JPH07224290A

JPH07224290A - 潤滑油および電気絶縁油

Info

Publication number: JPH07224290A
Application number: JP9262894A
Authority: JP
Inventors: Takashi Hayashi; 剛史林; 和紀 ▲高▼畑; Kazunori Takahata; Kimiya Mizui; 公也水井
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1993-12-15
Filing date: 1994-04-28
Publication date: 1995-08-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】一般式［Ｉ］で表わされるカーボネートから
なる潤滑油および電気絶縁油。［式［Ｉ］において、R¹〜R⁵は、それぞれ独立に、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数２〜２０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｍ
は、それぞれ０または１〜１０の整数である］。【効果】この潤滑油は、潤滑性、清浄性および電気絶
縁性に優れ、工業用ギヤ油、自動車用エンジン油および
電気冷蔵庫などの冷凍機用潤滑油として好適に用いるこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、潤滑油および電気絶縁油
に関し、さらに詳しくは、従来より潤滑性と清浄性の要
求が厳しくなった工業用ギヤ油、自動車用エンジン油、
自動車用ギヤ油、冷凍機用潤滑油、圧延用潤滑油、繊維
用潤滑油に使用可能な、潤滑性、清浄性および電気絶縁
性に優れた潤滑油、特にＲ−１３４ａなどのオゾン層非
破壊性のフルオロカーボン水素添加物（HFC 、Hydrogen
ated Fluoro Carbon）を冷媒として使用する冷凍機用潤
滑油として最適な潤滑油、および電気絶縁油に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】潤滑油の種類としては、工業用ギ
ヤ油、エンジン油、繊維用潤滑油、圧延用潤滑油、冷凍
機用潤滑油などが挙げられる。

【０００３】工業用ギヤ油は、近年、各種産業機械の使
用環境が一段とシビアになるに従って、潤滑性と清浄性
のより高温域までの維持が要求されてきた。特に、焼付
け塗装工程、食品のベーキング工程では潤滑性と清浄性
により高い性能が要求されてきた。このような用途に
は、従来より合成炭化水素系、カルボン酸エステル系も
しくはグリコール系の潤滑油が使用されてきた。

【０００４】しかしながら、合成炭化水素系油およびカ
ルボン酸エステル系油は、潤滑性がまだ不十分なうえ、
長時間の加熱で炭化物が生成し、潤滑油としての役割を
高温下では果すことができないという問題がある。一
方、グリコール系潤滑油は、長時間の加熱による炭化物
の生成が少ないという長所はあるものの、潤滑性が不十
分なうえ、吸湿性が強いため、潤滑性および耐吸湿性の
改良が望まれていた。

【０００５】エンジン油では、自動車エンジンの高性能
化に伴い、より高温、より長時間の潤滑性と清浄分散性
が要求されてきた。このような要求に対して、添加剤の
選択で対応しようとすると添加剤の使用量が多くなるた
め、たとえばマヨネーズスラッジの沈澱析出が生じると
いうような弊害がある。またベース油として、鉱物油と
合成炭化水素系油やカルボン酸エステル系油とを併用す
る試みが従来よりなされている。しかしながら、高温、
長時間の潤滑性と清浄分散性はともに充分でなかった。

【０００６】一方、上記の自動車エンジン、すなわち４
サイクルエンジン用潤滑油と異なり、２サイクルエンジ
ン用潤滑油は、機構上、ガソリンに添加されて燃焼する
ため、特に清浄性が重要である。従来、２サイクルエン
ジン用潤滑油として、ひまし油やポリブテンなどが使用
されているが、潤滑性と清浄性がともに充分でない。

【０００７】自動車用ギヤ油、特にＡＴＦ用のギヤ油な
どでは摩擦係数を低くし、かつその経時変化を少なくす
る必要がある。そこで、従来は摩擦低減剤や摩擦調整剤
を使用している。しかしながら、これらの添加剤を含む
自動車用ギヤ油は、摩擦係数の経時変化が大きくなると
いう問題がある。

【０００８】繊維用潤滑油では、従来、カルボン酸エス
テル系やグリコール系の潤滑油が使用されているが、潤
滑性と清浄性をともに満足することができない。圧延用
潤滑油では、従来、牛脂からなる潤滑油が使用されてい
る。このような潤滑油は、潤滑性がよく、圧延効率に優
れるものの、清浄性が極端に悪いため残存する牛脂の洗
浄工程が不可欠である。また圧延用潤滑油として、カル
ボン酸エステル系潤滑油が使用されているが、この潤滑
油は、清浄性が極めて良好であるものの、潤滑性が悪く
実用性が低い。

【０００９】冷凍機用潤滑油では、冷媒ガスがオゾン層
非破壊性のＲ−１３４ａ（ＣＨ₂Ｆ−ＣＦ₃ ）のような
フルオロカーボン水素添加物に変更されるに伴い、従
来、冷凍機用潤滑油として使用されてきた鉱物油やアル
キルベンゼン類化合物は、冷媒ガスとの相溶性がないた
め使用できなくなった。現在、Ｒ−１３４ａを冷媒ガス
として使用する冷凍機用潤滑油としてグリコールエーテ
ル系潤滑油が開発されている。

【００１０】たとえば、米国特許第 4,755,316号明細書
には、テトラフルオロエタンと、分子量が３００〜２，
０００であり、３７℃動粘度が約２５〜１５０ cStであ
るポリオキシアルキレングリコールとからなる圧縮冷凍
機用組成物が開示されている。

【００１１】しかしながら、このようなグリコールエー
テル系潤滑油は、一般に熱安定性が不充分で、吸湿性が
強く、さらにＮＢＲなどのゴムシール材を収縮させ硬度
を高めてしまうという欠点が指摘されている。

