JPH0647278A - 触媒用担体組成物及びその調製方法 - Google Patents

触媒用担体組成物及びその調製方法

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JPH0647278A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 銀、アルカリ金属活性剤、レニウム活性剤、
及び任意のレニウム共活性剤と一緒に使用する触媒担体
を提供する。 【構成】 該担体は、少なくとも８５重量％のアルファ
アルミナ、約０．０１〜約６重量％のアルカリ土類金属
シリケート、及び（二酸化物で測定して）約０〜約１０
重量％のジルコニウムから成る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンオキシドの製
造における銀含有触媒と一緒に有用である新規のアルフ
ァアルミナ担体に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレンと分子状酸素とからエチレンオ
キシドを製造するための触媒は一般に、実質的にアルフ
ァアルミナでできた担体上に担持された銀を含んで成
る。このような触媒は典型的にはアルカリ金属で活性化
する。レニウム（若しくは硫黄を伴うレニウム）、モリ
ブデン、タングステン、及びクロムのような他の共活性
剤もまた利用できる。例えば米国特許第４，７６６，１
０５号明細書（１９８８年８月２３日発行）を参照され
たい。多くの研究が活性剤に集中してきた一方、最近で
は、アルミナ担体を改質して改良型触媒を製造する研究
に注力されている。
【０００３】欧州特許出願第２４７，４１４号明細書
（１９８７年１２月２日発行）は、アルファアルミナ担
体へのシリカの添加を開示している。米国特許第４，４
２８，８６３号明細書（１９８４年１月３１日発行）
は、アルミナ担体調製におけるアルミナ担体へのバリウ
ムアルミネートまたはバリウムシリケートの添加を開示
している。米国特許第４，７２８，６３４号明細書（１
９８８年３月１日発行）では、二酸化珪素及びアルカリ
金属塩を水及びアルミニウム化合物と混合し、そして焼
成してシリカ及びアルカリ金属を含有するアルファアル
ミナ担体を調製している。米国特許第４，８７４，７３
９号明細書（１９８９年１０月１７日発行）では、スズ
化合物及びアルカリ金属化合物をアルファアルミナ担体
中に導入している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、少なくとも
約８５重量％のアルファアルミナ、（酸化物として定量
して）約０．０１〜約６重量％のアルカリ土類金属酸化
物（好ましいシリケートのような混合酸化物を含有する
ことが定義されている）、（シリカとして定量して）
０．０１〜約５重量％の珪素酸化物（シリケートのよう
な混合酸化物を含む）、及び（酸化物として定量して）
０〜約１０重量％のジルコニウム酸化物を含んで成るア
ルファアルミナ基材の担体に関する。
【０００５】好ましい担体組成物は、単一化合物形のア
ルカリ土類金属及び珪素含有化合物、すなわちアルカリ
土類金属シリケートを含んで成る。該アルカリ土類金属
シリケートは、加熱によりアルカリ土類金属酸化物へと
分解する化合物とシリカ若しくはシリカ生成化合物との
反応（最終組成物中に残留性の塩基可溶性（base-solub
le) シリカを本質的にまったく残さないように、生成し
た該酸化物の量は該シリカの化学量論量を上回る）によ
って現場で生成するか、あるいは原料成分として添加す
ることができる。
【０００６】該触媒のアルカリ土類金属成分はマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムから
選択されうるが、カルシウム及びマグネシウムが好まし
い実施態様であり、そしてカルシウムが最も好ましい。
本発明のさらなる記述では、簡便のため、しばしばカル
シウムの態様について参照することとする。
【０００７】好ましい担体は、粉末状のアルファアルミ
ナ、カルシウムシリケート、及びジルコニアを水及びバ
インダー及び／または完全燃焼剤（burnout material）
と混合して混合物を調製し、次いで該混合物を押出して
約１３５０℃〜約１５００℃の温度範囲で焼成すること
によって調製することができる。
【０００８】
【課題を解決するための手段、作用、及び効果】本発明
の新規担体は、高純度アルファアルミナ粉末、アルカリ
土類金属酸化物を提供する化合物、シリカを提供する化
合物、ジルコニアを提供する化合物（任意成分）、及び
従来のバインダー／完全燃焼剤から調製できる。
【０００９】担体調製に用いられるアルファアルミナの
純度は約９８％、好ましくは約９８．５％を上回り、そ
してソーダ不純物含量は０．０２〜０．０６重量％のよ
うに約０．０６重量％未満である。該アルミナは、好ま
しくは約０．５〜約５ミクロン、より好ましくは約１〜
約４ミクロンの平均粒度を示す微粉末状である。約０．
１〜約５ミクロン、より好ましくは約２〜約４ミクロン
でありうる平均微結晶寸法は、いくつかの微結晶の最大
寸法を測定してその平均をとることによって決定した。
該アルファアルミナは、焼成した担体において、全担体
の約８５重量％、好ましくは９０重量％、より好ましく
は９５重量％を上回る量で存在する。
【００１０】本発明の担体組成物のアルカリ土類金属成
分は、（酸化物、ＭＯ、として定量して）担体重量の
０．０１〜約６重量％、好ましくは約０．０３〜約５．
０重量％、とりわけ約０．０５〜約４．０重量％を示す
量で存在することができる。該アルカリ土類金属がカル
