JPH059470A - 有機エレクトロルミネツセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネツセンス素子

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JPH059470A
JPH059470A JP3015478A JP1547891A JPH059470A JP H059470 A JPH059470 A JP H059470A JP 3015478 A JP3015478 A JP 3015478A JP 1547891 A JP1547891 A JP 1547891A JP H059470 A JPH059470 A JP H059470A
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竜史 村山
Takeo Wakimoto
健夫 脇本
Hitoshi Nakada
仁 仲田
Giichi Sato
義一 佐藤
Masaharu Nomura
正治 野村
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Abstract

(57)【要約】 【目的】発光効率及び輝度が高い有機エレクトロルミネ
ッセンス素子を提供する。 【構成】有機化合物からなり互いに積層された蛍光体発
光層3及び正孔輸送層4が陰極1及び陽極2間に配され
た有機エレクトロルミネッセンス素子であって、蛍光体
発光層は下式 (Q,Q´は各々置換基を有してもよいベンゼン環又は
ナフタレン環の残基を表わし、Aは-(CH2)n-0-(CH2)n-
(nは1〜2の整数)又は炭素数2〜8の直鎖又は分岐
アルキレンを表わし、MはBe,Mg,Ca,Zn,C
d,Cr,Ni,Ti,Sn,V,Pb,Fe,Cu,
Sr,Ba,Ga又はCoを表わす)で示される電界発
光化合物を含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は電界発光素子に関し、特に有機化
合物を発光体として構成される有機エレクトロルミネッ
センス素子(以下、有機EL素子という)に関する。
【0002】
【背景技術】この種の有機EL素子として、図1に示す
ように、陰極である金属電極1と陽極である透明電極2
との間に有機化合物からなり互いに積層された有機蛍光
体薄膜3及び有機正孔輸送層4が配された二層構造のも
のや、図2に示すように、金属電極1と透明電極2との
間に互いに積層された有機電子輸送層5、有機蛍光体薄
膜3及び有機正孔輸送層4が配された三層構造のものが
知られている。ここで、有機正孔輸送層4は陽極から正
孔を注入させ易くする機能と電子をブロックする機能と
を有し、有機電子輸送層5は陰極から電子を注入させ易
くする機能を有している。
【0003】これら有機EL素子において、透明電極2
の外側にはガラス基板6が配されており、金属電極1か
ら注入された電子と透明電極2から有機蛍光体薄膜3へ
注入された正孔との再結合によって励起子が生じ、この
励起子が放射失活する過程で光を放ち、この光が透明電
極2及びガラス基板6を介して外部に放出されることに
なる。
【0004】さらに、蛍光体薄膜を主成分の有機質ホス
ト物質と副成分の蛍光性ゲスト物質とから形成して、安
定な発光ををなす有機EL素子も開発されている。しか
しながら、上述した構成の従来の有機EL素子におい
て、一般に低電圧で発光をなすけれども、更に高輝度で
発光する有機EL素子が望まれている。
【0005】
【発明の目的】本発明は、上述した要望を満たすべくな
されたものであって、長期間安定して高輝度にて発光さ
せることができる有機EL素子を提供することを目的と
する。
【0006】
【発明の構成】本発明による有機エレクトロルミネッセ
ンス素子においては、有機化合物からなり互いに積層さ
れた蛍光体発光層及び正孔輸送層が陰極及び陽極間に配
された有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前
記蛍光体発光層は下記化学式1
【0007】
【化1】
【0008】(上記化学式1中、Q,Q´はそれぞれ置
換基を有してもよいベンゼン環又はナフタレン環の残基
を表わし、Aは-(CH2)n-0-(CH2)n-(nは1〜2の整数を
表わす)又は炭素数2〜8の直鎖又は分岐アルキレンを
表わし、MはBe,Mg,Ca,Zn,Cd,Cr,N
i,Ti,Sn,V,Pb,Fe,Cu,Sr,Ba,
Ga又はCoを表わす)で示される電界発光化合物を含
むことを特徴とする。
【0009】以下に本発明を図表を参照しつつ説明す
る。本発明の有機EL素子は、図1に示した構造の有機
EL素子と同様であって、有機化合物の蛍光体発光層3
及び正孔輸送層4を一対の電極1,2間に薄膜として積
層、成膜したものである。さらに、本発明による有機E
L素子においては、蛍光体層3を形成する上記化学式1
で示される電界発光化合物の具体的な構造は、下記の化
学式2ないし7で示されるものである。
【0010】
【化2】
【0011】
【化3】
【0012】
【化4】
【0013】
【化5】
【0014】
【化6】
【0015】
【化7】
【0016】(上記化学式2ないし7中、Aは-(CH2)n-
0-(CH2)n-(nは1〜2の整数を表わす)又は炭素数2〜
8の直鎖又は分岐アルキレンを表わし、MはBe,M
g,Ca,Zn,Cd,Cr,Ni,Ti,Sn,V,
Pb,Fe,Cu,Sr,Ba,Ga又はCoを表わ
し、R1〜R12はそれぞれ水素,アルキル基,アルコキ
シ基,ニトロ基又はハロゲン表わす。)この蛍光体薄膜
3を形成する上記化学式2ないし7で表わされる電界発
光化合物は、表1及び表2に示す官能基R1〜R12、架
橋基A及び中心原子Mの組み合わせを有する発光体No.
