JP2013141637A - ハニカム体基材及びその製造方法、排ガス浄化フィルタ - Google Patents
ハニカム体基材及びその製造方法、排ガス浄化フィルタ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013141637A JP2013141637A JP2012003009A JP2012003009A JP2013141637A JP 2013141637 A JP2013141637 A JP 2013141637A JP 2012003009 A JP2012003009 A JP 2012003009A JP 2012003009 A JP2012003009 A JP 2012003009A JP 2013141637 A JP2013141637 A JP 2013141637A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- honeycomb body
- honeycomb
- base material
- alumina
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 188
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title abstract 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 173
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 115
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 103
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 80
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims abstract description 59
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 108
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 86
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 70
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 60
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 claims description 57
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 55
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 45
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 38
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 31
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 29
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 17
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052665 sodalite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 158
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 48
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 47
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 38
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 34
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 25
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 24
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 14
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 10
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 description 8
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 8
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 6
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
【解決手段】格子状に配設された多孔質の隔壁12と、これらの隔壁12に囲まれて軸方向に伸びる複数のセル13とを有する柱状のハニカム体基材1、及びその製造方法、並びに、ハニカム体基材1にアルカリ触媒を担持させてなる排ガス浄化フィルタである。ハニカム体基材1は、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を隔壁12に担持して用いられる。ハニカム体基材1の少なくとも隔壁12は、αアルミナからなる。
【選択図】図2
Description
該ハニカム体基材は、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を上記隔壁に担持して用いられ、
上記ハニカム体基材の少なくとも上記隔壁は、αアルミナを主成分とすることを特徴とするハニカム体基材にある(請求項1)。