【００１２】また、近年カーエアコン用冷凍機では、コ
ンプレッサーの小型化と能力アップを可能にしたスルー
ベーン型ロータリーコンプレッサーが用いられており、
このスルーベーン型ロータリーコンプレッサー用潤滑油
としては、シール性と耐摩耗性という性能面より高粘度
の潤滑油が要求される。しかしながら、グリコールエー
テル構造を有する化合物は、一般に分子量が増大して高
粘度化すると、オゾン層非破壊性のフルオロカーボン水
素添加物との相溶性、たとえばＲ−１３４ａとの相溶性
が悪化するため、構造上使用することができない。この
問題は、オゾン層非破壊性のフルオロカーボン水素添加
物だけでなく、オゾン破壊力（Ozone Depletion Potent
ial ）が小さいクロロフルオロカーボン水素添加物（HC
FC、Hydrogenated Chlorofluoro Carbon）、さらにはフ
ルオロカーボン水素添加物とクロロフルオロカーボン水
素添加物との混合物についても同様である。上記フルオ
ロカーボン水素添加物の例としては、上記Ｒ−１３４ａ
のほか、Ｒ−１５２ａ（ＣＨＦ₂−ＣＨ₃）、Ｒ−１２５
（ＣＨＦ₂−ＣＦ₃）、Ｒ−３２（ＣＨ₂Ｆ₂）が挙げられ
る。また、クロロフルオロカーボン水素添加物の例とし
ては、Ｒ−２２（ＣＨＣｌＦ₂ ）、Ｒ−１２３（ＣＨＣ
ｌ₂）、Ｒ−１２４（ＣＨＣｌＦ−ＣＦ₃）が挙げられ
る。

【００１３】さらに、最近、ポリオールエステルおよび
ヒンダードエステルと称せられるカルボン酸エステル系
潤滑油が、フルオロカーボン水素添加物を冷媒として使
用する冷凍機の潤滑油として開発されている。しかしな
がら、これらの潤滑油は、加水分解もしくは熱分解によ
りカルボン酸を発生させるため、冷凍機において、カル
ボン酸による金属の腐食摩耗あるいは銅メッキ現象が起
こる。したがって、これらの潤滑油においては、冷凍機
の耐久性が問題点として挙げられている。

【００１４】また、フルオロカーボン水素添加物を冷媒
として使用する冷凍機の潤滑油として、ポリカーボネー
ト系潤滑油が開発されているが、熱分解および加水分解
により炭酸ガスが発生する問題があった。炭酸ガスは、
フルオロカーボン水素添加物を冷媒として使用する通常
の冷凍機システムでは凝縮しないため、冷凍効率の低下
および圧縮過程での温度上昇を招く結果となり好ましく
ないとされている。

【００１５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、潤滑性、清浄
性、電気絶縁性、およびオゾン層非破壊性のフルオロカ
ーボン水素添加物との相溶性に優れるとともに、特にカ
ルボン酸および炭酸ガスの発生を抑制できる熱安定性の
高い潤滑油を提供することを目的としている。

【００１６】本発明は、特に冷媒としてオゾン層非破壊
性のフルオロカーボン水素添加物を使用する電気冷蔵
庫、ルームエアコンなどの冷凍機用潤滑油として好適に
使用することができる潤滑油、および電気絶縁油を提供
することを目的としている。

【００１７】

【発明の概要】本発明に係る第１の潤滑油は、下記の一
般式［Ｉ］で表わされるカーボネートを含有してなるこ
とを特徴としている。

【００１８】

【化５】

【００１９】［式［Ｉ］において、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ
³ は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基または炭素原子数２〜２０のエーテル結合を有する炭
化水素基であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数２〜
２０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよ
びｍは、それぞれ０または１〜１０の整数である］。

【００２０】また、本発明に係る第２の潤滑油は、下記
の一般式［II］で表わされるカーボネートを含有してな
ることを特徴としている。

【００２１】

【化６】

【００２２】［式［II］において、Ｒ³ は、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基または炭素原子数２〜２０のエー
テル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵
は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０の炭化水素基
または炭素原子数２〜２０のエーテル結合を有する炭化
水素基であり、Ｒ⁶ は、水素原子または炭素原子数１〜
１７の炭化水素基であり、ｎおよびｍは、それぞれ０ま
たは１〜１０の整数である］。

【００２３】本発明に係る第１および第２の潤滑油（以
下、単に「本発明に係る潤滑油」と称する場合がある）
は、潤滑性、清浄性および電気絶縁性に優れているた
め、カークーラー、電気冷蔵庫、ルームエアコン等の冷
凍機用潤滑油、工業用ギヤ油、自動車用エンジン油、自
動車用ギヤ油、繊維用潤滑油、圧延用潤滑油などの用途
に広く用いることができる。

【００２４】また、本発明に係る潤滑油は、上記のよう
な特性に優れるだけでなく、Ｒ−１３４ａなどのオゾン
層非破壊性フルオロカーボン水素添加物との相溶性、Ｒ
−２２などのオゾン破壊力が小さいクロロフルオロカー
ボン水素添加物との相溶性、さらにはフルオロカーボン
水素添加物およびクロロフルオロカーボン水素添加物か
らなる混合物との相溶性に優れている。しかも、本発明
に係る潤滑油は、カルボン酸エステル系潤滑油のように
カルボン酸を発生することがなく、また熱安定性に特に
優れているため、分解による炭酸ガスの発生が従来のポ
リカーボネート系潤滑油と比べ非常に少ない。したがっ
て、本発明に係る潤滑油は、フルオロカーボン水素添加
物またはクロロフルオロカーボン水素添加物を冷媒とし
て使用する冷凍機用潤滑油として好ましく用いることが
できる。

【００２５】なお、本明細書中の「潤滑油」なる語は、
潤滑油が上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされるカ
ーボネートとその他の成分とで構成される場合、上記一
般式［Ｉ］または［II］で表わされるカーボネート単独
で構成される場合を含んで用いられる。

【００２６】本発明に係る第１の電気絶縁油は、上記一
般式［Ｉ］で表わされるカーボネートからなることを特
徴としている。また、本発明に係る第２の電気絶縁油
は、上記一般式［II］で表わされるカーボネートからな
ることを特徴としている。

【００２７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る潤滑油および
電気絶縁油について具体的に説明する。本発明に係る潤
滑油および電気絶縁油は、下記の一般式［Ｉ］または
［II］で表わされるカーボネートからなる。

【００２８】

【化７】

【００２９】式［Ｉ］において、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³
は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０の炭化水素基
または炭素原子数２〜２０のエーテル結合を有する炭化
水素基であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数２〜２
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、ｎおよび
ｍは、それぞれ０または１〜１０の整数、好ましくは０
または１〜５の整数である。