シウムまたはマグネシウムである場合には、０．０５〜
２重量％の量で存在することが好ましい。シリケートが
現場で生成する場合には、これらの制限に留意しながら
且つ最終組成物中に塩基可溶性シリカが存在しないよう
に、使用する成分の重量を選択すべきである。
【００１１】本発明の担体を製造するのに使用可能なア
ルカリ土類金属化合物は、焼成時に酸化物に分解可能で
あるかまたは酸化物を生成する酸化物または化合物であ
る。例としてカーボネート、ニトレート、及びカルボキ
シレートが挙げられる。他の適当な化合物には、それら
自体の酸化物、及びアルミネート、シリケート、アルミ
ノシリケート、ジルコネートなどのような混合酸化物が
含まれる。好ましい化合物は酸化カルシウム及びカルシ
ウムシリケートである。
【００１２】本発明の担体を製造するのに使用される珪
素化合物は、焼成時に酸化物へ分解可能な酸化物または
化合物である。適当な化合物には、二酸化珪素自体、並
びにアルカリ土類金属シリケート、ジルコニウムシリケ
ート、ゼオライトのようなアルミノシリケート、加水分
解性珪素化合物、ポリシロキサンなどのような混合酸化
物が含まれる。該化合物は、最終担体組成物において、
（シリカとして定量して）約０．０１〜約５．０重量％
（例えば約０．０３〜約４．０重量％）、そして最も好
ましくは、約０．０５〜約３．０重量％を与えるように
使用すべきである。
【００１３】ジルコニア成分は、任意ではあるが、好ま
しくは担体重量基準で約０．０１〜約１０．０重量％
（例えば約０．３〜約５．０重量％）、そしてとりわけ
約０．０５〜約２．０重量％である量で存在する。ジル
コニアが現場で生成する場合には、これらの変数範囲内
の最終比率を与えるように使用量を選択すべきである。
【００１４】本発明の担体を製造するのに用いることが
できるジルコニウム化合物は、焼成時に酸化物へ分解可
能であるかまたは酸化物を生成する酸化物または化合物
である。例としてカーボネート、ニトレート、及びカル
ボキシレートが挙げられる。適当な化合物には、ジルコ
ニウムニトレート、二酸化ジルコニウム、並びにジルコ
ニウムシリケート、ジルコニウムアルミノシリケート、
ジルコネートなどのような混合酸化物が含まれる。好ま
しい化合物は二酸化ジルコニウムである。
【００１５】アルファアルミナ粉末をカルシウムシリケ
ート自体と混合することが最も好ましいが、上述のよう
に、酸化カルシウム生成化合物とシリカまたはシリカ生
成化合物とを、加熱したときに塩基可溶性シリカが本質
的に残存することなくカルシウムシリケートを生成させ
るような比率で使用することもまた可能である。これら
成分を、ジルコニアまたはジルコニア生成化合物（存在
する場合）、完全燃焼剤／結合剤、及び水と混合し、成
形付形し、そして焼成する。
【００１６】完全燃焼剤は、焼成時に担体から完全に除
去されて、該担体中に制御された気孔が残るように混合
物に添加される材料である。これらの材料は、コーク
ス、炭素粉末、グラファイト、（ポリエチレン、ポリス
チレン、及びポリカーボネートのような）粉末プラスチ
ック、ロジン、セルロース及びセルロース基材料、おが
屑、並びに粉砕堅果穀（例、ペカン（pecan)、カシュ
ー、くるみ、及びむらさきはしばみの殻）のような他の
植物材料、のような炭質材料である。炭素基材結合剤も
また完全燃焼剤として役に立つことができる。該完全燃
焼剤は、好ましくは約０．２〜０．６cc／g の範囲の水
孔体積を示す最終担体を提供するような量及び寸法分布
で供給される。好ましい完全燃焼剤は、粉砕堅果穀のよ
うなセルロース由来材料である。
【００１７】本明細書において用いられている「結合
剤」とは、該担体の各種成分を焼成前に一緒に保持して
押出可能なペーストを形成させる試薬、すなわちいわゆ
る低温結合剤を意味する。該結合剤はまた、滑性を付与
することによって押出工程を容易にせしめる。典型的結
合剤には、特に硝酸または酢酸のようなペプタイザー
（peptizing agent ）と組合せたアルミナゲルが含まれ
る。さらに適当な結合剤は完全燃焼剤としても働きうる
炭素基材料であり、セルロース、（メチルセルロース、
エチルセルロース、及びカルボキシエチルセルロースの
ような）置換セルロース、有機ステアレートエステル
（例、メチルまたはエチルステアレート）、ワックス、
ポリオレフィンオキシドなどが含まれる。好ましい結合
剤はポリオレフィンオキシドである。
【００１８】カルシウムシリケートの使用は、上述の制
限内で直接調製されるかまたは現場で調製されるかのど
ちらにせよ、従来の結合剤に存在するシリカよりも少な
い全体量のシリカを含有する結合剤の使用を可能にす
る。それはまた、クレー、ベントナイトなどに存在する
場合に特に有害な量のナトリウム、鉄、及び／またはカ
リウムの不純物を典型的に含有する過剰の二酸化珪素を
回避することをも可能にする。
【００１９】ジルコニアの役割（使用した場合）は完全
には理解されていないが、特定の部分酸化触媒配合を安
定化するようである。カルシウムシリケートもまた、こ
れを含まずに加熱した場合には混合相を単斜晶形に回復
させてしまう代わりに、より活性な正方晶形にあるジル
コニアの少なくとも一部を安定化するようである。
【００２０】担体成分を例えばミリングによって一緒に
混合した後、該混合材料を、付形ペレット例えば円筒
体、環体、三葉体、四葉体などに押出する。該押出材料
を乾燥して、焼成中に水蒸気に変化しそして該押出付形
体の物理的集結性を破壊しかねない水分を除去する。典
型的には、乾燥及び焼成工程は、時間及び温度を適当に
プログラムすることによって一段階にまとめられる。焼
