JPH06228785A - 酸性銅電気めっき浴の機能的液体添加剤 - Google Patents

酸性銅電気めっき浴の機能的液体添加剤

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JPH06228785A
JPH06228785A JP5345656A JP34565693A JPH06228785A JP H06228785 A JPH06228785 A JP H06228785A JP 5345656 A JP5345656 A JP 5345656A JP 34565693 A JP34565693 A JP 34565693A JP H06228785 A JPH06228785 A JP H06228785A
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copper plating
bath
electrolytic copper
group
functional fluid
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JP5345656A
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Sylvia Martin
マーチン シルビィア
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Enthone Inc
Enthone OMI Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/38Electroplating: Baths therefor from solutions of copper

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 銅めっき被膜に改善された延性、すぐれた平
滑特性、層間剥離がない良好な接着特性、電流密度の低
い領域に対する良好なめっき作用。 【構成】 この発明は、ハイアシッド/ロウメタル電解
銅めっきプロセスと該めっき浴に関するもので、改善さ
れた平滑性、接着性、延性ならびにスローイングパワー
を備えた銅めっき皮膜を得ることができるものである。
前記浴には、機能性流体の有効量が含まれるもので、該
機能性流体は、アルコールエポキシまたはビスフェノー
ルAから誘導された少なくとも一つのエーテルグループ
を有し、さらに、エトキシおよびプロポキシ機能性を含
むものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、高酸性/低メタル銅
電気めっき浴、特に詳しくは、浴溶液への機能性流体添
加剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】銅の電気めっきの技術分野における近年
の技術革新により、ハイメタル・低酸性電気めっき浴に
より生成される銅めっき皮膜は、延性、平滑性ならびに
その他の特性において格段の進歩が見られ、品質改善が
顕著である。これは、主として、銅電気めっき浴に対す
る各種の添加剤に負うところが大である。例えば、装飾
効果のための銅めっきにおける平滑性の改善には、2価
の硫黄化合物とポリエチレンイミンのアルキル化誘導体
の添加が大いに貢献している。これらの添加について
は、例えば、米国特許第4336114号、同第326
7010号、同第3328273号、同第377059
8号、同第4109176号などに開示がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前記した添加剤の添加
は、ハイメタル・低酸性銅めっき浴のめっきにおいて
は、商業的にも成功したが、高酸性/低メタル銅めっき
浴による部品類の電気めっきに固有の問題を解決するに
至らなかったものである。米国特許第4374709号
に開示されている技術は高酸性/低メタル銅めっき浴を
使用して、実質的に非導電性の基体に銅めっきを施すプ
ロセスであるが、このプロセスは、非導電性基体のめっ
き技術としては、優れているが、メタリックで、非導電
性の基体をめっきするには、単純化を含めての更に一層
の改善が必要であり、さらにまた、例えば、低電流密度
領域をもつ複雑な入り組んだパーツのめっき;回路板や