L1〜No.L38が好ましい。なお、表中、符号−は官能基
が存在しないことを示す。
【0017】
【表1】
【0018】
【表2】
【0019】陰極1には、仕事関数が小さな金属、例え
ば厚さが約 100〜5000Å程度のアルミニウム、マグネシ
ウム、インジウム、銀又は各々の合金が用い得る。ま
た、陽極2には、仕事関数の大きな導電性材料、例えば
厚さが1000〜3000Å程度のインジウムすず酸化物(IT
O)又は厚さが 800〜1500Å程度の金が用い得る。な
お、金を電極材料として用いた場合には、電極は半透明
の状態となる。
【0020】また、有機正孔輸送層4には、更に下記化
学式8ないし19のCTM(Carrier Transporting Mat
erials )として知られる化合物を単独、もしくは混合
物として用い得る。
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】
【化12】
【0026】
【化13】
【0027】
【化14】
【0028】
【化15】
【0029】
【化16】
【0030】
【化17】
【0031】
【化18】
【0032】
【化19】
【0033】また、図1においては陰極1及び陽極2間
に有機蛍光体薄膜3及び有機正孔輸送層4を配した二層
構造としたが、図2の如く陰極1及び蛍光体薄膜3間
に、例えばオキサジアゾール誘導体等からなる有機電子
輸送層5を配した三層構造の有機EL素子としても同様
の効果を奏する。さらに、図2の如き三層構造として、
蛍光体薄膜をいわゆるホスト及びゲスト物質の混合物と
して形成し、例えば主成分の有機質ホスト物質としてテ
トラフェニルブタジエン誘導体を用い、上記化学式2な
いし7で示される化合物を副成分の蛍光性ゲスト物質と
して形成してもよく同様の効果を奏する。
【0034】
【発明の効果】以上説明したように、本発明による有機
EL素子においては、有機化合物からなり互いに積層さ
れた蛍光体発光層及び正孔輸送層が陰極及び陽極間に配
された構成の有機EL素子であって、蛍光体発光層が上
記化学式1で示される電界発光化合物を含む蛍光体薄膜
からなるので、低電圧にて効率良く高輝度で発光させる
ことができる。
【0035】
【実施例】
[実施例(1)]ITOガラス上に正孔輸送層として
N,N´−ジフェニル−N,N´−ビス(3メチルフェ
ニル)−1,1´−ビフェニル−4,4´−ジアミンを
1.5×10 ̄5Torrの真空下で加熱し、500Åの厚さ
に蒸着した。次に下記化学式20で示される化合物を発
光層として2.0×10 ̄5Torrの真空下で加熱し、 5
00Åの厚さに蒸着した。次にメタルマスクを介して陰極
としてマグネシウムとアルミニウムとを各々蒸着速度1
0Å/secと1Å/secとで1.3×10 ̄5Torr
の真空下で1000Åの厚さに蒸着し、素子を作成した。
【0036】この様にして作成した素子にITO電極を
陽極として28Vの直流電圧を印加したところ650mA/cm
2の電流密度で116cd/m2の輝度を得た。この素子の発光
スペクトルは550nmにピークをもち、黄緑〜黄色の発光
を得た。
【0037】
【化20】
【0038】[実施例(2)]実施例(1)の発光層を
成膜する迄は、同方法で成膜し、その後電子輸送層とし
て2−(4'−t−ブチルフェニル)−5−(4''−ビ
フェニル)−1,3,4−オキサジアゾールを1.2×
10 ̄5Torrの真空下で加熱し、300Åの厚さに蒸着し
た。次に、実施例(1)と同方法で陰極を成膜し、素子
を作成した。
【0039】この様にして作成した素子にITO電極を
陽極として29Vの直流電圧を印加したところ、425mA
/cm2の電流密度で234cd/m2の輝度を得た。この素子の
発光スペクトルは560nmにピークをもち、黄色の発光を
得た。 [実施例(3)]正孔輸送層迄は、実施例(1)と同方
法で成膜し、その後、下記化学式21で示されるテトラ
フェニルブタジエン誘導体と、実施例(1)の発光層に
用いた化合物とを各々蒸着速度10Å/secと0.1Å
/secとで1.0×10 ̄5Torrの真空下で400Åの
厚さに蒸着し、発光層とし、次に実施例(2)と同方法
で電子輸送層を200Å成膜した後に陰極を成膜し、素子
を作成した。
【0040】
【化21】
【0041】この様にして作成した素子にITO電極を
陽極として25.7Vの直流電圧を印加したところ167.5 mA
/cm2の電流密度で626cd/m2の輝度を得た。この素子の発
光スペクトルは455nmにピークをもち、青色の発光を得
た。 [実施例(4)]発光層に、下記化学式22で示される
化合物を用いた以外は実施例(1)と同方法出素子を作
成した。
【0042】この様にして作成した素子にITO電極を
陽極として30Vの直流電圧を印加したところ525mA/cm2
の電流密度で83cd/m2の輝度を得た。この素子の発光ス
ペクトルは565nmにピークをもち、黄色の発光を得た。
【0043】
【化22】
【0044】[実施例(5)]発光層に実施例(4)の
発光層に用いた化合物を用いた以外は、実施例(2)と