成は、完全燃焼剤及び結合剤を除去し且つアルファアル
ミナ粒子を多孔質の硬質塊へと溶融させるのに十分な条
件下で行われる。焼成は酸化雰囲気中、例えば酸素ガス
または好ましくは空気中で、１３００℃以上の、好まし
くは約１３５０℃〜約１５００℃の最高温度において典
型的には行われる。これらの最高温度における時間は約
０．５〜約２００分の範囲にあることができる。
【００２１】焼成した担体は典型的には、約０．２〜約
０．６cc／g 、より好ましくは約０．３〜約０．５cc／
g の範囲の気孔体積（水）、及び約０．１５〜約３．０
m2／g 、好ましくは約０．３〜約２．０m2／g の範囲の
表面積を示す。
【００２２】該担体配合物は、約０．０６重量％未満の
低いソーダ含量を示すことが好ましい。実際にはナトリ
ウムを含まない配合物を得ることは困難であり、約０．
０２〜０．０６重量％のソーダ含量は通常許容できるこ
とがわかっている。
【００２３】上述の担体は、高初期選択率及び長期寿命
（高安定性）を有するエチレンオキシド触媒を製造する
のに特に適している。
【００２４】本発明による担体に担持された銀触媒の好
ましい適用において、酸素含有ガスを該触媒／担体の存
在下約１８０℃〜約３３０℃、好ましくは約２００℃〜
約３２５℃の温度範囲でエチレンと接触させるとエチレ
ンオキシドが製造される。
【００２５】本明細書及び特許請求の範囲に示した範囲
及び限定は、本発明を特に指摘し且つ明確に請求するた
めのものであると考えられる。しかしながら、実質的に
同じ方法で実質的に同等の機能を行い同等のまたは実質
的に同等の結果を得る他の範囲及び限定は、本明細書及
び特許請求の範囲によって規定した本発明の範囲内にあ
ると意図されていることが理解される。
【００２６】
【実施例】担体の調製 担体Ａ： 以下に記載した特性を示すアルファアルミナ粉末を用い
て担体を調製した。 メジアン粒度 ３．０〜３．４ミクロン 平均微結晶寸法 １．８〜２．２ミクロン ソーダ含量 ０．０２〜０．０６重量％ この粉末を用いて以下のセラミック成分を有する配合物
を調製した。 アルファアルミナ ９８．８％ ジルコニア １．０％ カルシウムシリケート ０．２％ この配合物重量を基準として、以下の成分を添加した。 完全燃焼剤（くるみ穀粉） ２５．０％ ホウ酸 ０．１％ 押出助剤（ポリオレフィンオキシド） ５．０％ 上記成分を４５秒間混合した後、十分量の水（実際は約
３０％）を加えて押出可能な混合物を得て、さらに４分
間混合を継続した。この時点で、（セラミック成分の重
量を基準として）５％のワセリンを加えて、混合をさら
に３分間継続した。
【００２７】この材料を５／１６×５／１６インチの中
空円筒形に押出して、湿分が２％未満になるまで乾燥し
た。次いでこれらをトンネルキルン内で１３９０℃の最
高温度で約４時間焼成した。
【００２８】この方法で処理した後の担体は以下の特性
を示した。 吸水度 ４０．８％ 圧縮強度 １８．７lbs. 表面積 ０．５６m2／g 全気孔体積（Ｈｇ） ０．４３cc／g メジアン気孔直径 ４．６ミクロン （硝酸で）抽出可能なカチオン Ｎａ １４１ppm Ｋ ５５ppm Ｃａ ８０２ppm Ａｌ ５７３ppm ＳｉＯ2 １６００ppm 別の出発原料を使用した以外、上述の方法に類似した方
法で別の担体を調製した。別の出発アルミナ原料の特性
を以下に示す。 アルミナ（番号＃１１及び＃４９）の特性 ＃１１ ＃４９ メジアン粒度 ３．０〜３．６ミクロン ３．０〜４．０ミクロン 平均微結晶寸法 １．６〜１．８ミクロン １．０〜１．４ミクロン ソーダ含量 ０．０２〜０．０６重量％ ０．０２〜０．０６重量％
【００２９】表１に、水孔体積、表面積、及び焼成温度
を示す。他の出発原料及びその量については表２に示
す。比較用担体は、ジルコニア及びカルシウムシリケー
トを加えないこと以外、担体Ａについて上述した同じ方
法でアルミナ番号＃１０を使用して調製した。この比較
用担体はＣｏｍ−Ａとして表し、その特性を以下の表１
に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】触媒の製造 上述の担体Ａは好ましい担体であり、これを用いてエチ
レンオキシド触媒を製造した。水及びエチレンジアミン
の溶液中に、蓚酸銀、水酸化セシウム、過レニウム酸ア
ンモニウム、硫酸リチウム、及び硝酸リチウムを十分な
量で溶解して、（担体の乾燥重量を基準として）１３．
２重量％の銀、４４０ppm のセシウム、１．５マイクロ
モル／ｇの過レニウム酸アンモニウム、１．５マイクロ
モル／ｇの硫酸リチウム、及び４マイクロモル／ｇの硝
酸リチウムを含浸担体に提供した。およそ３０ｇの担体
を室温で２５mmの減圧下、３分間置いた。次いで約５０
ｇの含浸溶液を導入して該担体を浸積し、そして減圧を
２５mmでさらに３分間維持した。時間終了後、減圧を解
除し、そして過剰の含浸溶液を５００rpm で２分間遠心
分離して除去した。次いで含浸担体を８４９５．０４リ
ットル／時（３００cu.ft.／hr）の空気流において２５
０℃で５分間連続的に振ることによって硬化した。硬化
した触媒（Ｃ−Ａ′として表される）は試験用である。
【００３３】該触媒の実際の銀含量は、文献にあるいく
つかの標準的手順のいずれかによって定量することがで
きる。上述の方法で製造した触媒の実際のレニウム濃度
は、２０mMの水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、続いて
該抽出液中のレニウムを分光光度定量することによって
決定できる。該触媒の実際のセシウム濃度は、触媒の製