表面が不完全な基体のめっき;バレルめっきなどにおけ
る面倒なめっきファンクションについても改良が望まれ
る。
【0004】バレルめっきについて、検討すると、バレ
ルめっきは、パーツ類の銅めっきに関して問題が多い。
特に、バレルめっき操作は、パーツに形成された銅めっ
き層の層間剥離を起こしやすい。したがって、バレルめ
っきされたパーツは、生産管理ならびに製品販売の見地
からみて不適当なものである。形状が複雑で、入り組ん
だパーツ類に施す銅めっきには熱膨張サイクルの間、剥
離、低い電流密度領域におけるめっき層の不足およびめ
っき被膜の延性不足などの問題がある。これらの問題
が、この発明の解決課題である。
【0005】
【課題を解決するための具体的手段】前記したように、
この発明は、銅めっき被膜に改善された延性、すぐれた
平滑特性、層間剥離がない良好な接着特性、電流密度の
低い領域に対する良好なめっき作用を与える電気めっき
浴ならびにめっき方法を提供することによって、前記課
題を解決するものである。
【0006】この発明によれば、銅めっきのための改良
されたハイアシッド/ロウカッパー浴およびプロセスが
提供されるもので、このプロセスは、三重エーテル作用
性(エーテル三作用性)を有する機能性流体の効果量を
電気めっき浴に使用して、銅めっき被膜を改善するもの
である。
【0007】この発明による組成物は、低電流密度領域
における銅めっき膜を改善し、ギャップや面の不完全な
部分を充填する優れた特性を有し、被めっき基体におけ
るギャップやその他の不完全な部分をもきれいに鍍金で
きるものであると共に良好な延性、接着特性をめっき層
に付与するものである。
【0008】さらに、この発明の組成物を使用すること
で、パーツ類のバレルめっきが酸銅めっき浴で達成でき
る改善された酸銅めっき浴を提供できる。
【0009】好ましい実施例の記載
【0010】この発明の組成物と方法によれば、この発
明は、電気めっきのために高濃度の酸と低濃度の銅イオ
ンとを併用する水溶性酸性銅めっき浴内で操作可能であ
る。
【0011】この発明の水溶性酸性銅めっき浴の代表的
なものは、酸性硫酸銅タイプまたは酸性銅ふっ化ほう素
酸塩タイプのものである。従来の技術によれば、水溶性
酸性硫酸銅浴の代表例は、濃度が好ましくは約25g/
lから約35g/lの状態で銅イオンを約13g/lか
ら約45g/l含むものであり、これらの浴における酸
の濃度は、酸が約45g/lから約262g/lの範
囲、好ましくは、約150g/lから約220g/lの
範囲である。弗化硼素酸溶液は、浴における酸対金属と
の比率が同じである。この発明の添加剤は、このような
低い銅イオン/高酸性度溶液に特に効果がある。
【0012】この発明の方法によれば、この発明の酸性
銅めっき浴においては、電流密度は、下限では平方フィ
ート当たり約0.5アンペア(0.5ASF、以下、平
方フィート当たりのアンペアをASFと略記する)、上
限では、100ASFの範囲が適当な条件下で使用可能
であるが、好ましくは、約5ASFから約60AFSの
範囲、さらに好ましくは、約5AFSから約50AFS
の範囲である。攪拌度が高いめっき条件であるときは、
必要に応じて、より高い電流密度、例えば、約100A
FSに達する電流密度が使用され、この目的のために、
空気攪拌、カソード移動および/または溶液ポンピング
手段が組み合わされる。前記めっき浴の操作温度は、約
15℃から約50℃、代表的な温度は,約21℃から約
36℃である。
【0013】前記水溶性酸性硫酸塩浴は、また、望まし
くは、塩素イオンを含み、該イオンは、約0.1g/l
以下の量で存在する。この発明の方法と組成物は、米国
特許第4110776号に開示されているポリエチレン
イミン誘導体第四級体のような一般に使用されている光
沢剤および米国特許第3276010号に開示されてい
るジサルファイド添加剤に匹敵するものである。さら
に、米国特許第3770598号に開示されているポリ
エチレンイミンのアルキル化誘導体も利用できる。他の
添加剤としては、プロピル・ジサルファイド・フォスホ
ネートおよびS-2機能性をもったR- メルカプト基アル
キル・スルフォネートのタイプの誘導体が含まれる。さ
らに、この発明は、電気回路板その他の類似品のメッキ
組成物に適用でき、添加物としては、米国特許第433
6114号に開示されているものが使用される。また、
