JP2983740B2 - 触媒用担体組成物及びその調製方法 - Google Patents

触媒用担体組成物及びその調製方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンオキシドの製
造における銀含有触媒と一緒に有用である新規のアルフ
ァアルミナ担体に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレンと分子状酸素とからエチレンオ
キシドを製造するための触媒は一般に、実質的にアルフ
ァアルミナでできた担体上に担持された銀を含んで成
る。このような触媒は典型的にはアルカリ金属で活性化
する。レニウム（若しくは硫黄を伴うレニウム）、モリ
ブデン、タングステン、及びクロムのような他の共活性
剤もまた利用できる。例えば米国特許第４，７６６，１
０５号明細書（１９８８年８月２３日発行）を参照され
たい。多くの研究が活性剤に集中してきた一方、最近で
は、アルミナ担体を改質して改良型触媒を製造する研究
に注力されている。
【０００３】欧州特許出願第２４７，４１４号明細書
（１９８７年１２月２日発行）は、アルファアルミナ担
体へのシリカの添加を開示している。米国特許第４，４
２８，８６３号明細書（１９８４年１月３１日発行）
は、アルミナ担体調製におけるアルミナ担体へのバリウ
ムアルミネートまたはバリウムシリケートの添加を開示
している。米国特許第４，７２８，６３４号明細書（１
９８８年３月１日発行）では、二酸化珪素及びアルカリ
金属塩を水及びアルミニウム化合物と混合し、そして焼
成してシリカ及びアルカリ金属を含有するアルファアル
ミナ担体を調製している。米国特許第４，８７４，７３
９号明細書（１９８９年１０月１７日発行）では、スズ
化合物及びアルカリ金属化合物をアルファアルミナ担体
中に導入している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、少なくとも
約８５重量％のアルファアルミナ、（酸化物として定量
して）約０．０１〜約６重量％のアルカリ土類金属酸化
物（好ましいシリケートのような混合酸化物を含有する
ことが定義されている）、（シリカとして定量して）
０．０１〜約５重量％の珪素酸化物（シリケートのよう
な混合酸化物を含む）、及び（酸化物として定量して）
０〜約１０重量％のジルコニウム酸化物を含んで成るア
ルファアルミナ基材の担体に関する。
【０００５】好ましい担体組成物は、単一化合物形のア
ルカリ土類金属及び珪素含有化合物、すなわちアルカリ
土類金属シリケートを含んで成る。該アルカリ土類金属
シリケートは、加熱によりアルカリ土類金属酸化物へと
分解する化合物とシリカ若しくはシリカ生成化合物との
反応（最終組成物中に残留性の塩基可溶性（base-solub
le) シリカを本質的にまったく残さないように、生成し
た該酸化物の量は該シリカの化学量論量を上回る）によ
って現場で生成するか、あるいは原料成分として添加す
ることができる。
【０００６】該触媒のアルカリ土類金属成分はマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムから
選択されうるが、カルシウム及びマグネシウムが好まし
い実施態様であり、そしてカルシウムが最も好ましい。
本発明のさらなる記述では、簡便のため、しばしばカル
シウムの態様について参照することとする。
【０００７】好ましい担体は、粉末状のアルファアルミ
ナ、カルシウムシリケート、及びジルコニアを水及びバ
インダー及び／または完全燃焼剤（burnout material）
と混合して混合物を調製し、次いで該混合物を押出して
約１３５０℃〜約１５００℃の温度範囲で焼成すること
によって調製することができる。
【０００８】
【課題を解決するための手段、作用、及び効果】本発明
の新規担体は、高純度アルファアルミナ粉末、アルカリ
土類金属酸化物を提供する化合物、シリカを提供する化
合物、ジルコニアを提供する化合物（任意成分）、及び
従来のバインダー／完全燃焼剤から調製できる。
【０００９】担体調製に用いられるアルファアルミナの
純度は約９８％、好ましくは約９８．５％を上回り、そ
してソーダ不純物含量は０．０２〜０．０６重量％のよ
うに約０．０６重量％未満である。該アルミナは、好ま
しくは約０．５〜約５ミクロン、より好ましくは約１〜
約４ミクロンの平均粒度を示す微粉末状である。約０．
１〜約５ミクロン、より好ましくは約２〜約４ミクロン
でありうる平均微結晶寸法は、いくつかの微結晶の最大
寸法を測定してその平均をとることによって決定した。
該アルファアルミナは、焼成した担体において、全担体
の約８５重量％、好ましくは９０重量％、より好ましく
は９５重量％を上回る量で存在する。
【００１０】本発明の担体組成物のアルカリ土類金属成
分は、（酸化物、ＭＯ、として定量して）担体重量の
０．０１〜約６重量％、好ましくは約０．０３〜約５．
０重量％、とりわけ約０．０５〜約４．０重量％を示す
量で存在することができる。該アルカリ土類金属がカル
シウムまたはマグネシウムである場合には、０．０５〜
２重量％の量で存在することが好ましい。シリケートが
現場で生成する場合には、これらの制限に留意しながら
且つ最終組成物中に塩基可溶性シリカが存在しないよう
に、使用する成分の重量を選択すべきである。
【００１１】本発明の担体を製造するのに使用可能なア
ルカリ土類金属化合物は、焼成時に酸化物に分解可能で