αアルミナからなるメジアン径20〜60μmの粗大粒子と、αアルミナからなるメジアン径2μm以下の微細粒子と、焼成後にαアルミナを生成するαアルミナ前駆体粒子と、有機バインダと、水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する混合工程と、
上記坏土を上記ハニカム体基材の形状に成形してハニカム成形体を得る成形工程と、
上記ハニカム成形体を焼成することにより、上記ハニカム体基材を得る焼成工程とを有することを特徴とするハニカム体基材の製造方法にある(請求項6)。
また、上記製造方法によって得られる上記ハニカム体基材は、αアルミナからなる。そのため、上記ハニカム体基材の隔壁に上記アルカリ触媒を担持して高温環境下に曝しても、上記アルカリ触媒が上記ハニカム体基材の材質(αアルミナ)とほとんど反応することがない。それ故、上記アルカリ触媒の活性が低下してしまうことを抑制することができ、安定に排ガスの浄化を行うことが可能になる。
上記ハニカム体基材は、柱形状であり、格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する。
上記ハニカム体基材においては、複数のセルのうち、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セルの上流側の端部とを栓部により閉塞させることができる。上記ハニカム体基材は、ディーゼルエンジンなどの内燃機関から排出される排ガス中のパティキュレート・マター(PM)を捕集して排ガスの浄化を行うために用いることができる。
また、上記ハニカム体基材は、そのまま排ガス浄化用に使用することもできるが、接合型のハニカム体基材として用いることができる。
具体的には、図20に示すごとく、格子状に配設された多孔質の隔壁52と、これらの隔壁52に囲まれて軸方向に伸びる複数のセル53とを有する角柱状のハニカム体基材5を複数準備する。ここで、ハニカム体基材5としては、図20に示すように、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セルの上流側の端部とを栓部55により閉塞させたものを用いることができる。次いで、同図に示すごとく、各ハニカム体基材5を互いに側面56において接合する。その後、ハニカム体基材の接合体の外周を切削等により円柱形状に加工し、図21に示すように、複数のハニカム体基材5が側面において互いに接合された、接合型のハニカム体基材6を得ることができる。図21においては、図面作成の便宜のため、一部のハニカム体基材5を除いては、ハニカム体基材5のセル、セル壁、及び栓部などの構成を省略して示してある。
また、α−アルミナ自体に不可避不純物が混入していたり、後述のごとくアルカリ土類金属の酸化物等の添加剤を添加したりすることができるが、ハニカム体基材の隔壁又はハニカム体基材の全体は、99.0wt%以上がαアルミナからなることが好ましい。より好ましくは99.6wt%以上、さらに好ましくは99.7wt%以上、さらにより好ましくは99.8wt%以上がαアルミナからなることがよい。
この場合には、上記ハニカム体基材の強度を向上させることができる。アルカリ土類金属の酸化物の含有量が少なすぎる場合には、その添加による強度の向上効果が十分に得られなくなるおそれがある。したがって、アルカリ土類金属の酸化物の含有量は、上述のごとく0.03質量部以上が好ましく、0.1質量部以上がより好ましい。一方、アルカリ土類金属の酸化物の含有量が多すぎる場合には、上記ハニカム体基材の強度がかえって低下するおそれがある。したがって、アルカリ土類金属の酸化物の含有量は、上述のごとく0.4質量部以下が好ましく、0.3質量部以下がより好ましく、0.2質量部以下がさらに好ましい。
好ましくは、上記アルカリ土類金属は、少なくともMg及び/又はCaであることがよい(請求項3)。
この場合には、上記アルカリ土類金属の酸化物を含有することによる上述の強度の向上効果をより顕著に得ることができる。
気孔率が40%未満の場合又は平均細孔径が10μm未満の場合には、上記ハニカム体基材の圧力損失が増大してしまうおそれがある。一方、気孔率が70%を超える場合には、上記ハニカム体基材の強度を十分に確保することが困難になるおそれがある。また、平均細孔径が20μmを超える場合には、上記ハニカム体基材をPMがすり抜けやすくなり、PMを十分に捕集することが困難になるおそれがある。上記ハニカム体基材の気孔率は、50〜60%であることがより好ましく、平均細孔径は12〜18μmであることがより好ましい。
また、A軸強度が2MPa未満の場合には、上記ハニカム体基材のDPFコンバータへのキャニング、即ち、上記ハニカム体基材のケースへの収容時に、ハニカム体基材に破損が起こり易くなるおそれがある。また、熱衝撃割れが発生し易くなるおそれがある。より好ましくは、A軸強度は4MPa以上であることがよい。
また、上記ハニカム体基材のA軸強度は、社団法人自動車技術会発行の自動車規格であるJASO規格M505−87に規定されている圧縮強度を示す。ハニカム体基材の流路方向、すなわち横断面に対して垂直方向に圧縮荷重を負荷したときの破壊強度である。
上記アルカリ触媒は、アルカリ金属を含有する触媒である。上記アルカリ触媒としては、例えば、アルカリ塩を上記ハニカム体基材に含浸して焼成してなる触媒を用いることができる。上記排ガス浄化フィルタにおいて、上記ハニカム体基材には、不可避的不純物を除き貴金属が担持されていないことが好ましい。
この場合には、アルカリ触媒の活性の低下を抑制できるという上述の作用効果を顕著に発現できると共に、アルカリ触媒自体が優れた耐水性を示すことができる。即ち、アルカリ金属元素源及び/又はアルカリ土類金属元素源とゼオライトとの混合物、又はソーダライトを温度600℃以上で焼成してなる上記アルカリ触媒は、水分存在下においても、アルカリが溶出し難く、触媒活性が低下し難くなる。
上記混合工程においては、粗大粒子と微細粒子とαアルミナ前駆体粒子と有機バインダと水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する。
メジアン径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径を意味する。
また、上記αアルミナ前駆体粒子としては、例えばメジアン径が1〜10μmのものを用いることができる。