ハイアシッド/ロウメタルめっき浴と適当な添加物は、
米国特許第4374409号に開示されている。
【0014】この発明の組成物と方法によれば、トリプ
ルのエーテル機能性(ファンクショナリティ)を有する
機能性流体の有効な量が使用されて、これまでのめっき
溶液によっては、実現されなかった優れた延性、基体に
対する平滑性、さらには、ギャップ充填特性が得られる
ものである。この発明において効果を発揮する機能性
(ファンクショナル)流体には、主鎖にプロポキシおよ
びエポキシ機能性(ファンクショナリティ)をもつアル
キルエーテル末端(エンド)グループを有するポリマー
を含む。この発明での使用に適する機能性流体は、浴溶
解性のものである。この発明において有用な機能性流体
の代表的なものは、
【化4】 の構造式を特徴とする。
【0015】前記の構造式において、R2 とR3 は、該
構造式において順序を相互に変えられるもので、好まし
くは、R2 またはR3 いずれかのブロックであるが、R
2 またはR3 のランダム混合体もまた可能である。
【0016】前記R1 は、以下のものからなるグループ
から選ばれたものである:約4炭素原子から約10炭素
原子をもつアルコール部分(モイエティ)から誘導され
たエーテルグループ;ビスフェノールA部分(モイエテ
ィ)から誘導されたエーテルグループ;炭素原子が4か
ら6のエーテル部分(モイエティ)またはその混合物か
ら誘導されたエポキシ、そしてmは、約1から約10、
好ましくは、1から3の内から選ばれたもの。
【0017】R2 は、下記の構造からなるグループから
選ばれたものであり:
【0018】 および、それらの混合物である。
【0019】R3 は、下記の構造からなるグループから
選ばれたものであり; および、それらの混合物である。
【0020】R4 は、H、CH3 、アルキルグループ、
ヒドロキシアルキルグループ、炭素数1から3のアルキ
ルエーテルグループ、極性アルキルグループ、カルボキ
シル酸,イオン化部分または硫酸塩などのイオン化部分
をもつアルキルグループ、スルフォン酸塩、ホスホン酸
塩またはアルカリ金属イオンおよびこれらの混合物のよ
うなイオン化成分を有するアルキルグループからなるグ
ループから選ばれるもので、nとoは、n対oのレシオ
が約1/2:1から約1:30であるように選ばれるもので
ある。好ましくは、そのようなn対oのレシオは、約
1:1から約1:20である。R4 部分(モエイティ)
は、塩ならびにアンモニウムイオンを形成するためナト
リウムまたは他のアルカリイオンを含んでもよい。
【0021】この発明の機能性流体の分子量は、約50
0から約10,000、好ましくは、以下の実施例で述
べるように、約1,000から約2,500である。
【0022】好ましいR1 部分(モイエティ))は、ブ
チルアルコールから誘導されたブチルエーテルグループ
であるが、長鎖アルキルエーテルグループもまた前記し
たように使用できる。R1 が例えば炭素数9または10
の長鎖アルコールのどれかから誘導された機能性流体を
使用すると、めっき浴に発泡現象が発生する。しかしな
がら、発泡現象が発生しても、機能性流体の量を減らし
て、発泡状態を緩和してもよい。
【0023】単なる例ではあるが、この発明に有用な機
能性流体の代表的なものは、ユニオンカーバイド社から
市販されているUCON(登録商標)HBおよびHシリ
ーズ流体である。これらの流体で特に好ましいものに
は、50 HB 660; 50HB 5100; 50HB 260; 75 H 450; 75 H
1400; 75 H 90,000 のような50 HB および74 Hシリー
ズ流体が含まれる。
【0024】この発明の方法と組成物は、銅めっき分野
における直接および関連の4つの領域に有用である。こ
れらの4つの領域には、銅ストライク;酸銅回路板めっ
き;バレルめっき;およびハイスロー(high throw)装飾
めっき用途が含まれる。
【0025】ブライトな銅ストライク浴に使用され得る
場合は、約1mg/lから約1000mg/l の機能
性流体がブライトな銅スイトライクのための浴に用いら
れる。このような浴には、通常、約1mg/lから約7
00mg/l 、好ましくは、約3mg/lから約120
mg/lの機能性流体が要求される。ブライトな銅スト
ライクに、そのようなプロセスを使用すると、低電流密