あるかまたは酸化物を生成する酸化物または化合物であ
る。例としてカーボネート、ニトレート、及びカルボキ
シレートが挙げられる。他の適当な化合物には、それら
自体の酸化物、及びアルミネート、シリケート、アルミ
ノシリケート、ジルコネートなどのような混合酸化物が
含まれる。好ましい化合物は酸化カルシウム及びカルシ
ウムシリケートである。
【００１２】本発明の担体を製造するのに使用される珪
素化合物は、焼成時に酸化物へ分解可能な酸化物または
化合物である。適当な化合物には、二酸化珪素自体、並
びにアルカリ土類金属シリケート、ジルコニウムシリケ
ート、ゼオライトのようなアルミノシリケート、加水分
解性珪素化合物、ポリシロキサンなどのような混合酸化
物が含まれる。該化合物は、最終担体組成物において、
（シリカとして定量して）約０．０１〜約５．０重量％
（例えば約０．０３〜約４．０重量％）、そして最も好
ましくは、約０．０５〜約３．０重量％を与えるように
使用すべきである。
【００１３】ジルコニア成分は、担体重量基準で約０．
０１〜約１０．０重量％（例えば約０．３〜約５．０重
量％）、そしてとりわけ約０．０５〜約２．０重量％で
ある量で存在することが好ましい。ジルコニアが現場で
生成する場合には、これらの変数範囲内の最終比率を与
えるように使用量を選択すべきである。
【００１４】本発明の担体を製造するのに用いることが
できるジルコニウム化合物は、焼成時に酸化物へ分解可
能であるかまたは酸化物を生成する酸化物または化合物
である。例としてカーボネート、ニトレート、及びカル
ボキシレートが挙げられる。適当な化合物には、ジルコ
ニウムニトレート、二酸化ジルコニウム、並びにジルコ
ニウムシリケート、ジルコニウムアルミノシリケート、
ジルコネートなどのような混合酸化物が含まれる。好ま
しい化合物は二酸化ジルコニウムである。
【００１５】アルファアルミナ粉末をカルシウムシリケ
ート自体と混合することが最も好ましいが、上述のよう
に、酸化カルシウム生成化合物とシリカまたはシリカ生
成化合物とを、加熱したときに塩基可溶性シリカが本質
的に残存することなくカルシウムシリケートを生成させ
るような比率で使用することもまた可能である。これら
成分を、ジルコニアまたはジルコニア生成化合物（存在
する場合）、完全燃焼剤／結合剤、及び水と混合し、成
形付形し、そして焼成する。
【００１６】完全燃焼剤は、焼成時に担体から完全に除
去されて、該担体中に制御された気孔が残るように混合
物に添加される材料である。これらの材料は、コーク
ス、炭素粉末、グラファイト、（ポリエチレン、ポリス
チレン、及びポリカーボネートのような）粉末プラスチ
ック、ロジン、セルロース及びセルロース基材料、おが
屑、並びに粉砕堅果穀（例、ペカン（pecan)、カシュ
ー、くるみ、及びむらさきはしばみの殻）のような他の
植物材料、のような炭質材料である。炭素基材結合剤も
また完全燃焼剤として役に立つことができる。該完全燃
焼剤は、好ましくは約０．２〜０．６cc／g の範囲の水
孔体積を示す最終担体を提供するような量及び寸法分布
で供給される。好ましい完全燃焼剤は、粉砕堅果穀のよ
うなセルロース由来材料である。
【００１７】本明細書において用いられている「結合
剤」とは、該担体の各種成分を焼成前に一緒に保持して
押出可能なペーストを形成させる試薬、すなわちいわゆ
る低温結合剤を意味する。該結合剤はまた、滑性を付与
することによって押出工程を容易にせしめる。典型的結
合剤には、特に硝酸または酢酸のようなペプタイザー
（peptizing agent ）と組合せたアルミナゲルが含まれ
る。さらに適当な結合剤は完全燃焼剤としても働きうる
炭素基材料であり、セルロース、（メチルセルロース、
エチルセルロース、及びカルボキシエチルセルロースの
ような）置換セルロース、有機ステアレートエステル
（例、メチルまたはエチルステアレート）、ワックス、
ポリオレフィンオキシドなどが含まれる。好ましい結合
剤はポリオレフィンオキシドである。
【００１８】カルシウムシリケートの使用は、上述の制
限内で直接調製されるかまたは現場で調製されるかのど
ちらにせよ、従来の結合剤に存在するシリカよりも少な
い全体量のシリカを含有する結合剤の使用を可能にす
る。それはまた、クレー、ベントナイトなどに存在する
場合に特に有害な量のナトリウム、鉄、及び／またはカ
リウムの不純物を典型的に含有する過剰の二酸化珪素を
回避することをも可能にする。
【００１９】ジルコニアの役割（使用した場合）は完全
には理解されていないが、特定の部分酸化触媒配合を安
定化するようである。カルシウムシリケートもまた、こ
れを含まずに加熱した場合には混合相を単斜晶形に回復
させてしまう代わりに、より活性な正方晶形にあるジル
コニアの少なくとも一部を安定化するようである。
【００２０】担体成分を例えばミリングによって一緒に
混合した後、該混合材料を、付形ペレット例えば円筒
体、環体、三葉体、四葉体などに押出する。該押出材料
を乾燥して、焼成中に水蒸気に変化しそして該押出付形
体の物理的集結性を破壊しかねない水分を除去する。典
型的には、乾燥及び焼成工程は、時間及び温度を適当に
プログラムすることによって一段階にまとめられる。焼
成は、完全燃焼剤及び結合剤を除去し且つアルファアル
ミナ粒子を多孔質の硬質塊へと溶融させるのに十分な条
件下で行われる。焼成は酸化雰囲気中、例えば酸素ガス
または好ましくは空気中で、１３００℃以上の、好まし
