JPH05239310A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物

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JPH05239310A
JPH05239310A JP4039650A JP3965092A JPH05239310A JP H05239310 A JPH05239310 A JP H05239310A JP 4039650 A JP4039650 A JP 4039650A JP 3965092 A JP3965092 A JP 3965092A JP H05239310 A JPH05239310 A JP H05239310A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 アクリル酸もしくはメタアクリル酸と炭素数
１〜６のアルコールとからなるエステル１〜６０重量
％、アクリル酸もしくはメタアクリル酸と炭素数７〜１
２のアルコールとからなるエステル９９〜４０重量％を
主成分とする共重合体を軟質相とすることを特徴とする
多相インターポリマーを、１〜５０重量％配合してなる
ポリアセタール樹脂組成物。 【効果】 艶消し性と機械物性にすぐれたポリアセター
ル樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なポリアセタール樹
脂組成物、更に詳しくは艶消し性と機械物性に優れたポ
リアセタール樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアセタール樹脂は優れた機械物性や
成形加工性を有するため、エンジニアリング樹脂として
種々の分野、特に自動車、家電分野等で幅広く利用され
ているプラスチックスである。しかしポリアセタール樹
脂の成形品は表面光沢度の高いものであり、自動車内装
部品等で使用される際には高級感を損なう等大きな支障
となることがあり、成形品の艶消し性が必要とされてい
る。
【０００３】成形品に艶消し性を付与する方法として金
型表面にシボ加工を施し成形品表面に転写する方法及び
艶消し塗装を施したりする方法が知られているが、前者
は充分な艶消し効果が得られず、塗装の場合には溶剤に
よる環境汚染等の問題があり好ましくない。一方、樹脂
自体を艶消しにする方法も種々検討されており、樹脂マ
トリックス中にゴム重合体をブレンドしたり、無機充填
剤をブレンドする方法（特開昭64-54053号公報、特開平
1-170641号公報、特開平1-319561号公報）が知られてい
る。
【０００４】前者の場合、成形品の耐衝撃性の維持、向
上を図るため、ＡＢＳ樹脂等で多く用いられているが、
耐熱性の低下が生じることもあり、耐熱性に優れるポリ
アセタール樹脂組成物を得るには好ましい方法ではな
い。ポリアセタール樹脂に充填される無機充填剤として
は数多くの物が知られている。またこのような無機充填
剤の配合されたポリアセタール樹脂組成物はその成形品
表面に微細な凹凸を生じる結果、照射された光を乱反射
し、艶消し効果が実現できるものの、その効果の度合は
充分ではない。又、該ポリアセタール樹脂組成物は機械
的物性、特に伸度、靭性が極度に低下し、ポリアセター
ル樹脂本来の特徴を損なう欠点を有する。
【０００５】一方、ポリアセタール樹脂に多相インター
ポリマーを添加する方法として、２相構造からなるアク
リル系多相インターポリマーをポリアセタール樹脂に添
加する方法（特開昭59−136343号公報）、−２０℃以下
のガラス転移温度を有するゴム弾性グラフト共重合物を
アセタール重合体に添加する方法（特公昭48− 34830号
公報）、ブタジエンを有するゴム弾性グラフト重合体を
ポリアセタール樹脂に添加する方法（特開昭61−120849
号公報）が知られているが、上記方法で得た組成物はい
ずれもポリアセタール樹脂本来の機械物性（特に強度、
弾性）を大きく損なう事、及び成形時の熱安定性が不充
分である事、等の問題点を有している。しかも上記方法
で得た組成物はいずれも艶消し特性を目的とするもので
はないため、艶消し効果の度合は充分ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
アセタール樹脂本来の機械物性を保持し、且つ充分な艶
消し特性を実現するポリアセタール樹脂組成物を提供す
ることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明者らは鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂
に特定の組成を有した多相インターポリマーを添加して