度領域におけるめっき被膜のレベリング(平滑性)と接
着性が増進し、ハイアシッド/ロウ(低)銅めっき溶液
に、この発明のプロセスと方法とを利用することで、複
雑な形状、入り組んだ形状のパーツ類を極めて具合よ
く、有利にめっきすることができる。ブライト銅ストラ
イク方法としては、大量のジサルファイド、例えば、約
1mg/lから約30mg/lの範囲、好ましくは、約
5mg/lから約15mg/lの範囲のジサルファイド
が使用される。そのような溶液においては、第四級ポリ
エチレンイミンのような光沢剤を約1mg/lから約5
mg/l、好ましくは、1mg/lから2mg/lの量
で使用すると有効である。
【0026】穿孔された回路板などのような電子部品を
めっきする場合、この発明のプロセスにより、回路板の
面が非常にきめがこまかいざらざらな面からつやつやの
サテンのような面のものとなり、不完全な面の部分を平
滑にし、穿孔された孔部分を均一に銅めっきして、該部
分におけるめっき特性は、極めてすぐれたものとなる。
【0027】このように、電子部品関係のめっき操作に
おいては、前記した機能性流体は、約20mg/lから
約2000mg/l の範囲、好ましくは、約40mg
/lから1500mg/lの範囲の量で使用される。以
下に述べる本発明の実施例においては、120mg/l
から約1000mg/lの機能性流体が使用されてい
る。さらに、好ましい実施例においては、約0.2mg
/lから約0.20mg/lのサルファイド化合物が前
記のような電子部品めっきプロセスの浴において有用と
なっている。また、第四級ポリエチレンイミンのような
光沢剤の少量(約1mg/lから約5mg/lの量)が
本発明のプロセスに使用できる。
【0028】本発明のバレルめっき操作に関して言え
ば、従来、ハイアシッド/ロウ銅溶液において銅ストラ
イクにバレルめっき操作を行うことは実用的に不可能で
あった。しかしながらこの発明を使用することで、より
小さく複雑な形状の部品類をバレルめっきで銅めっきす
ることが可能となった。バレルめっきシステムにおいて
は、銅ストラキは、よりブライトになることが好ましい
が、延性は、他のめっき操作ほどには重要でない。しか
しながら、バレルめっき操作における層間接着性は、極
めて重要なものである。この発明が発明される前では、
めっき皮膜層の接着性に欠陥があり、これがバレルめっ
き操作の実用化を阻んでいた。しかしながら、この発明
においては、前記した機能性流体を約10mg/lから
約1200mg/lの量で使用することで、前記欠陥が
解消された。この発明においては、部品類のバレルめっ
きに、前記機能性流体を約40mg/lから約700m
g/l、好ましくは、60mg/lから600mg/l
の範囲で使用される。前記した浴のいずれかに、機能性
流体を使用する場合、正しく機能させるには、より低い
分子量のポリマーを大量に使用するものであるが、分子
量の高い機能性流体を使う場合には、所望の結果を得る
ためには、使用する量を少なくすればよい。
【0029】この発明の機能性流体の添加は、通常の光
沢剤、染料その他を含む装飾用の浴においても良好な作
用を得るものである。したがって、この発明は、すでに
改良された結果が得られているロウメタル/ハイアシッ
ドめっきシステムにも使用することができる。
【0030】この発明の理解を更に助けるために、以下
に実施例を記載するが、この発明は、これらの実施例に
限定されるものではない。
【0031】実 施 例 銅ストライク 以下のものを使用した銅ストライク浴を調製した:硫酸
銅ペンタハイドレート175g/l;硫酸195g/
l;塩素イオン60mg/l;および機能性流体(*
W4000)40mg/l。無電解ニッケルめっきされたA
BSプレートが、浴温度80°F、15ASFで空気攪
拌でめっきされた。これらのパーツにおける銅ストライ
ク皮膜は、きめのこまかなもので、均一であった。(*
は、ヒドロキシ基末端グループをもつブチル・エーテル
- ポリプロポキシエーテル- ポリエトキシエーテルであ
る)。
【0032】実 施 例 II 装飾 上記した浴に、ナトリウム3,3スルフォ プロパン
1,1ジサルファイド20mg/l;Janus Green Dye
9mg/lを加えた。パーツは、92°Fの浴温度、3
0ASFで空気攪拌でめっきされた。パーツ類における
銅皮膜は、浴操作30分の後、すべてのベース金属の不