上記微細粒子が5質量部未満の場合又は上記αアルミナ前駆体粒子が0.5質量部未満の場合には、焼成工程におけるαアルミナの焼結が不十分となり、気孔率を高くして作製した上記ハニカム体基材の強度が不十分になるおそれがある。一方、上記微細粒子が30質量部を超える場合には、上記ハニカム体基材の平均細孔径が小さくなりすぎて、上記ハニカム体基材の圧力損失が増大してしまうおそれがある。また、上記αアルミナ前駆体粒子が15質量部を超える場合には、上記ハニカム体基材の平均細孔径が小さくなりすぎて、上記ハニカム体基材の圧力損失が増大してしまうおそれがある。より好ましくは、上記粗大粒子100質量部に対する上記微細粒子の添加量は8〜20質量部であることがよく、上記αアルミナ前駆体粒子の添加量は1〜10質量部であることがよい。
この場合には、上記アルカリ土類金属が焼結助剤としての役割を果たし、上記焼成工程後に得られる上記ハニカム体基材の強度を向上させることができる。アルカリ土類金属の添加量が少なすぎたり多すぎたりする場合には、強度の向上効果が十分に得られなくなるおそれがある。上記アルカリ土類金属の添加量は、0.1質量部以上、0.3質量部以下がより好ましい。さらに好ましくは0.2質量部以下がよい。なお、上記混合工程において添加したアルカリ土類金属は、アルカリ土類金属の酸化物として、焼成後のハニカム体基材に含有される。
好ましくは、上記アルカリ土類金属は、少なくともMg及び/又はCaであることがよい(請求項10)。
この場合には、上記アルカリ土類金属の酸化物を含有することによる上述のハニカム体基材の強度の向上効果をより顕著に得ることができる。
好ましくは、上記混合工程においては、上記アルカリ土類金属として、アルカリ土類金属の塩を添加することが好ましい(請求項11)。
この場合には、上記坏土中において、上記アルカリ土類金属を均一に分散させることができる。そのため、上記焼成工程において成形体の焼成を均一に進行させることができ、上記焼成工程後に得られるハニカム体基材の強度のばらつきを小さくすることができる。それ故、上記ハニカム体基材全体の強度を向上させることができる。アルカリ土類金属の塩としては、硝酸塩、酢酸塩などを用いることが好ましい。
また、上記アルカリ土類金属の塩は、水溶液として上記原料混合物に添加することができる。この場合には、上記坏土中におけるアルカリ土類金属の分散性をより一層向上させることができる。
上記焼成工程においては、焼成最高温度1200〜2000℃で焼成を行うことが好ましい(請求項12)。
上記焼成最高温度が1200℃未満の場合には、αアルミナの焼結が十分に進行せず、上記ハニカム体基材の強度を十分に確保することが困難になるおそれがある。一方、2000℃を超える場合には、αアルミナが軟化或いは溶融し、上記ハニカム体基材の所望の平均細孔径及び気孔率を確保することが困難になるおそれがある。
温度1200℃未満における酸素濃度が5体積%を超える場合には、αアルミナが焼結を開始する温度1200℃よりも低い温度で、上記粗大粒子、上記微細粒子、及び上記αアルミナ前駆体粒子を保持する有機バインダが燃焼してしまうおそれがある。そのため、上記ハニカム成形体の構造を、焼成後に保持させることが困難になるおそれがある。
上記成形工程において、略円柱状の最終製品と同形状のハニカム成形体を成形し、上記焼成工程においてハニカム成形体を焼成することにより、最終製品のハニカム体基材を得ることもできる。一方、成形工程においては、四角柱状のハニカム成形体を成形し、焼成を行い、四角柱状のハニカム体基材を複数作製し、これらを接合し、外形を研磨することにより略円柱形状の接合型のハニカム体基材とすることもできる。
本例においては、アルカリ触媒を担持させるハニカム体基材の材質として、αアルミナが優れていることを示す例である。具体的には、アルカリ触媒と各種ハニカム体基材の材料(αアルミナ、θアルミナ、γアルミナ、コーディエライト、炭化ケイ素、及びチタン酸アルミニウム)を混合し、アルカリ触媒の触媒活性を調べる。
即ち、まず、ソーダライト(3(Na2O・Al2O3・2SiO2)・2NaOH)100質量部と炭酸カリウム10質量部とを水に投入し、水中で混合した。次いで、混合液を温度150℃で加熱し、水分を蒸発させることより、固形分(ソーダライトと炭酸カリウムとの混合物)を得た。次に、この固形分を温度850℃で焼成した。具体的には、固形分を昇温速度50℃/時間で加熱し、温度850℃(焼成温度)に達したところで10時間保持することにより焼成を行った。次いで、焼成物をメジアン径2μm以下、かつ最大粒径20μm以下にまで粉砕し、粉末状のアルカリ触媒を得た。これを試料X1とする。
また、αアルミナとアルカリ触媒を含有する試料X2は、アルカリ触媒を単独で含有する試料X1と同程度に低いCB燃焼開始温度を示していた。これは、高温環境下においてもαアルミナがアルカリ触媒とほとんど反応せず、触媒活性の低下を抑制できるためである。これに対し、アルカリ触媒とαアルミナ以外の他の材料とを含有する試料X3〜X7
は、アルカリ触媒を単独で含有する試料X1よりもCB燃焼開始温度が高くなっていた。これは、高温環境下において、θアルミナ、γアルミナ、コーディエライト、炭化ケイ素、及びチタン酸アルミニウムと、アルカリ触媒とが反応し、アルカリ触媒の触媒活性が低下したためである。
本例においては、αアルミナからなるハニカム体基材を作製し、その製造条件を検討する例である。
本例のハニカム体基材1は、αアルミナからなり、図2及び図3に示すごとく、格子状に配設された多孔質の隔壁12と、該隔壁12に囲まれて軸方向に伸びる複数のセル13とを有する。本例において、ハニカム体基材1は、筒形状の外周壁11と、この外周壁11内において四角形格子状に配設された隔壁12を有している。そして、隔壁12によって区画された多数のセル13が形成されている。各セル13は、円柱形状のハニカム体基材1の軸方向に伸びるように形成されており、ハニカム体基材1の両端部18、19においてそれぞれ開口している。
混合工程においては、αアルミナからなるメジアン径20〜60μmの粗大粒子と、αアルミナからなるメジアン径2μm以下の微細粒子と、焼成後にαアルミナを生成するαアルミナ前駆体粒子と、有機バインダと、水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する。
成形工程においては、上記坏土を上記ハニカム体基材の形状に成形してハニカム成形体を得る。
焼成工程においては、上記ハニカム成形体を焼成することにより、上記ハニカム体基材を得る。
