JPH0532688A - ポリカーボネートおよびその用途 - Google Patents

ポリカーボネートおよびその用途

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JPH0532688A
JPH0532688A JP3195557A JP19555791A JPH0532688A JP H0532688 A JPH0532688 A JP H0532688A JP 3195557 A JP3195557 A JP 3195557A JP 19555791 A JP19555791 A JP 19555791A JP H0532688 A JPH0532688 A JP H0532688A
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中 正 秀 田
Yoshihisa Kiso
曽 佳 久 木
Tetsuo Hayashi
哲 雄 林
Tadaaki Fujimoto
本 忠 明 藤
Kousei Nakamura
村 恒 星 中
畑 和 紀 ▲たか▼
Kazunori Takahata
Kimiya Mizui
井 公 也 水
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】（１）式［Ｉ］で表わされる特定の環状構造を
有するシュクロース系、シュクロース系以外の少糖類系
および単糖類系ポリカーボネートであり、また、環状構
造を有しない特定の糖から誘導されるポリカーボネー
ト；（２）上記のポリカーボネートを含有してなる冷凍
機用潤滑油。 【効果】潤滑性、清浄性およびフロンＲ−１３４ａ、フ
ロンＲ−２２などの相溶性に優れ、特にオゾン層非破壊
性フロンＲ−１３４ａを冷媒として使用する冷凍機用潤
滑油としての利用適している。 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ 〔式中、Ｓｕは式（Ａ）で表わされる基；Ｒは式
（Ｂ），（Ｅ）あるいは（Ｆ）等で表わされる基であ
り；又式（Ａ）あるいは（Ｂ）中のＲ１は、式（Ｅ）ま
たは式（Ｆ）で表わされる基であり；更に式（Ｅ）およ
び式（Ｆ）中のＲ２炭素数３０以下の炭化水素基または
エーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐは
１〜１２の整数である〕 −（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＣＯＯＲ２ …（Ｅ） −（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＣＯＯＲ２
…（Ｆ）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、新規なポリカーボネート
およびその用途に関し、さらに詳しくは、冷凍機の冷媒
として用いられる、フロンＲ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ
などのオゾン層非破壊性のフルオロカーボン水素添加物
（HFC、Hydrogenated Fluoro Carbon ）、フロンＲ−
２２、Ｒ−１２３、Ｒ−１２４などのオゾン破壊力（Oz
oneDepletion Potential）が小さいクロロフルオロカ
ーボン水素添加物（HCFC、Hydrogenated Chlorofluoro
Carbon）、さらにはこれらの混合物との相溶性に優れ
るとともに、潤滑性に優れるようなポリカーボネート、
およびこのポリカーボネートからなる冷凍機用潤滑油、
特に冷媒としてオゾン層非破壊性フロンを使用する冷凍
機に適するような潤滑油に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】最近、冷凍機用潤滑油では、冷媒
ガスがオゾン層非破壊性フルオロカーボン水素添加物で
あるフロンＲ−１３４ａ（ＣＨ2Ｆ−ＣＦ3）に変更され
るに伴い、従来、冷凍機用潤滑油として使用されてきた
鉱物油やアルキルベンゼン類化合物は、冷媒ガスとの相
溶性がないため使用できなくなった。そこで、ポリプロ
ピレングリコールやポリプロピレングリコールモノアル
キルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエ
ーテルなどが冷凍機用潤滑油として用いられるようにな
った。しかしながら、上記化合物はフロンＲ−１３４ａ
との相溶性が低く、上記化合物のうち、特に１００℃に
おける動粘度が１５ cSt以上という高粘度の化合物は、
フロンＲ−１３４ａとの相溶性が低いため、冷凍機用潤
滑油、たとえばロータリー式カーエアコン用潤滑油とし
ての性能が低いという問題があった。
【０００３】したがって、潤滑性に優れ、かつ、フロン
Ｒ−１３４ａとの相溶性に優れる化合物、特にフロンＲ
−１３４ａとの相溶性に優れる高粘度の化合物の出現、
引いてはその化合物を含有させてなる冷凍機用潤滑油の
出現が従来より望まれていた。
【０００４】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、潤滑性に優
れ、かつ、フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性
フルオロカーボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオ
ゾン破壊力が小さいクロロフルオロカーボン水素添加
物、さらにはこれらの混合物との相溶性に優れるポリカ
ーボネート、特にフロンＲ−１３４ａとの相溶性に優れ
る高粘度のポリカーボネートを提供することを目的とし
ている。
【０００５】また、本発明は、上記のようなポリカーボ
ネートを含有させてなる冷凍機用潤滑油を提供すること
を目的にしている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係る新規な第１のポリカーボネ
ートは、下記の一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネ
ートである。
【０００７】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ ［上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わさ
れる基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）で表わされる基から選択される基で
ある；
【０００８】
【化３】
【０００９】上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1は、下式（Ｅ）または（Ｆ）で表
わされる基である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００１０】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００１１】また、本発明に係る第２の新規なポリカー
ボネートは、下記の一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートである。 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ 上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は下式（Ｅ）または
（Ｆ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
る。
【００１２】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００１３】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００１４】本発明に係る第１および第２の冷凍機用潤
滑油は、それぞれ上記の本発明に係る第１および第２の
ポリカーボネートを含有していることを特徴としてい
る。
【００１５】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリカーボネ
ートおよび冷凍機用潤滑油について具体的に説明する。
【００１６】本発明に係る新規な第１のポリカーボネー
トは、下記の一般式［Ｉ］で表わされるシュクロース系
ポリカーボネート、シュクロース以外の少糖類系ポリカ
ーボネートおよび単糖類系ポリカーボネートである。
【００１７】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ 上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わされ
る基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）で表わされる基から選択される基で
ある。
【００１８】
【化４】
【００１９】上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1は、下式（Ｅ）または（Ｆ）で表
わされる基である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００２０】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００２１】また、本発明に係る新規な第２のポリカー
ボネートは、下記の一般式［ＩＩ］で表わされる、環状
構造を有しない糖から誘導されるポリカーボネートであ
る。 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ 上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は下式（Ｅ）または
（Ｆ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
る。
【００２２】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００２３】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００２４】本発明においては、上記式（Ｆ）における
ｎとｐとの比（ｎ／ｐ）は０．５〜２０、好ましくは１
〜１０、さらに好ましくは２〜５の範囲にある。また、
上記式（Ｅ）および（Ｆ）におけるＲ2 の炭化水素基と
しては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基および一般式 −（Ｒ3−Ｏ）q−Ｒ4 （式中、Ｒ3 は、炭素原子数２〜３のアルキレン基であ
り、Ｒ4 は炭素原子数２８以下の炭化水素基であり、ｑ
は１〜２０の整数である）で表わされるグリコールエー
テル基が挙げられる。
【００２５】上記Ｒ2 における脂肪族炭化水素基の具体
的な例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル
基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、イソ
ヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチ
ル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、n-ノニル
基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウン
デシル基、イソウンデシル基、n-ドデシル基、イソドデ
シル基、n-トリデシル基、イソトリデシル基、n-テトラ
デシル基、イソテトラデシル基、n-ペンタデシル基、イ
ソペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、イソヘキサデシ
ル基、n-ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、n-オク
タデシル基、イソオクタデシル基、n-ノニルデシル基、
イソノニルデシル基、n-アイコサニル基、イソアイコサ
ニル基、2-エチルヘキシル基、2-（4-メチルペンチル）
基などを挙げることができる。
【００２６】また、Ｒ2 における脂環族炭化水素基の具
体的な例としては、シクロヘキシル基、1-シクロヘキセ
ニル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキ
シル基、デカヒドロナフチル基、トリシクロデカニル基
などを挙げることができる。
【００２７】さらに、Ｒ2 における芳香族炭化水素基の
具体的な例としては、フェニル基、o-トリル基、p-トリ
ル基、m-トリル基、2,4-キシリル基、メシチル基、1-ナ
フチル基などを挙げることができる。
【００２８】さらにまた、Ｒ2 における芳香脂肪族炭化
水素基の具体的な例としては、ベンジル基、メチルベン
ジル基、β- フェニルエチル基（フェネチル基）、1-フ
ェニルエチル基、1-メチル-1- フェニルエチル基、p-メ
チルベンジル基、スチリル基、シンナミル基などを挙げ
ることができる。
【００２９】上記Ｒ3 におけるアルキレン基の具体的な
例としては、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレ
ン基を挙げることができる。また、上記Ｒ4 における炭
化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素
基および芳香族炭化水素基が挙げられる。これらの具体
的な例としては、それぞれ上述したＲ2 における脂肪族
炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基の具
体的な例として列挙した基と同様の基を挙げることがで
きる。
【００３０】上記の一般式で表わされるグリコールエー
テル基としては、具体的には、エチレングリコールモノ
メチルエーテル基、エチレングリコールモノブチルエー
テル基、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル
基、トリエチレングリコールモノエチルエーテル基、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコール
モノn-ブチルエーテル基などを挙げることができる。
【００３１】フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊
性フロンガスを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油の場
合には、Ｒ2 は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、n-ブチル基等の低級アルキル基、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル基、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル基、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル基、トリエチレングリコールモノメチルエーテル基、
プロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコー
ルモノn-ブチルエーテル基等のアルキレングリコールモ
ノアルキルエーテル基などが好ましい。
【００３２】上記一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボ
ネートとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げ
られる。 （１）
【００３３】
【化５】
【００３４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （２）
【００３５】
【化６】
【００３６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （３）
【００３７】
【化７】
【００３８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （４）
【００３９】
【化８】
【００４０】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （５）
【００４１】
【化９】
【００４２】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （６）