くは約１３５０℃〜約１５００℃の最高温度において典
型的には行われる。これらの最高温度における時間は約
０．５〜約２００分の範囲にあることができる。
【００２１】焼成した担体は典型的には、約０．２〜約
０．６ｃｃ／ｇ、より好ましくは約０．３〜約０．５ｃ
ｃ／ｇの範囲の水孔体積、及び約０．１５〜約３．０ｍ
２／ｇ、好ましくは約０．３〜約２．０ｍ２／ｇの範囲
の表面積を示す。
【００２２】該担体配合物は、約０．０６重量％未満の
低いソーダ含量を示すことが好ましい。実際にはナトリ
ウムを含まない配合物を得ることは困難であり、約０．
０２〜０．０６重量％のソーダ含量は通常許容できるこ
とがわかっている。
【００２３】上述の担体は、高初期選択率及び長期寿命
（高安定性）を有するエチレンオキシド触媒を製造する
のに特に適している。
【００２４】本発明による担体に担持された銀触媒の好
ましい適用において、酸素含有ガスを該触媒／担体の存
在下約１８０℃〜約３３０℃、好ましくは約２００℃〜
約３２５℃の温度範囲でエチレンと接触させるとエチレ
ンオキシドが製造される。
【００２５】本明細書及び特許請求の範囲に示した範囲
及び限定は、本発明を特に指摘し且つ明確に請求するた
めのものであると考えられる。しかしながら、実質的に
同じ方法で実質的に同等の機能を行い同等のまたは実質
的に同等の結果を得る他の範囲及び限定は、本明細書及
び特許請求の範囲によって規定した本発明の範囲内にあ
ると意図されていることが理解される。
【００２６】
【実施例】担体の調製 担体Ａ： 以下に記載した特性を示すアルファアルミナ粉末を用い
て担体を調製した。 メジアン粒度 ３．０〜３．４ミクロン 平均微結晶寸法 １．８〜２．２ミクロン ソーダ含量 ０．０２〜０．０６重量％ この粉末を用いて以下のセラミック成分を有する配合物
を調製した。 アルファアルミナ ９８．８％ ジルコニア １．０％ カルシウムシリケート ０．２％ この配合物重量を基準として、以下の成分を添加した。 完全燃焼剤（くるみ穀粉） ２５．０％ ホウ酸 ０．１％ 押出助剤（ポリオレフィンオキシド） ５．０％ 上記成分を４５秒間混合した後、十分量の水（実際は約
３０％）を加えて押出可能な混合物を得て、さらに４分
間混合を継続した。この時点で、（セラミック成分の重
量を基準として）５％のワセリンを加えて、混合をさら
に３分間継続した。
【００２７】この材料を５／１６×５／１６インチの中
空円筒形に押出して、湿分が２％未満になるまで乾燥し
た。次いでこれらをトンネルキルン内で１３９０℃の最
高温度で約４時間焼成した。
【００２８】この方法で処理した後の担体は以下の特性
を示した。 吸水度 ４０．８％ 圧縮強度 １８．７lbs. 表面積 ０．５６m2／g 全気孔体積（Ｈｇ） ０．４３cc／g メジアン気孔直径 ４．６ミクロン （硝酸で）抽出可能なカチオン Ｎａ １４１ppm Ｋ ５５ppm Ｃａ ８０２ppm Ａｌ ５７３ppm ＳｉＯ2 １６００ppm 別の出発原料を使用した以外、上述の方法に類似した方
法で別の担体を調製した。別の出発アルミナ原料の特性
を以下に示す。 アルミナ（番号＃１１及び＃４９）の特性 ＃１１ ＃４９ メジアン粒度 ３．０〜３．６ミクロン ３．０〜４．０ミクロン 平均微結晶寸法 １．６〜１．８ミクロン １．０〜１．４ミクロン ソーダ含量 ０．０２〜０．０６重量％ ０．０２〜０．０６重量％
【００２９】表１に、水孔体積、表面積、及び焼成温度
を示す。他の出発原料及びその量については表２に示
す。比較用担体は、ジルコニア及びカルシウムシリケー
トを加えないこと以外、担体Ａについて上述した同じ方
法でアルミナ番号＃１０を使用して調製した。この比較
用担体はＣｏｍ−Ａとして表し、その特性を以下の表１
に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】触媒の製造 上述の担体Ａは好ましい担体であり、これを用いてエチ
レンオキシド触媒を製造した。水及びエチレンジアミン
の溶液中に、蓚酸銀、水酸化セシウム、過レニウム酸ア
ンモニウム、硫酸リチウム、及び硝酸リチウムを十分な
量で溶解して、（担体の乾燥重量を基準として）１３．
２重量％の銀、４４０ppm のセシウム、１．５マイクロ
モル／ｇの過レニウム酸アンモニウム、１．５マイクロ
モル／ｇの硫酸リチウム、及び４マイクロモル／ｇの硝
酸リチウムを含浸担体に提供した。およそ３０ｇの担体
を室温で２５mmの減圧下、３分間置いた。次いで約５０
ｇの含浸溶液を導入して該担体を浸積し、そして減圧を
２５mmでさらに３分間維持した。時間終了後、減圧を解
除し、そして過剰の含浸溶液を５００rpm で２分間遠心
分離して除去した。次いで含浸担体を８４９５．０４リ
ットル／時（３００cu.ft.／hr）の空気流において２５
０℃で５分間連続的に振ることによって硬化した。硬化
した触媒（Ｃ−Ａ′として表される）は試験用である。
【００３３】該触媒の実際の銀含量は、文献にあるいく
つかの標準的手順のいずれかによって定量することがで
きる。上述の方法で製造した触媒の実際のレニウム濃度
は、２０mMの水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、続いて
該抽出液中のレニウムを分光光度定量することによって
決定できる。該触媒の実際のセシウム濃度は、触媒の製
造においてセシウムの放射性同位体で標識した水酸化セ
シウム原料溶液を使用し、次いで該触媒の放射能を測定