得られるポリアセタール樹脂組成物が、極めて優れた艶
消し特性を持ち、且つポリアセタール樹脂本来の機械物
性を損なわない事を見いだし、本発明に至った。
【０００８】即ち本発明は、ポリアセタール樹脂９９
〜５０重量％と、 中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相の繰り返
しよりなる２相以上の多相構造を有する多相インターポ
リマーであって、該多相インターポリマーの軟質相がア
クリル酸もしくはメタアクリル酸と炭素数１〜６のアル
コールからなるエステル１〜６０重量％、アクリル酸も
しくはメタアクリル酸と炭素数７〜１２のアルコールか
らなるエステル９９〜４０重量％を主成分として共重合
させて得られるエラストマー相である多相インターポリ
マー１〜５０重量％とからなる、ポリアセタール樹脂組
成物に関する。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
組成物で用いられるポリアセタール樹脂とは、ホルムア
ルデヒド単量体またはその３量体（トリオキサン）もし
くは４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを原
料として製造された、実質的にオキシメチレン単位から
なるオキシメチレンホモポリマー及び上記原料とエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒド
リン、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマー
ル、ジグリコールのホルマール等の環状エーテルとから
製造された、炭素数２−８のオキシアルキレン単位を
０．１−２０重量％含有するオキシメチレンコポリマー
である。また、分子鎖の分岐化されたオキシメチレンコ
ポリマー及びオキシメチレンの繰り返し単位を５０重量
％以上含み異種ポリマー単位を５０重量％未満含むオキ
シメチレンブロックコポリマーも包含する。
【００１０】本発明で使用することのできる多相インタ
ーポリマーとは、中心相から最外相にむかって軟質相と
硬質相の繰り返しよりなる２相以上の多相構造を有する
多相インターポリマーである。例えば、２相構造からな
り、中心相である第１相に軟質相であるエラストマー相
を有し、最外相である第２相に硬質相を有する多相イン
ターポリマーを本発明に用いることができる。
【００１１】さらに、その最外相にエポキシ基あるいは
水酸基を有する多相インターポリマーであってもよい。
軟質相を構成する重合体のガラス転移温度（以下Ｔｇと
略す）は、２５℃未満が好ましく、０℃未満が更に好ま
しい。一方、硬質相を構成する重合体のＴｇは２５℃以
上が好ましく、５０℃以上が更に好ましい。
【００１２】また、３相構造の場合は、例えば第１相
（中心相）及び第３相（最外相）が硬質相からなり、第
２相（中心相）がエラストマー相からなり、軟質相を構
成する重合体のＴｇは、２５℃未満が好ましく、０℃未
満が更に好ましい。硬質相を構成する重合体のＴｇは２
５℃以上が好ましく、５０℃以上が更に好ましい。更
に、ポリアセタール樹脂と多相インターポリマーとの界
面接着を向上させるためにこれらの多相インターポリマ
ーの最外相は、エポキシ基、ヒドロキシル基或はカルボ
キシル基等の官能基を持つものでも良い。
【００１３】ここで重要なことは多相インターポリマー
の軟質相を構成するためのその出発原料となるモノマー
の組成である。本発明の組成物で用いられる多相インタ
ーポリマーの軟質相はアクリル酸もしくはメタアクリル
酸と炭素数１〜６のアルコールからなるエステル（以
下、成分Ａと略記する）１〜６０重量％、アクリル酸も
しくはメタアクリル酸と炭素数７〜１２のアルコールか
らなるエステル（以下、成分Ｂと略記する）９９〜４０
重量％を主成分として共重合させて得られる共重合体で
あることが必要である。軟質相を構成するモノマーに関
して成分Ａが６０重量％を越える場合、或は成分Ｂが４
０重量％未満である場合、該多相インターポリマーを用
いて得られたポリアセタール樹脂組成物は充分な艶消し
効果を有さない。一方軟質相を構成するモノマーに関し
て成分Ａが１重量％に満たない場合、或は成分Ｂが９９
重量％を越える場合、該多相インターポリマーを用いて
得られたポリアセタール樹脂組成物は極度に柔軟化する
ために、ポリアセタール樹脂本来の機械物性（特に強
度、弾性）を大きく損なう。
【００１４】成分Ａとして使用可能なモノマーとして
は、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチルなどの
アクリル酸エステル；メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリ
ル酸ヒドロキシエチルなどのメタアクリル酸エステルが
挙げられ、該エステルの中でもアクリル酸ｎ−ブチル、
メタアクリル酸メチルが好ましい。これらのモノマー
は、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いても
良い。
【００１５】成分Ｂとして使用可能なモノマーとして
は、例えばアクリル酸ｎーオクチル、アクリル酸２ーエ
チルヘキシル、アクリル酸ｎードデシルなどの、アクリ
ル酸エステル；メタアクリル酸２ーエチルヘキシルなど
のメタアクリル酸エステルが挙げられ、該エステルの中
でもアクリル酸２ーエチルヘキシル、アクリル酸ｎード
デシルが好ましい。これらのモノマーは、単独で用いて
も２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００１６】また該多相インターポリマーの軟質相には
第三成分としてスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニルモノマー；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルモノマー；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのニトリ
ル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
ビニルエステル；アクリルアミド、メタアクリルアミド
などの不飽和アミド；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルアル
キルエーテル、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエ
ン；エチレングリコールジアクリレート、ブチレンジア
クリレート、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、メ
タアクリル酸アリルなどの１分子中に２個以上の二重結
合を持つ単量体を、該多相インターポリマー本来の性質
を損なわない程度に成分Ａ、成分Ｂに付け加えて共重合
させて得ることもできる。しかしこのような場合も、軟
質相を構成するモノマー成分は、Ａ成分１〜６０重量
％、Ｂ成分９９〜４０重量％、の範囲を越えないで、更
に第三成分が添加されることが本発明の必要条件であ
る。
【００１７】該多相インターポリマーの硬質相は、次に
あげるモノマーからなる単独重合体、或は、２種類以上
のモノマーからなる共重合体から構成される。使用可能
なモノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマ
ー；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニ
ルモノマー；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などのニトリル系モノマー；メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸ブチル、メタアクリル酸ヒドロキシエステ
ルなどのメタアクリル酸エステル；アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチルなど
のアクリル酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル；アクリルアミド、メタアクリ
ルアミドなどの不飽和アミド；ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビ
ニルアルキルエーテル、ブタジエン、イソプレン等の共
役ジエンなどをあげることができる。
【００１８】該多相インターポリマーの硬質相は、アク
リル酸エステル、または、メタアクリル酸エステル、ま
たは、芳香族ビニル、または、ハロゲン化ビニルからな
る重合体が好ましく、さらには、アクリル酸メチル、ま
たは、メタアクリル酸メチル、または、スチレン、また
は、塩化ビニルからなる重合体が好ましい。多相インタ
ーポリマー中の硬質相、軟質相を構成する重合体の好ま
しい組合せとしては、例えば、硬質相がメタアクリル酸
メチルを主成分とする重合体で、かつ軟質相がアクリル
酸２−エチルヘキシル８０重量％、メタアクリル酸メチ
ル２０重量％、を主成分とする重合体；硬質相がメタア
クリル酸メチルを主成分とする重合体で、かつ軟質相が
アクリル酸２−エチルヘキシル７５重量％以上、アクリ
ル酸ｎーブチル２０重量％、その他の共重合可能なモノ
マー５重量％以下を共重合して得られる重合体；硬質相
がスチレンを主成分とする重合体で、かつ軟質相がアク