【００３０】

【化８】

【００３１】式［II］において、Ｒ³ は、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基または炭素原子数２〜２０のエーテ
ル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、
それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０の炭化水素基また
は炭素原子数２〜２０のエーテル結合を有する炭化水素
基であり、Ｒ⁶ は、水素原子または炭素原子数１〜１７
の炭化水素基であり、ｎおよびｍは、それぞれ０または
１〜１０の整数、好ましくは０または１〜５の整数であ
る。

【００３２】上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ としては、具体的に
は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル
基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル
基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-
ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、イソヘキシル基、
n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチル基、2-エチ
ルヘキシル基、イソオクチル基、1,1,3,3-テトラメチル
ブチル基、n-ノニル基、イソノニル基、n-デシル基、イ
ソデシル基、n-ウンデシル基、イソウンデシル基、n-ド
デシル基、イソドデシル基、n-トリデシル基、イソトリ
デシル基、n-テトラデシル基、イソテトラデシル基、n-
ペンタデシル基、イソペンタデシル基、n-ヘキサデシル
基、イソヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、イソヘプ
タデシル基、n-オクタデシル基、イソオクタデシル基、
n-ノニルデシル基、イソノニルデシル基、n-アイコサニ
ル基、イソアイコサニル基、2-エチルヘキシル基、2-
（4-メチルペンチル）基などの脂肪族炭化水素基；シク
ロヘキシル基、1-シクロヘキセニル基、メチルシクロヘ
キシル基、ジメチルシクロヘキシル基、1-エチル-1- シ
クロヘキシル基、デカヒドロナフチル基、トリシクロデ
カニル基などの脂環族炭化水素基；フェニル基、o-トリ
ル基、p-トリル基、m-トリル基、2,4-キシリル基、メシ
チル基、p-ｔ- ブチルフェニル基、p-ｔ- アミルフェニ
ル基、p-オクチルフェニル基、p-ノニルフェニル基、p-
ドデカフェニル基、o,p-ジ-ｔ-ブチルフェニル基、o,p-
ジ-ｔ-アミルフェニル基、ベンジル基、α,α'- ジメチ
ルベンジル基、メチルベンジル基、β- フェニルエチル
基（フェネチル基）、1-フェニルエチル基、1-メチル-1
- フェニルエチル基、p-メチルベンジル基、スチリル
基、シンナミル基など芳香族炭化水素基；下記の一般式
［III］で表わされるエーテル結合を含む炭化水素基を
挙げることができる。

【００３３】 −ＣＨ₂−Ｏ−（Ｒ⁷−Ｏ）_p−Ｒ⁸ ・・・［III］式［III］において、Ｒ⁷ は、炭素原子数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ⁸ は、炭素原子数１〜１９の炭化水
素基であり、ｐは、０または１〜９の整数である。

【００３４】上記Ｒ⁷ としては、具体的には、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアル
キレン基を挙げることができる。上記Ｒ⁸ は、脂肪族炭
化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基で
あり、これらの炭化水素基の具体的な例としては、上述
したＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ における脂肪族
炭化水素基、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素基の具体
的な例として列挙した基と同様の基を挙げることができ
る。

【００３５】上記一般式［II］におけるＲ⁶ は、水素原
子、または炭素原子数１〜１７の炭化水素基である。Ｒ
⁶ の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭
化水素基および芳香族炭化水素基が挙げられる。これら
の具体的な例としては、上述したＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ およびＲ⁵ における脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水
素基、芳香族炭化水素基の具体的な例として列挙した基
と同様の基を挙げることができる。

【００３６】一般に、上記一般式［Ｉ］または［II］で
表わされるカーボネートは、ｎまたはｍの値が異なる一
般式［Ｉ］または［II］で表わされる数種のカーボネー
トの混合物として存在しており、ｎまたはｍは平均値で
表わされる。

【００３７】上記一般式［Ｉ］で表わされる好ましいカ
ーボネートとしては、たとえば以下のような化合物が挙
げられる。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】上記（２）〜（８）の式におけるＲ¹ 、Ｒ
² およびＲ³ は、それぞれ上記一般式［Ｉ］におけるＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ と同一の基である。また、Ｒ⁸ は、上記
一般式［III］におけるＲ⁸ と同一の基であり、ｐは、
上記一般式［III］におけるｐと同じである。

【００４７】また、上記一般式［II］で表わされる好ま
しいカーボネートとしては、たとえば以下のような化合
物が挙げられる。

【００４８】

【化１７】

【００４９】

【化１８】

【００５０】上記（１）および（２）の式におけるＲ³
およびＲ⁶ は、それぞれ上記一般式［II］におけるＲ
³ 、Ｒ⁶ と同一の基である。上記一般式［Ｉ］または
［II］で表わされるカーボネートのうち、ｍ＝０で表わ
されるカーボネートは、たとえば以下のような方法によ
り製造することができる。

【００５１】まず、（ａ）ジメチルカーボネート、およ
び（ｂ）下記の一般式［IV］または［Ｖ］で表わされる
アルコールを塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成す
るメタノールを蒸留によって反応系外に除去して、反応
収率９５％以上まで反応させる。アルコール（ｂ）は、
ジメチルカーボネート（ａ）に対するモル比［(b)/
(a)］で０．１〜２００、好ましくは０．２〜１０の範
囲となる量で用いられる。

【００５２】

【化１９】

【００５３】［式［IV］中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、
上記一般式［Ｉ］におけるＲ¹ 、Ｒ²およびＲ³ と同一
である。］

【００５４】

【化２０】

【００５５】［式［Ｖ］中、Ｒ³ およびＲ⁶ は、上記一
般式［II］におけるＲ³ およびＲ⁶ と同一である。］な
お、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気を窒素置
換することが望ましいが、窒素置換しなくてもよい。