することにより定量できる。代わりに、該触媒を沸騰脱
イオン水で抽出することによって該触媒のセシウム含量
を定量することができる。この抽出法では、１０ｇの触
媒全体を２０mlの沸騰水に５分間入れることによって触
媒を抽出し、これをさらに２回繰り返し、これらの抽出
液を混合し、そして原子吸光分光分析法（Varian Techt
ron Model 1200または同等の装置を用いる）を採用して
アルカリ金属標準溶液と比較することによって存在する
アルカリ金属を定量し、セシウム並びに他のアルカリ金
属を測定する。水抽出法により定量された触媒のセシウ
ム含量は放射性トレーサー法により定量された触媒のセ
シウム含量よりも低い値になることに注意すべきであ
る。
【００３４】表１及び２に記載した担体を用いて表３記
載の触媒を製造した。Ｃ−Ａ及びＣ−Ａ′は担体Ａを用
いて製造した触媒を意味し、Ｃ−Ｂ及びＣ−Ｂ′は担体
Ｂを用いて製造した触媒を意味する。
【００３５】
【表３】
【００３６】以下の記載は、エチレン及び酸素からエチ
レンオキシドを製造するための触媒を評価するのに用い
た標準的微小反応器触媒試験条件及び手順に関するもの
である。
【００３７】３〜５ｇの破砕した触媒（１４〜２０メッ
シュ）を直径０．２３インチのステンレススチール製Ｕ
字管に充填した。該Ｕ字管を溶融金属浴（熱媒体）中に
浸し、そして両端をガスフロー装置に接続した。用いた
触媒重量及び流入ガス流速は、１時間当り触媒１ccにつ
きガス３３００ccのガス体積速度が達成されるように調
節した。流入ガス圧は２１０psigとした。
【００３８】（始動を含む）すべての試験実験における
（一過性作業において）該触媒床を通過するガス混合物
は、エチレン３０％、酸素８．５％、二酸化炭素５〜７
％、窒素５４．５％、及び塩化エチル０．５〜５ppm か
ら成るものとした。
【００３９】初期反応器（熱媒体）温度は１８０℃とし
た。この初期温度で１時間後、温度を１９０℃に上昇さ
せて１時間、続いて２００℃（１時間）、２２０℃（１
時間）、２２７℃（２時間）、２３５℃（２時間）、及
び２４２℃（２時間）と上昇させた。次いで温度を、４
０％の一定酸素転化レベルを達成するように調節した
（Ｔ40）。調節器レベルを変化させ、各レベルにおいて
４〜２４時間実験して、最大選択率に対する最適な調節
器レベルを決定した。最適調節レベル及びＴ40における
性能データは通常、該触媒が約２４時間全体について運
転中であった場合に得られたものであり、そして以下の
例に提供する。供給ガス組成、ガス流速、並びに供給及
び生成ガス組成物を定量するために用いた分析装置の校
正において若干の差異があるため、一定の触媒について
測定した選択率及び活性は実験毎に若干変化しうる。
【００４０】別の時に試験した触媒の性能比較を意味あ
るものとするために、この例示的実施態様において記述
したすべての触媒は標準対照触媒を用いて同時に試験し
た。この例示的実施態様において報告したすべての性能
データは、対照触媒の平均初期性能（Ｓ４０＝８１．０
％及びＴ４０＝２３０℃）に一致するように補正した。
ここで、Ｓ ４０ は４０％の一定酸素転化レベルを達成す
るように調節した場合のエチレンオキシドの選択率を表
す。
【００４１】先に製造した触媒を上述の手順で試験し、
その結果を表４に示した。
【００４２】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パトリック エフ．マロン アメリカ合衆国，アリゾナ 85076− 0514，フェニックス，ピー．オー．ボッ クス 50514 (56)参考文献 特公 昭61−59178（ＪＰ，Ｂ２) 欧州特許出願公開150238（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも８５重量％のアルファアルミ
    ナ、（酸化物として定量して）０．０５〜６重量％のカ
    ルシウム酸化物又はマグネシウム酸化物、（シリカとし
    て定量して）０．０５〜５重量％の珪素酸化物及び（酸
    化物として定量して）０．０１〜１０重量％のジルコニ
    ウム酸化物を含んで成る、エチレンオキシド製造用触媒
    担体。
  2. 【請求項２】 少なくとも８５重量％のアルファアルミ
    ナ、０．０５〜６重量％のカルシウムシリケート又はマ
    グネシウムシリケート及び０．０１〜１０重量％のジル
    コニウム酸化物を含んで成る、請求項１に記載の触媒担
    体を製造するための担体組成物。
  3. 【請求項３】 少なくとも９５重量％のアルファアルミ
    ナ、０．０５〜４重量％のカルシウムシリケート及び
    ０．３〜５重量％のジルコニウム酸化物を含んで成る、
    請求項２に記載の担体組成物。
  4. 【請求項４】 ０．１５〜３平方メートル／ｇの表面積
    及び０．２〜０．６立方センチメートル／ｇの水孔体積
    を有する、請求項２又は請求項３に記載の担体組成物。
  5. 【請求項５】 塩基可溶性シリカを実質的に含まない、
    請求項２〜４のいずれか一項に記載の担体組成物。
  6. 【請求項６】 前記アルミナのソーダ含量が０．０６重
    量％未満である、請求項２〜５のいずれか一項に記載の
    担体組成物。
  7. 【請求項７】 （ａ） (ｉ）９８％を上回る純度及び
    ０．１〜５μｍの平均微結晶寸法を有するアルファアル
    ミナ粉末と、 （ii）焼成時に酸化物へ分解可能であるか又は酸化物を