造においてセシウムの放射性同位体で標識した水酸化セ
シウム原料溶液を使用し、次いで該触媒の放射能を測定
することにより定量できる。代わりに、該触媒を沸騰脱
イオン水で抽出することによって該触媒のセシウム含量
を定量することができる。この抽出法では、１０ｇの触
媒全体を２０mlの沸騰水に５分間入れることによって触
媒を抽出し、これをさらに２回繰り返し、これらの抽出
液を混合し、そして原子吸光分光分析法（Varian Techt
ron Model 1200または同等の装置を用いる）を採用して
アルカリ金属標準溶液と比較することによって存在する
アルカリ金属を定量し、セシウム並びに他のアルカリ金
属を測定する。水抽出法により定量された触媒のセシウ
ム含量は放射性トレーサー法により定量された触媒のセ
シウム含量よりも低い値になることに注意すべきであ
る。
【００３４】表１及び２に記載した担体を用いて表３記
載の触媒を製造した。Ｃ−Ａ及びＣ−Ａ′は担体Ａを用
いて製造した触媒を意味し、Ｃ−Ｂ及びＣ−Ｂ′は担体
Ｂを用いて製造した触媒を意味する。
【００３５】
【表３】
【００３６】以下の記載は、エチレン及び酸素からエチ
レンオキシドを製造するための触媒を評価するのに用い
た標準的微小反応器触媒試験条件及び手順に関するもの
である。
【００３７】３〜５ｇの破砕した触媒（１４〜２０メッ
シュ）を直径０．２３インチのステンレススチール製Ｕ
字管に充填した。該Ｕ字管を溶融金属浴（熱媒体）中に
浸し、そして両端をガスフロー装置に接続した。用いた
触媒重量及び流入ガス流速は、１時間当り触媒１ccにつ
きガス３３００ccのガス体積速度が達成されるように調
節した。流入ガス圧は２１０psigとした。
【００３８】（始動を含む）すべての試験実験における
（一過性作業において）該触媒床を通過するガス混合物
は、エチレン３０％、酸素８．５％、二酸化炭素５〜７
％、窒素５４．５％、及び塩化エチル０．５〜５ppm か
ら成るものとした。
【００３９】初期反応器（熱媒体）温度は１８０℃とし
た。この初期温度で１時間後、温度を１９０℃に上昇さ
せて１時間、続いて２００℃（１時間）、２２０℃（１
時間）、２２７℃（２時間）、２３５℃（２時間）、及
び２４２℃（２時間）と上昇させた。次いで温度を、４
０％の一定酸素転化レベルを達成するように調節した
（Ｔ40）。調節器レベルを変化させ、各レベルにおいて
４〜２４時間実験して、最大選択率に対する最適な調節
器レベルを決定した。最適調節レベル及びＴ40における
性能データは通常、該触媒が約２４時間全体について運
転中であった場合に得られたものであり、そして以下の
例に提供する。供給ガス組成、ガス流速、並びに供給及
び生成ガス組成物を定量するために用いた分析装置の校
正において若干の差異があるため、一定の触媒について
測定した選択率及び活性は実験毎に若干変化しうる。
【００４０】別の時に試験した触媒の性能比較を意味あ
るものとするために、この例示的実施態様において記述
したすべての触媒は標準対照触媒を用いて同時に試験し
た。この例示的実施態様において報告したすべての性能
データは、対照触媒の平均初期性能（Ｓ40＝８１．０％
及びＴ40＝２３０℃）に一致するように補正した。
【００４１】先に製造した触媒を上述の手順で試験し、
その結果を表４に示した。
【００４２】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カーミン エム．ドッダトー アメリカ合衆国，オハイオ 44240，カヤ ホガ フォールズ，トウェンティーフォー ス ストリート 2459 (72)発明者 パトリック エフ．マロン アメリカ合衆国，アリゾナ 85076−0514, フェニックス，ピー．オー．ボックス 50514

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも８５重量％のアルファアルミ
    ナ、（酸化物ＭＯとして定量して）０．０１〜約６．０
    重量％のアルカリ土類金属酸化物、（シリカとして定量
    して）０．０１〜約５．０重量％の珪素酸化物、及び
    （二酸化物として定量して）０〜約１０重量％の酸化物
    形ジルコニウムを含んで成る、銀基材のエチレンオキシ
    ド触媒製造用に適した担体組成物。
  2. 【請求項２】 少なくとも８５重量％のアルファアルミ
    ナ、約０．０１〜約６．０重量％のアルカリ土類金属シ
    リケート、及び約０．０１〜約１０重量％のジルコニア
    を含んで成る、請求項１記載の担体組成物。
  3. 【請求項３】 少なくとも９５重量％のアルファアルミ
    ナ、約０．０３〜約４重量％のカルシウムシリケート、
    及び約０．３〜約５重量％のジルコニアを含んで成り、
    塩基可溶性シリカを本質的に含まない請求項２記載の担
    体組成物。
  4. 【請求項４】 約０．１５〜約３．０平方メートル／ｇ
    の表面積及び約０．２〜約０．６立方センチメートル／
    ｇの水孔体積を有する、請求項１記載の担体組成物。
  5. 【請求項５】 塩基可溶性シリカを本質的に含まない、
    請求項１記載の担体組成物。
  6. 【請求項６】 前記アルミナのソーダ含量が０．０６重
    量％未満である、請求項１記載の担体組成物。
  7. 【請求項７】 銀基材のレニウム活性化エチレンオキシ
    ド触媒の製造に使用するのに適した担体の調製方法であ
    って、 （ａ） (ｉ）約９８％を上回る純度及び０．１〜約５ミ
    クロンの平均微結晶寸法を有するアルファアルミナ粉末
    と、（ii）焼成時に酸化物へ分解可能であるかまたは酸
