱化学社から市販されているリパールF−84がある。これらの製品は、多くの基体に、ある程度の撥油/水性および十分な汚れ放出性を提供するが、その撥油/水性は、伝統的なフルオロケミカルポリマー処理で得られたもよりも低い。更に、このコポリマーは、多くの用途に対し持続性に欠く傾向がある。持続性は、妥当な回数の手入れサイクルにより、許容し得るレベルの所望の機能を保持することとして、本明細書に定義されている。特に、本発明の目的に対し、持続性は、以下に概括し、参照するAATCCテストにより、10回の洗浄サイクルの後少なくとも50のスプレー評価、10回の洗浄により少なくとも3.0の放出評価を有することとして定義される。
【0005】
木綿およびウールのような天然繊維は、ほとんど撥油/撥水性を示さないが、汚されると容易に清浄化され、高レベルの汚れ放出性を示す。多くの合成樹脂、特にポリエステルは、低レベルの汚れ放出性を示す。このように、天然繊維/合成繊維のブレンドを有する織物を製造する傾向は、そのようなブレンドが容易に汚され、吸収された汚れは洗浄されにくいので、自体を悪化させる傾向にある。上述したように、多くのフルオロカーボンの疎油性による油性汚れに対する制限された防御を提供することにより、この問題を解決する試みにおいて、フルオロカーボンが織物に適用されてきた。しかし、水性洗浄媒体は基体を適正に濡らすことが出来ないので、それらは汚れ放出特性を悪化させる傾向にある。逆に、親水性汚れ放出ポリマーの添加は、汚れ放出特性を促進させる傾向にあるが、織物を防御し、水および油系液体をはじく能力を制限してしまう。
【0006】
ここに示すすべての特許は、本明細書の記載に含まれるものとする。上記問題を解決するために、多くの試みがなされてきた。ワスレーら(Wasley et al)に発行された米国特許第3,706,594号は、マレイン酸無水物と共重合したフルオロアルキル(またはメタアリル)エーテルを含むコポリマーに関するものである。これらのコポリマーは、撥汚れ性および汚れ放出性の双方を提供するために、繊維質物質に適用される。疎水性および親水性の双方を有する単一コポリマーを用いることによる一つの問題は、2つの特性間の必要なバランスを得ることが困難であることが立証されたことである。市販されているコポリマーは、許容し得る汚れ放出性能を示す傾向にあるが、初期撥性は低く、撥性の持続性は欠如している。この理論に結びつけるつもりはないが、許容し得る汚れ放出性を提供するに十分な親水性セグメントを含めることは、コポリマーの溶解性および/またはコポリマーと繊維の間の密着力に悪影響を与え、持続性に悪影響を生ずる傾向にある。
【0007】
マルコ(Marco)に対し発行された米国特許RE028914は、セルロース含有基体に、撥水性、汚れ放出性、および持続し得るプレス性を付与することを記載している。セルロース含有織物は、フルオロカーボンポリマー、合成酸汚れ放出コポリマー、アミノプラスト樹脂、および樹脂触媒により処理される。フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出コポリマーは、セルロースに架橋され、それによって得られる特性の持続性が生ずる。この処理は、多くの繊維以外のセルロースを含む織物繊維に作用するのみである。
【0008】
カカール(Kakar)に対し発行された米国特許第4,007,305号は、フルオロカーボンポリマーおよびカルボン酸含有汚れ放出コポリマーの混合物を織物に適用し、持続性のない撥水・油・汚れ性、および持続性のない汚れ放出特性を生ずる基体処理プロセスを示している。
【0009】
ジョーンズ(Jones),Jrに対し発行された米国特許第5,520,962号は、撥性および耐汚れ性を強化するため、カーペットヤーンおよびカーペットを処理する方法および組成物を開示している。アニオン性または非イオン性フルオロケミカル化合物およびアニオン性結合化合物(好ましくはポリメタクリル酸ポリマー)は、約3.5以下のpHを有する水性媒体中に導入される。カーペットヤーンが水性媒体中に浸漬され、次いで加熱される。その後、過剰の水がカーペットヤーンから除去される。耐汚れ性は、ナイロン繊維上の染色サイトをブロックする薬剤を利用することにより達成される。例えば、繊維のアミン基は、耐汚れポリマーの酸基と複合化され、それによってこれらのサイトが、コールエーオ(Kool Aid)等に見出されるもののような酸性染料により汚されることをブロックする。このように、耐汚れ剤は、異なる態様で異なる機能を発揮するので、汚れ放出剤と区別し得る。
【0010】
マーフィー(Murphy)に発行された米国特許第5,948,480号は、耐汚れ剤を含む第1の浴がカーペットに適用され、次いで、フルオロケミカル耐汚れ剤がカーペットに適用される。
【0011】