【００５６】上記一般式［IV］で表わされるアルコール
（ｂ）の具体的な例としては、ＣＨ₃−Ｃ（ＣＨ₃）₂−
ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃
−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃−Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−
ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ
₅−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂
−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃
Ｈ₇−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃Ｈ₇−Ｃ（Ｃ
₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃Ｈ₇−Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｃ（Ｃ₁₀Ｈ₂₁）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₁₉Ｈ₃₉
−Ｃ（Ｃ₁₉Ｈ₃₉）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂₀Ｈ₄₁−Ｃ（Ｃ₂₀Ｈ
₄₁）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ
₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ
Ｈ₃ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂
−Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₂
Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−
ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、Ｃ₃Ｈ₇ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃Ｈ
₇ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＯＣＨ
₂−Ｃ（Ｃ₁₀Ｈ₂₁）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂₀Ｈ₄₁ＯＣＨ₂−Ｃ
（Ｃ₂₀Ｈ₄₁）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ
₂−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ
Ｈ₂−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃Ｈ₇ＯＣＨ
₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃Ｈ₇Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃
−（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅−（Ｃ₃
Ｈ₇）Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃Ｈ₇−（Ｃ₄Ｈ₉）Ｃ
（Ｃ₅Ｈ₁₁）−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₁₀Ｈ₂₁−（Ｃ₁₁Ｈ₂₃）Ｃ
（Ｃ₁₂Ｈ₂₅）−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₁₈Ｈ₃₇−（Ｃ₁₉Ｈ₃₉）Ｃ
（Ｃ₂₀Ｈ₄₁）−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂−（ＣＨ₃）Ｃ
（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂−（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ
（Ｃ₃Ｈ₇）−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂−（Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ
（Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−
（ＣＨ₃）Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＣＨ₂−（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ
₅ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ（Ｃ₃Ｈ₇）−ＣＨ
₂ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−（Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ（Ｃ
₄Ｈ₉）−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₃Ｈ₇ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−（Ｃ
₃Ｈ₇）Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₄Ｈ₉Ｏ−Ｃ（ＣＨ
₃）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₅Ｈ₁₁Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、Ｃ₆Ｈ₁₁−Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＯＨ［式中のＣ
₆Ｈ₁₁−は、シクロヘキシル基である］、Ｃ₆Ｈ₁₁−ＣＨ
₂−Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＯＨ［式中のＣ₆Ｈ₁₁−
は、シクロヘキシル基である］、Ｃ₆Ｈ₁₀（Ｃ₂Ｈ₅）−
ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＯＨ［式中のＣ₆Ｈ₁₀
（Ｃ₂Ｈ₅）−は、シクロヘキシル基の１の位置の水素原
子がエチル基で置換されている基である］、Ｃ₆Ｈ₅−Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＯＨ［式中のＣ₆Ｈ₅−
は、フェニル基である］、Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）₂
−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₄Ｈ₉−Ｏ−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、Ｃ₆Ｈ₁₁−Ｏ−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ［式中の
Ｃ₆Ｈ₁₁−は、シクロヘキシル基である）、Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ
−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）₂−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₄Ｈ₉−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₅）
Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₆Ｈ₁₁−Ｏ−ＣＨ₂−（Ｃ₂
Ｈ₅）Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂ＯＨ［式中のＣ₆Ｈ₁₁−は、
シクロヘキシル基である）、Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ−ＣＨ₂−（Ｃ
₂Ｈ₅）Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂ＯＨ、（Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂）₂
＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂ＯＨ、（Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂）₂＝Ｃ
（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂ＯＨ、（Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂）₃Ｃ−ＣＨ₂
ＯＨ、（Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂）₂＝Ｃ（ＣＨ₃）
−ＣＨ₂ＯＨ、（Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂）₃Ｃ−Ｃ
Ｈ₂ＯＨなどが挙げられる。

【００５７】上記一般式［IV］において、Ｒ¹ 、Ｒ² ま
たはＲ³ に一般式［III］のエーテル結合を含むアルコ
ールの合成は、たとえば下記のような方法で行なうこと
ができる。

【００５８】まず、（ａ）一般式［VI］

【００５９】

【化２１】

【００６０】［式中、Ｒ⁷ およびｐは、それぞれ上記一
般式［III］におけるＲ⁷ 、ｐと同一であり、ｑは、１
〜３の整数である。また、Ｒ⁹ は、上述のＲ¹、Ｒ²また
はＲ³と同一で、Ｒ⁹ が複数の場合、Ｒ⁹ は同一であっ
てもよいし、また異なっていてもよい。］で表わされる
アルコール、および（ｂ）炭素原子数１９以下の一般式
［III］におけるＲ⁸ に対応するオレフィンを酸触媒の
存在下で反応させて、一般式［VI］の水酸基にこのオレ
フィンを付加させる。

【００６１】次いで、酸触媒をろ過し、必要であればさ
らにアルカリを用いて中和する。その後、蒸留により上
記一般式［IV］のアルコールを得る。反応時間は０．１
〜３００時間、好ましくは０．２〜５０時間、さらに好
ましくは１〜１０時間であり、反応温度は０〜３００
℃、好ましくは１０〜１００℃、さらに好ましくは２０
〜６０℃である。

【００６２】上記反応に用いられる酸触媒としては、一
般的な無機酸、有機酸、酸性イオン交換樹脂、固体酸お
よびルイス酸が挙げられる。また、溶媒も必要であれば
用いることができる。溶媒は、（溶媒重量）／（上記
（ａ）のアルコールの重量）の比が０．２〜１００、好
ましくは１〜１０の範囲内になる量で用いられる。溶媒
は、反応に悪影響を及ぼさない限り、どのような溶媒で
も用いることができる。

【００６３】上記（ａ）のアルコールと上記（ｂ）のオ
レフィンとのモル比は、［（ｂ）のモル数］／
［（（ａ）のモル数）×（ｑ＋１）］が０．１〜１０、
好ましくは０．５〜５、さらに好ましくは０．８〜３の
範囲である。

【００６４】上記一般式［Ｖ］で表わされるアルコール
（ｂ）の具体的な例としては、以下のような化合物が挙
げられる。

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記アルコール（ｂ）および未反応のジメチルカー
ボネート（ａ）を蒸留によって反応系外に除去し、上記
一般式［Ｉ］または［II］においてｍ＝０で表わされる
カーボネートを得る。

【００７４】また、上記一般式［Ｉ］または［II］で表
わされるカーボネートのうち、ｍ＝０以外の数値で表わ
されるカーボネートは、たとえば以下のような方法によ
り製造することができる。

【００７５】まず、（ｃ）下記の一般式［VII］で表わ
されるジオール、および（ｄ）下記の一般式［VIII］ま
たは［IX］で表わされるモノカーボネート（上記一般式
［Ｉ］または［II］においてｍ＝０で表わされるモノカ
ーボネート）を塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成
するアルコール（上記一般式［IV］または［Ｖ］で表わ
されるアルコール］を蒸留によって反応系外に除去し
て、反応収率９５％以上まで反応させる。なお、上記反
応を行なうに際し、反応器内の空気を窒素置換すること
が望ましいが、窒素置換しなくてもよい。モノカーボネ
ート（ｄ）は、ジオール（ｃ）に対するモル比［(d)/
(c)］で０．１〜２００、好ましくは２〜５０の範囲と
なる量で用いられる。