【００４３】
【化１０】
【００４４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （７）
【００４５】
【化１１】
【００４６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （８）
【００４７】
【化１２】
【００４８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （９）
【００４９】
【化１３】
【００５０】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１０） ［ＣＨ2（ＯＲ）］ＣＨ［ＣＨ（ＯＲ）］3ＣＨ−Ｏ−Ｒ 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （１１） ［ＣＨ2（ＯＲ）］ＣＨ［ＣＨ（ＯＲ）］3ＣＨ−Ｏ−Ｒ 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （１２） ［ＣＨ2（ＯＲ）］ＣＨ［ＣＨ（ＯＲ）］3ＣＨ−Ｏ−Ｒ 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１３） ［ＣＨ2（ＯＲ）］ＣＨ［ＣＨ（ＯＲ）］3ＣＨ−Ｏ−Ｒ 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （１４） ［ＣＨ2（ＯＲ）］ＣＨ［ＣＨ（ＯＲ）］3ＣＨ−Ｏ−Ｒ 上記の式中におけるＲ： -[CH2CH(CH3)O]n(C2H4O)COOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （１５） ［ＣＨ2（ＯＲ）］ＣＨ［ＣＨ（ＯＲ）］3ＣＨ−Ｏ−Ｒ 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ また、上記一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げられ
る。 （１）
【００５１】
【化１４】
【００５２】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （２）
【００５３】
【化１５】
【００５４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （３）
【００５５】
【化１６】
【００５６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （４）
【００５７】
【化１７】
【００５８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ 上記のような一般式［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートは、たとえば以下のような方法により
製造することができる。
【００５９】まず、（ａ）後述する一般式［ＩＩＩ］ま
たは［ＩＶ］で表わされるポリオール、および（ｂ）一
般式［Ｖ］ Ｒ5 ＯＣＯＯＲ5 …［Ｖ］ ［式［Ｖ］中、Ｒ5 は、前記Ｒ2 に相当し、それぞれ独
立に、炭素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子
数２〜３０のエーテル結合を含む炭化水素基である］で
表わされ、かつＲ5 ＯＨの沸点が上記ポリオールの沸点
よりも低く、上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表
わされるポリオールに対するモル比が３〜８０の範囲と
なる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加熱
しながら、生成するアルコール（Ｒ5 ＯＨ）を蒸留によ
って反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応さ
せる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気
を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくても
よい。
【００６０】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。
【００６１】なお、この製造方法では、原料であるポリ
オールの全水酸基がカーボネート化されたポリカーボネ
ートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一部がカ
ーボネート化されたポリカーボネートが少量生成する可
能性がある。
【００６２】上記のポリオールを表わす一般式［ＩＩ
Ｉ］は、次のとおりである。 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ6 …［ＩＩＩ］ 上記式［ＩＩＩ］において、Ｓｕは、下式（Ｇ）で表わ
される基であり、Ｒ6 は、下式（Ｈ）、（Ｉ）、
（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）で表わされる基から選択さ
れる基である。
【００６３】
【化１８】
【００６４】上記式（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）および
（Ｊ）において、Ｒ7は、下式（Ｋ）または（Ｌ）で表
わされる基である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＨ …（Ｋ） 上記式（Ｋ）において、ｎは１〜１２の整数である。
【００６５】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ …（Ｌ） 上記式（Ｌ）において、ｎおよびｐは１〜１２の整数で
ある。上記一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリオールの
具体的な例としては、以下のような式で表わされるポリ
オールが挙げられる。なお、下記の式において、ｎは１
〜１２の整数である。
【００６６】
【化１９】
【００６７】
【化２０】
【００６８】
【化２１】
【００６９】
【化２２】
【００７０】
【化２３】
【００７１】（１５）〜（２８） 上記（１）〜（１４）の化学式において、−（Ｃ3Ｈ
6Ｏ）n Ｈ基を−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ基で
置換したポリオール。
【００７２】また、上記のポリオールを表わす一般式
［ＩＶ］は、次の通りである。 （Ｒ7Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ7）］mＣＨ2（ＯＲ7） …［ＩＶ］ 上記式［ＩＶ］において、Ｒ7 は、下式（Ｋ）または
（Ｌ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
る。
【００７３】−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＨ …（Ｋ） 上記式（Ｋ）において、ｎは１〜１２の整数である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ …（Ｌ） 上記式（Ｌ）において、ｎおよびｐは１〜１２の整数で
ある。
【００７４】上記一般式［ＩＶ］で表わされるポリオー
ルの具体的な例としては、以下のような式で表わされる
ポリオールが挙げられる。なお、下記の式において、ｎ
は１〜１２の整数である。
【００７５】
【化２４】
【００７６】（６）〜（１０） 上記（１）〜（５）の化学式において、−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）
n Ｈ基を−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ基で置換し
たポリオール。
【００７７】上記一般式［Ｖ］で表わされるカーボネー
ト化合物としては、具体的には、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、
ジブチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジオ
クチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、
ジ-2- エチルヘキシルカーボネート、ジ（2-メチル- メ
トキシエチル）カーボネートなどが好ましく用いられ
る。
【００７８】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ5 ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールよりも沸点が低いことが必要であ
る。
【００７９】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされるポリオールに対
するモル比が３〜８０、好ましくは３〜５０の範囲とな
る量で用いられる。このようにカーボネート化合物の使
用量を制限することにより、高重合度のポリカーボネー
トの生成を抑制することができる。
【００８０】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとカーボネート化合物を反応容器に仕込
み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成するアルコ
ールを蒸留によって反応系外に除去して、反応率９５％
以上まで反応させ、次いで、上記塩基触媒を除去した
後、未反応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反
応系外に除去する。反応率９５％以上とは、上記生成す
るアルコールが上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で
表わされるポリオールのモル数の０．９５倍モル以上生
成するまで、反応させることをいう。
【００８１】上記塩基触媒としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩
や炭酸水素塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキ
シド、リチウムメトキシド、セシウムメトキシド等のア
ルカリ金属アルコラート、水素化ナトリウム、ナトリウ
ムアミド等のアルカリ金属化合物が好ましく用いられ
る。これらのうちでは、特に、アルカリ金属アルコラー
トが好ましい。このほか、たとえば、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、イミダゾール、テ
トラメチルアンモニウムハイドロオキシド等の有機アミ
ノ化合物も用いられる。これら触媒の使用量は、通常、
触媒のモル数／ポリオールのモル数（モル比）が１０-1
〜１０-7、好ましくは１０-2〜１０-5となる範囲で用い
られる。
【００８２】この方法においては、反応は、通常、５０
〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃の温度で行なわ
れる。反応時間は、通常、０．５〜２００時間、好まし
くは１〜１００時間である。
【００８３】反応終了後の触媒の除去は、水洗または酸
で中和することによって行なわれる。酸としては、スル
ホン酸型イオン交換樹脂等の固体酸；炭酸、塩化アンモ
ニウム、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；酢酸、フェノ
ール等の有機酸が用いられる。また、上記水洗において
は、炭酸アンモニウムのような塩を添加してもよい。
【００８４】この方法によれば、このように、塩基触媒
を除去した後、未反応のカーボネート化合物を減圧下に
蒸留除去することによって、塩基触媒の存在下で未反応
のカーボネート化合物を蒸留によって除去するときに生
じるポリカーボネートの重合を防止して、高収率にて目
的とするポリカーボネートを得ることができる。
【００８５】このようにして得られたポリカーボネート
は、必要に応じて、活性白土、活性炭等の吸着剤にて処
理または水洗して、微量の不純物を除去してもよい。特
に、かかる処理によれば、微量のイオン性化合物や極性
化合物を除去できるので、得られたポリカーボネートを
安定に保持することができる。
【００８６】上記のような方法によれば、上記反応にお
いて、カーボネート化合物としてジメチルカーボネート
を用いる場合、メタノールをジメチルカーボネートとの
共沸物として反応系から除去する代わりに、予め反応系
にシクロヘキサン、ベンゼン、ヘキサン等を共沸溶剤と
して加え、メタノールをこれら共沸溶剤との共沸物とし
て、反応系外に除去することもできる。上記共沸溶剤
は、ジメチルカーボネート１００重量％に対して、通
常、５〜１００重量％の割合で用いられる。
【００８７】この方法によれば、反応において、メタノ
ールを上記共沸溶剤との共沸物として、反応系外に除去
し、反応の終了後、反応混合物から未反応ジメチルカー
ボネートを回収するので、その回収率を高めることがで
きる。
【００８８】また、別の方法として、上述したように、
メタノールをジメチルカーボネートとの共沸物として回
収した後、この共沸物に上記共沸溶剤を加え、メタノー
ルをこれら共沸溶剤との共沸物としてジメチルカーボネ
ートから除去して、ジメチルカーボネートを回収するこ
ともできる。
【００８９】上記のような方法によれば、ポリオールと
カーボネート化合物との反応の終了後、用いた塩基触媒
を除去した後に、未反応のカーボネート化合物を除去す
るので、目的とするポリカーボネートを高収率にて得る
ことができる。
【００９０】また、本発明に係るポリカーボネートの別
の製造方法として、次のような方法がある。まず、
（ａ）上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされ
るポリオール、（ｂ）一般式［ＶＩ］ Ｒ8 ＯＨ …［ＶＩ］ ［式［ＶＩ］中、Ｒ8 は、前記Ｒ2 に相当し、炭素原子
数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０のエ
ーテル結合を含む炭化水素基である］で表わされるモノ
アルコール、および（ｃ）一般式［ＶＩＩ］ Ｒ9 ＯＣＯＯＲ9 …［ＶＩＩ］ ［式［ＶＩＩ］中、Ｒ9 は、それぞれ独立に、炭素原子
数１〜２のアルキル基である］で表わされ、かつ、Ｒ9
ＯＨの沸点が上記ポリオールおよびモノアルコールの沸
点よりも低く、上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で
表わされるポリオールに対するモル比が３〜８０の範囲
となる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加
熱しながら、生成するアルコール（Ｒ9 ＯＨ）を蒸留に
よって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応
させる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空
気を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくて
もよい。
【００９１】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。
【００９２】なお、この製造方法においても、原料であ
るポリオールの全水酸基がカーボネート化されたポリカ
ーボネートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一
部がカーボネート化されたポリカーボネートが少量生成
する可能性がある。
【００９３】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ9 ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールおよびモノアルコールよりも沸点
が低いことが必要である。
【００９４】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされるポリオールに対
するモル比が３〜８０、好ましくは３〜５０の範囲とな
る量で用いられる。このようにカーボネート化合物の使
用量を制限することにより、高重合度のポリカーボネー
トの生成を抑制することができる。