リル酸ｎードデシル６０重量％以上、メタアクリル酸メ
チル２０重量％、その他の共重合可能なモノマー２０重
量％以下を共重合して得られる重合体などがある。
【００１９】多相インターポリマー中の硬質相と軟質相
との割合は特に限定はしないが、好ましくは硬質相１０
〜４０重量％、軟質相９０〜６０重量％の範囲にあるこ
とであり、更に好ましくは硬質相２０〜３０重量％、軟
質相８０〜７０重量％の範囲にあることである。最外相
へのエポキシ基、或は水酸基を導入したものを得るに
は、通常、最外相を構成するモノマーと、エポキシ基あ
るいは水酸基をもつビニルモノマーとを共重合すること
によって行われる。
【００２０】エポキシ基をもつビニルモノマーとして
は、例えば、
【００２１】
【化１】
【００２２】で表されるα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルがある。具体的には、アクリル酸グリシジル、
メタアクリル酸グリシジル、エタアクリル酸グリシジ
ル、などであり、メタアクリル酸グリシジルがより好ま
しい。水酸基を持つビニルモノマーとしては、例えば、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ヒドロキ
シエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシイソプ
ロピル、メタアクリル酸ヒドロキシイソプロピル、アク
リル酸ヒドロキシブチル、メタアクリル酸ヒドロキシブ
チルなどがあり、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタアクリル酸ヒドロキシプロピルがより好まし
い。
【００２３】これらエポキシ基、及び水酸基をもつビニ
ルモノマーは特にこれらに限定するものではない。ま
た、最外相を形成するモノマーと共重合するエポキシ
基、及び水酸基をもつビニルモノマーの量は多相インタ
ーポリマーを形成するトータルモノマーに対して０．５
−１０．０重量％が望ましく、艶消し特性から最も好ま
しい添加量は１．０−５．０重量％である。しかし最外
相が軟質相である場合にはこの最外相を構成するモノマ
ー成分は、アクリル酸もしくはメタアクリル酸と炭素数
１〜６のアルコールからなるエステル１〜６０重量％、
アクリル酸もしくはメタアクリル酸と炭素数７〜１２の
アルコールからなるエステル９９〜４０重量％、の範囲
を越えないで、更にエポキシ基、及び水酸基をもつビニ
ルモノマーが添加されることが好ましい。
【００２４】最も好ましい多相インターポリマーとして
は、多相インターポリマーの最外相の硬質相がメタクリ
ル酸メチル８０重量％以上と、他の共重合可能なモノマ
ー２０重量％以下からなる共重合体から構成され、か
つ、その内相の軟質相がアクリル酸２−エチルヘキシル
６０重量％以上、アクリル酸ｎーブチル２０重量％、そ
の他の共重合可能なモノマー２０重量％以下を共重合し
て得られる重合体、から形成された２相構造のインター
ポリマーがある。
【００２５】本発明における多相インターポリマーは特
公昭５５−２７５７６号公報、あるいは、特開昭５９−
１３６３４３号公報に記載のある慣用の乳化重合技術を
用いて製造することができる。２相構造をもつ多相イン
ターポリマーの具体的な製造例としては、ジオクチルス
ルホコハク酸ソーダ等の乳化剤を含む水のなかに、軟質
相の形成に必要な前述のモノマーとジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキサイド等の重合開始剤を入れて撹は
んしながら通常の５０−９０℃の温度で重合を行う。こ
の際、軟質相に適度な弾性を与える為に、ジビニル化合
物等の多官能性架橋剤を共重合させるのが好ましい。こ
の多官能性架橋剤の添加量は軟質相を構成する重合体の
全重量に基いて０．１−５．０重量％が好ましい。更に
この際、硬質相と軟質相の間の化学結合を行わせる為
に、アクリル酸のアリル等の多官能グラフト剤を使用す
ることが好ましい。この多官能グラフト剤の添加量は軟
質相を構成する重合体の全重量に基いて０．１−５．０
重量％が好ましい。
【００２６】軟質相を構成する重合反応が終了した時点
で、次に、硬質相を構成するモノマーとエポキシ基或
は、水酸基を持つビニルモノマーを追添加する。この際
重合開始剤を追添加することもできる。上記乳化重合に
よって得られた多相ポリマーは、慣用の手段、たとえ
ば、塩析、凍結融解、或はスプレードライなどの方法を
用いて粒子の形態を保ったまま水と分離することができ
る。
【００２７】また、３相構造を持つ多相インターポリマ
ーの場合は、まず中心相を形成するモノマーと多官能グ
ラフト剤等とをまず重合させ、その後前述の方法で軟質
