DE69409824T2

DE69409824T2 - Hydrophile zusammenstzungen mit hoher wärme- und lösungsmittelbeständigkeit

Info

Publication number: DE69409824T2
Application number: DE69409824T
Authority: DE
Inventors: Dilip Abayasekara
Original assignee: WL Gore and Associates Inc
Current assignee: WL Gore and Associates Inc
Priority date: 1993-11-15
Filing date: 1994-02-09
Publication date: 1998-08-13
Anticipated expiration: 2014-02-10
Also published as: JPH09504994A; EP0729379B1; US5354587A; AU6548794A; JP3300361B2; WO1995013858A9; DE69409824D1; EP0729379A1; CN1135188A; CN1038481C; WO1995013858A1; KR960705617A

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Diese Erfindung bezieht sich auf Substrate wie Filme und Gewebe und ähnliche, die durch die Anwesenheit einer hydrophilen Beschichtung auf dem Substrat hydrophil gemacht werden, und besonders auf poröse, bei der Filtration einsetzbare Strukturen.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Vor kurzem wurde eine hydrophile poröse Fluorpolymermembran im US-Patent 5.130.024 bekanntgemacht. In diesem Patent wird eine hydrophobe Fluorpolymermembran durch Beschichten der Poren mit einem hydrophilen, fluorhaltigen Copolymer hydrophil gemacht. Die Zunahme die Hydrophilie der Filtrationsmembranen erhöht deren Leistungsfähigkeit bei Filtrationsanwendungen, die das Filtrieren wässeriger Zusammensetzungen betreffen. Ein typisches derartiges Copolymer, das durch dieses Patent gegeben wird, ist ein Copolymer aus a) einem Monomer der Formel CXY = CFZ, wobei Z Fluor oder Wasserstoff sein kann und X und Y H, F, Cl oder CF&sub3; sein können (vorzugsweise sind sie alle F), und aus b) einem Monomer der Formel
CH&sub2;= -O -CH&sub3;.
Dieses Copolymer wird - nach Verseifung der Acetatgruppe zur Hydroxylgruppe - auf die Poren der Membran aufgebracht, um der Membran Hydrophilie zu verleihen. Diese Beschichtung ist wegen der Fluorkohlenstoffanziehungskraft zwischen den CF&sub2;-Gruppen der Membran und den CF-Bindungen des Copolymers haltbar. Die Hydrophilie wird durch die Umwandlung der -O- -CH&sub3;-Seitengruppe (Acetat-Seitengruppen) in dem Copolymer zur -OH-Gruppe verfügbar, so daß Vinylalkohol-Wiederholungseinheiten in der Copolymerkette gebildet werden. Dieses Copolymer wird hierin nachstehend manchmal als das VOH-Copolymer bezeichnet.
Die VOH-Copolymerbeschichtung des hydrophoben Substrats erhöht deren freie Oberflächenenergie wesentlich. Das macht derartig beschichtete Substrate durch Flüssigkeiten mit hoher Oberflächenspannung wie Wasser spontan benetzbar, was folglich die Verwendung solcher Substrate bei wässerigen Filtrationsanwendungen eröffnet. Einige andere potentielle Anwendungen ergeben sich auf dem Gebiet der erhöhten Haftung zu Substraten mit hoher Oberflächenenergie und unter anderem durch die Verwendung in biomedizinischen Geräten.
Während das Potential für derartige Anwendungen vielversprechend ist, leidet die VOH-Copolymerbeschichtung an zwei Nachteilen: (1) Verlust der Hydrophilie aufgrund Wärmebeständigkeitsmangel bei Temperaturen oberhalb 120 ºC; (2) Beständigkeitsmangel gegenüber organischen Lösungsmitteln wie Methylalkohol und N,N-Dimethylformamid.
Wenn eine mit einem VOH-Copolymer beschichtete Membran auf 120 ºC und darüber erhitzt wird, wurde beobachtet, daß die Wasserbenetzbarkeit des Substrates verringert wird, das heißt, sie ist entweder nicht länger mit Wasser benetzbar oder sie erfordert eine längere Kontaktzeit mit Wasser oder einen höheren Kontaktdruck, um völlig benetzt zu werden. 0,5-stündige Wasserdampfsterilisation bei 120 ºC hat ebenfalls solch eine schädliche Wirkung auf die Wasserbenetzbarkeit des mit dem VOH-Copolymer beschichteten Substrates. Die Analyse mittels magnetischer Kernresonanzspektroskopie und auch Infrarotspektroskopie vor und nach dem Erhitzen zeigte, daß der Verlust der Waserbenetzbarkeit nach Erhitzen nicht durch eine chemische Veränderung des VOH-Copolymers verursacht wird. Das läßt die Möglichkeit zu, daß die schädliche Wirkung auf die Wasserbenetzbarkeit durch eine physikalische Veränderung des VOH-Copolymers verursacht wird. Diese Veränderung könnte in Form von C-OH-Bindungsrotationen stattfinden. Wenn die Hydroxylgruppen von der Oberfläche des Substrates weg in dessen Volumen hinein rotieren, werden die Hydroxylgruppen nicht länger die optimale Orientierung zum "Aufnehmen" und Binden des ankommenden Wassers über Wasserstoffbrükken haben.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