【００９５】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとモノアルコールとカーボネート化合物を
反応容器に仕込み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、
生成するアルコールを蒸留によって反応系外に除去し
て、反応率９５％以上まで反応させ、次いで、上記塩基
触媒を除去した後、未反応の上記カーボネート化合物を
蒸留によって反応系外に除去する。反応率９５％以上と
は、上記生成するアルコールが上記一般式［ＩＩＩ］ま
たは［ＩＶ］で表わされるポリオールのモル数の０．９
５倍モル以上生成するまで、反応させることをいう。
【００９６】上記塩基触媒、反応温度、反応時間、反応
終了後の触媒除去、不純物の除去および未反応ジメチル
カーボネートの回収については、先の製造方法の場合と
同様である。
【００９７】最初に述べたポリカーボネートの製造方法
では、一般式［Ｖ］で表わされる、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート以外のカーボネート化合物
は、入手が困難であるため、予め合成する必要がある。
一方、この製造方法では、容易に入手できる一般式［Ｖ
ＩＩ］で表わされるカーボネート化合物（ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボ
ネート）を用いてポリカーボネートを製造することがで
きるので、経済的である。
【００９８】また、この方法によれば、先の製造方法の
場合と同様に、高収率にて目的とするポリカーボネート
を得ることができる。本発明に係るポリカーボネート
は、潤滑性および清浄性に優れるとともに、高粘度では
あるがフロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フル
オロカーボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオゾン
破壊力が小さいクロロフルオロカーボン水素添加物、さ
らにはこれらの混合物との相溶性に優れている。また、
本発明に係るポリカーボネートは、フロンＲ−１２など
のオゾン破壊力が大きいクロロフルオロカーボンとも相
溶性が良好である。
【００９９】したがって、本発明に係るポリカーボネー
トは、たとえばロータリー式カーエアコンのように、高
粘度の潤滑油を使用するような冷凍機用潤滑油として利
用することができる。
【０１００】本発明に係る冷凍機用潤滑油は、上記のよ
うな本発明に係るポリカーボネート、すなわち少なくと
も上記一般式［Ｉ］または一般式［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを含有してなる。したがって、本発明
に係る冷凍機用潤滑油は、一般式［Ｉ］で表わされるポ
リカーボネートと一般式［ＩＩ］で表わされるポリカー
ボネートの両方を含有していてもよい。また、本発明に
係る冷凍機用潤滑油は、上記一般式［Ｉ］で表わされる
ポリカーボネート、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートのほかに、他のポリカーボネート、たとえば
低級脂肪族炭化水素ポリエーテルグリコールから誘導さ
れるカーボネートを含有していてもよい。
【０１０１】本発明に係る冷凍機用潤滑油は、上記のよ
うなポリカーボネートのほかに、他の成分を含めること
ができる。本発明に係る冷凍機用潤滑油中には、ポリカ
ーボネートのほかに、他の使用可能な成分としてグリコ
ールエーテル類、たとえばエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとからなるランダム共重合体のポリエー
テルグリコール、さらにはこのポリエーテルグリコール
から誘導されるカーボネート、鉱物油、たとえばニュー
トラルオイルやブライトストックなどが配合されていて
もよい。また、液状ポリブテンや液状デセンオリゴマー
などのα- オレフィンオリゴマー、アジピン酸ジイソオ
クチル、セバチン酸ジイソオクチル、セバチン酸ジラウ
リルなどのカルボン酸エステルや植物油が潤滑油に配合
されていてもよい。特にオゾン層非破壊性の冷媒ガスと
してＨＦＣたとえばフロンＲ−１３４ａを用いる冷凍機
用潤滑油の場合には、添加できる他の成分としては、相
溶性の点でグリコールエーテル類やカルボン酸エステル
類に限られる。しかしながら、これらの成分の添加量
は、耐熱性、フロンＲ−１３４ａとの相溶性、吸水性を
悪化させるため、添加量は潤滑油全量１００重量％に対
して６０重量％未満とする必要がある。
【０１０２】また、フェノール系安定剤、消泡剤、塩素
系冷媒の混入に対する塩素補足剤としてのエポキシ化合
物を、本発明に係る冷凍機用潤滑油に配合することもで
きる。
【０１０３】さらに、本発明では、公知の潤滑油添加
剤、たとえば桜井俊男編「石油製品添加剤」（幸書房、
昭和４９年発行）などに記載されている清浄分散剤、酸
化防止剤、耐荷重添加剤、油性剤、流動点降下剤などの
潤滑油添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、冷
凍機用潤滑油に含めることができる。
【０１０４】さらにまた、冷凍機用潤滑油中に、フロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フロン（ＨＦ
Ｃ）、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さいフロ
ン（ＨＣＦＣ）、さらにはこれらの混合物を含有させる
こともできる。
【０１０５】
【発明の効果】本発明に係るポリカーボネートは、潤滑
性および清浄性に優れるとともに、高粘度ではあるがフ
ロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フルオロカー
ボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が
小さいクロロフルオロカーボン水素添加物、さらにはこ
れらの混合物との相溶性に優れている。本発明に係るポ
リカーボネートのうち、特に１００℃における動粘度が
１５ cSt以上という高粘度のポリカーボネートでも、フ
ロンＲ−１３４ａとの相溶性が優れている。
【０１０６】上記のような効果を有する本発明に係るポ
リカーボネートは、特にオゾン層非破壊性フロンＲ−１
３４ａを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油、たとえば
ロータリー式カーエアコン用潤滑油に利用でき、また、
従来のフロンを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油、自
動車用エンジン油、自動車用ギヤ油、圧延用潤滑油、繊
維用潤滑油に利用することができる。
【０１０７】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。実
施例および比較例におけるポリカーボネートおよび対照
品の分析と潤滑油の性能評価は、以下の試験方法によ
る。 （１）分析方法 ａ．平均分子量 （株）島津製作所製のＧＰＣシステムを使用し、ポリス
チレン基準にて平均分子量を求めた。測定条件を下記に
示す。
【０１０８】カラム：ポリスチレンゲル４本（G-2000HX
L+G-2000HXL+G-3000HXL+G-4000HXL） 検出器：示差屈折計 温 度：４０℃ 溶 媒：テトラヒドロフラン 溶出速度：０．７ｍｌ／分 ｂ．赤外吸収スペクトル 日本分光製赤外分光計Ａ−３０２でＫＢｒ板間に試料を
塗り付けて測定する。 ｃ．ＮＭＲ分析 一般式［Ｉ］および［ＩＩ］におけるＲ1 を表わす式
［Ｅ］のｎ値は、プロトンＮＭＲ法［日本電子（株）製
ＪＮＭ−ＧＸ２７０］により求める。 （２）評価方法 ａ．動粘度 ＪＩＳ Ｋ−２２８３ ｂ．耐荷重値 耐荷重値は、ファレックス（Falex ）試験機を用い、２
５０ １ｂｆの荷重で５分間慣らし運転した後、加重し
ていき、焼付きが生じたときの荷重値を求め、この値を
耐荷重値とする。 ｃ．フロンＲ−１３４ａとの相溶性 (1) 内径１０ｍｍ、深さ２０ｃｍの試験管に試料１ｍｌ
採り、ドライアイス−アセトン浴で冷却しながら、フロ
ンＲ−１３４ａをボンベ容器からゆっくり導入し試料の
量より多めに溜める。次にスパチュラーを入れて攪拌
し、−２０℃の冷媒浴に移し、試料／フロンＲ−１３４
ａの容積比が１／１になったときの溶解性を調べる。完
全に均一であれば○とし、溶解しなければ、×とする。 (2) カーボネート生成物とフロンＲ−１３４ａとの相溶
性を更に詳しく調べるため、潤滑油とフロンＲ−１３４
ａとを割合を色々変えてガラス管に封入し、両者が相溶
する限界の温度（臨界温度）を求める。
【０１０９】
【実施例１】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）７４０の、
シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＰＰＧ−多官能シリーズ ＳＵ−４６０、三井東圧化学
（株）製］７６４ｇ（０．９７モル）、ジメチルカーボ
ネート２３７０ｇ（２６．３３モル）および２８重量％
のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液０．７３ｇ（ＮａＯＣ
Ｈ3 ０．００４モル）を仕込んだ。
【０１１０】この混合物を常圧下に１１０〜１２０℃に
加熱し、生成するメタノールをジメチルカーボネートと
の共沸物として留去しつつ、反応を行なったところ、
９．０時間後にメタノールの流出が止まった。生成した
メタノールは１８９ｇ（５．９０モル）であり、メタノ
ール収率は、ほぼ１００％であった。
【０１１１】このようにして得られた反応混合物にヘキ
サンを加え、用いたＮａＯＣＨ3 の５倍モル量の炭酸ア
ンモニウムを含有する水溶液で触媒を中和し、水洗した
後、ヘキサンと未反応のジメチルカーボネートを除去し
て、ポリカーボネート１０６７ｇを得た。
【０１１２】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 1Ｈ−ＮＭＲ分析、13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分
析およびＧＰＣ分析の結果から以下のような構造を有す
ることが判った。
【０１１３】
【化２５】
【０１１４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．１ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１１５】１６〜１７ｐｐｍ、５４〜５５ｐｐｍ、６
６〜６７．５ｐｐｍ、６９〜７０ｐｐｍ、７０〜７２ｐ
ｐｍ、７２〜７３ｐｐｍ、７３〜７４ｐｐｍ、７４〜７
６ｐｐｍ、７６．５〜７８ｐｐｍ、７８〜７９ｐｐｍ、
７９〜８０ｐｐｍ、８０〜８１．５ｐｐｍ、８１．５〜
８３ｐｐｍ、８３〜８５ｐｐｍ、８８〜９０ｐｐｍ、１
０３〜１０５ｐｐｍ、１５４〜１５５ｐｐｍ また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
を図１に示す。
【０１１６】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４４０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４５ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２５０〜１２９０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１１７】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．５１ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：１
３３７ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１１８】
【実施例２】実施例１において、平均分子量８００の、
シュクロースのプロピレンオキシド付加物［旭電化工業
（株）製、商品銘柄 ＳＣ−８００］３５２ｇ（０．４
４モル）を用い、ジメチルカーボネートおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液の仕込量をそれぞれ
１６３２ｇ（１８．１２モル）、０．３ｇ（ＮａＯＣＨ
3 ０．００１６モル）とした以外は、実施例１と同様に
してポリカーボネート５２６ｇを得た。
【０１１９】なお、メタノール生成量は１１１．９ｇ
（３．４９モル）であり、メタノール収率は９９％であ
った。得られたポリカーボネートは、粘稠な液体であ
り、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析の
結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１２０】
【化２６】
【０１２１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．３ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3を用いた。
【０１２２】１６〜１７ｐｐｍ、５４〜５５ｐｐｍ、６
６〜６７．５ｐｐｍ、６９〜７０ｐｐｍ、７０〜７２ｐ
ｐｍ、７２〜７３ｐｐｍ、７３〜７４ｐｐｍ、７４〜７
６ｐｐｍ、７６．５〜７８ｐｐｍ、７８〜７９ｐｐｍ、
７９〜８０ｐｐｍ、８０〜８１．５ｐｐｍ、８１．５〜
８３ｐｐｍ、８３〜８５ｐｐｍ、８８〜９０ｐｐｍ、１
０３〜１０５ｐｐｍ、１５４〜１５５ｐｐｍ また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１２３】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４４５ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２９５ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１２４】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．４３ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：１
０７６ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１２５】
【実施例３】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）５８０の、
シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＰＰＧ−多官能シリーズ ＳＵ−４５０Ｍ、三井東圧化
学（株）製］３７７ｇ、イソプロパノール９０１ｇ、ジ
メチルカーボネート１３５１ｇおよび２８重量％のＮａ
ＯＣＨ3 のメタノール溶液２ｇを仕込んだ。
【０１２６】この混合物を常圧下に９０〜１４０℃で、
１８時間反応させた。このようにして得られた反応混合
物に水を加えて触媒を除去した後、ジイソプロピルカー
ボネートを留去して、ポリカーボネート５７０ｇを得
た。
【０１２７】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析
の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１２８】
【化２７】
【０１２９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．１ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１３０】１６〜１８ｐｐｍ、２１〜２２ｐｐｍ、５
４〜５５ｐｐｍ、７１〜７２ｐｐｍ、７４〜７５ｐｐ
ｍ、７４．５〜７５．５ｐｐｍ、７６．５〜７８ｐｐ
ｍ、８９〜９０ｐｐｍ、１０４〜１０５ｐｐｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１３１】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４５０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２９０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１３２】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．４８ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：２