    化物を生成するアルカリ土類金属酸化物またはアルカリ
    土類金属化合物と、（iii)焼成時に酸化物へ分解可能で
    あるかまたは酸化物を生成する珪素酸化物または珪素化
    合物と、及び任意ではあるが、（iv）焼成時に酸化物へ
    分解可能であるかまたは酸化物を生成するジルコニウム
    酸化物またはジルコニウム化合物とを、水及びバインダ
    ー／完全燃焼剤と混合して、最終担体中に、約８５重量
    ％を上回る量のアルファアルミナ、約０．０１〜約６．
    ０重量％の量のアルカリ土類金属酸化物、約０．０１〜
    約５．０重量％の量の珪素酸化物、及び任意ではあるが
    ０〜約１０．０重量％の量のジルコニウム酸化物を提供
    する段階； （ｂ）前記段階（ａ）で得られた混合物を押出成形して
    ペレットを作製する段階；並びに （ｃ）前記ペレットを１３００℃を上回る温度で十分な
    時間焼成して、約０．３〜約２．０平方メートル／ｇの
    表面積及び約０．２〜約０．６立方センチメートル／ｇ
    の水孔体積を有する担体を調製する段階、を含んで成る
    担体の調製方法。
  8. 【請求項８】 少なくとも９０重量％のアルミナ、約
    ０．０３〜約５．０重量％のアルカリ土類金属酸化物、
    約０．０３〜約４．０重量％の珪素酸化物、及び約０．
    ３〜約５．０重量％のジルコニアを含んで成る担体組成
    物（前記成分の相対比率は最終担体組成物中に塩基可溶
    性シリカが本質的に存在しないように選択される）を与
    えるように前記成分量を選択した、請求項７記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 前記アルカリ土類金属化合物及び前記珪
    素酸化物が、焼成後に単一化合物形で存在するように選
    択された、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 銀基材のレニウム活性化エチレンオキ
    シド触媒の製造に使用するのに適した担体の調製方法で
    あって、 （ａ）水及びバインダー／完全燃焼剤と混合して、最終
    担体中に、約９５重量％を上回る量のアルファアルミ
    ナ、約０．０５〜約４重量％の量のカルシウムシリケー
    ト、及び約０．３〜約５重量％の量のジルコニウム酸化
    物を提供する段階； （ｂ）前記段階（ａ）で得られた混合物を押出成形して
    ペレットを作製する段階；並びに （ｃ）前記ペレットを１３００℃を上回る温度で十分な
    時間焼成して、約０．３〜約２．０平方メートル／ｇの
    表面積及び約０．２〜約０．６立方センチメートル／ｇ
    の水孔体積を有する担体を調製する段階、を含んで成る
    担体の調製方法。
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TW (1) TW197964B (ja)
ZA (1) ZA92199B (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6141181A (en) * 1992-05-22 2000-10-31 Fujitsu Limited Magnetic disk apparatus with floating sliders having obliquely mounted rails
US6787656B2 (en) 2001-11-06 2004-09-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of ethylene oxide, method for production thereof, and method for production of ethylene oxide by the use of the catalyst
US6908879B1 (en) 1999-09-06 2005-06-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Ceramic article, carrier for catalyst, methods for production thereof, catalyst for producing ethylene oxide using the carrier, and method for producing ethylene oxide
JP2009525871A (ja) * 2006-02-10 2009-07-16 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒の調製方法、触媒、およびオレフィンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテルまたはアルカノールアミンの製造方法
JP2011528611A (ja) * 2008-07-18 2011-11-24 サイエンティフィック・デザイン・カンパニー・インコーポレーテッド 酸化エチレン触媒用ムライト含有担体
JP2012524656A (ja) * 2009-04-21 2012-10-18 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー レニウム促進されたエポキシ化触媒の効率を高める方法及びこれらの方法を利用したエポキシ化方法
JP2013141637A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Nippon Soken Inc ハニカム体基材及びその製造方法、排ガス浄化フィルタ