In dieser Erfindung sind die obigen Probleme durch chemische Vernetzung des VOH-Copolymers so gelöst, daß, wenn Vernetzung eintritt, es keinen Nettoverlust der Hydroxylfunktionalität gibt. Die Vernetzung wird eine einschränkende Wirkung auf die V-OH-Bindungsrotation haben und wird auch das Copolymer vor dem Auflösen durch irgendein Lösungsmittel schützen. Die Hydrophilie wird durch Vernetzen des -OH-Anteils mit einem multifunktionellen Epoxid aufrechterhalten, um die Moleküle in einer starren Struktur zu blockieren und folglich die Rotation zu verhindern.
Auf diese Weise wird in dieser Erfindung eine hydrophile Zusammensetzung bereitgestellt, die aus einem Substrat besteht, das vorzugsweise durch dieses hindurchgehende Poren aufweist, in denen wenigstens ein Teil des Substrates mit einem Copolymer aus einem fluorierten Monomer und einem Vinylalkohol beschichtet ist, worin die Vinylalkoholeinheiten durch Reaktion mit einem multifunktionellen Epoxid vernetzt sind. Vorzugsweise ist das Substrat eine mikroporöse Fluorkohlenstoffmembran.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Das Substrat ist vorzugsweise durchlässig und kann jedes Material sein, daß Fluiden, Flüssigkeit oder Gas, erlaubt, hindurchzuströmen. Es ist ein Material, daß durchgehende Kanäle enthält, die sich durch das gesamte Material erstrecken und an beiden Seiten offen sind. Diese Kanäle können als Hohlräume oder Poren angesehen werden. Vorzugsweise ist das Material flexibel und in der Form eines Gewebes, einer Folie, eines Films, eines Rohres, eines Siebes, einer Faser, eines Bolzens oder ähnlichem. Geeignete Gewebe schließen Vliesstoffe, Webstoffe, Wirkwaren, Gitterstoffe und ähnliches ein. Das Material kann auch ein(e) poröse(r) synthetische(r) oder natürliche(r) Polymerfilm oder -membran sein, bei denen die Poren Hohlräume oder Durchgänge sind. Typische, als Material brauchbare Polymere schließen Polyamid, Polyurethan, Polyester, Polycarbonat, Polyacrylat, Polyolefine wie Polyethylen und Polypropylen, oder fluorierte Polymere wie Polyvinylidenfluorid oder Polytetrafluorethylen, Polyvinylchlorid und ähnliche ein. Das Material wird im allgemeinen zwischen etwa 1 und etwa 200 Mikrometer dick sein. Um die Haftfähigkeit der Beschichtung an dem Substrat zu begünstigen, sollte die Beschichtung Gruppen oder Anteile aufweisen, die eine Affinität zum Substrat haben. Anders gesagt, wenn das Substrat Fluorkohlenstoffgruppen enthält, dann wird ein Beschichtungsmaterial, das Fluorkohlenstoffgruppen enthält, wahrscheinlicher haften und eine wirksame Beschichtung sein. Vorzugsweise ist das Substrat ein flexibles, poröses Material wie eine gestreckte, poröse Polytetrafluorethylenfolie (ePTFE-Folie), die wie im US-Patent 3.953.566 beschrieben durch Streckziehen von PTFE-Harz hergestellt wird. Das resultierende Produkt hat eine Mikrostruktur von Knoten, die durch Fibrillen miteinander verbunden sind. Das PTFE-Harz wird gestreckt, so daß die Mikroporen oder Hohlräume, die gebilden werden, einen guten Gas- oder Luftfluß erlauben, während für Beständigkeit gegen flüssiges Wasser gesorgt ist. Diese porösen PTFE-Folien, die als Membranen oder Fasern bezeichnet werden können, haben vorzugsweise eine Gurley-Zahl zwischen 0,1 und 80 Sekunden in Abhängigkeit von der Porengröße und dem Porenvolumen.