７３６ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１３３】
【実施例４】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）７４０の、
シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＰＰＧ−多官能シリーズ ＳＵ−４６０、三井東圧化学
（株）製］４０２ｇ、ポリプロピレングリコール（分子
量２，０００）４００ｇ、ｎ- ブタノール８０５ｇ、ジ
メチルカーボネート９８０ｇおよび２８重量％のＮａＯ
ＣＨ3 のメタノール溶液０．９ｇ（触媒）を仕込んだ。
【０１３４】この混合物を常圧下に１１０〜１６０℃
で、１８時間反応させた。このようにして得られた反応
混合物に水を加えて触媒を除去した後、ジブチルカーボ
ネートを留去して、下記の構造を有するポリカーボネー
ト９９７ｇを得た。
【０１３５】
【化２８】
【０１３６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣ4Ｈ9 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．１ 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１３７】
【表１】 （註１） ○：相溶性あり ×：相溶性なし （註２） 潤滑油：１５重量％ フロンR-134a：８５重量％ 実施例１〜４で得られたポリカーボネートについて、フ
ロンＲ−１３４ａとの相溶性および耐荷重値から求めた
潤滑性は、いずれも良好であった。
【０１３８】
【実施例５】冷凍機油として実施例４のポリカーボネー
ト１２０ｃｃを用い、かつ、冷媒としてフロンＲ−１３
４ａ（ＨＦＣ）７００ｇを用い、カーエアコン［日本電
装（株）製、ＴＶ−１２ＥＣ］を電動モーターで始動
（２，０００ｒｐｍ）としたところ、表２のとおり、冷
房運転が可能であった。なお、この際の外気温度は、２
３℃であった。
【０１３９】
【参考例１】実施例５において、実施例４のポリカーボ
ネートの代わりに、市販の冷凍機油［日本電装（株）
製、デンソーオイル−７］を用い、かつ、フロンＲ−１
３４ａ（ＨＦＣ）の代わりに、フロンＲ−１２（ＣＦ
Ｃ）を用いた以外は、実施例５と同様にして、冷房運転
した。その結果を表２に示す。なお、この際の外気温度
は、２３℃であった。
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
【実施例６】実施例１において、シュクロースのプロピ
レンオキサイド付加物の代わりに、平均分子量７９８
の、ラクトースのプロピレンオキサイド付加物を用いた
以外は、実施例１と同一条件で反応を行ない、ポリカー
ボネート４１２ｇを得た。
【０１４２】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分
析の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１４３】
【化２９】
【０１４４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．３ 得られたポリカーボネートの上記試験方法（１）による
フロンＲ−１３４ａとの相溶性は、○であった。
【０１４５】
【実施例７】実施例１において、シュクロースのプロピ
レンオキサイド付加物の代わりに、平均分子量８５６
の、イソマルトースのプロピレンオキサイド付加物を用
いた以外は、実施例１と同一条件で反応を行ない、ポリ
カーボネート３８６ｇを得た。
【０１４６】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分
析の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１４７】
【化３０】
【０１４８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．５ 得られたポリカーボネートの上記試験方法（１）による
フロンＲ−１３４ａとの相溶性は、○であった。
【０１４９】
【実施例８】実施例１において、シュクロースのプロピ
レンオキサイド付加物の代わりに、平均分子量１０９２
の、シュクロースのプロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドとの付加物を用いた以外は、実施例１と同一条
件で反応を行ない、ポリカーボネート５０６ｇを得た。
【０１５０】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分
析の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１５１】
【化３１】
【０１５２】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］pＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約２．２ ｐ＝０〜３ 平均ｐ値：約１．０ 得られたポリカーボネートの上記試験方法（１）による
フロンＲ−１３４ａとの相溶性は、○であった。
【０１５３】
【実施例９】実施例１において、ポリオールとしてソル
ビトールのプロピレンオキサイド付加物［旭電化工業
（株）製、商品銘柄 ＳＰ−６００］を３５６ｇ（０．
５９モル）用い、ジメチルカーボネートおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液の仕込み量をそれぞ
れ１６０７ｇ（１７．８４モル）、０．３４ｇ（ＮａＯ
ＣＨ3 ０．００１８モル）とした以外は、実施例１と同
様にしてポリカーボネート５３５ｇを得た。
【０１５４】なお、メタノール生成量は１１０ｇ（３．
４４モル）であり、メタノール収率は９７％であった。
得られたポリカーボネートは、粘稠な液体であり、 1Ｈ
−ＮＭＲ分析、13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰ
Ｃ分析の結果から以下のような構造を有することが判っ
た。
【０１５５】
【化３２】
【０１５６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．２ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１５７】１６〜１７．５ｐｐｍ、５４〜５５ｐｐ
ｍ、６６〜６８ｐｐｍ、６８．５〜７０ｐｐｍ、７０〜
７２ｐｐｍ、７２〜７３ｐｐｍ、７３〜７４．５ｐｐ
ｍ、７４．５〜７６ｐｐｍ、７６〜７８ｐｐｍ、７８〜
７９ｐｐｍ、７９〜８０ｐｐｍ、１５４〜１５６ｐｐ
ｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
を図２に示す。
【０１５８】さらに、得られたポリカーボネートのＧＰ
Ｃ分析結果を下記に示す。 重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）［ＧＰ
Ｃ］：１．２３ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：７
７８ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表３に示す。
【０１５９】
【実施例１０】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容
量５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）１３８０
の、ソルビトールのプロピレンオキサイド付加物［商品
名 ＳＰ−２１Ｐ、東邦化学工業（株）製］５５７ｇ、
ジイソプロピルカーボネート１７４７ｇおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液２．１ｇを仕込ん
だ。
【０１６０】この混合物を常圧下に１２０〜１５０℃
で、７時間反応させた。このようにして得られた反応混
合物に水を加えて触媒を除去した後、ジイソプロピルカ
ーボネートを留去して、ポリカーボネート５３７ｇを得
た。
【０１６１】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析
の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１６２】
【化３３】
【０１６３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ｎ＝０，３〜４ 平均ｎ値：約３．４ 得られたポリカーボネートを 1Ｈ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１６４】１．１〜１．２ｐｐｍ、１．２５〜１．３
２ｐｐｍ、３．２５〜３．４５ｐｐｍ、３．４５〜３．
６０ｐｐｍ、３．６〜３．８ｐｐｍ、４．８〜４．９ｐ
ｐｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１６５】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４５０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２９０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１６６】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．２３ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：２
９３６ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表３に示す。
【０１６７】
【実施例１１】実施例１０において、平均分子量（Ｍ
ｎ）１３８０の、ソルビトールのプロピレンオキサイド
付加物［商品名 ＳＰ−２１Ｐ、東邦化学工業（株）
製］５５７ｇの代わりに、平均分子量（Ｍｎ）１５３０
の、ソルビトールのプロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドとの付加物［商品名 ＳＰ−２４ＥＰ、東邦化
学工業（株）製］７００ｇを用い、かつ、ジイソプロピ
ルカーボネートおよび２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタ
ノール溶液の配合量をそれぞれ２３４４ｇ、１４ｇとし
た以外は、実施例１０と同様にして、ポリカーボネート
８６７ｇを得た。
【０１６８】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析
の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１６９】
【化３４】
【０１７０】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ［Ｃ2Ｈ4Ｏ］pＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ｎ＝０〜６ 平均ｎ値：約３．５ ｐ＝０〜２ 平均ｎ値：１．０ 得られたポリカーボネートを 1Ｈ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１７１】１．１〜１．１８ｐｐｍ、１．２５〜１．
３２ｐｐｍ、３．２５〜３．４５ｐｐｍ、３．４５〜
３．６０ｐｐｍ、３．６〜３．８ｐｐｍ、４．８〜４．
９ｐｐｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１７２】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４５０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２８０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１７３】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．２９ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：２
９８９ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表３に示す。
【０１７４】
【実施例１２】実施例１０において、平均分子量（Ｍ
ｎ）１３８０の、ソルビトールのプロピレンオキサイド
付加物［商品名 ＳＰ−２１Ｐ、東邦化学工業（株）
製］５５７ｇの代わりに、分子量１５００のポリプロピ
レングリコール１０５０ｇを用い、ジイソプロピルカー
ボネートおよび２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール
溶液の配合量をそれぞれ１５３３ｇ、４ｇとし、かつ、
反応温度を１４０〜１５０℃、反応時間を１０時間とし
た以外は、実施例１０と同様にして、ポリカーボネート
１１００ｇを得た。
【０１７５】得られたポリカーボネートは、１００℃の
動粘度が２１ｃＳｔであり、上記試験方法（１）による
Ｒ−１３４ａとの相溶性は○であり、上記試験方法
（２）による臨界温度が高温側５９℃、低温側−６５℃
であった。
【０１７６】このポリカーボネート（Ａ）と実施例１０
のポリカーボネート（Ｂ）とを、重量比［（Ａ）／
（Ｂ）］２５／７５で混合し、表３に示すような潤滑油
特性を有するポリカーボネートを得た。
【０１７７】
【表３】 （註１） ○：相溶性あり ×：相溶性なし （註２） 潤滑油：１５重量％ フロンR-134a：８５重量％ 実施例９〜１２で得られたポリカーボネートについて、
フロンＲ−１３４ａとの相溶性および耐荷重値から求め
た潤滑性は、いずれも良好であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１で得られたポリカーボネートの赤外
吸収スペクトル図である。
【図２】 実施例９で得られたポリカーボネートの赤外
吸収スペクトル図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年１２月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、新規なポリカーボネート
およびその用途に関し、さらに詳しくは、冷凍機の冷媒
として用いられる、フロンＲ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ
などのオゾン層非破壊性のフルオロカーボン水素添加物
（HFC、Hydrogenated Fluoro Carbon ）、フロンＲ−
２２、Ｒ−１２３、Ｒ−１２４などのオゾン破壊力（Oz
oneDepletion Potential）が小さいクロロフルオロカ
ーボン水素添加物（HCFC、Hydrogenated Chlorofluoro
Carbon）、さらにはこれらの混合物との相溶性に優れ
るとともに、潤滑性に優れるようなポリカーボネート、
およびこのポリカーボネートからなる冷凍機用潤滑油、
特に冷媒としてオゾン層非破壊性フロンを使用する冷凍
機に適するような潤滑油に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】最近、冷凍機用潤滑油では、冷媒
ガスがオゾン層非破壊性フルオロカーボン水素添加物で
あるフロンＲ−１３４ａ（ＣＨ2Ｆ−ＣＦ3）に変更され
るに伴い、従来、冷凍機用潤滑油として使用されてきた
鉱物油やアルキルベンゼン類化合物は、冷媒ガスとの相
溶性がないため使用できなくなった。そこで、ポリプロ
ピレングリコールやポリプロピレングリコールモノアル
キルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエ
ーテルなどが冷凍機用潤滑油として用いられるようにな
った。しかしながら、上記化合物はフロンＲ−１３４ａ
との相溶性が低く、上記化合物のうち、特に１００℃に
おける動粘度が１５ cSt以上という高粘度の化合物は、
フロンＲ−１３４ａとの相溶性が低いため、冷凍機用潤
滑油、たとえばロータリー式カーエアコン用潤滑油とし
ての性能が低いという問題があった。