【００７６】

【化３０】

【００７７】［式［VII］中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、上記一
般式［Ｉ］または［II］におけるＲ⁴およびＲ⁵ と同一
であり、ｎは、０または１〜１０の整数である。］

【００７８】

【化３１】

【００７９】［式［VIII］中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³
は、上記一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²およびＲ³ と同
一である。］

【００８０】

【化３２】

【００８１】［式［XI］中、Ｒ³ およびＲ⁶ は、上記一
般式［II］におけるＲ³ およびＲ⁶と同一である。］上
記一般式［VII］で表わされるジオール（ｃ）の具体的
な例としては、HO-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂［OCH₂-C(CH₃)₂-C
H₂］_n-OH 、HO-CH₂-(CH₃)C(C₂H₅)-CH₂［OCH₂-(CH₃)C(C₂
H₅)-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-(CH₃)C(C₃H₇)-CH₂［OCH₂-(C
H₃)C(C₃H₇)-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-(CH₃)C(C₄H₉)-CH₂［OC
H₂-(CH₃)C(C₄H₉)-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-C(C₂H₅)₂-CH₂［O
CH₂-C(C₂H₅)₂-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-(C₂H₅)C(C₃H₇)-CH₂
［OCH₂-(C₂H₅)C(C₃H₇)-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-(C₂H₅)C(C₄
H₉)-CH₂［OCH₂-(C₂H₅)C(C₄H₉)-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-C(C
₃H₇)₂-CH₂［OCH₂-C(C₃H₇)₂-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-(C₃H₇)
C(C₄H₉)-CH₂［OCH₂-(C₃H₇)C(C₄H₉)-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂
-C(C₄H₉)₂-CH₂［OCH₂-C(C₄H₉)₂-CH₂］_n-OH 、HO-CH₂-(C
₄H₉)C(C₅H₁₁)-CH₂［OCH₂-(C₄H₉)C(C₅H₁₁)-CH₂］_n-OHな
どが挙げられる。

【００８２】上記一般式［VIII］で表わされるモノカー
ボネート（ｄ）の具体的な例としては、(CH₃)₃C−CH₂−
O−CO−O−CH₂−C(CH₃)₃ 、(CH₃)₂C(C₂H₅)−CH₂−O−CO
−O−CH₂−(C₂H₅)C(CH₃)₂ 、(CH₃)C(C₂H₅)₂−CH₂−O−C
O−O−CH₂−(C₂H₅)₂C(CH₃) 、(C₂H₅)₃C−CH₂−O−CO−O
−CH₂−C(C₂H₅)₃ 、(C₂H₅)₂C(C₃H₇)−CH₂−O−CO−O−C
H₂−(C₃H₇)C(C₂H₅)₂ 、(C₂H₅)C(C₃H₇)₂−CH₂−O−CO−O
−CH₂−(C₃H₇)₂C(C₂H₅) 、(C₃H₇)₃C−CH₂−O−CO−O−C
H₂−C(C₃H₇)₃ 、(C₃H₇)₂C(C₄H₉)−CH₂−O−CO−O−CH₂
−(C₄H₉)C(C₃H₇)₂ 、(C₃H₇)C(C₄H₉)₂−CH₂−O−CO−O−
CH₂−(C₄H₉)₂C(C₃H₇) 、(C₁₀H₂₁)₃C−CH₂−O−CO−O−C
H₂−C(C₁₀H₂₁)₃ 、(C₁₀H₂₁)₂C(C₁₁H₂₃)−CH₂−O−CO−O
−CH₂−(C₁₁H₂₃)C(C₁₀H₂₁)₂ 、(C₁₀H₂₁)C(C₁₁H₂₃)₂−CH
₂−O−CO−O−CH₂−(C₁₁H₂₃)₂C(C₁₀H₂₁) 、(C₁₉H₃₉)₃C
−CH₂−O−CO−O−CH₂−C(C₁₉H₃₉)₃ 、(C₁₉H₃₉)₂C(C₂₀H
₄₁)−CH₂−O−CO−O−CH₂−(C₂₀H₄₁)C(C₁₉H₃₉)₂ 、(C₁₉
H₃₉)C(C₂₀H₄₁)₂−CH₂−O−CO−O−CH₂−(C₂₀H₄₁)₂C(C₁₉
H₃₉) 、(C₂₀H₄₁)₃C−CH₂−O−CO−O−CH₂−C(C₂₀H₄₁)₃
などが挙げられる。

【００８３】また、上記一般式［XI］で表わされるモノ
カーボネート（ｄ）の具体的な例としては、以下のよう
な化合物が挙げられる。

【００８４】

【化３３】

【００８５】

【化３４】

【００８６】

【化３５】

【００８７】

【化３６】

【００８８】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記モノカーボネート（ｄ）を蒸留によって反応系
外に除去し、上記一般式［Ｉ］または［II］においてｍ
＝０以外の数値で表わされるカーボネートを得る。

【００８９】上記一般式［Ｉ］または［II］においてｍ
＝０およびｍ＝０以外の数値で表わされるカーボネート
の製造方法において用いられる上記塩基触媒としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアル
カリ金属炭酸塩や炭酸水素塩；ナトリウムメトキシド、
カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、セシウムメ
トキシド等のアルカリ金属アルコラート；水素化ナトリ
ウム、ナトリウムアミド等のアルカリ金属化合物が好ま
しく用いられる。これらのうちでは、特に、アルカリ金
属アルコラートが好ましい。このほか、たとえば、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金
属化合物；トリメチルアミン、トリエチルアミン、イミ
ダゾール、テトラメチルアンモニウムハイドロオキシド
等の有機アミノ化合物も用いられる。これら触媒の使用
量は、通常、（触媒のモル数）／（上記［IV］、［Ｖ］
または［VII］のモル数）が１０^-1〜１０^-7、好ましく
は１０^-2〜１０^-5となる量で用いられる。

【００９０】上述したこれらの方法においては、反応
は、通常、５０〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃
の温度で行なわれる。反応時間は、通常、０．５〜２０
０時間、好ましくは１〜１００時間である。