    生成するカルシウム酸化物若しくはマグネシウム酸化物
    又はカルシウム化合物若しくはマグネシウム化合物と、 （iii)焼成時に酸化物へ分解可能であるか又は酸化物を
    生成する珪素酸化物又は珪素化合物と、 （iv）焼成時に酸化物へ分解可能であるか又は酸化物を
    生成するジルコニウム酸化物又はジルコニウム化合物と
    を、 最終担体中に８５重量％を上回る量のアルファアルミ
    ナ、０．０５〜６重量％の量のカルシウム酸化物又はマ
    グネシウム酸化物、０．０５〜５重量％の量の珪素酸化
    物及び０．０１〜１０重量％の量のジルコニウム酸化物
    を提供するに十分な量の水及びバインダー／完全燃焼剤
    と混合する工程； （ｂ）前記工程（ａ）で得られた混合物を押出成形して
    ペレットを形成する工程；並びに （ｃ）前記ペレットを１３００℃を上回る温度で、０．
    ３〜２平方メートル／ｇの表面積及び０．２〜０．６立
    方センチメートル／ｇの水孔体積を有する担体が得られ
    るに十分な時間焼成する工程、 を含んで成る、エチレンオキシド製造用触媒担体の製造
    方法。
  8. 【請求項８】 少なくとも９０重量％のアルミナ、０．
    ０３〜５重量％のカルシウム酸化物又はマグネシウム酸
    化物、０．０５〜４重量％の珪素酸化物及び０．３〜５
    重量％のジルコニウム酸化物を含んで成る担体組成物が
    得られるように前記成分量を選択するに際し、前記成分
    の相対比率を最終担体組成物中に塩基可溶性シリカが実
    質的に含まれないように選択する、請求項７に記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 前記カルシウム化合物又はマグネシウム
    化合物及び前記珪素酸化物が、焼成後に単一化合物形で
    存在するように選択される、請求項７又は請求項８に記
    載の方法。
  10. 【請求項１０】 （ａ）最終担体中に９５重量％を上回
    る量のアルファアルミナ、０．０５〜４重量％の量のカ
    ルシウムシリケート及び０．３〜５重量％の量のジルコ
    ニウム酸化物を提供するに十分な量の水及びバインダー
    ／完全燃焼剤を混合する工程； （ｂ）前記工程（ａ）で得られた混合物を押出成形して
    ペレットを作製する工程；並びに （ｃ）前記ペレットを１３００℃を上回る温度で、０．
    ３〜２平方メートル／ｇの表面積及び０．２〜０．６立
    方センチメートル／ｇの水孔体積を有する担体が得られ
    るに十分な時間焼成する工程、 を含んで成る、エチレンオキシド製造用のレニウム活性
    化銀系触媒用担体の製造方法。
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ZA (1) ZA92199B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119416A1 (ja) 2008-03-26 2009-10-01 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒および該触媒を用いたエチレンオキシドの製造方法
WO2010113963A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2741818B2 (ja) * 1992-05-22 1998-04-22 富士通株式会社 浮上スライダ
BR9406918A (pt) * 1993-07-07 1996-07-30 Shell Int Research Catalisador adequado para a epoxidaçao de olefinas e processo para preparar o mesmo
US5384302A (en) * 1993-09-08 1995-01-24 Norton Chemical Process Products Corp. Catalyst carrier
US5380697A (en) * 1993-09-08 1995-01-10 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
US5364826A (en) * 1993-09-13 1994-11-15 Shell Oil Company Process for preparing ethylene oxide catalysts
US5593933A (en) * 1995-08-30 1997-01-14 Ford Motor Company Refractory oxides based silver-tungsten lean-NOx catalyst
US5739075A (en) * 1995-10-06 1998-04-14 Shell Oil Company Process for preparing ethylene oxide catalysts
US5733842A (en) * 1996-04-30 1998-03-31 Norton Checmical Process Products Corporation Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents
US5801259A (en) * 1996-04-30 1998-09-01 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
US7232786B2 (en) * 1998-09-14 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
JP4794042B2 (ja) * 1998-09-14 2011-10-12 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー オレフィンの気相エポキシ化用触媒、およびその調製
AU750895B2 (en) 1998-09-14 2002-08-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for removing ionizable species from catalyst surface to improve catalytic properties
US7232918B2 (en) * 2001-11-06 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
US7504525B2 (en) * 1998-09-14 2009-03-17 Shell Oil Company Catalyst composition
IN193645B (ja) 1998-11-17 2004-07-31 Nippon Catalytic Chem Ind
US6908879B1 (en) 1999-09-06 2005-06-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Ceramic article, carrier for catalyst, methods for production thereof, catalyst for producing ethylene oxide using the carrier, and method for producing ethylene oxide
DE10034045A1 (de) * 2000-07-13 2002-01-31 Schumacher Umwelt Trenntech Keramisches Filterelement und Verfahren zu seiner Herstellung
GB0030170D0 (en) * 2000-12-11 2001-01-24 Norske Stats Oljeselskap Fischer-tropsch catalyst
JP4050041B2 (ja) * 2001-11-06 2008-02-20 株式会社日本触媒 酸化エチレン製造用触媒、その製造方法および当該触媒による酸化エチレンの製造方法
US7193094B2 (en) * 2001-11-20 2007-03-20 Shell Oil Company Process and systems for the epoxidation of an olefin
CN100553763C (zh) * 2002-02-25 2009-10-28 国际壳牌研究有限公司 负载的银催化剂和使用该催化剂的环氧化方法
US6831037B2 (en) * 2002-02-25 2004-12-14 Saint-Gobain Norpro Corporation Catalyst carriers
BRPI0312010B1 (pt) * 2002-06-28 2017-11-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V Method for detaining an epoxidation process and a process for the epoxidation of an olefine
CN100512966C (zh) * 2002-06-28 2009-07-15 国际壳牌研究有限公司 提高催化剂选择性的方法和烯烃环氧化方法
TWI346574B (en) * 2003-03-31 2011-08-11 Shell Int Research A catalyst composition, a process for preparing the catalyst composition and a use of the catalyst composition
EP1613428B1 (en) * 2003-04-01 2007-10-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. An olefin epoxidation process and a catalyst for use in the process
US7348444B2 (en) * 2003-04-07 2008-03-25 Shell Oil Company Process for the production of an olefin oxide
EP1624964B1 (en) 2003-05-07 2019-07-31 Shell International Research Maatschappij B.V. Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