【０００３】したがって、潤滑性に優れ、かつ、フロン
Ｒ−１３４ａとの相溶性に優れる化合物、特にフロンＲ
−１３４ａとの相溶性に優れる高粘度の化合物の出現、
引いてはその化合物を含有させてなる冷凍機用潤滑油の
出現が従来より望まれていた。
【０００４】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、潤滑性に優
れ、かつ、フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性
フルオロカーボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオ
ゾン破壊力が小さいクロロフルオロカーボン水素添加
物、さらにはこれらの混合物との相溶性に優れるポリカ
ーボネート、特にフロンＲ−１３４ａとの相溶性に優れ
る高粘度のポリカーボネートを提供することを目的とし
ている。
【０００５】また、本発明は、上記のようなポリカーボ
ネートを含有させてなる冷凍機用潤滑油を提供すること
を目的にしている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係る新規な第１のポリカーボネ
ートは、下記の一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネ
ートである。
【０００７】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ ［上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わさ
れる基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）で表わされる基から選択される基で
ある；
【０００８】
【化３】
【０００９】上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1は、下式（Ｅ）または（Ｆ）で表
わされる基である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００１０】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００１１】また、本発明に係る第２の新規なポリカー
ボネートは、下記の一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートである。 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ 上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は下式（Ｅ）または
（Ｆ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
る。
【００１２】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００１３】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００１４】本発明に係る第１および第２の冷凍機用潤
滑油は、それぞれ上記の本発明に係る第１および第２の
ポリカーボネートを含有していることを特徴としてい
る。
【００１５】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリカーボネ
ートおよび冷凍機用潤滑油について具体的に説明する。
【００１６】本発明に係る新規な第１のポリカーボネー
トは、下記の一般式［Ｉ］で表わされるシュクロース系
ポリカーボネート、シュクロース以外の少糖類系ポリカ
ーボネートおよび単糖類系ポリカーボネートである。
【００１７】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ 上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わされ
る基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）で表わされる基から選択される基で
ある。
【００１８】
【化４】
【００１９】上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1は、下式（Ｅ）または（Ｆ）で表
わされる基である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００２０】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００２１】また、本発明に係る新規な第２のポリカー
ボネートは、下記の一般式［ＩＩ］で表わされる、環状
構造を有しない糖から誘導されるポリカーボネートであ
る。 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ 上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は下式（Ｅ）または
（Ｆ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
る。
【００２２】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜１
２の整数である。
【００２３】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） 上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｐ
は１〜１２の整数である。
【００２４】本発明においては、上記式（Ｆ）における
ｎとｐとの比（ｎ／ｐ）は０．５〜２０、好ましくは１
〜１０、さらに好ましくは２〜５の範囲にある。また、
上記式（Ｅ）および（Ｆ）におけるＲ2 の炭化水素基と
しては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基および一般式 −（Ｒ3−Ｏ）q−Ｒ4 （式中、Ｒ3 は、炭素原子数２〜３のアルキレン基であ
り、Ｒ4 は炭素原子数２８以下の炭化水素基であり、ｑ
は１〜２０の整数である）で表わされるグリコールエー
テル基が挙げられる。
【００２５】上記Ｒ2 における脂肪族炭化水素基の具体
的な例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル
基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、イソ
ヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチ
ル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、n-ノニル
基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウン
デシル基、イソウンデシル基、n-ドデシル基、イソドデ
シル基、n-トリデシル基、イソトリデシル基、n-テトラ
デシル基、イソテトラデシル基、n-ペンタデシル基、イ
ソペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、イソヘキサデシ
ル基、n-ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、n-オク
タデシル基、イソオクタデシル基、n-ノニルデシル基、
イソノニルデシル基、n-アイコサニル基、イソアイコサ
ニル基、2-エチルヘキシル基、2-（4-メチルペンチル）
基などを挙げることができる。
【００２６】また、Ｒ2 における脂環族炭化水素基の具
体的な例としては、シクロヘキシル基、1-シクロヘキセ
ニル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキ
シル基、デカヒドロナフチル基、トリシクロデカニル基
などを挙げることができる。
【００２７】さらに、Ｒ2 における芳香族炭化水素基の
具体的な例としては、フェニル基、o-トリル基、p-トリ
ル基、m-トリル基、2,4-キシリル基、メシチル基、1-ナ
フチル基などを挙げることができる。
【００２８】さらにまた、Ｒ2 における芳香脂肪族炭化
水素基の具体的な例としては、ベンジル基、メチルベン
ジル基、β- フェニルエチル基（フェネチル基）、1-フ
ェニルエチル基、1-メチル-1- フェニルエチル基、p-メ
チルベンジル基、スチリル基、シンナミル基などを挙げ
ることができる。
【００２９】上記Ｒ3 におけるアルキレン基の具体的な
例としては、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレ
ン基を挙げることができる。また、上記Ｒ4 における炭
化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素
基および芳香族炭化水素基が挙げられる。これらの具体
的な例としては、それぞれ上述したＲ2 における脂肪族
炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基の具
体的な例として列挙した基と同様の基を挙げることがで
きる。
【００３０】上記の一般式で表わされるグリコールエー
テル基としては、具体的には、エチレングリコールモノ
メチルエーテル基、エチレングリコールモノブチルエー
テル基、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル
基、トリエチレングリコールモノエチルエーテル基、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコール
モノn-ブチルエーテル基などを挙げることができる。
【００３１】フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊
性フロンガスを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油の場
合には、Ｒ2 は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、n-ブチル基等の低級アルキル基、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル基、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル基、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル基、トリエチレングリコールモノメチルエーテル基、
プロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコー
ルモノn-ブチルエーテル基等のアルキレングリコールモ
ノアルキルエーテル基などが好ましい。
【００３２】上記一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボ
ネートとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げ
られる。 （１）
【００３３】
【化５】
【００３４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （２）
【００３５】
【化６】
【００３６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （３）
【００３７】
【化７】
【００３８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （４）
【００３９】
【化８】
【００４０】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （５）
【００４１】
【化９】
【００４２】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （６）
【００４３】
【化１０】
【００４４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （７）
【００４５】
【化１１】
【００４６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （８）
【００４７】
【化１２】
【００４８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （９）
【００４９】
【化１３】
【００５０】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１０）
【化１４】 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （１１）
【化１５】 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （１２）
【化１６】 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１３）
【化１７】 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （１４）
【化１８】 上記の式中におけるＲ： -[CH2CH(CH3)O]n(C2H4O)COOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （１５）
【化１９】 上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ また、上記一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げられ
る。 （１）
【００５１】
【化２０】
【００５２】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （２）
【００５３】
【化２１】
【００５４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （３）
【００５５】
【化２２】
【００５６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （４）
【００５７】
【化２３】
【００５８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ 上記のような一般式［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートは、たとえば以下のような方法により
製造することができる。
【００５９】まず、（ａ）後述する一般式［ＩＩＩ］ま
たは［ＩＶ］で表わされるポリオール、および（ｂ）一
般式［Ｖ］ Ｒ5 ＯＣＯＯＲ5 …［Ｖ］ ［式［Ｖ］中、Ｒ5 は、前記Ｒ2 に相当し、それぞれ独
立に、炭素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子
数２〜３０のエーテル結合を含む炭化水素基である］で
表わされ、かつＲ5 ＯＨの沸点が上記ポリオールの沸点
よりも低く、上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表
わされるポリオールに対するモル比が３〜８０の範囲と
なる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加熱
しながら、生成するアルコール（Ｒ5 ＯＨ）を蒸留によ
って反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応さ
せる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気
を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくても
よい。
【００６０】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。
【００６１】なお、この製造方法では、原料であるポリ
オールの全水酸基がカーボネート化されたポリカーボネ
ートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一部がカ
ーボネート化されたポリカーボネートが少量生成する可
能性がある。
【００６２】上記のポリオールを表わす一般式［ＩＩ