同方法で素子を作成した。この様にして作成した素子に
ITOを陽極として32Vの直流電圧を印加したところ10
7.5mA/cm2の電流密度で 125cd/m2の輝度を得た。この素
子の発光スペクトルは575nmにピークをもち、黄色〜橙
色の発光を得た。
【0045】[実施例(6)]実施例(3)において、
発光層に用いた実施例(1)の発光物質を実施例(4)
の発光物質に替えた以外は実施例(3)と同方法で素子
を作成した。この様にして作成した素子に、ITO電極
を陽極として26Vの直流電圧を印加したところ 125mA/c
m2の電流密度で 455cd/m2の輝度を得た。この素子の発
光スペクトルは、460nmにピークをもち、青色の発光を
得た。
【0046】[実施例(7)]発光層に、下記化学式2
3で示される化合物を用いた以外は実施例(1)と同方
法で素子を作成した。この様にして作成した素子にIT
O電極を陽極として24Vの直流電圧を印加したところ40
0mA/cm2の電流密度で19cd/m2の輝度の青色の発光を得
た。
【0047】
【化23】
【0048】[実施例(8)]発光層に実施例(7)の
発光層に用いた化合物を用いた以外は、実施例(2)と
同方法で素子を作成した。この様にして作成した素子に
ITO電極を陰極として23Vの直流電圧を印加したとこ
ろ325mA/cm2の電流密度で116cd/m2の輝度を得た。この
素子の発光スペクトルは485nmにピークをもち青色の発
光を得た。
【0049】[実施例(9)]実施例(3)において、
発光層に用いた実施例(1)の発光物質を実施例(7)
の発光物質に替えた以外は実施例(3)と同方法で素子
を作成した。この様にして作成した素子に、ITO電極
を陽極として25.4Vの直流電圧を印加したところ、750m
A/cm2の電流密度で 267cd/m2の輝度を得た。この素子の
発光スペクトルは465nmにピークをもち、青色の発光を
得た。
【0050】[実施例(10)]発光層に、下記化学式
24で示される化合物を用いた以外は実施例(1)と同
方法で素子を作成した。この様にして作成した素子で青
色の発光を得た。
【0051】
【化24】
【0052】[実施例(11)]発光層に実施例(10)
の発光層に用いた化合物を用いた以外は、実施例(2)
と同方法で素子を作成した。この様にして作成した素子
で青色の発光を得た。 [実施例(12)]実施例(3)において、発光層に用
いた実施例(1)の発光物質を実施例(10)の発光物質に
替えた以外は実施例(3)と同方法で素子を作成した。
【0053】この様にして作成した素子に、ITO電極
を陽極として23.7Vの直流電圧を印加したところ、775m
A/cm2の電流密度で210cd/m2の輝度を得た。この素子の
発光スペクトルは、480nmにピークをもち、青色の発光
を得た。
【図面の簡単な説明】
【図1】二層構造の有機EL素子を示す構造図である。
【図2】三層構造の有機EL素子を示す構造図である。
【符号の説明】
1……金属電極(陰極) 2……透明電極(陽極) 3……有機蛍光体薄膜 4……有機正孔輸送層 5……有機電子輸送層 6……ガラス基板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仲田 仁 埼玉県入間郡鶴ケ島町富士見6丁目1番1 号パイオニア株式会社総合研究所内 (72)発明者 佐藤 義一 東京都北区志茂3丁目26番8号 (72)発明者 野村 正治 東京都北区志茂3丁目26番8号

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 有機化合物からなり互いに積層された蛍
    光体発光層及び正孔輸送層が陰極及び陽極間に配された
    有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記蛍光
    体発光層は下記化学式1 【化1】 (上記化学式1中、Q,Q´はそれぞれ置換基を有して
    もよいベンゼン環又はナフタレン環の残基を表わし、A
    は-(CH2)n-0-(CH2)n-(nは1〜2の整数を表わす)又は
    炭素数2〜8の直鎖又は分岐アルキレンを表わし、Mは
    Be,Mg,Ca,Zn,Cd,Cr,Ni,Ti,S
    n,V,Pb,Fe,Cu,Sr,Ba,Ga又はCo
    を表わす)で示される電界発光化合物を含むことを特徴
    とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  2. 【請求項2】 前記陰極及び前記蛍光体層間に有機電子
    輸送層が配されたことを特徴とする請求項1記載の有機
    エレクトロルミネッセンス素子。
  3. 【請求項3】 前記蛍光体発光層は前記電界発光化合物
    と異なる第2電界発光化合物を含み、前記第2電界発光
    化合物の含有割合は前記電界発光化合物の含有割合より
    も大であることを特徴とする請求項2記載の有機エレク
    トロルミネッセンス素子。
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