【００９１】反応終了後の触媒の除去は、水洗または酸
で中和することによって行なわれる。また中和と水洗と
を併用することもできる。酸としては、スルホン酸型イ
オン交換樹脂等の固体酸；炭酸、塩化アンモニウム、塩
酸、硫酸、リン酸等の無機酸；酢酸、フェノール等の有
機酸が用いられる。また、上記水洗においては、炭酸ア
ンモニウムのような塩を添加してもよい。

【００９２】これらの方法によれば、このように、塩基
触媒を除去した後、前者の製造方法にあっては未反応の
ジメチルカーボネート（ａ）、また後者の製造方法にあ
っては、未反応のモノカーボネート（ｄ）を減圧下に蒸
留除去することによって、高収率にて目的とするカーボ
ネートを得ることができる。塩基触媒の存在下で未反応
のジメチルカーボネート（ａ）または未反応のモノカー
ボネート（ｄ）を蒸留によって除去しようとすると、カ
ーボネートの重合が生じ、目的とするカーボネートを高
収率で得ることができない。

【００９３】上記のようにして得られたカーボネート
は、必要に応じて、活性白土、活性炭等の吸着剤にて処
理または水洗して、微量の不純物を除去してもよい。特
に、かかる処理によれば、微量のイオン性化合物や極性
化合物を除去できるので、得られたカーボネートを安定
に保持することができる。

【００９４】上記のようにして得られた一般式［Ｉ］お
よび［II］で表わされるカーボネートは、清浄性、潤滑
性に優れるとともに、その体積抵抗率が１０¹³〜１０¹⁴
Ω・ｃｍのオーダーで、従来のポリエーテル系潤滑油と
比較して電気絶縁性が高い。また、これらのカーボネー
トは、上述した一般式［Ｉ］および［II］から明らかな
ように、アルキル基多置換型構造を有しているため、耐
加水分解性に優れており、また、カルボン酸エステル系
潤滑油のようにカルボン酸が発生することがなく、機械
装置のカルボン酸による腐食の心配もない。したがっ
て、これらのカーボネートは、特に電気絶縁性が要求さ
れる潤滑油、電気絶縁油の用途に好適に利用することが
できる。

【００９５】また、上記のようなアルキル基多置換型構
造をもつカーボネートからなる、本発明に係る潤滑油
は、従来のポリカーボネート系潤滑油に比べ、カーボネ
ート化合物の分解に起因する炭酸ガスの発生を抑制する
ことができる。

【００９６】したがって、本発明に係る潤滑油は、カー
エアコン、電気冷蔵庫、ルームエアコン等の冷凍機用潤
滑油、工業用ギヤ油、自動車用エンジン油、自動車用ギ
ヤ油、繊維用潤滑油、圧延用潤滑油などの用途に広く用
いることができる。

【００９７】さらに、本発明に係る潤滑油は、上記のよ
うな特性に優れるだけでなく、Ｒ−１３４ａなどのオゾ
ン層非破壊性フルオロカーボン水素添加物（ＨＦＣ）と
の相溶性に優れている。また、本発明に係る潤滑油は、
Ｒ−２２などのオゾン破壊力が小さいクロロフルオロカ
ーボン水素添加物（ＨＣＦＣ）との相溶性に優れ、さら
にはフルオロカーボン水素添加物とクロロフルオロカー
ボン水素添加物との混合物に対しても相溶性に優れてい
る。したがって、本発明に係る潤滑油は、上記のような
フルオロカーボン水素添加物、クロロフルオロカーボン
水素添加物、またはこれらの混合物を冷媒として使用す
る電気冷蔵庫、ルームエアコンなどの冷凍機用潤滑油と
して好適に用いることができる。

【００９８】本発明に係る潤滑油は、上記一般式［Ｉ］
または［II］で表わされるカーボネートの他に、他の成
分を含めることができる。たとえば、本発明に係る潤滑
油を工業用ギヤ油、自動車用エンジン油、自動車用ギヤ
油として用いる場合には、上記一般式［Ｉ］または［I
I］で表わされるカーボネートの他に、他の使用可能な
成分として鉱物油、たとえばニュートラルオイル、ブラ
イトストックなどが配合されていてもよい。

【００９９】また液状ポリブテン、液状デセンオリゴマ
ー等のα- オレフィンオリゴマー；アジピン酸ジイソオ
クチル、セバチン酸ジイソオクチル、セバチン酸ジラウ
リル、ペンタエリスリトール等の2-エチルヘキサン酸テ
トラエステル；トリメチロールプロパンのヘキサン酸ト
リエステル等のカルボン酸エステル；植物油などが潤滑
油に配合されていてもよい。

【０１００】さらに、本発明では、公知の潤滑油添加
剤、たとえば桜井俊男編「石油製品添加剤」（幸書房、
昭和４９年発行）などに記載されている清浄分散剤、酸
化防止剤、耐荷重添加剤、油性剤、流動点降下剤などの
潤滑油添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、潤
滑油に含めることができる。特にオゾン層非破壊性の冷
媒ガスとしてＨＦＣたとえばＲ−１３４ａ、Ｒ−１２
５、Ｒ−３２等を用いる冷凍機用潤滑油の場合には、添
加できる他の成分としては、相溶性の点でアセタール
類、グリコールエーテル類およびカルボン酸エステル類
に限られる。しかしながら、これらの成分は、耐熱性、
Ｒ−１３４ａとの相溶性、吸水性を悪化させるため、こ
れらの成分の添加量は潤滑油全量１００重量％に対して
６０重量％未満とする必要がある。

【０１０１】また、塩素系冷媒の混入に対する塩素補足
剤としてのエポキシ化合物、フェノール系安定剤、消泡
剤を、本発明に係る潤滑油に配合することもできる。ま
た、冷凍機用潤滑油中に、Ｒ−１３４ａなどのフルオロ
カーボン水素添加物、Ｒ−２２などのクロロフルオロカ
ーボン水素添加物、さらにはこれらの混合物を含有させ
ることもできる。

【０１０２】また、本発明に係る潤滑油を圧延用潤滑
油、金属加工油、繊維用潤滑油などの用途に用いる場合
には、従来通常に実施されているように、適当な乳化剤
を用いて上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされるカ
ーボネートを水とのエマルジョンにして使用することも
可能である。