US20040224841A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Marek Matusz Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
US20040225138A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Mcallister Paul Michael Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide
US8148555B2 (en) * 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
US20060258532A1 (en) * 2003-08-22 2006-11-16 Thorsteinson Erlind M Improved alumina carriers and silver-based catalysts for the production of alkylene oxides
EP1675678B1 (en) 2003-10-16 2011-09-28 Dow Technology Investments LLC Catalysts having enhanced stability, efficiency and/or activity for alkylene oxide production
GB2410449B (en) * 2004-01-28 2008-05-21 Statoil Asa Fischer-Tropsch catalysts
TW200600190A (en) * 2004-04-01 2006-01-01 Shell Int Research Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation
TW200602123A (en) * 2004-04-01 2006-01-16 Shell Int Research Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst
TW200613056A (en) * 2004-04-01 2006-05-01 Shell Int Research A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation
US7767619B2 (en) * 2004-07-09 2010-08-03 Sud-Chemie Inc. Promoted calcium-aluminate supported catalysts for synthesis gas generation
MX2007001684A (es) * 2004-08-12 2007-04-12 Shell Int Research Metodo para la preparacion de un catalizador formado, el catalizador, y uso del catalizador.
MX2007003418A (es) * 2004-09-24 2007-05-07 Shell Int Research Proceso para seleccionar particulas moldeadas, proceso para instalar un sistema, proceso para hacer reaccionar una alimentacion gaseosa de este sistema, producto de programa de computo y sistema de computo.
US7759284B2 (en) * 2005-05-09 2010-07-20 Scientific Design Company, Inc. Calcination in an inert gas in the presence of a small concentration of an oxidizing component
US8084390B2 (en) 2005-06-07 2011-12-27 Shell Oil Company Catalyst, a process for preparing the catalyst and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2 diol ether, or an alkanolamine
BRPI0611817A2 (pt) * 2005-06-07 2011-12-20 Saint Gobain Ceramics veìculo catalisador e um processo para preparação do veìculo catalisador
US8318627B2 (en) * 2005-08-10 2012-11-27 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Process for preparation of a catalyst carrier
MX2008002004A (es) * 2005-08-11 2008-03-27 Shell Int Research Metodo de preparacion de un catalizador con forma, el catalizador y uso del mismo.