相である中間相ついで硬質相である最外相の順に重合し
ていけばよい。また、多相インターポリマーの粒径は、
艶消し特性から１μｍ以下が好ましい。最適な粒径は
０．５μｍ〜０．０５μｍである。
【００２８】本発明で用いられる多相インターポリマー
の配合量は１〜５０重量％である。１重量％に満たない
と艶消し特性に対してこれらの添加効果が現れず５０重
量％を越えると、ポリアセタール樹脂の成形加工性を著
しく低下させるためである。その中でも本発明の効果を
最大限に発揮できる好ましい範囲は２〜２０重量％、最
も好ましい範囲は４〜１５重量％である。
【００２９】多相インターポリマーは、アルカリ金属お
よび硫黄化合物の含有量が少ないものが用いられる。本
発明でいうアルカリ金属、及び硫黄化合物とは、多相イ
ンターポリマーの製造時に使用するドデシルベンゼンス
ルホン酸リチウム、ソーダ、或はカリウム等のスルホン
酸塩、ラウリル硫酸リチウム、ソーダ、或はカリウム等
の硫酸エステル塩などの乳化剤、硫酸ナトリウム、塩化
ナトリウムなどの塩析剤に起因するものである。
【００３０】即ち、本発明でいうアルカリ金属とは、リ
チウム、カリウム、ナトリウムをいう。多相インターポ
リマー中のアルカリ金属の含有量の定量方法は一般的な
方法で行うことができるが、中でも原子吸光或はプラズ
マ発光法で行うことができる。本発明においては、原子
吸光法を用いて定量した。即ち、多相インターポリマー
を炭化或は灰化しそこから酸水溶液でアルカリ金属分を
抽出した液を原子吸光にかける方法である。
【００３１】本発明におけるアルカリ金属の含有量は原
子吸光法で分析したアルカリ金属（リチウム、カリウ
ム、ナトリウム）のトータルであり、多相インターポリ
マーに対し１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。さ
らに。好ましくは、８０ｐｐｍ以下、特に好ましくは６
０ｐｐｍ以下である。また、多相インターポリマー中の
硫黄の含有量の定量方法は一般的な方法で行うことがで
きるが、中でもイオンクロマトグラフ法が良い。本発明
においてはこのイオンクロマトグラフ法を用いて定量し
た。即ち、多相インターポリマーをフラスコ燃焼法で燃
焼し、そこからアルカリ水溶液で硫黄分を抽出した液を
イオンクロマトグラフにかける方法である。
【００３２】本発明における硫黄の含有量はイオンクロ
マトグラフで分析した硫黄化合物のトータル量を硫黄元
素の量に換算したものであり、多相インターポリマーに
対し２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらに好
ましくは、１５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐ
ｐｍ以下である。本発明における組成物は、ポリアセタ
ール樹脂と多相インターポリマーとを、ブレンド、さら
には溶融混練することにより得られる。
【００３３】溶融混練機としては、たとえばニーダー、
ロールミル、押出機などの通常樹脂溶融体の混練に用い
られる公知の装置を用いることができるが、酸素の遮断
や、作業環境などの点から押出機が最適である。この押
出機の種類としては１軸、２軸、ベント付、ノーベント
タイプなどがあるが、いずれの押出機によっても、本発
明の組成物を調製することができる。
【００３４】尚、本組成物には通常プラスチックスに添
加される酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑
剤、耐衝撃性改良剤、結晶核剤、帯電防止剤、無機フィ
ラー、顔料などを必要に応じて添加することができる。
また、通常ポリアセタール樹脂に添加されるポリアミ
ド、メラミン、メラミン誘導体、ジシアンジアミド、脂
肪酸カルシウムなども添加することができる。
【００３５】特に、酸化防止剤としては、３−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル基を持つ酸化
防止剤が好ましい。この酸化防止剤を同時に添加すると
驚くべき程に他の酸化防止剤に比べ滞留着色が改良され
る為である。具体的な酸化防止剤としては、例えば、
３，９−ビス［２−［３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，
１−ジメチルエチル−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、トリエチレングリコール
−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサン
ジオール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエ
リスリトール−テトラキス［３−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、オクタデシル−３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ
−ヘキサメチレンビス−（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）などがある。
【００３６】好ましい酸化防止剤は３，９−ビス［２−
［３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］である。
【００３７】光安定剤としては、ビス（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジル）アジペートなど
のヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。紫外線吸収
剤としては、２−［２’−ヒドロキシー３’，５’−ビ
ス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−
フェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤が好ましい。
【００３８】また、本発明の艶消し特性に優れたポリア
セタール樹脂組成物は、一般に使われているポリオキシ
メチレンホモポリマー、コポリマー、分岐ポリマー及
び、ブロックコポリマーとブレンドして使うことができ
る。本発明におけるポリアセタール樹脂組成物はいかな
る表面の成形品に対しても有効な艶消し特性を付与する
ものであるが、シボ加工を施した金型で成形した成形品
に対しては、特に大きな艶消し効果を発揮する。
【００３９】本発明におけるポリアセタール樹脂組成物
の好ましい用途としては、例えばレバー、インスツルメ
ンタルパネル、スイッチ部品、ハンドル、クリップ、ハ
ウジング等である。特に自動車用内装部品に適してい
る。
【００４０】
【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【実施例１】 〈ポリアセタール樹脂の製造〉両末端アセチル化された
ポリアセタールホモポリマー粉末を米国特許２９９８４
０９にある公知の方法で製造した。このものの固有粘度
は１．２であった。（固有粘度は２重量％のアルファピ
ネンを含有するｐ−クロロフェノール溶液に重合体０．
１重量％を溶かし６０℃にて測定した）また、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件）でのメルトインデック
スは９．０ｇ／１０分であった。
【００４２】〈多相インターポリマーの製造〉かき混ぜ
機、コンデンサーを備えた１０リットルビーカーに蒸留
水５．７リットル、乳化剤としてジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダ２０ｇ、還元剤としてロンガリット１．２ｇ
を加え均一に溶解する。第１相の軟質相としてアクリル
酸２ーエチルヘキシル（以下２ＥＨＡと略す）１３５０
ｇ、アクリル酸ーｎーブチル（以下ＢＡと略す）３６０
ｇ、ブタジエン５０ｇ、アクリル酸エチレングリコール
（以下ＥＧＡと略す）２０ｇ、メタアクリル酸アリル
（以下ＡＬＭＡと略す）２０ｇ、ジイソプロピルベンゼ
ンヒドロパーオキサイド（以下ＰＢＰと略す）２ｇの均
一溶液を加え、８０℃で重合した。約４０分で反応は終
了した。この時点での重合収率は実質的には１００％で
あった。
【００４３】次に第２相の硬質相（最外相）として、メ
タアクリル酸メチル（以下ＭＭＡと略す）６８０ｇ、Ｂ
Ａ４．０ｇ、メタアクリル酸グリシジル６０ｇ、ＰＢＰ
０．６ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン（以下ＯＭと略
す）０．２ｇの均一溶液を加えた。この段階の反応は約
１５分で完了した。ついで、温度を９５℃に上げ、１時
間保持した。得られた重合体を０．５％塩化アルミニウ
ム水溶液中に投入して重合体を凝集させ、温水で１５回
洗浄後、乾燥して白色フロック状の多相インターポリマ
ーを得た。このものの平均粒子径は０．２μであった。
またこの多相インターポリマーはアルカリ金属４５ｐｐ
ｍ、硫黄９８ｐｐｍを含んでいた。
【００４４】〈ポリアセタール樹脂組成物の製造〉前述
のポリアセタールホモポリマー粉末を８０℃で３時間乾
燥したもの９０重量％に、下記に示す方法で製造された
種々のアルカリ金属及び硫黄の含有量をもつ２相構造を
もつ多相インターポリマー１０重量％を窒素雰囲気でブ
レンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝２５の２軸ベ