具体的には、まず、αアルミナからなるメジアン径15μmの粗大粒子100質量部と、αアルミナからなるメジアン径0.2μmかつ最大粒径0.5μmの微細粒子10質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径5μmの前駆体粒子5.5質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にして坏土を得た(混合工程)。
具体的には、試料Y2は、αアルミナからなるメジアン径30μmの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y3は、αアルミナからなるメジアン径45μmの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y4は、αアルミナからなるメジアン径60μmの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y5は、αアルミナからなるメジアン径85μmの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
これらの試料Y2〜Y5は、粗大粒子のメジアン径を変更した点を除いては、上記試料Y1と同様にして作製したハニカム体基材である。
試料Y6の作製にあたっては、まず、αアルミナからなるメジアン径0.2μmかつ最大粒径0.5μmの微細粒子100質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径5μmの前駆体粒子5質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にした(混合工程)。その後、上記試料Y1と同様に成形工程及び焼成工程を行って、ハニカム体基材(試料Y6)を得た。
平均細孔径及び気孔率の測定には、水銀圧入法の原理に基づいた水銀ポロシメータとして、(株)島津製作所製のオートポアIV9500を採用した。測定にあたっては、ハニカム体基材の細孔への水銀の圧入時における接触角を140°、表面張力を480dynes/cm、圧力を0.0045〜420MPaに設定することができる。また、測定ステップ(μm)を、200、150、70、40、20、10、5.0、2.0、1.0、0.5、0.1、0.05、0.03に設定することができる。なお、この測定ステップは、細孔径のことである。
このようにして、ハニカム体基材について細孔径とその容積分布が得られる。平均細孔径は、水銀ポロシメータで求めた細孔分布における積算値50%での細孔径である。
また、気孔率は、αアルミナの真比重を3.98として、全細孔容積÷(全細孔容積+1/3.98)×100という式に基づいて算出することができる。
具体的には、まず、各試料から直径φ15mm×長さL15mmのサイズの円柱状の測定サンプルをくり抜いた。そして、オートグラフを用いて、社団法人自動車技術会発行の自動車規格であるJASO規格M505−87に規定されている圧縮強度(A軸強度)を測定した。
また、図5より知られるごとく、メジアン径が20〜60μmの粗大粒子を用いることにより、ハニカム体基材の気孔率を40〜70%という範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、強度に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図6より知られるごとく、メジアン径が20〜60μmの粗大粒子を用いることにより、2MPa以上というA軸強度が高いハニカム体基材を得ることができる。
このように、本例によれば、ハニカム体基材の製造にあたっては、メジアン径20〜60μmの粗大粒子を用いることが好ましいことがわかる。
具体的には、まず、αアルミナからなるメジアン径45μmの粗大粒子100質量部と、αアルミナからなるメジアン径3μmかつ最大粒径4μmの微細粒子10質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径5μmの前駆体粒子5.5質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にした(混合工程)。次に、上記試料Y1と同様にして成形工程及び焼成工程を行い、上記試料Y1と同形状のハニカム体基材を得た。これを試料Y7とする。
具体的には、試料Y8は、αアルミナからなるメジアン径2μmかつ最大粒径2.8μmの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y9は、αアルミナからなるメジアン径1μmかつ最大粒径1.6μmの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y10は、αアルミナからなるメジアン径0.5μmかつ最大粒径0.9μmの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y11は、αアルミナからなるメジアン径0.2μmかつ最大粒径0.5μmの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
これらの試料Y8〜Y11は、微細粒子のメジアン径を変更した点を除いては、上記試料Y7と同様にして作製したハニカム体基材である。
また、図8より知られるごとく、メジアン径が2μm以下の微細粒子を用いることにより、ハニカム体基材の気孔率を40〜70%という範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、強度に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図9より知られるごとく、メジアン径が2μm以下の微細粒子を用いることにより、2MPa以上というA軸強度が高いハニカム体基材を得ることができる。
このように、本例によれば、ハニカム体基材の製造にあたっては、メジアン径2μm以下の微細粒子を用いることが好ましいことがわかる。
具体的には、まず、αアルミナからなるメジアン径45μmの粗大粒子100質量部と、αアルミナからなるメジアン径0.2μmかつ最大粒径0.5μmの微細粒子3質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径5μmの前駆体粒子5.5質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にした(混合工程)。次に、上記試料Y1と同様にして成形工程及び焼成工程を行い、上記試料Y1と同形状のハニカム体基材を得た。これを試料Y12とする。