JP2014514960A (ja) * 2011-04-14 2014-06-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア エチレンオキシド製造用触媒
JP2021508760A (ja) * 2017-12-18 2021-03-11 ビーエーエスエフ キューテック インコーポレーテッドＢＡＳＦ Ｑｔｅｃｈ Ｉｎｃ． 触媒コーティング、作製方法、およびその使用

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU678844B2 (en) * 1993-07-07 1997-06-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxidation catalyst
US5384302A (en) * 1993-09-08 1995-01-24 Norton Chemical Process Products Corp. Catalyst carrier
US5380697A (en) * 1993-09-08 1995-01-10 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
US5364826A (en) * 1993-09-13 1994-11-15 Shell Oil Company Process for preparing ethylene oxide catalysts
US5593933A (en) * 1995-08-30 1997-01-14 Ford Motor Company Refractory oxides based silver-tungsten lean-NOx catalyst
US5739075A (en) * 1995-10-06 1998-04-14 Shell Oil Company Process for preparing ethylene oxide catalysts
US5733842A (en) * 1996-04-30 1998-03-31 Norton Checmical Process Products Corporation Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents
US5801259A (en) * 1996-04-30 1998-09-01 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
US7232918B2 (en) * 2001-11-06 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
JP4698835B2 (ja) 1998-09-14 2011-06-08 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒特性改良のため触媒表面からイオン化可能種を除去する方法
US7504525B2 (en) * 1998-09-14 2009-03-17 Shell Oil Company Catalyst composition
JP4794042B2 (ja) * 1998-09-14 2011-10-12 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー オレフィンの気相エポキシ化用触媒、およびその調製
US7232786B2 (en) 1998-09-14 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
DE69924453T2 (de) 1998-11-17 2006-02-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Katalysatorträger zur Verwendung in der Herstellung von Ethylenoxid
DE10034045A1 (de) * 2000-07-13 2002-01-31 Schumacher Umwelt Trenntech Keramisches Filterelement und Verfahren zu seiner Herstellung
GB0030170D0 (en) * 2000-12-11 2001-01-24 Norske Stats Oljeselskap Fischer-tropsch catalyst
US7193094B2 (en) * 2001-11-20 2007-03-20 Shell Oil Company Process and systems for the epoxidation of an olefin
CN100408168C (zh) * 2002-02-25 2008-08-06 国际壳牌研究有限公司 负载的银催化剂和使用该催化剂的环氧化方法
US6831037B2 (en) 2002-02-25 2004-12-14 Saint-Gobain Norpro Corporation Catalyst carriers
MX256050B (es) * 2002-06-28 2008-04-07 Shell Int Research Metodo para mejorar la selectividad de un catalizador y un proceso de epoxidacion de una olefina.