DE102005052016B4 (de) * 2005-10-31 2009-05-20 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung poröser Formkörper und Formkörper erhältlich durch das Verfahren
EP1979092A2 (en) * 2006-02-03 2008-10-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for treating a catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
CA2641646A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for preparing a catalyst, the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine
WO2007092022A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Process for making porous ceramic material
EP2125202A2 (en) * 2006-11-20 2009-12-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for treating a carrier, a process for preparing a catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
GB2446127A (en) * 2007-01-30 2008-08-06 Gtl F1 Ag Preparation of Fischer-Tropsch Catalysts
US10532989B2 (en) 2007-05-09 2020-01-14 Shell Oil Company Epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
CN101433863B (zh) * 2007-11-15 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 一种复合氧化物载体及其制备方法
US20090246523A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Shizhong Jason Zhao Small Diameter Calcium Aluminate Based Catalyst Supports by Extrusion and Pelletizing
EP2282832A1 (en) * 2008-04-30 2011-02-16 Dow Technology Investments LLC Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
EP2274093A1 (en) 2008-04-30 2011-01-19 Dow Technology Investments LLC Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
CA2723176C (en) * 2008-04-30 2014-11-25 Dow Technology Investments Llc Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
EP2297124B1 (en) 2008-05-07 2013-08-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the start-up of an epoxidation process, a process for the production of ethylene oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
CN102066348B (zh) * 2008-05-07 2013-09-25 国际壳牌研究有限公司 环氧烷、1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或链烷醇胺的制备方法
US8349765B2 (en) 2008-07-18 2013-01-08 Scientific Design Company, Inc. Mullite-containing carrier for ethylene oxide catalysts
KR101704079B1 (ko) * 2009-04-21 2017-02-07 다우 테크놀로지 인베스트먼츠 엘엘씨. 레늄-촉진된 에폭시화 촉매의 효율을 개선하는 방법 및 이를 이용한 에폭시화 방법
GB2473071B (en) 2009-09-01 2013-09-11 Gtl F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
GB2475492B (en) 2009-11-18 2014-12-31 Gtl F1 Ag Fischer-Tropsch synthesis
JP2013521119A (ja) 2010-03-01 2013-06-10 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー エポキシ化触媒、前記触媒の調製方法及びオレフィンオキシドの製造方法
US9018126B2 (en) 2010-07-13 2015-04-28 Shell Oil Company Epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide
PL2603316T3 (pl) 2010-08-09 2018-02-28 Gtl. F1 Ag Katalizatory fischer-tropsch
JP2014514960A (ja) * 2011-04-14 2014-06-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア エチレンオキシド製造用触媒
US8921587B2 (en) 2011-04-14 2014-12-30 Basf Se Process for producing a catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide
TWI590867B (zh) * 2011-10-14 2017-07-11 聖高拜陶器塑膠公司 催化劑及催化劑載體
US9073035B2 (en) 2011-10-14 2015-07-07 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Catalyst and catalyst carrier
JP5767980B2 (ja) * 2012-01-11 2015-08-26 株式会社日本自動車部品総合研究所 ハニカム体基材の製造方法
JP2015518421A (ja) 2012-05-04 2015-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ アルケンのエポキシ化のための触媒
US9079154B2 (en) 2012-05-04 2015-07-14 Basf Se Catalyst for the epoxidation of alkenes
JP2017501864A (ja) 2013-12-09 2017-01-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ アルケンのエポキシ化用触媒
US10040055B2 (en) 2015-06-02 2018-08-07 Scientific Design Company, Inc. Epoxidation process
US11400437B2 (en) 2016-08-08 2022-08-02 Basf Se Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide
TWI772322B (zh) * 2016-09-02 2022-08-01 美商陶氏科技投資有限公司 製備環氧化催化劑之方法
TWI774707B (zh) 2016-12-02 2022-08-21 荷蘭商蜆殼國際研究所 用於調節乙烯環氧化催化劑之方法及用於製造環氧乙烷之相關方法
WO2019020793A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Basf Se PROCESS FOR PRODUCING A MOLDED CATALYST BODY COMPRISING SILVER APPLIED TO AN ALUMINUM CARRIER
WO2019125979A1 (en) * 2017-12-18 2019-06-27 Basf Qtech Inc. Catalytic coatings, methods of making and use thereof
TWI808125B (zh) 2018-02-07 2023-07-11 德商巴斯夫歐洲公司 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑
TW202239752A (zh) 2020-12-29 2022-10-16 荷蘭商蜆殼國際研究所 用於生產環氧乙烷之製程

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2357254A (en) * 1941-04-30 1944-08-29 Universal Oil Prod Co Manufacture of catalysts
GB779495A (en) * 1954-08-25 1957-07-24 Ici Ltd Improvements in and relating to the production of skeletal glass catalysts
US3006909A (en) * 1957-09-13 1961-10-31 Phillips Petroleum Co Production of solid polyethylene with zirconium oxide, silica-alumina catalysts
US3725307A (en) * 1967-01-30 1973-04-03 Halcon International Inc Process for preparing a silver-supported catalyst
JPS51104488A (en) * 1975-03-13 1976-09-16 Toyota Motor Co Ltd Shokubaitantai oyobi shokubai
US4428863A (en) * 1982-07-06 1984-01-31 The Dow Chemical Company Alumina compositions of improved strength useful as catalyst supports
JPS6159178A (ja) * 1984-08-29 1986-03-26 新日本製鐵株式会社 竪型炉の炉頂原料装入装置
IL84232A (en) * 1986-10-31 1992-06-21 Shell Int Research Catalyst and process for the catalytic production of ethylene oxide
CA2019848A1 (en) * 1989-07-03 1991-01-04 Ehsan Ibrahim Shoukry Platinum reforming catalysts and support material

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119416A1 (ja) 2008-03-26 2009-10-01 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒および該触媒を用いたエチレンオキシドの製造方法
WO2010113963A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法

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