Wenn das Material Polytetrafluorethylen ist, wird es ein Porenvolumen haben, das zwischen 16 % und 95 %, vorzugsweise zwischen 50 % und 95 %, liegt.
Die Copolymere, die verwendet werden, um das Substrat zu beschichten, können durch zunächst Copolymerisieren eines fluorhaltigen, ehtylenisch- ungesättigten Monomers und eines nichtfluorierten Vinylacetats hergestellt werden.
Das fluorhaltige, ethylenisch-ungesättigte Monomer wird ein Vinylmonomer wie beispielsweise Tetrafluorethylen, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Monochlortrifluorethylen, Dichlordifluorethylen, Hexafluorethylen, Perfluorpropylvinylether und ähnliches sein. Vorzugsweise kann das fluorhaltige Vinylmonomer als XCY=CFZ beschrieben werden, worin Z Fluor oder Wasserstoff sein kann und X und Y jeweils aus Wasserstoff, Fluor, Chor oder -CF&sub3; ausgewählt werden können.
Wenn das vinylacetat-haltige Copolymer dargestellt wird, werden die Acetatgruppen zu Hydroxylgruppen verseift. In diesem Fall brauchen nicht alle Acetatgruppen, die in dem Copolymer enthalten sind, durch Hydroxylgruppen ersetzt zu werden. Die Umwandlung der Acetatgruppen in Hydroxylgruppen muß nur bis zu dem Grad durchgeführt werden, der benötigt wird, um das Copolymer mit hydrophilen Eigenschaften auszustatten.
Der Fluorgehalt des fluorhaltigen, hydrophilen Copolymers, das als Beschichtung in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann zwischen 2 % und 40 %, vorzugsweise zwischen 10 % und 40 % und besonders bevorzugt zwischen 20 % und 30 % auf Gewichtsbasis liegen. Wenn der Fluorgehalt des fluorhaltigen, hydrophilen Copolymers zu hoch wird, können die hydrophilen Eigenschaften der Polymers abnehmen.
Das Copolymer wird in bezug auf die Rotation durch dessen Vernetzung mit einem multifunktionellen Epoxid fixiert. Typische Epoxide schließen Ethylenglycoldiglycidylether, d. h.
1,4-Butandioldiglycidylether, d. h.
1,2,7,8-Diepoxyoctan (ein Mutagen), 1,2,4,5,9,10-Triepoxydecan oder ähnliche ein.
Von diesen Epoxiden wird angenommen, daß sie mit der -OH-Gruppe des TFE/VOH-Copolymers ohne Nettoverlust der OH-Funktionen reagieren, da sich die Epoxidringe öffnen, um OH-Gruppen im Vernetzungsteil zu bilden.
Die Beschichtungszusammensetzungen der Erfindung können zunächst durch Lösen des Copolymers in einem Lösungsmittel, das die Epoxide enthält, hergestellt werden. Die Lösung und der Vernetzungskatalysator wird dann durch Tauch- oder Sprüh- oder Transferbeschichtung auf das Substrat aufgebracht. Das beschichtete Produkt wird dann in einem Ofen getrocknet und gehärtet, beispielsweise bei 80 ºC, oder kann während des Lufttrocknens gehärtet werden.
Geeignete Lösungsmittel sind diejenigen, die das Copolymer lösen, zum Beispiel Alkohole, die vor der Härtungsreaktion verdampfen.
In den folgenden Beispielen war das verwendete Copolymer ein Copolymer aus Tetrafluorethylen und Vinylalkohol mit ungefähr 25 % (des Gewichts) Alkoholfunktionalität.