しかし、上述の従来技術のいずれも、持続性撥水・撥油性および汚れ放出性を与える、広範な織物繊維に対する単独浴処理を開示していない。更に、どの従来技術も、それらの特性を付与するための単一の織物処理に使用され得る組成物を開示していない。更に、どの従来技術も、単一浴処理によりこれらの特性を得た織物基体生成物を開示していない。このように、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性を有する織物基体のための顕著な必要性および顧客の要求にもかかわらず、他の試みには欠陥があった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の一態様の重要な目的は、改良された持続性撥水・撥油性および改良された持続性汚れ放出性を付与するために、広範な織物基体を処理する方法を提供することにある。
【0013】
本発明の一態様の他の重要な目的は、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性を得るために織物基体に適用される単一浴組成物を提供することにある。
【0014】
本発明の一態様の更に他の重要な目的は、改良された持続性撥水・撥油性および改良された持続性汚れ放出性を有する織物基体を提供することにある。
【0015】
本発明の一態様の他の重要な目的は、追加の装置の必要なしに、通常の布張りフレームの予め用意した濡れにくい箱内に、容易にかつ安価に適用され得る単一浴内で基体を処理する方法を提供することにある。
【0016】
本発明の幾つかの目的が特定されたが、これらの目的は特許請求の範囲を限定するものと解釈すべきであはない。
【0017】
【課題を解決するための手段】
本発明のプロセスは、フルオロカーボンポリマーのような撥水・撥油性および別の親水性汚れ放出性を有する混合物で織物基体を被覆し、次いで乾燥工程を含む。任意に、必要に応じて、硬化または熱硬化性工程を用いてもよい。このプロセスは、織物基体に使用されたときに、より良好な、より持続性の撥水・撥油性および改良された持続性汚れ放出性を生ずる。“フルオロカーボン”および“フルオロケミカル”なる語は、本明細書では交換可能に用いられ、それぞれ少なくとも1つの弗素化セグメントを含むポリマー材料を示している。
【0018】
上述のように、プロセスに使用された混合物は、好ましくはフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーを含む。三菱化学社から入手可能なリパール(REPEARL)F−8025、3M社から市販されているFC−251、デュポン社から市販されているゾニル(Zonyl)8070を含む、様々な種々のフルオロカーボンポリマーが、混合物に用いることが出来る。別の態様では、フルオロカーボン成分は、ワックス組成物、アクリル汚れ放出ポリマー、またはシリコーンポリマーのいずれかと置き換えてもよい。
【0019】
親水性汚れ放出ポリマーは、アクリル汚れ放出コポリマー:アブコ(Abco)インダストリー社製のルブリル(Lubril)QCX、エトキシル化ポリエステル汚れ放出ポリマー:FC−258、3M社製のスルホン化ポリエステル汚れ放出剤、またはホッジソン(Hodgson)プロセスケミカル社製のミリアーゼ(Milease)HPA、スルホン化/エトキシル化汚れ放出剤のいずれかを含み得る。一般に、許容し得る汚れ放出組成物は、アクリル酸またはメタクリル酸とエチルアクリレートまたはメチルアクリレートとのコポリマーを含む。汚れ放出剤は、アニオン性(カルボン酸含有ポリアー、またはスルホン酸含有ポリマーのような)、カチオン性(ポリアクリルアミドポリマーのような)、ノニオン性(上記エトキシル化ポリマーまたは所定のセルロース誘導体を含む)を含み得る。この混合物のための汚れ放出ポリマーの選択において、許容し得る程度の汚れ放出性を提供し、フルオロカーボンポリマー機能または持続性に悪影響を与えないものを選択するのが有利である。
【0020】
フルオロカーボンポリマーの濃度範囲は、混合物重量の約0.25と60%の間である。親水性汚れ放出ポリマーの濃度範囲は、混合物重量の約0.5と40%の間であるべきである。好ましい態様では、混合物中のフルオロカーボンポリマーと親水性汚れ放出ポリマーの比は、1:1と5:1の間であるべきであり、最も好ましくは約3:1と3:2の間である。最も好ましい態様では、混合物は、3重量%の三菱化学社のフルオロカーボンポリマーであるリパール(REPEARL)F−8025、2%のPD−75(ミリケンケミカル社からの酸含有アクリルコポリマー)、および95重量%の水を含む。PD−75汚れ放出剤は、70%のメタクリル酸と30%のエチルクリレートを含み、16%の固形分を含むカルボキシル化アクリルコポリマーである。
【0021】
一般に、混合物のpHは、少なくとも3、好ましくは4以上、最も好ましくは6と7の間である。pHは、この混合物の場合、約7を超えてはならない。混合物のpHの範囲は、大きく酸性または塩基性pHを有する混合物が多くの織物基体または混合物のポリマー成分を弱くするかまたは破壊してしまうので、織物基体のpH許容度およびポリマー物質により決定されるべきである。適切な溶媒を用いることが出来るが、混合物の主要成分は、好ましくは水である。好ましい態様では、織物基体が被覆され、乾燥された後、固体フルオロカーボン成分は、織物基体の約0.05重量%〜10重量%を含むべきであり、親水性汚れ放出剤は、基体の約0.05重量%〜10重量%を含むべきである。