具体的には、試料Y13は、混合工程において粗大粒子100質量部に対して微細粒子を5質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y14は、混合工程において粗大粒子100質量部に対して微細粒子を10質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y15は、混合工程において粗大粒子100質量部に対して微細粒子を20質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y16は、混合工程において粗大粒子100質量部に対して微細粒子を30質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Y17は、混合工程において粗大粒子100質量部に対して微細粒子を50質量部用いて作製したハニカム体基材である。
これらの試料Y13〜Y17は、微細粒子の配合割合を変更した点を除いては、上記試料Y12と同様にして作製したハニカム体基材である。
また、図11より知られるごとく、粗大粒子100質量部に対して微細粒子を5〜30質量部用いることにより、ハニカム体基材の気孔率を40〜70%という範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、強度に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図12より知られるごとく、粗大粒子100質量部に対して微細粒子を5〜30質量部用いることにより、2MPa以上というA軸強度が高いハニカム体基材を得ることができる。
このように、本例によれば、ハニカム体基材の製造にあたっては、粗大粒子100質量部に対して微細粒子を5〜30質量部用いることが好ましいことがわかる。
図13は、窒素及び酸素の混合ガス雰囲気(酸素濃度5体積%)での加熱時における温度と膨張収縮度との関係を示す。一方、図14は、大気ガス雰囲気(酸素濃度約21体積%)での加熱時における温度と膨張収縮度との関係を示す。図13及び図14においては、いずれも、横軸は加熱時の温度(℃)を示し、縦軸は膨張収縮度(%)を示す。
本例は、αアルミナからなるハニカム体基材に、アルカリ触媒を担持してなる排ガス浄化フィルタを作製し、その特性を評価する例である。
本例の排ガス浄化フィルタ2は、図15及び図16に示すごとく、αアルミナからなるハニカム体基材3を有する。ハニカム体基材3は、筒形状の外周壁31と、外周壁31内において四角形格子状に配設された多孔質の隔壁32と、該隔壁32に囲まれて軸方向に伸びる多数のセル33とを有する。各セル33は、円柱形状のハニカム体基材3の軸方向に伸びるように形成されている。
具体的には、まず、セルの両端が開口したハニカム体基材(図2及び図3参照)を準備した。かかるハニカム体基材としては、実施例2の試料Y3を用いた。
次いで、シリカ−アルミナ複合材料に、水、有機バインダ、及び保湿剤を添加して混合し、粘土状の栓部形成材料を作製した。そして、栓部形成材料により、ハニカム体基材(試料Y3)の各セルの両端面の開口部のうちの一方をそれぞれ塞ぐと共に、ハニカム体基材の一方の端面において、セルの開口部を交互に塞いだ。次いで、電気炉を用いて、ハニカム体基材を大気雰囲気で昇温速度200℃/時間で最高温度650℃まで昇温させ、この最高温度で3時間加熱する熱処理を行った。
このようにして、図15及び図16に示すごとく、複数のセル33のうち、排ガスが流入する流入セル331の下流側の端部39と排ガスを排出する排出セル332の上流側の端部38とが栓部35により閉塞されたハニカム体基材3を得た。
そして、アルカリ触媒(試料X1)、無機バインダ、及び分散材を水に添加し、撹拌することにより、触媒スラリーを作製した。次いで、この触媒スラリーに、上述のようにして栓部を形成したハニカム体基材を浸漬し、ハニカム体基材に触媒スラリーを含浸させた。
このようにして、αアルミナからなるハニカム体基材にアルカリ触媒が担持された排ガス浄化フィルタを得た。これを試料E1とする。なお、試料E1において、アルカリ触媒の担持量は、排ガス浄化フィルタ1Lあたりに40gである。
また、試料E1の耐熱性を評価するために、電気炉を用いて、大気雰囲気中にて昇温速度200℃/時間で試料E1を最高温度800℃まで昇温させ、この温度800℃で50時間保持させる熱処理を行った。この熱処理後の試料を試料E3とする。
具体的には、まず、コージェライトからなる直径φ30mm×長さL50mmの円柱形状のハニカム体基材を準備した。このハニカム体基材は、材質がαアルミナの代わりにコージェライトからなる点を除いては、上記試料E1のハニカム体と同様のものであり、端面には試料E1と同様に市松模様状に栓部が形成されている。
また、試料C1の耐熱性を評価するために、電気炉を用いて、大気雰囲気中にて昇温速度200℃/時間で試料C1を最高温度750℃まで昇温させ、この温度750℃で20時間保持させる熱処理を行った。この熱処理後の試料を試料C2とする。
具体的には、走行履歴が18万kmであるディーゼル車両に搭載されていた排ガス浄化フィルタから直径φ30mm×長さL50mmの円柱形状の排ガス浄化フィルタの試料をくり抜いた。この排ガス浄化フィルタは、コージェライトからなるハニカム体基材に貴金属触媒が担持されたものである。また、ハニカム体基材は、円筒形状の外周壁と、外周壁内において四角形格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する。
次いで、(株)堀場製作所製のモデルガス評価装置を用いて、PMが堆積した各評価サンプルを各設定最高温度(450℃、500℃、550℃あるいは600℃)まで加熱してPMを燃焼させた。このとき、PMの燃焼に起因する一酸化炭素(CO)および二酸化炭素(CO2)の生成量からPM燃焼量を算出し、評価サンプル1Lあたり且つ単位時間(min)あたりのPM燃焼速度を求めた。
本例においては、αアルミナを主成分とし、さらにアルカリ土類金属を含有するハニカム体基材を作製する。
本例においては、筒状の外周壁と、外周壁内において四角形格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する実施例2と同様の構造のハニカム体基材を作製する。