BEISPIEL 1

Beispiel der Vernetzungsreaktion

Zu 200 ml einer 9%igen Lösung von TFE/VOH in Methanol wurden 9,4 g 50 % reiner Ethylenglycoldiglycidylether (EGDE) (Aldrich Chemical Co., 0,027 Äquivalente) in Methanol zugegeben. Ungefähr 50 ml dieser klaren, viskosen Lösung wurden in eine Petrischale gegossen. Diese diente als unkatalysierte Probe. Weitere 50 ml dieser TFE/VOH + EGDE-Lösung wurden mit 8 g einer 10%igen KOH-Lösung, dem Katalysator für die Vernetzungsreaktion, behandelt. Dieses Lösungsgemisch wurde kräftig gerührt und in eine Petrischale gegossen. Die katalysierte und die unkatalysierte Probe wurden zum Härten bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach 53 h wurde festgestellt, daß die unkatalysierte Probe jetzt ein dicker Film war, sehr klar, mit einer leicht gelben Färbung und sehr biegsam. Die KOH katalysierte Probe war ebenfalls ein Film, dick, ziemlich klar, steifer als die unkatalysierte Probe. Diese Filme wurden in einem Vakuumofen bei 70 ºC und 30 Inch Hg 2 Stunden weiter getrocknet. Sie wurden gelblicher und viel steifer.
Um zu bestimmen, ob die Vernetzung erfolgt war, wurde folgendes unternommen:
In drei separate Bechergläser, die Dimethylformaid (DMF) enthielten, wurde (1) ein reiner TFE/VOH-Film in das erste Becherglas gegeben, (2) eine Probe des unkatalysierten TFE/VOH + EGDE-Films wurde in das zweite Becherglas gegeben und (3) eine Probe des KOH katalysierten TFE/VOH + EGDE-Films wurde in das dritte Becherglas gegeben. Innerhalb von 15 min wurde festgestellt, daß der zusatzfreie TFE/VOH-Film in dem DMF gelöste wurde, während die anderen zwei Proben ein wenig aufgequollen waren. Nach Eintauchen über Nacht, gab es noch immer keine Veränderung, mit EGDE behandeltes TFE-VOH war noch immer nicht gelöst.
Die obigen Ergebnisse zeigen an, daß die Reaktion mit EGDE das TFE/VOH unlöslich gemacht hat, folglich wird angezeigt, daß eine Vernetzung stattgefunden hat.

BEISPIEL 2

Eine mikroporöse PTFE-Membran, die eine nominelle Porengröße von 0,1 um hat, wurde mit einer 1%igem TFE/VOH-Lösung in Methanol/Ethanol (4 : 1) behandelt (Probe 2.1). Eine Probe dieser Membran wurde 5 min in eine wässerige Lösung von 2 % Ethylenglycoldiglycidylether/0,2 % Kaliumhydroxid (Probe 2.2) getaucht. Diese Probe wurde auf einem Ring gestreckt und, zum Trocknen bei Raumtemperatur über Nacht stehengelassen.
Dasselbe Verfahren wurde befolgt für eine mikroporöse PTFE-Membran mit einer Porengröße von 0,45 um (nur TFE/VOH behandeltes Material: Probe 2.3; ein Teil der Probe 2.3 wurde 5 min in eine wässerige Lösung von 2 % Ethylenglycoldiglycidylether/0,2 % Kaliumhydroxid getaucht, auf einem Ring gestreckt und bei Raumtemperatur über Nacht getrocknet (Probe 2.4).
Eine mikroporöse PTFE-Membran mit einer Porengröße von 0,2 um wurde mit einer 0,2%igen TFE/VOH-Lösung in Methanol/Ethanol (4 : 1) behandelt und getrocknet, um ein wasserbenetzbares Material (Probe 2.5) zu ergeben. Ein Teil dieser Probe wurde 5 min in eine wässerige Lösung von 2 % Ethylenglycoldiglycidylether/0,2 % Kaliumhydroxid getaucht, auf einem Ring gestreckt und zum Trocknen bei Raumtemperatur über Nacht stehengelassen (Probe 2.6).
Alle obigen Proben waren sofort und völlig wasserbenetzbar.