【0022】
【発明の実施の形態】
以下の実施例は、織物基体に混合物を適用するプロセス、および織物基体に対するプロセスの効果を例示する。
【0023】
実施例1
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、3.00重量%のリパール(REPEARL)F−8025および2.00%重量のPD−75の水溶液にパッドされた。ここで“パッドする”とは、浴に材料を通し、その後、絞りローラを通過させることにより、織物に液体被覆物を適用することを意味する。材料は、次いで100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。この基体は、20回の家庭での洗濯後に、改良された撥水・撥油性および良好な汚れ放出性を示した。表1は、スプレー評価(撥水・撥油性)テストの結果を示し、表2は、汚れ放出テストの結果を示す。
【0024】
実施例2
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、3.00重量%のリパール(REPEARL)F−8025の水溶液にパッドされた。パッド工程の後、材料は、100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。汚れ放出ポリマーの添加なしに、撥水・撥油性は高いままであったが、汚れ放出性能は、表2に示すように、受け入れ難いものであった。
【0025】
実施例3
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、水溶液にパッドされた。パッド工程の後、材料は、100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。フルオロポリマーまたは汚れ放出ポリマーのいずれかの添加なしに、基体は許容し得る汚れ放出性能を示したが、撥水・撥油性はなかった。
【0026】
実施例4
残留補助剤を除去するために、ナイロン織布基体は洗浄された。この基体は、次いで、5.00重量%のFC−248の水溶液にパッドされた。この材料は、次いで100%の湿分吸収量にまで絞られ、350°Fで乾燥および硬化された。この材料は、処理直後には許容し得る撥水・撥油性を示し、5回の家庭での洗濯後には、スプレー評価テストは、0の評価であった。
【0027】
以上の実施例において、スプレー評価テストは、AATCC(American Association of Textile Chemist and Colorists)テスト法22−1980に従って行われ、下記表1に示す。これらのテストは、フルオロポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーの単独または組み合わせの種々の濃度を用いて、様々のナイロン基体に対し行われた。それぞれの実施例における混合物のpHは、約6.0に維持された。ここに記載されたすべての洗濯プロセスは、AATCCテスト法において特に断らない限り、AATCCテスト法130−1981に従って、手順1(105°Fで洗浄)およびTide(登録商標)洗浄剤を用いて行われた。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
上記表1において、撥水性は、一回の洗浄の前、5回の洗浄の後、10回の洗浄の後、20回の洗浄の後、30回の洗浄の後、40回の洗浄の後、および50回の洗浄の後にテストされた。評価基準は次のとおりである。
【0032】
100−上面の接着性または濡れ性がない
90−少し、ランダムに上面の接着性または濡れ性がある
80−スプレーポイントにおいて上面の濡れ性
70−上面全体の部分的濡れ性
50−上面全体の完全な濡れ性
0−上面および下面全体の完全な濡れ性
【表4】
【0033】
【表5】
【0034】
汚れ放出テストがAATCCテスト法130−1981に従って行われた。汚れ放出テストに使用された汚染剤は、コーン油(CO)および鉱油(M)であった。評価基準は1−5であり、1は汚染物除去の最も低い程度、5は汚染物除去の最も高い程度を示す。一般に、3.5の評価は、通常の衣服および用途の対し、ほぼ最大の許容し得る汚れレベルである。
【0035】
図1は、表2による汚れ放出テストのグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロン基体が、AATCCテスト法130−1981に従ってテストされた。未処理のナイロンは、20回の洗濯後に許容し得る汚れ放出評価を示している。フルオロカーボン処理により処理されたナイロンは、一貫して低い汚れ放出評価を示している。フルオロカーボンポリマー、特にリパール(REPEARL)F−8025、および親水性汚れ放出ポリマー、特にPD−75を含む新規な混合物により処理されたナイロンは、高レベルの汚れ放出性を一貫して示している。