Ｉ］は、次のとおりである。 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ6 …［ＩＩＩ］ 上記式［ＩＩＩ］において、Ｓｕは、下式（Ｇ）で表わ
される基であり、Ｒ6 は、下式（Ｈ）、（Ｉ）、
（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）で表わされる基から選択さ
れる基である。
【００６３】
【化２４】
【００６４】上記式（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）および
（Ｊ）において、Ｒ7は、下式（Ｋ）または（Ｌ）で表
わされる基である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＨ …（Ｋ） 上記式（Ｋ）において、ｎは１〜１２の整数である。
【００６５】 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ …（Ｌ） 上記式（Ｌ）において、ｎおよびｐは１〜１２の整数で
ある。上記一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリオールの
具体的な例としては、以下のような式で表わされるポリ
オールが挙げられる。なお、下記の式において、ｎは１
〜１２の整数である。
【００６６】
【化２５】
【００６７】
【化２６】
【００６８】
【化２７】
【００６９】
【化２８】
【００７０】
【化２９】
【００７１】（１５）〜（２８） 上記（１）〜（１４）の化学式において、−（Ｃ3Ｈ
6Ｏ）n Ｈ基を−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ基で
置換したポリオール。
【００７２】また、上記のポリオールを表わす一般式
［ＩＶ］は、次の通りである。 （Ｒ7Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ7）］mＣＨ2（ＯＲ7） …［ＩＶ］ 上記式［ＩＶ］において、Ｒ7 は、下式（Ｋ）または
（Ｌ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
る。
【００７３】−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＨ …（Ｋ） 上記式（Ｋ）において、ｎは１〜１２の整数である。 −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ …（Ｌ） 上記式（Ｌ）において、ｎおよびｐは１〜１２の整数で
ある。
【００７４】上記一般式［ＩＶ］で表わされるポリオー
ルの具体的な例としては、以下のような式で表わされる
ポリオールが挙げられる。なお、下記の式において、ｎ
は１〜１２の整数である。
【００７５】
【化３０】
【００７６】（６）〜（１０） 上記（１）〜（５）の化学式において、−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）
n Ｈ基を−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p Ｈ基で置換し
たポリオール。
【００７７】上記一般式［Ｖ］で表わされるカーボネー
ト化合物としては、具体的には、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、
ジブチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジオ
クチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、
ジ-2- エチルヘキシルカーボネート、ジ（2-メチル- メ
トキシエチル）カーボネートなどが好ましく用いられ
る。
【００７８】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ5 ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールよりも沸点が低いことが必要であ
る。
【００７９】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされるポリオールに対
するモル比が３〜８０、好ましくは３〜５０の範囲とな
る量で用いられる。このようにカーボネート化合物の使
用量を制限することにより、高重合度のポリカーボネー
トの生成を抑制することができる。
【００８０】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとカーボネート化合物を反応容器に仕込
み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成するアルコ
ールを蒸留によって反応系外に除去して、反応率９５％
以上まで反応させ、次いで、上記塩基触媒を除去した
後、未反応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反
応系外に除去する。反応率９５％以上とは、上記生成す
るアルコールが上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で
表わされるポリオールのモル数の０．９５倍モル以上生
成するまで、反応させることをいう。
【００８１】上記塩基触媒としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩
や炭酸水素塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキ
シド、リチウムメトキシド、セシウムメトキシド等のア
ルカリ金属アルコラート、水素化ナトリウム、ナトリウ
ムアミド等のアルカリ金属化合物が好ましく用いられ
る。これらのうちでは、特に、アルカリ金属アルコラー
トが好ましい。このほか、たとえば、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、イミダゾール、テ
トラメチルアンモニウムハイドロオキシド等の有機アミ
ノ化合物も用いられる。これら触媒の使用量は、通常、
触媒のモル数／ポリオールのモル数（モル比）が１０-1
〜１０-7、好ましくは１０-2〜１０-5となる範囲で用い
られる。
【００８２】この方法においては、反応は、通常、５０
〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃の温度で行なわ
れる。反応時間は、通常、０．５〜２００時間、好まし
くは１〜１００時間である。
【００８３】反応終了後の触媒の除去は、水洗または酸
で中和することによって行なわれる。酸としては、スル
ホン酸型イオン交換樹脂等の固体酸；炭酸、塩化アンモ
ニウム、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；酢酸、フェノ
ール等の有機酸が用いられる。また、上記水洗において
は、炭酸アンモニウムのような塩を添加してもよい。
【００８４】この方法によれば、このように、塩基触媒
を除去した後、未反応のカーボネート化合物を減圧下に
蒸留除去することによって、塩基触媒の存在下で未反応
のカーボネート化合物を蒸留によって除去するときに生
じるポリカーボネートの重合を防止して、高収率にて目
的とするポリカーボネートを得ることができる。
【００８５】このようにして得られたポリカーボネート
は、必要に応じて、活性白土、活性炭等の吸着剤にて処
理または水洗して、微量の不純物を除去してもよい。特
に、かかる処理によれば、微量のイオン性化合物や極性
化合物を除去できるので、得られたポリカーボネートを
安定に保持することができる。
【００８６】上記のような方法によれば、上記反応にお
いて、カーボネート化合物としてジメチルカーボネート
を用いる場合、メタノールをジメチルカーボネートとの
共沸物として反応系から除去する代わりに、予め反応系
にシクロヘキサン、ベンゼン、ヘキサン等を共沸溶剤と
して加え、メタノールをこれら共沸溶剤との共沸物とし
て、反応系外に除去することもできる。上記共沸溶剤
は、ジメチルカーボネート１００重量％に対して、通
常、５〜１００重量％の割合で用いられる。
【００８７】この方法によれば、反応において、メタノ
ールを上記共沸溶剤との共沸物として、反応系外に除去
し、反応の終了後、反応混合物から未反応ジメチルカー
ボネートを回収するので、その回収率を高めることがで
きる。
【００８８】また、別の方法として、上述したように、
メタノールをジメチルカーボネートとの共沸物として回
収した後、この共沸物に上記共沸溶剤を加え、メタノー
ルをこれら共沸溶剤との共沸物としてジメチルカーボネ
ートから除去して、ジメチルカーボネートを回収するこ
ともできる。
【００８９】上記のような方法によれば、ポリオールと
カーボネート化合物との反応の終了後、用いた塩基触媒
を除去した後に、未反応のカーボネート化合物を除去す
るので、目的とするポリカーボネートを高収率にて得る
ことができる。
【００９０】また、本発明に係るポリカーボネートの別
の製造方法として、次のような方法がある。まず、
（ａ）上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされ
るポリオール、（ｂ）一般式［ＶＩ］ Ｒ8 ＯＨ …［ＶＩ］ ［式［ＶＩ］中、Ｒ8 は、前記Ｒ2 に相当し、炭素原子
数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０のエ
ーテル結合を含む炭化水素基である］で表わされるモノ
アルコール、および（ｃ）一般式［ＶＩＩ］ Ｒ9 ＯＣＯＯＲ9 …［ＶＩＩ］ ［式［ＶＩＩ］中、Ｒ9 は、それぞれ独立に、炭素原子
数１〜２のアルキル基である］で表わされ、かつ、Ｒ9
ＯＨの沸点が上記ポリオールおよびモノアルコールの沸
点よりも低く、上記一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で
表わされるポリオールに対するモル比が３〜８０の範囲
となる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加
熱しながら、生成するアルコール（Ｒ9 ＯＨ）を蒸留に
よって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応
させる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空
気を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくて
もよい。
【００９１】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。
【００９２】なお、この製造方法においても、原料であ
るポリオールの全水酸基がカーボネート化されたポリカ
ーボネートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一
部がカーボネート化されたポリカーボネートが少量生成
する可能性がある。
【００９３】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ9 ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールおよびモノアルコールよりも沸点
が低いことが必要である。
【００９４】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされるポリオールに対
するモル比が３〜８０、好ましくは３〜５０の範囲とな
る量で用いられる。このようにカーボネート化合物の使
用量を制限することにより、高重合度のポリカーボネー
トの生成を抑制することができる。
【００９５】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとモノアルコールとカーボネート化合物を
反応容器に仕込み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、
生成するアルコールを蒸留によって反応系外に除去し
て、反応率９５％以上まで反応させ、次いで、上記塩基
触媒を除去した後、未反応の上記カーボネート化合物を
蒸留によって反応系外に除去する。反応率９５％以上と
は、上記生成するアルコールが上記一般式［ＩＩＩ］ま
たは［ＩＶ］で表わされるポリオールのモル数の０．９
５倍モル以上生成するまで、反応させることをいう。
【００９６】上記塩基触媒、反応温度、反応時間、反応
終了後の触媒除去、不純物の除去および未反応ジメチル
カーボネートの回収については、先の製造方法の場合と
同様である。
【００９７】最初に述べたポリカーボネートの製造方法
では、一般式［Ｖ］で表わされる、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート以外のカーボネート化合物
は、入手が困難であるため、予め合成する必要がある。
一方、この製造方法では、容易に入手できる一般式［Ｖ
ＩＩ］で表わされるカーボネート化合物（ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボ
ネート）を用いてポリカーボネートを製造することがで
きるので、経済的である。
【００９８】また、この方法によれば、先の製造方法の
場合と同様に、高収率にて目的とするポリカーボネート
を得ることができる。本発明に係るポリカーボネート
は、潤滑性および清浄性に優れるとともに、高粘度では
あるがフロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フル
オロカーボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオゾン
破壊力が小さいクロロフルオロカーボン水素添加物、さ
らにはこれらの混合物との相溶性に優れている。また、
本発明に係るポリカーボネートは、フロンＲ−１２など
のオゾン破壊力が大きいクロロフルオロカーボンとも相
溶性が良好である。
【００９９】したがって、本発明に係るポリカーボネー
トは、たとえばロータリー式カーエアコンのように、高
粘度の潤滑油を使用するような冷凍機用潤滑油として利
用することができる。
【０１００】本発明に係る冷凍機用潤滑油は、上記のよ
うな本発明に係るポリカーボネート、すなわち少なくと
も上記一般式［Ｉ］または一般式［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを含有してなる。したがって、本発明
に係る冷凍機用潤滑油は、一般式［Ｉ］で表わされるポ
リカーボネートと一般式［ＩＩ］で表わされるポリカー
ボネートの両方を含有していてもよい。また、本発明に
係る冷凍機用潤滑油は、上記一般式［Ｉ］で表わされる
ポリカーボネート、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートのほかに、他のポリカーボネート、たとえば
低級脂肪族炭化水素ポリエーテルグリコールから誘導さ
れるカーボネートを含有していてもよい。
【０１０１】本発明に係る冷凍機用潤滑油は、上記のよ
うなポリカーボネートのほかに、他の成分を含めること
ができる。本発明に係る冷凍機用潤滑油中には、ポリカ
ーボネートのほかに、他の使用可能な成分としてグリコ
ールエーテル類、たとえばエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとからなるランダム共重合体のポリエー
テルグリコール、さらにはこのポリエーテルグリコール
から誘導されるカーボネート、鉱物油、たとえばニュー
トラルオイルやブライトストックなどが配合されていて
もよい。また、液状ポリブテンや液状デセンオリゴマー
などのα- オレフィンオリゴマー、アジピン酸ジイソオ
クチル、セバチン酸ジイソオクチル、セバチン酸ジラウ
リルなどのカルボン酸エステルや植物油が潤滑油に配合
されていてもよい。特にオゾン層非破壊性の冷媒ガスと
してＨＦＣたとえばフロンＲ−１３４ａを用いる冷凍機
用潤滑油の場合には、添加できる他の成分としては、相
溶性の点でグリコールエーテル類やカルボン酸エステル
類に限られる。しかしながら、これらの成分の添加量
は、耐熱性、フロンＲ−１３４ａとの相溶性、吸水性を
悪化させるため、添加量は潤滑油全量１００重量％に対
して６０重量％未満とする必要がある。
【０１０２】また、フェノール系安定剤、消泡剤、塩素
系冷媒の混入に対する塩素補足剤としてのエポキシ化合
物を、本発明に係る冷凍機用潤滑油に配合することもで
きる。