Untersuchung der Dauerhaftigkeit der Wasserbenetzbarkeit gegen heißen Wasserdampf

Teile der obigen sechs Proben wurden auf Metallringen befestigt und bei 120 ºC 90 Minuten im Autoklaven behandelt. Sofort nach dieser Einwirkungsperiode von Hochtemperaturwasserdampf wurden die Proben mit Wasser in Kontakt gebracht und ihre Wasserbenetzbarkeit beobachtet:
Diese Ergebisse zeigen an, daß die Vernetzung von TFE/VOH mit EGDE auf einer Membran eine Membran erzeugt, die ihre Wasserbenetzbarkeit selbst nach Dampfsterilisation aufrechterhält.

BEISPIEL 3

Eine Behandlungslösung aus 1 % TFE/VOH, 1 % Butandioldiglycidylether, 0,5 % Kaliumhydroxid in Methanol/Ethanol (4 : 1) wurde dargestellt. In diese Lösung wurden die folgenden Proben eingetaucht:
Ein mikroporöses PTFE-Laminat mit einer nominellen Porengröße von 0,45 um wurde 1 min eingetaucht. Sie wurde in einem Vakuumofen bei 85 ºC, 30 Inch (1 Inch = 2,54 cm) Quecksilbersäule 2,5 min getrocknet. (Probe 3.1).
Ein mikroporöses PTFE-Laminat mit einer nominellen Porengröße von 0,45 um wurde 5 min eingetaucht. Sie wurde in einem Vakuumofen bei 85 ºC, 30 Inch (1 Inch = 2,54 cm) Quecksilbersäule 2,5 min getrocknet. (Probe 3.2).
Ein mikroporöses PTFE-Laminat mit einer nominellen Porengröße von 0,1 um wurde 1 min eingetaucht. Sie wurde in einem Vakuumofen bei 70 bis 80 ºC, 30 Inch (1 Inch = 2,54 cm) Quecksilbersäule 12 min getrocknet. (Probe 3.3).
Ein mikroporöses PTFE-Laminat mit einer nominellen Porengröße von 0,1 um wurde 5 min eingetaucht. Sie wurde in einem Vakuumofen bei 70 bis 80 ºC, 30 Inch (1 Inch = 2,54 cm) Quecksilbersäule 12 min getrocknet. (Probe 3.4).
Alle obigen Proben waren völlig und sofort wasserbenetzbar.

Die obigen vier Proben wurden auf Ringen befestigt und Dampfsterilisationsbedingungen unterworfen: 120 ºC für 90 Minuten. Alle Proben waren völlig wasserbenetzbar. Die Proben, die 1 min in die Behandlungslösung getaucht worden waren, schienen schneller benetzbar als die 5 min eingetauchten Proben.

BEISPIEL 4

Vier Proben wurden wie folgt dargestellt:
Probe 4.1: Auf einem Spannrahmen wurde eine mikroporöse PTFE-Membran mit einem nominellen Porendurchmesser von 0,1 um mit einer 1%igen Lösung von TFE/VOH (in Methanol/Ethanol 4: 1) behandelt, gefolgt von Eintauchen in Ethanol/Wasser, gefolgt von Eintauchen in Wasser. Diese Probe wurde in einem Ofen bei 80 ºC 6 min und weiter bei Raumtemperatur über Nacht getrocknet. Die trockene, behandelte Membran war sofort und völlig benetzbar in Wasser.
Probe 4.2: Die Behandlungslösung war 1 % TFE/VOH, 1,45 % Butandioldiglycidylether, 0,09 % Kaliumhydroxid in Methanol/Ethanol (4 : 1). Eine mikroporöse PTFE-Membran mit einem nominellen Porendurchmesser von 0,1 um wurde auf einem Spannrahmen befestigt und auf diesem in die obige Lösung eingetaucht, während die Membran auf dem Spannrahmen mit einer Liniengeschwindigkeit von 0,1 feet (1 feet = 0,305 m) bewegt wurde. Die Länge des Spannrahmens war 20 feet (1 feet = 0,305 m). In der Zeit, in der sich die benetzte Membran ungefähr 6 feet (1 feet = 0,305 m) bewegte, war viel des Lösungsmittels verdampft. Die behandelte Membran wurde zum Trocknen bei Raumtemperatur stehengelassen. Dann wurde die Membran derselben Behandlung auf der zuvor unbehandelten Seite unterzogen. Getrocknet wurde wieder bei Raumtemperatur. Die behandelte Membran war jetzt völlig und sofort wasserbenetzbar.
Probe 4.3: Die Behandlungslösung war 1 % TFE/VOH, 1,45 % Butandioldiglycidylether, 0,09 % Kaliumhydroxid in Methanol/Ethanol (4 : 1). Eine mikroporöse PTFE-Membran mit einem nominellen Porendurchmesser von 0,1 um wurde auf einem Spannrahmen befestigt und in derselben Weise wie in Beispiel 4.2 behandelt mit der Ausnahme, daß sie in einem Ofen bei 100 ºC mit einer Aufenthaltszeit von 4 min getrocknet wurde. Die Probe war völlig und sofort wasserbenetzbar.