【0036】
図2は、表2による汚れ放出テストのグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロン基体が、AATCCテスト法130−1981に従ってテストされた。FC−248により処理されたナイロンは、5回の洗濯後に優れた汚れ放出評価を示すが、10回および20回の選択後に3のレベルに低下している。FC−248およびF−84の双方は、フルオロカーボン撥油・撥水性セグメントおよび親水性汚れ放出セグメントを含むコポリマーである。
【0037】
図3は、表1による撥水スプレー評価のグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロン基体が、AATCCテスト法22−1980に従ってテストされた。未処理のナイロンは、0の一貫性評価を示した。これは、それが撥水性を全く持たないことを意味する。フルオロカーボンポリマーのみで処理されたナイロンは、20回の洗濯後に100の一貫性評価を示し、40回の洗濯後に70に低下した。一方、フルオロカーボン/汚れ放出混合物により処理されたナイロンは、初期には100の評価を示したが、10回の洗濯後に50に低下し、20回の洗濯後に50を維持した。
【0038】
図4は、表3に示すような類似のテストのグラフ表示であり、そこでは3つの別々のナイロンテストは、FC−248により処理された繊維、F−84で処理された第2のナイロン繊維、および本発明に従ってフルオロカーボン/汚れ放出混合物により処理された第3のナイロンを含む。FC−248により処理されたナイロンは、初期には80のスプレー評価を示すが、5回およびその後の洗濯後に、0に低下する。F−84により処理されたナイロンは、初期には80のスプレー評価を示すが、5回の洗濯後に、50に低下し、その後10回の洗濯後に0に低下する。フルオロカーボン/汚れ放出処理されたナイロンは、初期には100のスプレー評価を示すが、5回および10回の洗濯後に、70に低下し、その後20回の洗濯後に50に低下する。この図から、本発明に従って処理されたナイロンは、少なくとも10回の選択後に、持続性撥水性を有する唯一のものであることがわかる。
【0039】
図5および6は、表2に示すように、それぞれポリエステル(S/784830)および木綿に対し行われたコーン油汚れ放出テストのグラフ表示である。テストはAATCCテスト法130−1981に従って行われ、テストされた製品は、未処理基体、持続性撥水剤で処理された基体、および本発明に従ってフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーにより処理された基体である。図5に示すように、フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤により処理されたポリエステル(S/784830)では、汚れ放出レベルは一貫して5.0に維持され、20回の選択の後にも最大レベルであった。その結果は、未処理のポリエステルおよび持続性撥水剤のみにより処理されたポリエステルの場合に、かなり低かった。
【0040】
図6は、木綿についての汚れ放出テストの結果を示し、そこでは未処理の木綿は、20回の洗浄後に3.0の一定のレベルを示した。フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤により処理された木綿は、同様の結果を示し、初期には3.5の評価を示し、20回の洗浄後に3.0の一定のレベルに低下した。持続性撥水剤のみにより処理された木綿は、一貫して低い結果を示し、20回の洗浄後に1の一定の汚れ放出レベルを維持した。
【0041】
図7および8は、表1に新スように、それぞれポリエステル(S/784830)および木綿に対し行われたスプレー評価テストのグラフ表示である。テストはAATCCテスト法22−1980に従って行われ、テストされた製品は、未処理基体、持続性撥水剤で処理された基体、および本発明に従ってフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーにより処理された基体である。
【0042】
図7に示すように、ポリエステル(S/784830)に関して、未処理ポリエステルは、全く撥水性を示さず、0の評価を示した。持続性撥水剤のみにより処理されたポリエステルは、最良に機能し、50回の洗浄後に、一貫して最大の評価である100の評価を維持した。フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤(4%リパール(REPEARL)F−8025、2%PD−75)により処理されたポリエステルは、100と70の間を変化したが、50回の洗浄後には80の評価を示した。
【0043】