【０１０３】さらに、本発明では、公知の潤滑油添加
剤、たとえば桜井俊男編「石油製品添加剤」（幸書房、
昭和４９年発行）などに記載されている清浄分散剤、酸
化防止剤、耐荷重添加剤、油性剤、流動点降下剤などの
潤滑油添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、冷
凍機用潤滑油に含めることができる。
【０１０４】さらにまた、冷凍機用潤滑油中に、フロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フロン（ＨＦ
Ｃ）、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さいフロ
ン（ＨＣＦＣ）、さらにはこれらの混合物を含有させる
こともできる。
【０１０５】
【発明の効果】本発明に係るポリカーボネートは、潤滑
性および清浄性に優れるとともに、高粘度ではあるがフ
ロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フルオロカー
ボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が
小さいクロロフルオロカーボン水素添加物、さらにはこ
れらの混合物との相溶性に優れている。本発明に係るポ
リカーボネートのうち、特に１００℃における動粘度が
１５ cSt以上という高粘度のポリカーボネートでも、フ
ロンＲ−１３４ａとの相溶性が優れている。
【０１０６】上記のような効果を有する本発明に係るポ
リカーボネートは、特にオゾン層非破壊性フロンＲ−１
３４ａを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油、たとえば
ロータリー式カーエアコン用潤滑油に利用でき、また、
従来のフロンを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油、自
動車用エンジン油、自動車用ギヤ油、圧延用潤滑油、繊
維用潤滑油に利用することができる。
【０１０７】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。実
施例および比較例におけるポリカーボネートおよび対照
品の分析と潤滑油の性能評価は、以下の試験方法によ
る。 （１）分析方法 ａ．平均分子量 （株）島津製作所製のＧＰＣシステムを使用し、ポリス
チレン基準にて平均分子量を求めた。測定条件を下記に
示す。
【０１０８】カラム：ポリスチレンゲル４本（G-2000HX
L+G-2000HXL+G-3000HXL+G-4000HXL） 検出器：示差屈折計 温 度：４０℃ 溶 媒：テトラヒドロフラン 溶出速度：０．７ｍｌ／分 ｂ．赤外吸収スペクトル 日本分光製赤外分光計Ａ−３０２でＫＢｒ板間に試料を
塗り付けて測定する。 ｃ．ＮＭＲ分析 一般式［Ｉ］および［ＩＩ］におけるＲ1 を表わす式
［Ｅ］のｎ値は、プロトンＮＭＲ法［日本電子（株）製
ＪＮＭ−ＧＸ２７０］により求める。 （２）評価方法 ａ．動粘度 ＪＩＳ Ｋ−２２８３ ｂ．耐荷重値 耐荷重値は、ファレックス（Falex ）試験機を用い、２
５０ １ｂｆの荷重で５分間慣らし運転した後、加重し
ていき、焼付きが生じたときの荷重値を求め、この値を
耐荷重値とする。 ｃ．フロンＲ−１３４ａとの相溶性 (1) 内径１０ｍｍ、深さ２０ｃｍの試験管に試料１ｍｌ
採り、ドライアイス−アセトン浴で冷却しながら、フロ
ンＲ−１３４ａをボンベ容器からゆっくり導入し試料の
量より多めに溜める。次にスパチュラーを入れて攪拌
し、−２０℃の冷媒浴に移し、試料／フロンＲ−１３４
ａの容積比が１／１になったときの溶解性を調べる。完
全に均一であれば○とし、溶解しなければ、×とする。 (2) カーボネート生成物とフロンＲ−１３４ａとの相溶
性を更に詳しく調べるため、潤滑油とフロンＲ−１３４
ａとを割合を色々変えてガラス管に封入し、両者が相溶
する限界の温度（臨界温度）を求める。
【０１０９】
【実施例１】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）７４０の、
シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＰＰＧ−多官能シリーズ ＳＵ−４６０、三井東圧化学
（株）製］７６４ｇ（０．９７モル）、ジメチルカーボ
ネート２３７０ｇ（２６．３３モル）および２８重量％
のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液０．７３ｇ（ＮａＯＣ
Ｈ3 ０．００４モル）を仕込んだ。
【０１１０】この混合物を常圧下に１１０〜１２０℃に
加熱し、生成するメタノールをジメチルカーボネートと
の共沸物として留去しつつ、反応を行なったところ、
９．０時間後にメタノールの流出が止まった。生成した
メタノールは１８９ｇ（５．９０モル）であり、メタノ
ール収率は、ほぼ１００％であった。
【０１１１】このようにして得られた反応混合物にヘキ
サンを加え、用いたＮａＯＣＨ3 の５倍モル量の炭酸ア
ンモニウムを含有する水溶液で触媒を中和し、水洗した
後、ヘキサンと未反応のジメチルカーボネートを除去し
て、ポリカーボネート１０６７ｇを得た。
【０１１２】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 1Ｈ−ＮＭＲ分析、13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分
析およびＧＰＣ分析の結果から以下のような構造を有す
ることが判った。
【０１１３】
【化３１】
【０１１４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．１ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１１５】１６〜１７ｐｐｍ、５４〜５５ｐｐｍ、６
６〜６７．５ｐｐｍ、６９〜７０ｐｐｍ、７０〜７２ｐ
ｐｍ、７２〜７３ｐｐｍ、７３〜７４ｐｐｍ、７４〜７
６ｐｐｍ、７６．５〜７８ｐｐｍ、７８〜７９ｐｐｍ、
７９〜８０ｐｐｍ、８０〜８１．５ｐｐｍ、８１．５〜
８３ｐｐｍ、８３〜８５ｐｐｍ、８８〜９０ｐｐｍ、１
０３〜１０５ｐｐｍ、１５４〜１５５ｐｐｍ また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
を図１に示す。
【０１１６】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４４０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４５ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２５０〜１２９０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１１７】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．５１ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：１
３３７ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１１８】
【実施例２】実施例１において、平均分子量８００の、
シュクロースのプロピレンオキシド付加物［旭電化工業
（株）製、商品銘柄 ＳＣ−８００］３５２ｇ（０．４
４モル）を用い、ジメチルカーボネートおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液の仕込量をそれぞれ
１６３２ｇ（１８．１２モル）、０．３ｇ（ＮａＯＣＨ
3 ０．００１６モル）とした以外は、実施例１と同様に
してポリカーボネート５２６ｇを得た。
【０１１９】なお、メタノール生成量は１１１．９ｇ
（３．４９モル）であり、メタノール収率は９９％であ
った。得られたポリカーボネートは、粘稠な液体であ
り、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析の
結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１２０】
【化３２】
【０１２１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．３ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3を用いた。
【０１２２】１６〜１７ｐｐｍ、５４〜５５ｐｐｍ、６
６〜６７．５ｐｐｍ、６９〜７０ｐｐｍ、７０〜７２ｐ
ｐｍ、７２〜７３ｐｐｍ、７３〜７４ｐｐｍ、７４〜７
６ｐｐｍ、７６．５〜７８ｐｐｍ、７８〜７９ｐｐｍ、
７９〜８０ｐｐｍ、８０〜８１．５ｐｐｍ、８１．５〜
８３ｐｐｍ、８３〜８５ｐｐｍ、８８〜９０ｐｐｍ、１
０３〜１０５ｐｐｍ、１５４〜１５５ｐｐｍ また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１２３】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４４５ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２９５ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１２４】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．４３ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：１
０７６ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１２５】
【実施例３】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）５８０の、
シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＰＰＧ−多官能シリーズ ＳＵ−４５０Ｍ、三井東圧化
学（株）製］３７７ｇ、イソプロパノール９０１ｇ、ジ
メチルカーボネート１３５１ｇおよび２８重量％のＮａ
ＯＣＨ3 のメタノール溶液２ｇを仕込んだ。
【０１２６】この混合物を常圧下に９０〜１４０℃で、
１８時間反応させた。このようにして得られた反応混合
物に水を加えて触媒を除去した後、ジイソプロピルカー
ボネートを留去して、ポリカーボネート５７０ｇを得
た。
【０１２７】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析
の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１２８】
【化３３】
【０１２９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．１ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１３０】１６〜１８ｐｐｍ、２１〜２２ｐｐｍ、５
４〜５５ｐｐｍ、７１〜７２ｐｐｍ、７４〜７５ｐｐ
ｍ、７４．５〜７５．５ｐｐｍ、７６．５〜７８ｐｐ
ｍ、８９〜９０ｐｐｍ、１０４〜１０５ｐｐｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１３１】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４５０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２９０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１３２】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．４８ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：２
７３６ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１３３】
【実施例４】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）７４０の、
シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＰＰＧ−多官能シリーズ ＳＵ−４６０、三井東圧化学
（株）製］４０２ｇ、ポリプロピレングリコール（分子
量２，０００）４００ｇ、ｎ- ブタノール８０５ｇ、ジ
メチルカーボネート９８０ｇおよび２８重量％のＮａＯ
ＣＨ3 のメタノール溶液０．９ｇ（触媒）を仕込んだ。
【０１３４】この混合物を常圧下に１１０〜１６０℃
で、１８時間反応させた。このようにして得られた反応
混合物に水を加えて触媒を除去した後、ジブチルカーボ
ネートを留去して、下記の構造を有するポリカーボネー
ト９９７ｇを得た。
【０１３５】
【化３４】
【０１３６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣ4Ｈ9 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．１ 潤滑油基本性能の評価結果を表１に示す。
【０１３７】
【表１】 （註１） ○：相溶性あり ×：相溶性なし （註２） 潤滑油：１５重量％ フロンR-134a：８５重量％ 実施例１〜４で得られたポリカーボネートについて、フ
ロンＲ−１３４ａとの相溶性および耐荷重値から求めた
潤滑性は、いずれも良好であった。
【０１３８】
【実施例５】冷凍機油として実施例４のポリカーボネー
ト１２０ｃｃを用い、かつ、冷媒としてフロンＲ−１３
４ａ（ＨＦＣ）７００ｇを用い、カーエアコン［日本電
装（株）製、ＴＶ−１２ＥＣ］を電動モーターで始動
（２，０００ｒｐｍ）したところ、表２のとおり、冷房
運転が可能であった。なお、この際の外気温度は、２３
℃であった。
【０１３９】
【参考例１】実施例５において、実施例４のポリカーボ
ネートの代わりに、市販の冷凍機油［日本電装（株）
製、デンソーオイル−７］を用い、かつ、フロンＲ−１
３４ａ（ＨＦＣ）の代わりに、フロンＲ−１２（ＣＦ
Ｃ）を用いた以外は、実施例５と同様にして、冷房運転
した。その結果を表２に示す。なお、この際の外気温度
は、２３℃であった。
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
【実施例６】実施例１において、シュクロースのプロピ
レンオキサイド付加物の代わりに、平均分子量７９８
の、ラクトースのプロピレンオキサイド付加物を用いた
以外は、実施例１と同一条件で反応を行ない、ポリカー
ボネート４１２ｇを得た。
【０１４２】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分
析の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１４３】
【化３５】
【０１４４】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．３ 得られたポリカーボネートの上記試験方法（１）による
フロンＲ−１３４ａとの相溶性は、○であった。
【０１４５】
【実施例７】実施例１において、シュクロースのプロピ
レンオキサイド付加物の代わりに、平均分子量８５６
の、イソマルトースのプロピレンオキサイド付加物を用
いた以外は、実施例１と同一条件で反応を行ない、ポリ
カーボネート３８６ｇを得た。
【０１４６】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分
析の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１４７】
【化３６】
【０１４８】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．５ 得られたポリカーボネートの上記試験方法（１）による
フロンＲ−１３４ａとの相溶性は、○であった。
【０１４９】
【実施例８】実施例１において、シュクロースのプロピ
レンオキサイド付加物の代わりに、平均分子量１０９２
の、シュクロースのプロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドとの付加物を用いた以外は、実施例１と同一条
件で反応を行ない、ポリカーボネート５０６ｇを得た。
【０１５０】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分