完全さが平滑化されて均一に光沢があるものであった。
【0033】実 施 例 III 回路板のめっき 硫酸銅ペンタハイドレート67.5g/l;濃縮硫酸1
72.5g/l;塩素イオン60mg/l;およびブト
キシ・プロピロキシ・エチルオキシ・ポリマー機能性流
体(MW1100)680mg/lを使用して、めっき
浴を調製した。銅クラッドラミネート回路板が75°F
の空気攪拌、24ASFでめっきされた。銅めっき皮膜
は、均一で、セミブライトで、きめが細かく、極めて延
性があった。該めっき皮膜は、分離無しに10回のサー
マルショックサイクルに通されたが、銅めっき皮膜は、
すぐれた物理特性を示した。
【0034】実 施 例 IV アシッド銅ストライク 硫酸銅ペンタハイドレート75g/l;濃縮硫酸18
7.5g/l;塩素イオン65mg/l;ブチル- オキ
シ- プロピルオキシ- エチルオキシ ポリマー機能性流
体(MW 1100); [3- スルフォピロピル]2-
二硫酸塩ナトリウム塩1mg/l;ポリ(アルカノール
第四級アンモニウム塩、米国特許第4110176号に
開示されている)1.5mg/lを用いて浴を調製し
た。無電解銅めっきABSパネルが温度85°F、15
ASFでめっきされた。
【0035】得られたストライクは、低電流密度領域で
あっても良好な延性と接着性特性を有しており、後続の
ニッケルおよびクロムめっきに直ちに容易に受け入れる
ことができるものであった。
【0036】実 施 例 V バレルめっき実施例 硫酸銅ペンタハイドレート75g/l;濃縮硫酸195
g/l;塩素イオン75ppm(75g/l);機能性
流体(MW1700)100mg/l;3,3スルフォ
プロピル二硫酸塩2mg/l;第四級ポリエチレン1m
g/lを用いてバレルめっき浴を調製した。シアンフリ
ーのアルカリ性銅ストライクをもつ小さなスチールのパ
ーツを7−10ASF平均カソード電流密度でめっきし
た。該パーツのめっき皮膜は、光沢があり、均一で、良
好な平滑性と、層間の接着性が良好であった。これらの
パーツへのニッケルおよびクロムめっきは直ちに行える
ものであった。銅めっき皮膜は、延性に富み、厚い電鋳
用途に適している。
【0037】実 施 例 VI 以下のものを用いて浴を調製した:(a) 銅イオン20g
/l;硫酸225g/l; (b) 銅イオン14g/l 硫酸45g/l;(c) 銅45
g/l; 硫酸100g/l;および(d) 銅イオン15g
/l;硫酸262g/l。
【0038】ついで、これらの浴に分子量が500から
10,000のブトキシ、エトキシおよびプロポキシ機
能性をもつ機能性流体を1mg/lから2,000mg
/lの量で添加して、本発明の銅めっき浴を形成した。
電気めっきされたパーツは、良好な接着性、延性および
スローイング特性を有するきめのこまかい銅めっき皮膜
を形成していた。
【0039】実 施 例 VII プリント回路板 硫酸銅ペンタハイドレート69g/l;硫酸225g/
l;塩素80mg/lを用いてめっき浴を調製した。こ
の浴に12モルのプロピレンオキサイドと反応した2,
2ジメチル2,2ジフェノールプロピレン700mg/
lを加え、さらにアンモニウム塩として、末端ヒドロキ
シグループの最終コンテント30〜50%に硫酸塩化さ
せた20モルのエチレンオキサイドを添加した。銅クラ
ッドラミネート回路板は、1時間にわたり20ASFで
処理され、その結果、該皮膜は、きめがこまかく、均一
で、極めてすぐれた低電流密度厚さを示した。
【0040】
【発明の効果】この発明により、高酸性/低メタル銅め
っき浴による部品類の電気めっきに良好な結果を得るこ
とができる。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 約13g/lから約45g/lの銅イオ
    ンと;約45g/lから約262g/lの量の酸と、浴
    可溶性マルチ機能性ポリマーの有効量を含み、前記ポリ
    マーは、トリプルエーテル機能性と、プロポキシおよび
    エトキシエーテルグループとを備え、前記トリプルエー
    テル機能性においては、エーテル結合の一つがアルコー
    ル、ビスフェノール Aまたはエポキシからの誘導体で
    あり、前記マルチ機能性ポリマーによって、低電流密度
    領域における表面欠陥部を平滑化し、接着性を改善し、