図8は、木綿についてのスプレー評価を示している。未処理の木綿は、全く撥水性を示さず、50回の洗浄後に0の評価を示した。フルオロカーボンポリマーのみにより処理された木綿は、フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出剤の両方により処理された木綿と著しく類似の結果を示した。初期には単独のフルオロカーボン処理は100の評価を示し、一方、組み合わせコートによる木綿は、80の評価を数えた。その後の洗浄において、両方の処理された木綿基体は、40回の洗浄で等しく機能し、組み合わせコートされた木綿は0に低下し、フルオロカーボン処理のみで、50回の洗浄後に50の評価を維持している。
【0044】
他のテストがこのプロセスに従って処理されたポリエステル/木綿混紡の空気透過性を決定するために行われ、未処理の又はリパール(REPEARL)F−8025フルオロカーボンコートにより処理された類似の繊維と比較された。その結果を下記表3に示す。テストがASTMテスト法D737−96に従って行われ、空気圧は100Pa(パスカル)、測定値は“cfm”であり、これは毎分立方フィートを意味する。
【0045】
【表6】
【0046】
上記表から、空気透過性はフルオロカーボン処理または本発明による組合せ処理のいすれかによっても、実質的に影響を受けなかった。
【0047】
持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出性能を得るために、フルオロカーボンポリマーおよび汚れ放出ポリマーのみまたは別々に用いることが知られているが、特に単一の浴内で、それらの特性を同時に得ることは困難であるであることがわかった。ポリマーは、相互に作用する傾向にあるので、表1−2および図1−8に示すように、一緒に良好に作用するフルオロカーボンポリマーおよび親水性汚れ放出ポリマーを見出すことは、驚異的なことであった。ポリマーの比と特定のポリマーの選択とを組み合せた、混合物中のそれぞれのポリマーの濃度は、特に持続性を有する、プロセスおよび製品の成功を決定する上で重要な役割を果たしているように見える。このプロセスは、好ましい態様では、一般に中性またはやや酸性pH、最も好ましくは約6〜7で実施し得る。このpHは、より過激なpH値を耐え得ない広範な織物基体へのプロセスの実施を可能とする。確かに、本発明により処理されたとき、ポリアミド、アラミド、ポリエステル、ポリ/木綿基体は、持続性撥水・撥油性および持続性汚れ放出特性に関し、すべて改良された性能を示した。
【0048】
所定の好ましい態様に関し、より詳細に本発明を説明したが、他の態様も可能である。例えば、本明細書に記載の浴により処理された製品は、これらに限定されないが、上着(ストレッチまたはノンストレッチ)シャワーカーテン、ベッドカバー、カーテン、掛け布、まくら、家具用布、自動車用布、アウトドア用家具、日よけ、ボート用保護カバー、グリル等、狩猟、魚釣り、スキー用スポーツウエア、等の多くの用途を有している。処理は、これらに限定されないが、織布、ニット、および不織布を含む任意の構成の繊維に有利に使用され得る。
【0049】
そのため、請求の範囲の精神および範囲は、本明細書に含まれる好ましい態様の説明に限定されるべきではない。本明細書に記載のすべての特徴は、特にことわらない限り、同一、同等または類似の目的に役立つ他の特徴と置き換えてもよい。このように、特にことわらない限り、記載されたそれぞれの特徴は、同等または類似の特徴の一般的概念の例示に過ぎない。
【図面の簡単な説明】
【図1】未処理ナイロン、フルオロカーボンポリマーで処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンの汚れ放出評価を示すグラフ。
【図2】FC−248により処理されたナイロン、F−84により処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンの汚れ放出評価を示すグラフ。FC−248及びF−84化合物は、フルオロカーボン撥水・撥油セグメントおよび親水性汚れ放出セグメントを含むコポリマー。
【図3】未処理ナイロン、フルオロカーボン処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンの撥水性のためのスプレー評価テストを示すグラフ。
【図4】FC−248により処理されたナイロン、F−84により処理されたナイロン、及び、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたナイロンのスプレー評価テストを示すグラフ。
【図5】未処理ポリエステル、持続性撥水剤により処理されたポリエステル、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたポリエステルを含むポリエステル(S/784830)のコーン油汚れ評価テストを示すグラフ。
【図6】未処理木綿、持続性撥水剤により処理された木綿、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理された木綿を含む木綿に対し行われたコーン油汚れ評価テストを示すグラフ。