【０１０３】

【発明の効果】上記一般式［Ｉ］または［II］で表わさ
れるカーボネートは、アルキル基多置換型のカーボネー
トであるので、炭酸結合が保護されている。

【０１０４】本発明に係る潤滑油は、このようなアルキ
ル基多置換型のカーボネートを含有してなるので、潤滑
性、清浄性および電気絶縁性に優れ、しかも、カルボン
酸エステル系潤滑油のように分解してカルボン酸を発生
することがなく、また従来のポリカーボネート系潤滑油
に比べ、カーボネート化合物の分解に起因する炭酸ガス
の発生を抑制することができる。

【０１０５】したがって、本発明に係る潤滑油は、カー
エアコン、電気冷蔵庫、ルームエアコン等の冷凍機用潤
滑油、工業用ギヤ油、自動車用エンジン油、自動車用ギ
ヤ油、繊維用潤滑油、圧延用潤滑油などの用途に広く用
いることができる。

【０１０６】また、本発明に係る潤滑油は、上記のよう
な特性に優れるだけでなく、Ｒ−１３４ａなどのフルオ
ロカーボン水素添加物との相溶性、Ｒ−２２などのクロ
ロフルオロカーボン水素添加物との相溶性、さらにはこ
れらの混合物との相溶性に優れているため、これらの水
素添加物を冷媒として使用する電気冷蔵庫、ルームエア
コンなどの冷凍機用潤滑油として好適に用いることがで
きる。

【０１０７】本発明に係る電気絶縁油は、上記一般式
［Ｉ］または［II］で表わされるカーボネートからな
り、その体積抵抗率が１０¹³〜１０¹⁴Ω・ｃｍのオーダ
ーで、従来のポリエーテル系潤滑油と比較して電気絶縁
性が高い。

【０１０８】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるカーボネートの潤滑油
としての性能評価は、以下の試験方法による。（１）評価方法ａ．動粘度ＪＩＳＫ−２２８３ｂ．粘度指数ＪＩＳＫ−２２８３ｃ．流動点ＪＩＳＫ−２２６９ｄ．摩擦特性摩擦係数は、オプチモール製ＳＲＶ摩擦試験機にて下記
条件で測定する。

【０１０９】荷重：２００Ｎ温度：５０℃ 時間：１０分振幅：１ｍｍ振動数：５０Ｈｚ試験片：ともにＳＵＪ−２製の円板と球との組合わせ摩耗痕は、上記試験後の円板の摩耗痕の深さを表面粗度
計［東京精密社製サーコム２００Ｂ）で測定する。ｅ．耐荷重値耐荷重値は、ファレックス（Falex ）試験機を用い、２
５０ｌｂｆの荷重で５分間慣らし運転した後、加重し
ていき、焼付きが生じたときの荷重値を求め、この値を
耐荷重値とする。ｆ．炭酸ガス濃度の測定法上部にガスクロマトグラフィーの試料注入口をガスサン
プリング口として設けられた容量５０ｃｃのオートクレ
ーブに、試料油２５ｇを充填し、窒素雰囲気下で密封す
る。

【０１１０】次いで、そのオートクレーブを１７５℃の
恒温油槽を用いて加熱し、加熱開始して７時間後に、ガ
スシリンジで、ガスサンプリング口からオートクレーブ
内部の気層ガス１ｃｃを採取し、試料油が分解して発生
した炭酸ガスの採取ガス中における濃度をガスクロマト
グラフィーにより、下記の条件にて測定する。

【０１１１】カラム：ＡＣ６Ｍカラム温度：１６５℃、キャリアガスの種類および供給速度：Ｈｅ、４０ｍｌ／
分検出器：ＴＣＤ（熱伝導度検出器）ｇ．Ｒ−１３４ａとの相溶性 (1) 内径１０ｍｍ、深さ２０ｃｍの試験管に試料１ｍｌ
を採り、ドライアイス−アセトン浴で冷却しながら、Ｒ
−１３４ａをボンベ容器からゆっくり導入し試料の量よ
り多めに溜める。次にスパチュラーを入れて攪拌し、−
２０℃の冷媒浴に移し、試料／Ｒ−１３４ａの容積比が
１／１になったときの溶解性を調べる。完全に均一であ
れば○とし、溶解しなければ、×とする。

【０１１２】(2) カーボネート生成物とＲ−１３４ａと
の相溶性を更に詳しく調べるため、潤滑油とＲ−１３４
ａとを割合を色々変えてガラス管に封入し、両者が相溶
する限界の温度（臨界温度）を求める。ｈ．体積抵抗率体積抵抗率は、ＡＳＴＭＤ２５７に準拠して求める。

【０１１３】

【比較例１】１０段式シーブトレー式蒸留塔を備えた容
量１リットルのフラスコに、トリプロピレングリコール
１９０ｇ（０．９モル）、ジメチルカーボネート４５０
ｇ（５．０モル）および２８重量％のＮａＯＣＨ₃ のメ
タノール溶液０．５ｇ（０．００３モル）を仕込んだ。

【０１１４】この混合物を常圧下に１１０〜１５０℃で
８時間加熱し、生成するメタノールを留出した。反応率
は９８％であった。このようにして得られた反応混合物
に、用いたＮａＯＣＨ₃ の５倍モル量の炭酸アンモニウ
ムを含有する水溶液で洗浄、水洗した後、過剰のジメチ
ルカーボネートを蒸留除去して下記の構造のポリカーボ
ネート５６３ｇを得た。

【０１１５】

【化３７】

【０１１６】得られたポリカーボネートは、ｍが１〜６
で表わされるカーボネートの混合物であった。得られた
ポリカーボネートの潤滑油基本性能の評価結果を第１表
に示す。

【０１１７】

【実施例１】単蒸留装置を備えた容量２リットルのフラ
スコに、ジネオペンチルグリコール１９１ｇ（１．０モ
ル）、ネオペンチルカーボネート１，２１３ｇ（６モ
ル）、および２８重量％のＮａＯＣＨ₃ のメタノール溶
液２．８ｇ（０．０１モル）を仕込んだ。

【０１１８】この混合物を常圧下に１１０〜１６０℃で
８時間加熱し、生成するネオペンチルアルコールを留出
した。反応率は９８％であった。このようにして得られ
た反応混合物を水洗した後、過剰のジネオペンチルカー
ボネートを蒸留除去して下記の構造のカーボネート２６
７ｇを得た。