次に、電気炉内でハニカム成形体を最高温度1650℃で焼成した。焼成は、最高温度を1650℃に変更した点を除いては、実施例2の試料Y1と同様にして行った(焼成工程)。このようにして、ハニカム体基材を得た。このようにして得られたハニカム体基材を試料Y18〜Y24とする。
試料Y18〜Y24は、硝酸マグネシウム水溶液の添加量を、酸化マグネシウム換算量で、それぞれ0ppm、300ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、及び4000ppmにした点を除いては同様にして作製したハニカム体基材である(後述の表1参照)。
具体的には、まず、上述の試料Y18〜Y24と同様に、粗大粒子と微細粒子と前駆体粒子とを混合して原料混合物を得た。この原料混合粉に、水、有機バインダ、及び保湿材を添加し、さらに酸化マグネシウム粒子を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にして坏土を得た(混合工程)。本例においては、酸化マグネシウム粒子の添加量を、粗大粒子、微細粒子、及び前駆体粒子の合計量に対して、300ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、及び4000ppmにして、酸化マグネシウムの配合量が異なる複数の坏土を作製した。
次いで、上記試料Y18〜Y24と同様にして、成形工程及び焼成工程を行って、ハニカム体基材を得た。このようにして得られたハニカム体基材を試料Y25〜Y30とする。
また、試料18〜Y30について、MgO添加量と、A軸強度との関係を図18に示す。同図において、横軸はMgO添加量を示し、縦軸はA軸強度を示す。同図において、酸化マグネシウム源として硝酸マグネシウムを用いたものを丸印のプロットで表し、酸化マグネシウムを用いたものを三角印のプロットで表す。また、図18においては、50個の測定サンプルにおけるA軸強度のばらつきを各プロット点から上下に伸びるバーの長さで表している。
また、表1より知られるごとく、酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の酸化物を坏土に添加するよりも、硝酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩を添加した方が、より一層強度を向上させることができる。
ハニカム体基材においては、基材内部に部分的に強度の低い部分があると、その強度の低い部分が破壊基点となるためハニカム体基材全体の強度が低下するおそれがある。試料Y19〜Y24のように、アルカリ土類金属の塩を用いると、坏土中にアルカリ土類金属を均一に分散させることができる。そのため、焼成工程において焼成を均一に進行させることができ、図18に示すごとく、ハニカム体基材の強度のばらつきを小さくすることができる。それ故、ハニカム体基材の全体の強度を向上させることができる。
本例は、αアルミナを主成分とし、さらにアルカリ土類金属を含有するハニカム体基材に、アルカリ触媒を担持してなる排ガス浄化フィルタを作製し、その特性を評価する例である。
本例の排ガス浄化フィルタは、アルカリ土類金属を含有するハニカム体基材を有する点を除いては、実施例3と同様の構成を備えている(図15及び図16参照)。
次に、ハニカム体基材に担持させるアルカリ触媒として、実施例1の上記試料X1を準備し、このアルカリ触媒を実施例3と同様にしてハニカム体基材に担持させた。
このようにして、各ハニカム体基材(試料Y18〜Y24)にアルカリ触媒が担持された排ガス浄化フィルタ(試料E4〜E10)を得た。
試料E4〜E10は、ハニカム体基材として実施例4のそれぞれ試料Y18〜Y24を用いた点を除いては、同様にして作製した排ガス浄化フィルタである。なお、試料E4〜E10において、アルカリ触媒の担持量は、排ガス浄化フィルタ1Lあたりに40gである。
次いで、(株)堀場製作所製のモデルガス評価装置を用いて、PMが堆積した各評価サンプルを各設定最高温度(450℃、500℃、あるいは550℃)まで加熱してPMを燃焼させる強制再生を行った。このとき、PMの燃焼に起因する一酸化炭素(CO)および二酸化炭素(CO2)の生成量からPM燃焼量を算出し、評価サンプル1Lあたり且つ単位時間(min)あたりのPM燃焼速度を求めた。具体的には、実施例3と同様にして測定した。その結果を図19に示す。同図において、横軸は強制再生温度(設定最高温度)(℃)を示し、縦軸はPM燃焼速度(g/L/min)を示す。
12 隔壁
13 セル
Claims (14)
- 格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する柱状のハニカム体基材において、
該ハニカム体基材は、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を上記隔壁に担持して用いられ、
上記ハニカム体基材の少なくとも上記隔壁は、αアルミナを主成分とすることを特徴とするハニカム体基材。 - 請求項1に記載のハニカム体基材において、上記隔壁は、αアルミナ100質量部に対して、アルカリ土類金属の酸化物を0.03〜0.4質量部含有することを特徴とするハニカム体基材。
- 請求項2に記載のハニカム体基材において、上記アルカリ土類金属は、少なくともMg及び/又はCaであることを特徴とするハニカム体基材。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のハニカム体基材において、気孔率が40〜70%で、平均細孔径が10〜20μmで、A軸強度が2MPa以上であることを特徴とするハニカム体基材。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のハニカム体基材において、上記アルカリ触媒は、アルカリ金属元素源及び/又はアルカリ土類金属元素源とゼオライトとの混合物、又はソーダライトを温度600℃以上で焼成してなることを特徴とするハニカム体基材。
- アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を担持して用いられ、格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する柱状のハニカム体基材の製造方法において、