EP1517901B1 (en) * 2002-06-28 2010-07-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A method for the start-up of an epoxidation process and a process for the epoxidation of an olefin
TWI346574B (en) * 2003-03-31 2011-08-11 Shell Int Research A catalyst composition, a process for preparing the catalyst composition and a use of the catalyst composition
CN100361984C (zh) * 2003-04-01 2008-01-16 国际壳牌研究有限公司 烯烃环氧化方法及用于该方法的催化剂
US7348444B2 (en) * 2003-04-07 2008-03-25 Shell Oil Company Process for the production of an olefin oxide
US20040225138A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Mcallister Paul Michael Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide
BRPI0410090A (pt) 2003-05-07 2006-05-16 Shell Int Research catalisadores contendo prata, a fabricação de tais catalisadores contendo prata e o seu uso
US20040224841A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Marek Matusz Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
US8148555B2 (en) * 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
JP4870561B2 (ja) * 2003-08-22 2012-02-08 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー アルキレンオキサイドの製造用の改良されたアルミナ担体及び銀系触媒
JP4824569B2 (ja) 2003-10-16 2011-11-30 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー アルキレンオキサイド製造用の増強された安定性、効率及び／又は活性を有する触媒
GB2410449B (en) * 2004-01-28 2008-05-21 Statoil Asa Fischer-Tropsch catalysts
TW200613056A (en) * 2004-04-01 2006-05-01 Shell Int Research A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation
TW200600190A (en) * 2004-04-01 2006-01-01 Shell Int Research Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation
TW200602123A (en) * 2004-04-01 2006-01-16 Shell Int Research Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst
US7767619B2 (en) * 2004-07-09 2010-08-03 Sud-Chemie Inc. Promoted calcium-aluminate supported catalysts for synthesis gas generation
WO2006020718A2 (en) * 2004-08-12 2006-02-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A method of preparing a shaped catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
EP1807189A2 (en) * 2004-09-24 2007-07-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for selecting shaped particles, a process for installing a system, a process for reacting a gaseous feedstock in such a system, a computer program product, and a computer system
US7759284B2 (en) * 2005-05-09 2010-07-20 Scientific Design Company, Inc. Calcination in an inert gas in the presence of a small concentration of an oxidizing component
EA200702434A1 (ru) * 2005-06-07 2008-06-30 Сэнт-Гобэн Керамикс & Пластикс, Инк. Носитель катализатора (варианты) и способ его получения
WO2006133183A2 (en) 2005-06-07 2006-12-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine
US8318627B2 (en) * 2005-08-10 2012-11-27 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Process for preparation of a catalyst carrier
WO2007021742A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A method of preparing a shaped catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
DE102005052016B4 (de) * 2005-10-31 2009-05-20 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung poröser Formkörper und Formkörper erhältlich durch das Verfahren
EP1979092A2 (en) * 2006-02-03 2008-10-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for treating a catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
CN101370746B (zh) * 2006-02-10 2012-09-05 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 制备多孔陶瓷材料的方法
KR20090083937A (ko) * 2006-11-20 2009-08-04 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 담체 처리방법, 촉매 제조방법, 촉매, 및 이 촉매의 용도
GB2446127A (en) * 2007-01-30 2008-08-06 Gtl F1 Ag Preparation of Fischer-Tropsch Catalysts
TWI446964B (zh) 2007-05-09 2014-08-01 Shell Int Research 環氧化催化劑，製備該催化劑之方法及製備烯烴氧化物、１，２-二醇、１，２-二醇醚、１，２-碳酸酯或烷醇胺之方法
CN101433863B (zh) * 2007-11-15 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 一种复合氧化物载体及其制备方法
WO2009119416A1 (ja) 2008-03-26 2009-10-01 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒および該触媒を用いたエチレンオキシドの製造方法
US20090246523A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Shizhong Jason Zhao Small Diameter Calcium Aluminate Based Catalyst Supports by Extrusion and Pelletizing
EP2293872A1 (en) * 2008-04-30 2011-03-16 Dow Technology Investments LLC Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
EP2274093A1 (en) * 2008-04-30 2011-01-19 Dow Technology Investments LLC Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
EP2282832A1 (en) * 2008-04-30 2011-02-16 Dow Technology Investments LLC Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
JP5868703B2 (ja) * 2008-05-07 2016-02-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー オレフィンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンの製造方法