析の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１５１】
【化３７】
【０１５２】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］pＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約２．２ ｐ＝０〜３ 平均ｐ値：約１．０ 得られたポリカーボネートの上記試験方法（１）による
フロンＲ−１３４ａとの相溶性は、○であった。
【０１５３】
【実施例９】実施例１において、ポリオールとしてソル
ビトールのプロピレンオキサイド付加物［旭電化工業
（株）製、商品銘柄 ＳＰ−６００］を３５６ｇ（０．
５９モル）用い、ジメチルカーボネートおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液の仕込み量をそれぞ
れ１６０７ｇ（１７．８４モル）、０．３４ｇ（ＮａＯ
ＣＨ3 ０．００１８モル）とした以外は、実施例１と同
様にしてポリカーボネート５３５ｇを得た。
【０１５４】なお、メタノール生成量は１１０ｇ（３．
４４モル）であり、メタノール収率は９７％であった。
得られたポリカーボネートは、粘稠な液体であり、 1Ｈ
−ＮＭＲ分析、13Ｃ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰ
Ｃ分析の結果から以下のような構造を有することが判っ
た。
【０１５５】
【化３８】
【０１５６】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ｎ＝０〜３ 平均ｎ値：約１．２ 得られたポリカーボネートを13Ｃ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１５７】１６〜１７．５ｐｐｍ、５４〜５５ｐｐ
ｍ、６６〜６８ｐｐｍ、６８．５〜７０ｐｐｍ、７０〜
７２ｐｐｍ、７２〜７３ｐｐｍ、７３〜７４．５ｐｐ
ｍ、７４．５〜７６ｐｐｍ、７６〜７８ｐｐｍ、７８〜
７９ｐｐｍ、７９〜８０ｐｐｍ、１５４〜１５６ｐｐ
ｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
を図２に示す。
【０１５８】さらに、得られたポリカーボネートのＧＰ
Ｃ分析結果を下記に示す。 重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）［ＧＰ
Ｃ］：１．２３ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：７
７８ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表３に示す。
【０１５９】
【実施例１０】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容
量５リットルの反応器に、平均分子量（Ｍｎ）１３８０
の、ソルビトールのプロピレンオキサイド付加物［商品
名 ＳＰ−２１Ｐ、東邦化学工業（株）製］５５７ｇ、
ジイソプロピルカーボネート１７４７ｇおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液２．１ｇを仕込ん
だ。
【０１６０】この混合物を常圧下に１２０〜１５０℃
で、７時間反応させた。このようにして得られた反応混
合物に水を加えて触媒を除去した後、ジイソプロピルカ
ーボネートを留去して、ポリカーボネート５３７ｇを得
た。
【０１６１】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析
の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１６２】
【化３９】
【０１６３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ｎ＝０，３〜４ 平均ｎ値：約３．４ 得られたポリカーボネートを 1Ｈ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１６４】１．１〜１．２ｐｐｍ、１．２５〜１．３
２ｐｐｍ、３．２５〜３．４５ｐｐｍ、３．４５〜３．
６０ｐｐｍ、３．６〜３．８ｐｐｍ、４．８〜４．９ｐ
ｐｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１６５】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４５０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２９０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１６６】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．２３ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：２
９３６ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表３に示す。
【０１６７】
【実施例１１】実施例１０において、平均分子量（Ｍ
ｎ）１３８０の、ソルビトールのプロピレンオキサイド
付加物［商品名 ＳＰ−２１Ｐ、東邦化学工業（株）
製］５５７ｇの代わりに、平均分子量（Ｍｎ）１５３０
の、ソルビトールのプロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドとの付加物［商品名 ＳＰ−２４ＥＰ、東邦化
学工業（株）製］７００ｇを用い、かつ、ジイソプロピ
ルカーボネートおよび２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタ
ノール溶液の配合量をそれぞれ２３４４ｇ、１４ｇとし
た以外は、実施例１０と同様にして、ポリカーボネート
８６７ｇを得た。
【０１６８】得られたポリカーボネートは、粘稠な液体
であり、 1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析およびＧＰＣ分析
の結果から以下のような構造を有することが判った。
【０１６９】
【化４０】
【０１７０】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ［Ｃ2Ｈ4Ｏ］pＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ｎ＝０〜６ 平均ｎ値：約３．５ ｐ＝０〜２ 平均ｎ値：１．０ 得られたポリカーボネートを 1Ｈ−ＮＭＲで測定した結
果、チャートに次のようなピークが表われた。なお、こ
の測定の際、溶媒としてＣＤＣｌ3 を用いた。
【０１７１】１．１〜１．１８ｐｐｍ、１．２５〜１．
３２ｐｐｍ、３．２５〜３．４５ｐｐｍ、３．４５〜
３．６０ｐｐｍ、３．６〜３．８ｐｐｍ、４．８〜４．
９ｐｐｍ、 また、得られたポリカーボネートの赤外吸収スペクトル
のデータを下記に示す。
【０１７２】主なピーク νＣ−Ｈ ２８００〜３０００ｃｍ-1 δＣ−Ｈ １４５０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ １７４０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ １２４０〜１２８０ｃｍ-1 νＣ−Ｏ−Ｃ １１００ｃｍ-1 さらに、得られたポリカーボネートのＧＰＣ分析結果を
下記に示す。
【０１７３】重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）［ＧＰＣ］：１．２９ ポリスチレン換算法による重量平均分子量（Ｍｗ）：２
９８９ 生成物中のナトリウム残存量：０．０１ｐｐｍ以下 生成物中の全酸価：０．０１以下 潤滑油基本性能の評価結果を表３に示す。
【０１７４】
【実施例１２】実施例１０において、平均分子量（Ｍ
ｎ）１３８０の、ソルビトールのプロピレンオキサイド
付加物［商品名 ＳＰ−２１Ｐ、東邦化学工業（株）
製］５５７ｇの代わりに、分子量１５００のポリプロピ
レングリコール１０５０ｇを用い、ジイソプロピルカー
ボネートおよび２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール
溶液の配合量をそれぞれ１５３３ｇ、４ｇとし、かつ、
反応温度を１４０〜１５０℃、反応時間を１０時間とし
た以外は、実施例１０と同様にして、ポリカーボネート
１１００ｇを得た。
【０１７５】得られたポリカーボネートは、１００℃の
動粘度が２１ｃＳｔであり、上記試験方法（１）による
Ｒ−１３４ａとの相溶性は○であり、上記試験方法
（２）による臨界温度が高温側５９℃、低温側−６５℃
であった。
【０１７６】このポリカーボネート（Ａ）と実施例１０
のポリカーボネート（Ｂ）とを、重量比［（Ａ）／
（Ｂ）］２５／７５で混合し、表３に示すような潤滑油
特性を有するポリカーボネートを得た。
【０１７７】
【表３】 表３ ┌───────────┬────┬─────┬─────┬─────┐ │ │実施例９│実施例１０│実施例１１│実施例１２│ ├───────────┼────┼─────┼─────┼─────┤ │粘度特性 │ │ │ │ │ │ 100 ℃動粘度［cSt］ │ 14.2 │ 36 │ 33 │ 30 │ ├───────────┼────┼─────┼─────┼─────┤ │耐荷重値［lbf］ │ 890 │ 910 │ 890 │ 930 │ ├───────────┼────┼─────┼─────┼─────┤ │フロンR-134aとの相溶性│ │ │ │ │ │ （１） （註１） │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ │ ──────────┼────┼─────┼─────┼─────┤ │ （２）臨界温度 │ │ │ │ │ │ ［℃］（註２）│ │ │ │ │ │ 高温側 │ +96 │ +81 │ +72 │ +71 │ │ 低温側 │＜-65 │ ＜-65 │ ＜-65 │ ＜-65 │ └───────────┴────┴─────┴─────┴─────┘ （註１） ○：相溶性あり ×：相溶性なし （註２） 潤滑油：１５重量％ フロンR-134a：８５重量％ 実施例９〜１２で得られたポリカーボネートについて、
フロンＲ−１３４ａとの相溶性および耐荷重値から求め
た潤滑性は、いずれも良好であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤 本 忠 明 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 中 村 恒 星 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 ▲たか▼ 畑 和 紀 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 水 井 公 也 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記の一般式［Ｉ］で表わされるポリカー
    ボネート； Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ ［上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わさ
    れる基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
    （Ｅ）および（Ｆ）で表わされる基から選択される基で
    ある； 【化１】 （上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）におい
    て、Ｒ1 は、下式（Ｅ）または（Ｆ）で表わされる基で
    ある） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜
    １２の整数である） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） （上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよび
    ｐは１〜１２の整数である）］。
  2. 【請求項２】下記の一般式［Ｉ］で表わされるポリカー
    ボネートを含有していることを特徴とする冷凍機用潤滑
    油； Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ ［上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わさ
    れる基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
    （Ｅ）および（Ｆ）で表わされる基から選択される基で
    ある； 【化２】 （上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）におい
    て、Ｒ1 は、下式（Ｅ）または（Ｆ）で表わされる基で
    ある） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜
    １２の整数である） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） （上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよび
    ｐは１〜１２の整数である）］。
  3. 【請求項３】オゾン層非破壊性フロンを含有しているこ
    とを特徴とする請求項第２項に記載の冷凍機用潤滑油。
  4. 【請求項４】下記の一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
    ーボネート； （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ ［上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は下式（Ｅ）または
    （Ｆ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
    る； −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜
    １２の整数である） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） （上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよび
    ｐは１〜１２の整数である）］。
  5. 【請求項５】下記の一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
    ーボネートを含有していることを特徴とする冷凍機用潤
    滑油； （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ ［上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は下式（Ｅ）または
    （Ｆ）で表わされる基であり、ｍは１〜６の整数であ
    る； −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎは１〜
    １２の整数である） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n （Ｃ2Ｈ4Ｏ）p ＣＯＯＲ2 …（Ｆ） （上記式（Ｆ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
    素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
    ０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよび
    ｐは１〜１２の整数である）］。
  6. 【請求項６】オゾン層非破壊性フロンを含有しているこ
    とを特徴とする請求項第５項に記載の冷凍機用潤滑油。
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