    めっき状態を改善することを特徴とする基体への銅めっ
    きを行う改良された電気銅めっき浴。
  2. 【請求項2】 前記機能性ポリマーの有効量は、 【化1】 の構造式を有する機能性流体の約1mg/lから約20
    00mg/lの量であり、前記構造式において、 R1 は、次のものからなるグループから選ばれたもの:
    約4炭素原子から約10炭素原子を有するアルコールか
    ら誘導されたアルキルエーテルグループ;ビスフェノー
    ルA部分から誘導されたアルキルエーテル基;エポキシ
    部分から誘導されたエーテル基;またはこれらの混合
    物、mは、約1から約10のものから選ばれたもの;R
    2 とR3 は、前記構造式において、順序が相互に変えら
    れるものであって、前記構造式において、ブロックまた
    はランダムのオーダーで利用できるものであり;R2
    は、 の構造式からなるグループおよびそれらの混合物から選
    ばれたものであり:そして、R3 は、 の構造式からなるグループおよびそれらの混合物から選
    ばれたものであり;R4 は、下記のものからなるグルー
    プから選ばれたもの:H、CH3 、アルキルグループ、
    ヒドロキシアルキルグループ、1から3の炭素を有する
    アルキルエーテルグループ、極性アルキルグループ、イ
    オン化成分またはカルボン酸,硫酸塩,スルフォン酸
    塩,フォスフォン酸塩,またはアルカリ金属イオンおよ
    びこれらの混合物のようなイオン化成分を有するアルキ
    ルグループ、 そして、前記構造式のnとoは、n対oの比率が、約1
    /2:1から約1:30であって、 前記機能性流体は、分子量が約500から約10,00
    0であるもの、であることを特徴とする請求項1の電気
    銅めっき浴。
  3. 【請求項3】 前記機能性流体の前記分子量は、約1,
    000から約2,500であることを特徴とする請求項
    2の電解銅めっき浴。
  4. 【請求項4】 前記機能性流体の使用量が約1mg/l
    から約1,000mg/lであることを特徴とする請求
    項2の電解銅めっき浴。
  5. 【請求項5】 前記n対oの比率が約1:1から約1:
    20であることを特徴とする請求項2の電解銅めっき
    浴。
  6. 【請求項6】 R1 が約4炭素原子から約6炭素原子を
    有するアルコールまたはエポキシから誘導されたアルキ
    ルエーテルであることを特徴とする請求項2の電解銅め
    っき浴。
  7. 【請求項7】 前記機能性流体の使用量が約10mg/
    lから約1,200mg/lであることを特徴とする請
    求項2の電解銅めっき浴。
  8. 【請求項8】 mが約1から約3であることを特徴とす
    る請求項2の電解銅めっき浴。
  9. 【請求項9】 下記の工程からなる、基体に銅皮膜を電
    解めっきさせるプロセス: 1) 約15g/lから約45g/lの銅イオンと;約
    45g/lから約262g/lの量の酸、および、浴可
    溶性マルチ機能性ポリマーから酸性銅めっき浴を調製す
    る工程であって、前記ポリマーは、アルコールから誘導
    された4炭素鎖から10炭素鎖の少なくとも一つのエー
    テル基を有し、更に、ビスフェノールA又はエポキシ、
    プロポキシおよびエトキシ機能性を有し、めっきすべき
    面の欠陥部を平滑化し、接着性と延性とを改善するため
    の有効量で前記溶液中に含まれているものであり; 2) 銅めっきすべき基体を用意して前記めっき浴にそ
    れを浸漬する工程;および 3) 前記浴に十分な電気めっきのための電流を通電
    し、前記基体に、後続めっき処理を行いやすくなるよう
    な十分な厚さと導電性とを有する銅めっきを行う工程。
  10. 【請求項10】 前記機能性ポリマーは、 【化2】 の構造式を有する機能性流体であって、前記構造式にお
    いて、 R1 は、次のものからなるグループから選ばれたもの:
    約4炭素原子から約10炭素原子を有するアルコール部
    分から誘導されたエーテルグループ;ビスフェノールA
    部分から誘導されたエーテルグループ;エポキシ部分か
    ら誘導されたエーテルグループ;およびこれらの混合