JP6099307B2 (ja) 2008-05-07 2017-03-22 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー エポキシ化工程の始動方法、エチレンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンの製造方法
JP5570500B2 (ja) 2009-03-31 2014-08-13 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法
GB2473071B (en) 2009-09-01 2013-09-11 Gtl F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
GB2475492B (en) 2009-11-18 2014-12-31 Gtl F1 Ag Fischer-Tropsch synthesis
CA2791210C (en) 2010-03-01 2019-10-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. An epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide
US9018126B2 (en) 2010-07-13 2015-04-28 Shell Oil Company Epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide
EP2603316B1 (en) 2010-08-09 2017-04-19 Gtl. F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
US8921587B2 (en) 2011-04-14 2014-12-30 Basf Se Process for producing a catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide
US9073035B2 (en) 2011-10-14 2015-07-07 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Catalyst and catalyst carrier
TWI590867B (zh) * 2011-10-14 2017-07-11 聖高拜陶器塑膠公司 催化劑及催化劑載體
US9079154B2 (en) 2012-05-04 2015-07-14 Basf Se Catalyst for the epoxidation of alkenes
EP2844646A4 (de) 2012-05-04 2016-03-23 Basf Se Katalysator zur epoxidation von alkenen
WO2015087194A1 (en) 2013-12-09 2015-06-18 Basf Se Catalyst for the epoxidation of alkenes
US10040055B2 (en) 2015-06-02 2018-08-07 Scientific Design Company, Inc. Epoxidation process
EP3496851A1 (en) 2016-08-08 2019-06-19 Basf Se Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide
TWI772322B (zh) * 2016-09-02 2022-08-01 美商陶氏科技投資有限公司 製備環氧化催化劑之方法
CN110035998B (zh) 2016-12-02 2024-02-20 国际壳牌研究有限公司 调节乙烯环氧化催化剂的方法和生产环氧乙烷的相关方法
WO2019020793A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Basf Se PROCESS FOR PRODUCING A MOLDED CATALYST BODY COMPRISING SILVER APPLIED TO AN ALUMINUM CARRIER
TWI808125B (zh) 2018-02-07 2023-07-11 德商巴斯夫歐洲公司 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑
TW202239752A (zh) 2020-12-29 2022-10-16 荷蘭商蜆殼國際研究所 用於生產環氧乙烷之製程

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51104488A (en) * 1975-03-13 1976-09-16 Toyota Motor Co Ltd Shokubaitantai oyobi shokubai
EP0150238A1 (en) * 1982-07-06 1985-08-07 The Dow Chemical Company Alumina catalyst supports containing barium salts
JPS6159178A (ja) * 1984-08-29 1986-03-26 新日本製鐵株式会社 竪型炉の炉頂原料装入装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2357254A (en) * 1941-04-30 1944-08-29 Universal Oil Prod Co Manufacture of catalysts
GB779495A (en) * 1954-08-25 1957-07-24 Ici Ltd Improvements in and relating to the production of skeletal glass catalysts
US3006909A (en) * 1957-09-13 1961-10-31 Phillips Petroleum Co Production of solid polyethylene with zirconium oxide, silica-alumina catalysts
US3725307A (en) * 1967-01-30 1973-04-03 Halcon International Inc Process for preparing a silver-supported catalyst
IN169589B (ja) * 1986-10-31 1991-11-16 Shell Int Research
CA2019848A1 (en) * 1989-07-03 1991-01-04 Ehsan Ibrahim Shoukry Platinum reforming catalysts and support material

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51104488A (en) * 1975-03-13 1976-09-16 Toyota Motor Co Ltd Shokubaitantai oyobi shokubai
EP0150238A1 (en) * 1982-07-06 1985-08-07 The Dow Chemical Company Alumina catalyst supports containing barium salts
JPS6159178A (ja) * 1984-08-29 1986-03-26 新日本製鐵株式会社 竪型炉の炉頂原料装入装置

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6141181A (en) * 1992-05-22 2000-10-31 Fujitsu Limited Magnetic disk apparatus with floating sliders having obliquely mounted rails
US6908879B1 (en) 1999-09-06 2005-06-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Ceramic article, carrier for catalyst, methods for production thereof, catalyst for producing ethylene oxide using the carrier, and method for producing ethylene oxide
US6787656B2 (en) 2001-11-06 2004-09-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of ethylene oxide, method for production thereof, and method for production of ethylene oxide by the use of the catalyst
JP2009525871A (ja) * 2006-02-10 2009-07-16 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒の調製方法、触媒、およびオレフィンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテルまたはアルカノールアミンの製造方法
JP2011528611A (ja) * 2008-07-18 2011-11-24 サイエンティフィック・デザイン・カンパニー・インコーポレーテッド 酸化エチレン触媒用ムライト含有担体
JP2012524656A (ja) * 2009-04-21 2012-10-18 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー レニウム促進されたエポキシ化触媒の効率を高める方法及びこれらの方法を利用したエポキシ化方法
JP2014514960A (ja) * 2011-04-14 2014-06-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア エチレンオキシド製造用触媒
JP2013141637A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Nippon Soken Inc ハニカム体基材及びその製造方法、排ガス浄化フィルタ
JP2021508760A (ja) * 2017-12-18 2021-03-11 ビーエーエスエフ キューテック インコーポレーテッドＢＡＳＦ Ｑｔｅｃｈ Ｉｎｃ． 触媒コーティング、作製方法、およびその使用

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