【図7】未処理ポリエステル、持続性撥水剤により処理されたポリエステル、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理されたポリエステルを含むポリエステル(S/784830)に対し行われたスプレー評価テストを示すグラフ。
【図8】未処理木綿、持続性撥水剤により処理された木綿、本発明に従い、フルオロカーボンポリマーと汚れ放出剤との組合せにより処理された木綿を含む木綿に対し行われたスプレー評価テストを示すグラフ。
Claims (57)
- 持続性撥水性および改良された持続性汚れ放出性を得るために基体を処理する方法であって、
フルオロカーボンポリマー固体と親水性汚れ放出ポリマー固体の比が1:1〜5:1の範囲にあり、混合物のpHが約4〜7である、フルオロカーボンポリマーと親水性汚れ放出ポリマーを有する混合物を提供する工程、
前記混合物を織物基体に適用する工程、及び
前記被覆された基体を乾燥する工程
を具備する基体の処理方法。 - 乾燥後の基体上の固体フルオロカーボンポリマー成分が、基体重量の0.05%〜10%である請求項1に記載の方法。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーはアクリルポリマーまたはコポリマーである請求項1に記載の方法。
- 前記アクリルポリマーまたはコポリマーは酸を含む請求項3に記載の方法。
- 乾燥後の基体上の固体親水性汚れ放出ポリマー成分が、基体重量の0.05%〜10%である請求項1に記載の方法。
- 前記被覆された基体を熱硬化する工程を更に具備する請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロカーボンポリマーは、リパール(REPEARL)F−8025である請求項1に記載の方法。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、約70%のメタクリル酸および30%のアクリル酸エチルを含む、カルボキシル化アクリルコポリマーである請求項1に記載の方法。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、約16%の固体を含む請求項8に記載の方法。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、アニオン性ポリマーを含む請求項1に記載の方法。
- 前記アニオン性ポリマーは、カルボン酸を含む請求項10に記載の方法。
- 前記アニオン性ポリマーは、スルホン酸を含む請求項10に記載の方法。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、カチオン性ポリマーを含む請求項1に記載の方法。
- 前記カチオン性親水性ポリマーは、ポリアクリルアミドポリマーである請求項13に記載の方法。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、ノニオン性ポリマーを含む請求項1に記載の方法。
- 前記ノニオン性ポリマーは、エトキシル化ポリマーである請求項15に記載の方法。
- それに持続性撥水性および改良された持続性汚れ放出性を付与するために織物基体または他の材料を処理するための混合物であって、
1:1〜5:1の範囲の濃度比を有し、pHが約4〜7である、フルオロカーボンポリマーと親水性汚れ放出ポリマーを具備する混合物。 - 前記混合物中のフルオロカーボンポリマーは、基体重量の0.25重量%〜60重量%である請求項17に記載の混合物。
- 前記混合物中の親水性汚れ放出ポリマーは、基体重量の0.5重量%〜40重量%である請求項17に記載の混合物。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、アクリルポリマーまたはコポリマーである請求項17に記載の混合物。
- 前記アクリルポリマーまたはコポリマーは酸を含む請求項20に記載の混合物。
- 前記混合物のpHは約6〜7である請求項17に記載の混合物。
- 前記フルオロカーボンポリマーは、リパール(REPEARL)F−8025である請求項17に記載の混合物。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、メタクリル酸およびアクリル酸エチルを含む、カルボキシル化アクリルコポリマーである請求項17に記載の混合物。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、約70%のメタクリル酸および30%のアクリル酸エチル、および更に16%の固体を含む、請求項24に記載の混合物。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、アニオン性ポリマーを含む請求項17に記載の混合物。