Beständigkeitstest der Wasserbenetzbarkeit der obigen Proben in trockener Wärme

Von jeder der drei obigen Proben wurden Teile der Membran abgeschnitten und auf Ringen befestigt. Diese wurden 1 h in einen Ofen bei spezifischen Temperaturen gelegt. Nach der Einwirkung trockener Wärme wurden die Membranen liegengelassen, um zu Raumtemperatur zurückzukehren, und wurden dann mit Wasser besprüht, um die Wasserbenetzbarkeit zu bestimmen. Bei jeder spezifischen Temperatur wurde ein frisches, bisher nicht erwärmtes Probenstück mit trockener Wärme getestet. In allen Fällen betrug die Einwirkungszeit 1 h. Die Ergebnisse waren folgende:

BEISPIEL 5

Dieses Beispiel veranschaulicht die Lösungsmittelbeständigkeit des vernetzten TFE-VOH-Copolymers auf einer gestreckten, porösen PTFE-Membran (ePTFE-Membran).
Probe 5.1: Die verwendete Behandlungslösung war 1 % TFE-VOH in Methanol/Ethanol (4 : 1). Das ePTFE war ein mikroporöses PTFE mit einer nominellen Porengröße von 0,1 um. Die Behandlung der Membran wurde in derselben Weise wie in Beispiel 4.1 beschrieben durchgeführt. Die Probe war völlig und sofort wasserbenetzbar.
Probe 5.2: Die verwendete Behandlungslösung war 1 % TFE-VOH- Copolymer/1,45 % Butandioldiglycidylether/0,095 Kaliumhydroxid in Methanol/Ethanol (4 : 1). Die Membran war die gleiche mikroporöse Membran mit einer nominellen Porengröße von 0,1 um wie im obengenannten Beispiel. Die Behandlung der Membran wurde in derselben Weise wie in Beispiel 4.1 beschrieben durchgeführt. Die Probe war völlig und sofort wasserbenetzbar.

Bestimmung der Lösungsmittelbeständigkeit

Zuvor gewogene Teile der Proben 5.1 und 5.2 wurden jeder für sich in 100 ml N,N-Dimethylformamid bei Raumtemperatur eingetaucht. Es wurde nicht gerührt oder geschüttelt. Während mikroporöses PTFE nicht mit DMF benetzt wird, wird das oben behandelte mikroporöse ePTFE sofort und völlig mit DMF benetzt. Nach einer Eintauchzeit von 15 h für jede Probe wurden die Proben aus DMF entfernt, auf einem Ring befestigt und zum Trocknen bei Raumtemperatur stehengelassen. Die Benetzbarkeit mit Wasser jeder der DMF ausgesetzten Proben wurde mit den folgenden Ergebnissen geprüft:

Claims

1. Eine hydrophile, für Fluide durchlässige Zusammensetzung, die aus einem Substrat besteht, das durchgehende Poren enthält, und in der wenigstens ein Teil des Inneren des Substrates mit einem Copolymer aus einem fluorierten, ethylenisch-ungesättigten Monomer und Vinylalkohol beschichtet ist, worin der Vinylalkohol mit einem multifunktionellen Epoxid vernetzt ist.

2. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat flexibel und in der Form eines Gewebes, einer Folie, eines Films, eines Rohres, eines Siebes oder eines Bolzens ist.

3. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einem synthetischen Polymer oder natürlichen Polymer besteht.

4. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einem Fluorpolymer besteht.

5. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorpolymer Polytetrafluorethylen ist.

6. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorierte, ethylenisch-ungesättigte Monomer im Copolymer Tetrafluorethylen ist.

7. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxid ein Diglycidylepoxid ist.

8. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxid aus der Klasse gewählt ist, die aus Ethylenglycoldiglycidylether und 1,4-Butandioldiglycidylether besteht.