    物、mは、約1から約10のものから選ばれたもの;R
    2 とR3 は、前記構造式において、順序が相互に変えら
    れるものであって、;R2 は、 の構造式からなるグループおよびそれらの混合物から選
    ばれたものであり:そして、R3 は、 の構造式からなるグループおよびそれらの混合物から選
    ばれたものであり;R4 は、下記のものからなるグルー
    プから選ばれたもの:H、CH3 、アルキルグループ、
    ヒドロキシアルキルグループ、1から3の炭素を有する
    アルキルエーテルグループ、極性アルキルグループ、イ
    オン化成分またはカルボン酸,硫酸塩,スルフォン酸
    塩,フォスフォン酸塩,またはアルカリ金属イオンおよ
    びこれらの混合物のようなイオン化成分を有するアルキ
    ルグループ、 そして、前記構造式のnとoは、n対oの比率が、約1
    /2:1から約1:30であって、 前記機能性流体は、分子量が約500から約10,00
    0であるもの、であることを特徴とする請求項9の電気
    銅めっきプロセス。
  11. 【請求項11】 前記機能性流体の前記分子量は、約
    1,000から約2,500であることを特徴とする請
    求項10の電解銅めっきプロセス。
  12. 【請求項12】 前記浴は、バレルめっき浴を備え、さ
    らに、前記浴において、前記機能性流体を約10mg/
    lから1,200mg/lの量で含む請求項10の電解
    銅めっきプロセス。
  13. 【請求項13】 前記浴が電気用途のために銅めっきを
    する銅めっき浴を有し、約20mg/lから約2,00
    0mg/lの前記機能性流体を含む請求項10の電解銅
    めっきプロセス。
  14. 【請求項14】 前記浴が銅ストライク浴を含み、約1
    mg/lから約1,000mg/lの機能性流体を含む
    請求項10の電解銅めっきプロセス。
  15. 【請求項15】 前記n対oの比率が約1:1から約
    1:20であることを特徴とする請求項10の電解銅め
    っきプロセス。
  16. 【請求項16】 R1 が約4炭素原子から約6炭素原子
    を有するアルコールまたはエポキシから誘導されたアル
    キルエーテルであることを特徴とする請求項10の電解
    銅めっきプロセス。
  17. 【請求項17】 mが約1から約3であることを特徴と
    する請求項10の電解銅めっきプロセス。
  18. 【請求項18】 約13g/lから約45g/lの銅イ
    オンと;約45g/lから約262g/lの酸と;光沢
    剤及び平滑化添加剤の有効量と; 【化3】 の構造式をもつ機能性流体約1mg/lから2000m
    g/lと;を含み、 R1 は、次のものからなるグループから選ばれたもの:
    約4炭素原子から約10炭素原子を有するアルコール部
    分から誘導されたアルキルエーテルグループ;ビスフェ
    ノールA部分から誘導されたアルキルエーテルグルー
    プ;エポキシ部分;またはこれらの混合物、mは、約1
    から約3のものから選ばれたもの;R2 とR3 は、前記
    構造式において、順序が相互に変えられるものであっ
    て、;R2 は、 の構造式からなるグループおよびそれらの混合物から選
    ばれたものであり:そして、R3 は、 の構造式からなるグループおよびそれらの混合物から選
    ばれたものであり;R4 は、下記のものからなるグルー
    プから選ばれたもの:H、CH3 、アルキルグループ、
    ヒドロキシアルキルグループ、1から3の炭素を有する
    アルキルエーテルグループ、極性アルキルグループ、イ
    オン化成分またはカルボン酸,硫酸塩,スルフォン酸
    塩,フォスフォン酸塩,またはアルカリ金属イオンおよ
    びこれらの混合物のようなイオン化成分を有するアルキ
    ルグループ、 そして、前記構造式のnとoは、n対oの比率が、約1
    /2:1から約1:30であって、 前記機能性流体は、分子量が約500から約10,00
    0であるもの、であることを特徴とする基体へ銅めっき
    を施す電解銅めっき浴。
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