ント付押出機（条件：スクリュ回転数；１００ｒｐｍ、
吐出３ｋｇ／ｈｒ）で溶融混練した。
【００４５】〈組成物の評価〉得られた最終ペレットを
３オンス成形機にて試験片を成形し（条件：金型温度８
０℃、冷却時間２０秒）、この試験片の光沢度を日本電
色工業製光沢度計を用いて入射角６０°反射角６０°で
測定したところ、１７％であった。ＡＳＴＭＤ６３８法
で引張強度、引張伸度を測定したところ、それぞれ６６
０Ｋｇ／ｃｍ 2 、 ５２％であった。ＡＳＴＭ Ｄ７９
０法で曲げ強度、曲げ弾性率を測定したところ、それぞ
れ９００Ｋｇ／ｃｍ2 、 ２５０００Ｋｇ／ｃｍ2 であ
った。またシリンダ温度２２０℃に設定した３オンス成
形機で前述の試験片を成形する際、試験片にシルバース
トリークの発生するまでの限界滞留時間（分）をＳＴ値
として熱安定性を評価したところ、２０分であった。
【００４６】
【実施例２〜６、比較例１〜７】 〈多相インターポリマーの製造〉軟質相、硬質相を構成
する原料モノマーとして、表１および表２に記載したも
のを用いた他は、すべて実施例１と同一の方法で製造し
た。いずれも軟質相の重合収率は実質的に１００％であ
った。得られた多相インターポリマーの平均粒径、アル
カリ金属及び硫黄の含有量を表１および表２に記載し
た。
【００４７】〈ポリアセタール樹脂組成物の製造〉実施
例１と同一のポリアセタール樹脂に、表１および表２に
記載したそれぞれの多相インターポリマーを添加して実
施例１と同一の方法で組成物を調製した。それぞれの組
成物についての、ポリアセタール樹脂と多相インターポ
リマーの添加割合を表１および表２に記載した。
【００４８】〈組成物の評価〉実施例１と同一の方法
で、引張強度、引張伸度、曲げ強度、曲げ弾性率を測定
した。結果を表１および表２に記載した。
【００４９】
【実施例７〜１２、比較例８〜１３】 〈ポリアセタール樹脂の製造〉エチレンオキサイド２．
８％のポリオキシメチレンコポリマーを米国特許３０２
７３５２に記載の公知の方法で重合した。このポリマー
の固有粘度は１．１でメルトインデックスは１０．０ｇ
／１０分であった。
【００５０】〈多相インターポリマーの製造〉軟質相、
硬質相を構成する原料モノマーとして、表３および表４
に記載したものを用いた他は、すべて実施例１と同一の
方法で製造した。いずれも軟質相の重合収率は実質的に
１００％であった。得られた多相インターポリマーの平
均粒径、アルカリ金属及び硫黄の含有量を表３および表
４に記載した。
【００５１】〈ポリアセタール樹脂組成物の製造〉実施
例１の条件に従い、乾燥された上記ポリオキシメチレン
コポリマーに、表３および表４に記載したそれぞれの多
相インターポリマーを添加して実施例１と同一の方法で
組成物を調製した。それぞれの組成物についての、ポリ
アセタール樹脂と多相インターポリマーとの添加割合を
表３および表４に記載した。
【００５２】〈組成物の評価〉実施例１と同一の方法
で、引張強度、引張伸度、曲げ強度、曲げ弾性率を測定
した。結果を表３および表４に記載した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
【発明の効果】本発明は、軟質相が、アクリル酸もしく
はメタアクリル酸と炭素数１〜６のアルコールからなる
エステル１〜６０重量％、アクリル酸もしくはメタアク
リル酸と炭素数７〜１２のアルコールからなるエステル
９９〜４０重量％を主成分として共重合させて得られる
エラストマー相である多相インターポリマーを、ポリア
セタール樹脂に配合することにより、艶消し特性、機械
物性の両方に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供す
ることができるものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリアセタール樹脂９９〜５０重量％
    と、 中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相の繰り返
    しよりなる２相以上の多相構造を有する多相インターポ
    リマーであって、該多相インターポリマーの軟質相がア
    クリル酸もしくはメタアクリル酸と炭素数１〜６のアル
    コールからなるエステル１〜６０重量％、アクリル酸も
    しくはメタアクリル酸と炭素数７〜１２のアルコールか
    らなるエステル９９〜４０重量％を主成分として共重合
    させて得られるエラストマー相である多相インターポリ
    マー１〜５０重量％とからなる、ポリアセタール樹脂組
    成物。
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