- 前記アニオン性ポリマーは、カルボン酸を含む請求項26に記載の混合物。
- 前記アニオン性ポリマーは、スルホン酸を含む請求項26に記載の混合物。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、カチオン性ポリマーを含む請求項17に記載の混合物。
- 前記カチオン性親水性ポリマーは、ポリアクリルアミドポリマーである請求項29に記載の混合物。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、ノニオン性ポリマーを含む請求項17に記載の混合物。
- 前記ノニオン性親水性ポリマーは、エトキシル化ポリマーである請求項31に記載の混合物。
- 被覆が持続性撥水性および持続性汚れ放出性を提供する、撥水性組成物および汚れ放出性組成物を有する織物基体。
- 前記撥水性組成物は、フルオロカーボンポリマーである請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記フルオロカーボンポリマーは、リパール(REPEARL)F−8025である請求項34に記載の被覆された基体。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、アニオン性親水性ポリマーを含む請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記アニオン性親水性ポリマーは、カルボン酸を含む請求項36に記載の被覆された基体。
- 前記アニオン性親水性ポリマーは、スルホン酸を含む請求項36に記載の被覆された基体。
- 前記汚れ放出ポリマーは、カチオン性親水性ポリマーを含む請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記カチオン性親水性ポリマーは、ポリアクリルアミドポリマーである請求項39に記載の被覆された基体。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、ノニオン性親水性ポリマーを含む請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記ノニオン性親水性ポリマーは、エトキシル化ポリマーである請求項41に記載の被覆された基体。
- 前記フルオロカーボンポリマーは、リパール(REPEARL)F−8025である請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記親水性汚れ放出ポリマーは、メタクリル酸およびアクリル酸エチルを含む、カルボキシル化アクリルコポリマーである請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記カルボキシル化アクリルコポリマーは、約70%のメタクリル酸および30%のアクリル酸エチルを含む、請求項44に記載の被覆された基体。
- 前記基体は、ユニフォームとして使用される請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記基体は、ファッション服として使用される請求項33に記載の被覆された基体。
- 前記基体は、スキーウエアとして使用される請求項33に記載の被覆された基体。
- 基体が10回の洗浄後にAATCCテスト法130−1981で少なくとも3.5の汚れ放出ファクターを示し、かつ基体が10回の洗浄後にAATCCテスト法22−1980で少なくとも70の撥水ファクターを示すような、改良された持続性撥水性および持続性汚れ放出性を有する織物基体。
- 前記基体はナイロンである請求項49に記載の基体。
- 前記基体はポリエステルである請求項49に記載の基体。
- 前記基体は、ポリエステル、ナイロン、木綿、レーヨン、アセテート、アラミド、ポリエレフィン、またはそれらの組合せまたはブレンドからなる群から選択される請求項49に記載の基体。
- 前記基体は、シャワーカーテンとして使用される請求項49に記載の基体。
- 前記基体は、上着として使用されるる請求項49に記載の基体。
- 基体が20回の洗浄後にAATCCテスト法130−1981で少なくとも3.5の汚れ放出ファクターを示し、かつ基体が20回の洗浄後にAATCCテスト法22−1980で少なくとも50の撥水ファクターを示すような、改良された持続性撥水性および持続性汚れ放出性を有する織物基体。
- 基体が20回の洗浄後にAATCCテスト法130−1981で少なくとも3.5の汚れ放出ファクターを示し、かつ基体が50回の洗浄後にAATCCテスト法22−1980で少なくとも50の撥水ファクターを示すような、改良された持続性撥水性および持続性汚れ放出性を有する織物基体。
- ASTMテスト法D737−96により少なくとも41cfmの測定値を有する空気透過性を更に示す、請求項49、55または56に記載の撥水性および汚れ放出性を示す織物基体。
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