αアルミナからなるメジアン径20〜60μmの粗大粒子と、αアルミナからなるメジアン径2μm以下の微細粒子と、焼成後にαアルミナを生成するαアルミナ前駆体粒子と、有機バインダと、水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する混合工程と、
上記坏土を上記ハニカム体基材の形状に成形してハニカム成形体を得る成形工程と、
上記ハニカム成形体を焼成することにより、上記ハニカム体基材を得る焼成工程とを有することを特徴とするハニカム体基材の製造方法。 - 請求項6に記載の製造方法において、上記混合工程においては、上記粗大粒子100質量部に対して、上記微細粒子を5〜30質量部、及び上記αアルミナ前駆体粒子を0.5〜15質量部混合することを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
- 請求項6又は7に記載の製造方法において、上記αアルミナ前駆体粒子は、水酸化アルミニウムからなることを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
- 請求項6〜8のいずれか一項に記載の製造方法において、上記混合工程においては、上記原料混合物にアルカリ土類金属をさらに添加し、該アルカリ土類金属の添加量は、上記粗大粒子と上記微細粒子と上記αアルミナ前駆体粒子との合計100質量部に対して、アルカリ土類金属の酸化物換算量で、0.03〜0.4質量部であることを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
- 請求項9に記載の製造方法において、上記アルカリ土類金属は、少なくともMg及び/又はCaであることを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
- 請求項9又は10に記載の製造方法において、上記混合工程においては、上記アルカリ土類金属として、アルカリ土類金属の塩を添加することを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
- 請求項6〜11のいずれか一項に記載の製造方法において、上記焼成工程においては、焼成最高温度1200〜2000℃で焼成を行うことを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
- 請求項6〜12のいずれか一項に記載の製造方法において、上記焼成工程においては、昇温時における温度1200℃未満において雰囲気ガスの酸素濃度を5体積%以下に調整することを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載のハニカム体基材の上記隔壁に、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒が担持されたことを特徴とする排ガス浄化フィルタ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012003009A JP5767980B2 (ja) | 2012-01-11 | 2012-01-11 | ハニカム体基材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012003009A JP5767980B2 (ja) | 2012-01-11 | 2012-01-11 | ハニカム体基材の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013141637A true JP2013141637A (ja) | 2013-07-22 |
JP5767980B2 JP5767980B2 (ja) | 2015-08-26 |
Family
ID=49078194
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012003009A Expired - Fee Related JP5767980B2 (ja) | 2012-01-11 | 2012-01-11 | ハニカム体基材の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5767980B2 (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0647278A (ja) * | 1991-01-22 | 1994-02-22 | Norton Co | 触媒用担体組成物及びその調製方法 |
JP2003313011A (ja) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Toyota Motor Corp | 金属酸化物の製造方法 |
JP2005205302A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Hitachi Ltd | 内燃機関用排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 |
JP2005349378A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-12-22 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体 |
JP2006272288A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ディーゼル排ガス浄化用触媒 |
JP2008511441A (ja) * | 2004-09-01 | 2008-04-17 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | オレフィンのエポキシ化方法、該方法に用いる触媒、該触媒の調製に用いる担体、および該担体の調製方法 |
JP2010512302A (ja) * | 2006-12-11 | 2010-04-22 | コーニング インコーポレイテッド | アルファアルミナ無機膜支持体およびその製造方法 |
JP2011074882A (ja) * | 2009-10-01 | 2011-04-14 | Nippon Soken Inc | 排ガス浄化装置 |
-
2012