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】得られたカーボネートは、上記化学式にお
いてｍ＝１〜６で表わされるカーボネートの混合物であ
った。得られたカーボネートの潤滑油基本性能の評価結
果を第１表に示す。

【０１２１】

【実施例２】容量５リットルのフラスコに、ネオペンチ
ルグリコール１，５１０ｇ、ジオキサン２，２００ｇ、
および触媒（オルガノ社製：アンバーリスト１５）１０
０ｇを仕込んだ後、イソブテンを室温で供給しながら５
時間反応を行なった。

【０１２２】次いで、上記触媒を除去した後、蒸留分離
を行ない、ネオペンチルグリコールモノt-ブチルエーテ
ル１，２００ｇを得た。次いで、１０段シーブトレー式
蒸留装置を備えた容量３リットルのフラスコに、上記ネ
オペンチルグリコールモノt-ブチルエーテル１，１７
１ｇ（７．３モル）、ジメチルカーボネート６５８ｇ
（７．３モル）および２８重量％のＮａＯＣＨ₃ のメタ
ノール溶液３．１ｇ（０．０２モル）を仕込んだ。

【０１２３】この混合物を常圧下に１００〜１７０℃で
５時間、その後７００〜１１mmHgの減圧下に１７０℃で
４時間加熱し、生成するメチルアルコールと過剰のジメ
チルカーボネートを留出した。続いて、１０mmHg、１８
０℃で蒸留を継続し、下記の式で表わされるカーボネー
ト１，１８０ｇを得た。

【０１２４】

【化３９】

【０１２５】得られたカーボネートの潤滑油基本性能の
評価結果を第１表に示す。

【０１２６】

【実施例３】実施例２において、ネオペンチルグリコー
ルの代わりに2-エチル-2- ブチル-1,3- プロパンジオー
ルを用いた以外は、実施例２と同じ方法でブチル化反応
を行ない、2-エチル-2- ブチル-1,3- プロパンジオール
モノt-ブチルエーテル１，１００ｇを得た。

【０１２７】次いで、１０段シーブトレー式蒸留装置を
備えた容量２リットルのフラスコに上記2-エチル-2- ブ
チル-1,3- プロパンジオールモノt-ブチルエーテル９
４６ｇ（４．４モル）、ジメチルカーボネート３９０ｇ
（４．３モル）および２８重量％のＮａＯＣＨ₃ のメタ
ノール溶液１．５ｇ（０．００８モル）を仕込んだ。

【０１２８】その後、この混合物を３００〜１０mmHgの
減圧下に１８０〜１９０℃で５時間加熱し、生成するメ
チルアルコールと過剰のジメチルカーボネートを留出し
た。続いて、５mmHg、１９０℃で蒸留を継続し、下記の
式で表わされるカーボネート９０８ｇを得た。

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】得られたカーボネートの潤滑油基本性能の
評価結果を第１表に示す。

【０１３１】

【実施例４】実施例２において、実施例２のネオペンチ
ルグリコールの代わりにトリメチロールプロパンを用い
た以外は、実施例２と同じ方法でブチル化反応を行な
い、トリメチロールプロパンジt-ブチルエーテル１，
０１０ｇを得た。

【０１３２】次いで、１０段シーブトレー式蒸留装置を
備えた容量５リットルのフラスコに上記トリメチロール
プロパンジt-ブチルエーテル９７３ｇ（３．９モ
ル）、実施例２で得られたジ［3-t-ブトキシ-2,2- ジメ
チル- プロピル］カーボネート１，５０２ｇ（４．３モ
ル）および２８重量％のＮａＯＣＨ₃ のメタノール溶液
３．５ｇ（０．０２モル）を仕込んだ。

【０１３３】その後、この混合物を１００〜２mmHgの減
圧下に１５０〜１８０℃で５時間加熱し、生成するネオ
ペンチルグリコールモノt-ブチルエーテルを留出し
た。このようにして得られた反応混合物を水洗、脱水し
て下記の式で表わされるカーボネート（１）、（２）お
よび（３）の混合物１，５０６ｇを得た。

【０１３４】

【化４１】

【０１３５】

【化４２】

【０１３６】

【化４３】

【０１３７】得られたカーボネートの潤滑油基本性能の
評価結果を第１表に示す。

【０１３８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｎ 40:16 40:25 40:30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式［Ｉ］で表わされるカーボネ
ートを含有してなることを特徴とする潤滑油；【化１】［式［Ｉ］において、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞ
れ独立に、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素
原子数２〜２０のエーテル結合を有する炭化水素基であ
り、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基または炭素原子数２〜２０のエーテル結
合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｍは、それぞれ０または１〜１０の整数であ
る］。
【請求項２】下記の一般式［II］で表わされるカーボネ
ートを含有してなることを特徴とする潤滑油；【化２】［式［II］において、Ｒ³ は、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数２〜２０のエーテル結合を有
する炭化水素基であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基または炭素原子数２〜２０のエーテル結
合を有する炭化水素基であり、Ｒ⁶ は、水素原子または炭素原子数１〜１７の炭化水素
基であり、ｎおよびｍは、それぞれ０または１〜１０の整数であ
る］。
【請求項３】前記潤滑油が冷凍機用潤滑油であることを
特徴とする請求項１または２に記載の潤滑油。
【請求項４】フルオロカーボン水素添加物（ＨＦＣ）を
含有していることを特徴とする請求項３に記載の冷凍機
用潤滑油。
【請求項５】下記の一般式［Ｉ］で表わされるカーボネ
ートからなることを特徴とする電気絶縁油；【化３】［式［Ｉ］において、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞ
れ独立に、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素
原子数２〜２０のエーテル結合を有する炭化水素基であ
り、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基または炭素原子数２〜２０のエーテル結
合を有する炭化水素基であり、ｎおよびｍは、それぞれ０または１〜１０の整数であ
る］。
【請求項６】下記の一般式［II］で表わされるカーボネ
ートからなることを特徴とする電気絶縁油；【化４】［式［II］において、Ｒ³ は、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数２〜２０のエーテル結合を有
する炭化水素基であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基または炭素原子数２〜２０のエーテル結
合を有する炭化水素基であり、Ｒ⁶ は、水素原子または炭素原子数１〜１７の炭化水素
基であり、ｎおよびｍは、それぞれ０または１〜１０の整数であ
る］。