- 2012-01-11 JP JP2012003009A patent/JP5767980B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0647278A (ja) * | 1991-01-22 | 1994-02-22 | Norton Co | 触媒用担体組成物及びその調製方法 |
JP2003313011A (ja) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Toyota Motor Corp | 金属酸化物の製造方法 |
JP2005349378A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-12-22 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体 |
JP2005205302A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Hitachi Ltd | 内燃機関用排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 |
JP2008511441A (ja) * | 2004-09-01 | 2008-04-17 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | オレフィンのエポキシ化方法、該方法に用いる触媒、該触媒の調製に用いる担体、および該担体の調製方法 |
JP2006272288A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ディーゼル排ガス浄化用触媒 |
JP2010512302A (ja) * | 2006-12-11 | 2010-04-22 | コーニング インコーポレイテッド | アルファアルミナ無機膜支持体およびその製造方法 |
JP2011074882A (ja) * | 2009-10-01 | 2011-04-14 | Nippon Soken Inc | 排ガス浄化装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5767980B2 (ja) | 2015-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5746986B2 (ja) | 排ガス浄化フィルタの製造方法 | |
US20170368538A1 (en) | Ceramic honeycomb structure and its production method | |
WO2009122535A1 (ja) | ハニカム構造体の製造方法 | |
JPWO2006137158A1 (ja) | ハニカム構造体 | |
JP2005218935A (ja) | ハニカム構造体、ハニカム構造体集合体及びハニカム触媒 | |
WO2006137162A1 (ja) | ハニカム構造体、ハニカム構造体集合体及びハニカム触媒 | |
JPWO2006137159A1 (ja) | ハニカム構造体 | |
JP2009521388A (ja) | 高多孔度コージエライトセラミックハニカム物品および方法 | |
CN102076628B (zh) | 制备多孔针状富铝红柱石材料体的方法 | |
JP5587420B2 (ja) | 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法 | |
WO2008035652A1 (fr) | Catalyseur de combustion d'une substance contenant du carbone, procédé de production du catalyseur, matériau comprenant un catalyseur et procédé de production dudit matériau | |
CN104069890A (zh) | 蜂窝催化单元 | |
WO2014069643A1 (ja) | ハニカム構造体およびこれを用いたガス処理装置 | |
JP2012188346A (ja) | ハニカム成形体の焼成方法およびこれを用いて得られるハニカム構造体ならびにこれを備えたガス処理装置 | |
CN111747751B (zh) | 陶瓷多孔体及其制造方法、以及集尘用过滤器 | |
JP2021155236A (ja) | 炭化珪素含有ハニカム構造体の製造方法 | |
CN101543707B (zh) | 蜂窝结构体 | |
JP6906468B2 (ja) | セラミックス多孔体及びその製造方法、並びに集塵用フィルタ | |
JP5856793B2 (ja) | チタン酸アルミニウム質ハニカム構造体 | |
JP2022128501A (ja) | セラミックス多孔体及びその製造方法、並びに集塵用フィルタ | |
JP5767980B2 (ja) | ハニカム体基材の製造方法 | |
JP2008308378A (ja) | セラミック多孔体 | |
JP2011206636A (ja) | ハニカム構造体およびこれを用いた排気ガス処理装置 | |
JP2012106239A (ja) | ハニカム構造体およびこれを用いたガス処理装置 | |
JP2019178045A (ja) | セラミックス多孔体及び集塵用フィルタ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140307 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150303 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150422 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150526 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150622 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5767980 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |