JPH03205442A - ポリオキシメチレン樹脂成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形加工性に優れた耐衝撃性ポリオキシメチ
レン樹脂組成物及び製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリオキシメチレン樹脂はバランスのとれた機械的性質
や優れた耐薬品性を持つエンジニアリング樹脂であり、
各種の機構部品をはじめＯＡ機器などに広く使用されて
いる。

しかしながら、ポリオキシメチレン樹脂は他のエンジニ
アリング樹脂であるボリアミドやポリカーボネートなど
に比べると耐衝撃性、例えばノッチ付きアイゾット衝撃
饋が低く成形時の残留応力や小さな傷が存在すると、破
壊しやすいという欠点を有しており改良が必要である。

従来から、ポリオキシメチレン樹脂の耐衝撃性を改良す
る方策として、ポリオキシメチレン樹脂に対して種々の
ゴム類を添加する試みがなされている。それらの１つと
して、特開昭５９　−　１３６３４３号公報にはポリオ
キシメチレン樹脂に２相構造からなるアクリル系多相イ
ンターボリマーを添加して得られる組成物が耐衝撃性に
優れることが開示されている。しかしながら、ポリオキ
シメチレン樹脂の成形時の熱安定性を同時に満そうとし
た場合該公報で使われる多相インターポリマーでは不十
分であった。

〔発明が解決しようどする課題〕

本発明の課題は、このような従来技術における欠点を克
服し、ポリオキシメチレン樹脂の成形時の熱安定性を保
ったままで優れた耐衝撃性をもつポリオキシメチレン樹
脂を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕 即ち本発明は、■ポリオキシメチレン樹脂９５〜５０重
量％と、■中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相
の繰り返しよりなる２相以上の多相構造を有し、アルカ
リ金属含有量が１００ｐｐｍ以下で、且つ硫黄含有量が
２００ｐｐｍ以下である多相インタポリマ−５〜５０重
量％とからなるポリオキシメチレン樹脂成形用組成物、
及びその有利な製法を提供するものである。

本発明の組成物で用いられるポリオキシメチレン樹脂と
は、ホルムアルデヒド単量体またはその３量体（トリオ
キサン）もしくは４量体（テｌ・ラオキサン）等の環状
オリゴマーを原料どして製造された、実質的にオキシメ
チレン単位からなるオキシメチレンホモボリマー及び上
記原料とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、グリコー
ルのホルマール、ジグリコールのホルマール等の環状エ
ーテルとから製造された、炭素数２〜８のオキシアルキ
レン単位を０．１〜２０重量％含有するオキシメチレン
コボリマーである。また、分子鎖の分岐化されたオキシ
メチレンコポリマーも包含する。

本発明で使用することのできる多相インターポリマーと
は、中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相の繰り
返しよりなる２相以上の多相構造を有しかつその最外相
にエボキシ基或はカルボキシル基を有する多相インター
ポリマーである。

例えば、２相構造からなり、中心相である第１相に軟質
相であるエラストマー相を有し、最外相である第２相に
硬質相を有し、かつ、最外相にエボキシ基或はカルボキ
シル基を有する多相インターポリマーを本発明に用いる
ことができる。

軟質相を構戊する重合体のガラス転移温度（以下Ｔｇと
略す）は、２５℃未満が好ましく、０℃未満が更に好ま
しい。具体的な一例としては−２０〜−１１０℃の範囲
のものである。一方、硬質相を構或する重合体のＴｇは
２５℃以上が好ましく、５０℃以上が更に好ましい。具
体的な一例としては７０〜２００℃の範囲のものである
。

また、３相構造の場合は、例えば第１相（中心相）及び
第３相（最外相）が硬質相からなり、第２相（中心相）
がエラストマー相からなるものである。この場合の各々
の相のＴｇも２相構造の場合と同様なものであることが
好ましい。

更に、ポリオキシメチレン樹脂と多相インタポリマーと
の界面接着を向上させるためにこれらの多相インターポ
リマーの最外相は、エポキシ基、ヒドロキシル基或はカ
ルボキシル基等の官能基をもつものでもよい。

多相インターポリマーの軟質相、硬質相は、具体的には
次にあげるモノマーからなる単独重合体、或は、２種類
以上のモノマーからなる共重合体から構或される。使用
可能なモノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニルモ
ノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化
ビニルモノマー；アクリロニトリル、メタアクリロニト
リルなどのニトリル系モノマー；メタアクリル酸メチル
、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸ヒドロキシエ
ステルなどのメタクリル酸エステル；アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチルな
どのアクリル酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどのビニルエステル；アクリルアミド、メタクリ
ルアミドなどの不飽和アミド：ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビ
ニルアルキルエーテル或は、ブタジエン、イソプレンな
どの共役ジエンが挙げられる。

多相インターポリマーの軟質相は、アクリル酸エステル
、または、共役ジエンからなる重合体が好ましく、更に
は、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、または、スチレンブタジエンからなる重合体がよ
り好ましい。

該多相インターポリマーの硬質相は、メタクリル酸エス
テル、または、芳香族ビニル、または／１ロゲン化ビニ
ルからなる重合体が好ましく、更には、メタクリル酸メ
チル、または、．スチレン、または、塩化ビニルからな
る重合体が好ましい。

多相インターボリマー中の硬質相、軟質相を構成する重
合体の好ましい組合せとしては、例えば、硬質相がメタ
クリル酸メチルを主成分とする重合体で、かつ軟質相が
アクリル酸ｎ−ブチルを主成分とする重合体； 硬質相がメタクリル酸メチルを主成分とする１Ｒ合体で
、かつ軟質相がアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分
とする重合体； 硬質相がメタクリル酸メチルを主成分とする重合体で、
かつ軟質相がスチレンーブタジエンないしはプタジエン
を主戊分とする重合体；硬質相がスチレンを主或分とす
る重合体で、かつ軟質相がスチレンーブタジエンないし
はブタジエンを主戊分とする重合体； 硬質相が塩化ビニルを主成分とする重合体で、かつ軟質
相がスチレンーブタジエンないしはブタジエンを主とす
る重合体； 硬質相がアクリロニトリルを主或分とする重合体で、か
つ軟質相がスチレンーブタジエンを主成分とする重合体
などがある。

７ 最外相へのエボキシ基、ヒドロキシル基或はカルボキシ
ル基等の官能基を導入するためには、通常、最外相を構
戊するモノマーと、エポキシ基、ヒドロキシル基或はカ
ルボキシル基をもつビニルモノマーとを共重合すること
によって行われる。

エポキシ基をもつビニルモノマーとしては、例えば一般
式、 （Ｒは水素原子または低級アルキル基である）で表され
るα，β一不飽和酸のグリシジルエステルがある。具体
的には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、エタクリル酸グリシジル、などであり、メタクリル
酸グリシジルがより好ましい。

ヒドロキシルをもつビニルモノマーとしては、例えば一
般式、 ８ （Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基、Ａ
は二価の無置換若しくは置換脂肪族残基または芳香族残
基である） で表される化合物を挙げることができる。

このような化合物の好ましいものとしては、例えば、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロビルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロビルアクリレート、２−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタ
クリ１ノート、ｐ−ヒドロキシベンジルメタクリレート
、３−クロロ−２−ヒドロキシプ口ピルメタクリレート
、グリセリンモノメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタク
リレートなどが挙げられる。

カルボキシル基を持つビニルモノマーとしては、例えば
、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
などがあり、アクリル酸、メタクリル酸がより好ましい
。

これらエポキシ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基
をもつビニルモノマーは特にこれらに限定するものでは
ない。

また、最外相を形成するモノマーと共重合するエボキシ
基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基をもつビニルモ
ノマーの量は多相インターポリマーを形或するトータル
モノマーに対して０．５〜１０。０重量％が望ましい。

耐衝撃性から、最も好ましい添加量は１．０〜５．０重
量％である。

最も、好ましい多相インターポリマーとしては、多相イ
ンターポリマーの最外相の硬質相がメタクリル酸メチル
８０重量％以上と、エボキシ基、ヒドロキシル基或はカ
ルボキシル基をもつビニルモノマー及び他の共重合可能
なモノマー２０重量％以下からなる共重合体から構成さ
れ、かつ、その内相の軟質相がアクリル酸ｎ−ブチルの
単独重合体、または、アクリル酸ｎ−プチル８０重量％
以上と、他の共重合可能なモノマー２０重量％以下の共
重合１１ 体から形成された２相構造をもつ多相インターポリマー
、更に中心相としてメタアクリル酸メチル８０重量％以
上と他の共重合可能なモノマー２０重量％からなる共重
合体から形威された３相構造をもつ多相インターポリマ
ーがある。

本発明における多相インターポリマーは特公昭５５　−
　２７５７８号公報、或は、特開昭５９　−　１３６３
４３号公報に記載のある慣用の乳化重合技術を用いて製
造することができる。

２相構造をもつ多相インターポリマーの具体的な製造例
としては、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ等の乳化剤
を含む水の中に、軟質相の形成に必要な前述のモノマー
とジイソプロビルベンゼンヒドロパーオキサイド等の重
合開始剤を入れて攪はんしながら通常の５０〜９０℃の
温度で重合を行う。この際、軟質相に適度な弾性を与え
る為に、ジビニル化合物等の多官能性架橋剤を共重合さ
せるのが好ましい。この多官能性架橋剤の添加量は軟質
相を構戊する重合体の全重量に基いて０．１〜５．０重
量％が好ましい。更にこの際、硬質相と軟１　１ 質相の間の化学結合を行わせる為に、アクリル酸のアリ
ル等の多官能グラフト剤を使用することもできる。この
多官能グラフト剤の添加量は軟質相を構戊する重合体の
全重量に基いて０．１〜５．０重量％が好ましい。

軟質相を構或する重合反応が終了した時点で、次に、硬
質相を構成するモノマーとエポキシ基或は、カルボキシ
ル基を持つビニルモノマーを追添加する。この際重合開
始剤を追添加することもできる。

上記乳化重合によって得られた多相ボリマーは、慣用の
手段、例えば、塩析、凍結融解、或はスプレードライな
どの方法を用いて粒子の形態を保ったまま水と分離する
ことができる。

また、３相構造をもつ多相インターポリマーの場合は、
まず中心相を形成するモノマーと多官能グラフト剤等と
をまず重合させ、その後前述の方法で軟質相である中間
相ついで硬質相である最外相の順に重合していけばよい
。

また、多相ボリマーを構成する各相の間、即ち、１３ １　ｚ 硬質相と軟質相の間に、モノマー組或の異なる新規な中
間相を導入することもできる。

また、多相インターポリマーの粒径は、耐衝撃性から１
μ以下が好ましい。最適な粒径は０．５〜０．０５μで
ある。

本発明でいうアルカリ金属、及び硫黄化合物とは、多相
インターボリマーの製造時に使用するドデシルベンゼン
スルホン酸リチウム、ソーダ、或はカリウム、ジオクチ
ルスルホコハク酸リチウム、ソーダ或はカリウム等のス
ルホン酸塩、ラウリル硫酸リチウム、ソーダ或はカリウ
ム等の硫酸エステル塩などの乳化剤、硫酸ナトリウム、
塩化ナトリウムなどの塩析剤に起因するものである。

即ち、本発明でいうアルカリ金属とは、リチウム、ナト
リウム、カリウムをいう。

多相インターポリマー中のアルカリ金属の含有量の定量
方法は一般的な方法で行うことができるが、中でも原子
吸光或はプラズマ発光法で行うことができる。本発明に
おいては、原子吸光法を用いて定量した。即ち、多相イ
ンターポリマーを炭１　４ 化或は灰化しそこから酸水溶液でアルカリ金属分を抽出
した液を原子吸光にかける方法である。

本発明におけるアルカリ金属の含有量は原子吸光法で分
析したアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム
）のトータルであり、多相インターポリマーに対し１０
０ｐｐｍ以下であることが必要である。好ましくは、ｓ
ｏｐｐｍ以下、更に好ましくは６０ｐｐｍ以下である。

また、多相インターボリマー中の硫黄の含有量の定量方
法は一般的な方法で行うことができるが中でもイオンク
ロマトグラフ法が良い。本発明においてはこのイオンク
ロマトグラフ法を用いて定量した。即ち、多相インター
ボリマーをフラスコ燃焼法で燃焼し、そこからアルカリ
水溶液で硫黄分を抽出した液をイオンクロマトグラフに
かける方法である。

本発明における硫黄の含有量はイオンクロマトグラフで
分析した硫黄化合物のトータル量を硫黄元素の量に換算
したものであり、多相インターポリマーに対し２００ｐ
ｐｍ以下であることが必要である。

１　５ 好ましくは、１５０ｐｐｍ以下更に好ましくは１００ｐ
ｐｍ以下である。

本発明で用いられる多相インターボリマー中のアルカリ
金属含有量を１００ｐｐｍ以下及び硫黄含有量を２００
ｐｐｍ以下にする方法としては、通常に重合した多相イ
ンターボリマーを水で洗浄する方法、或はアルカリ金属
及び硫黄化合物を使わずに多相インターポリマーを製造
する方法などがある。

通常の乳化剤及び塩析剤を用いて重合した多相インター
ポリマーを洗浄する方法としては、多相インターボリマ
ーに対して約５倍量の７０〜８０℃の温水で５〜ｌ５回
程度洗浄するものである。

またアルカリ金属及び硫黄化合物を使わずに多相インタ
ーポリマーを製造する方法としては、例えば、乳化剤と
して脂肪族、アミン、またはアミドに対する酸化アルキ
レンの付加生成物のような非イオン系を使い、水との分
離は、スプレードライ法を使う方法である。

本発明における多相インターポリマーはポリオキシメチ
レン樹脂に対して５〜５０重量％配合する１　八 必要がある。更に好ましくは、１０〜４０重量％である
。これより、少ない場会は耐衝撃性が不十分であり、逆
に多い場合には、耐衝撃性の向上も少なく剛性の低下が
著しい為、好ましくない。

本発明で用いられる３−ｔ−ブチル−５−メチルヒドロ
キシフエニル基を持つ酸化防止剤とは、例えば、３，９
−ビス［２−　　（３−　（ｔ−プチルー４−ヒドロキ
シ−５−メチルフエニル）プロビオニルオキシ）　−１
．１−ジメチルエチル）　−２．４，８．１０一テｌ・
ラオキサスピロ（５．５　］　ウンデカン、トリエチレ
ングリコールービス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ｌ，
６−ヘキサンジオールービス（３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオネート
〕、ペンタエリスリトールーテトラキス（３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、オクタデシル−３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー｝
、Ｎ，Ｎ−へキサメチレンビス−　（３ーｔ−プチルー
５−メチル−４−ヒドロキシーヒドロシンナマミド）な
どがある。

本発明のポリオキシメチレン樹脂成形用組成物は、上記
の３−ｔ−プチルー５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル基をもつ酸化防止剤を同時に配合することにより更に
成形加工性を向上させることができ、好ましい実施態様
の１つである。その好ましい配合量は、ポリオキシメチ
レン樹脂と多相インターボリマーに対して０．１〜２．
０重量％である。Ｏ．ｌ重量％に満たないと成形時の熱
安定性への効果がほとんど見られず、逆に２．０を越え
ても熱安定性は向上せず無意味である。

本発明の耐衝撃性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成
物は、ポリオキシメチレン樹脂と多相インターポリマー
とを、例えば二一ダー、ロールミル、押出機などの通常
樹脂溶融体の混練に用いられる公知の装置を用いて、ポ
リオキシメチ１ノン樹脂の融点以上の温度で溶融混練す
ることによって調整することができる。溶融混練装置と
しては、酸素の遮断や、作業環境などの点から押出機が
最適である。この押出機の種類としては１軸、２軸、ベ
ント付、ノーベントタイプなどがあるが、いずれの押出
機によっても、本発明の組成物を調整することができる
。混合の温度は使用するポリオキシメチレン樹脂の融点
以上であり、その一例としては１８０〜２４０℃の範囲
である。混練に要する時間（樹脂の滞留時間）は、ポリ
オキシメチレン横脂を単独で押出するに要する時間とほ
ぼ同等で十分である。その一例としては、１〜１０分で
ある。

以上、本発明組成物を調整するための混練条件を示した
が、混練方法や条件については、前記のみに限定されず
、ポリオキシメチレン樹脂組威物を調整するのに用いら
れる公知の方法や条件の中から任意のものを用いること
ができる。

尚、本組成物には通常プラスチックスに添加される光安
定剤、無機フィラー、顔料、潤滑剤などを同時に添加す
ることができる。

本発明におけるポリオキシメチレン樹脂成形用組成物の
好ましい用途としては、クリップ、ファスナー、ローラ
ー、レバー、消音ギア、ハウジン１９ グなどである。その中でも自動車用クリップが好ましい
。

〔発明の効果〕

本発明は、アルカリ金属及び硫黄含有量を限定した多相
インターボリマーをポリオギシメチレン樹脂に配合する
ことにより、その優れた成形時の熱安定性を維持し、か
つ耐衝撃性に優れたポリオキシメチレン樹脂成形用組成
物を提供することができるものである。本発明の効果は
、通常の多相インターポリマーをポリオキシメチレン樹
脂に配合しただけでは決して得られないものである。

〔実　施　例〕

次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明
するが本発明はこれらの例によって限定されるものでは
ない。

実施例１〜８及び比較例１〜４ 両末端アセチル化されたポリオキシメチ１ノンホモボリ
マー粉末を米国特許第２９９８４０９号にある公知の方
法で製造した。このものの固有粘度は１．２であった（
固有粘度は２重量％のアルファピクｎ ネンを含有するｐ−クロロフェノール溶液に重合体０．
１重量％を溶かし６０℃にて測定した）。また、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄｌ２３８−５７Ｔ　（　Ｅ条件）でのメルトイン
デックスは９．Ｏｇ／１０分であった。このポリオキシ
メチレンホモポリマー粉末を８０℃で３時間乾燥したも
のに、下記に示す方法で製造された種々のアルカリ金属
及び硫黄の含有量をもっ２相構造をもつ多相インターボ
リマー及び酸化防止剤を表−１．２の配合でブレンドし
２軸押出機（シリンダー温度；２００℃、スクリュウ回
転数；１００ｒｐｍ）で溶融混練した。この際、樹脂温
度は２１０〜２３０℃であり滞留時間は約３分であった
。

得られた最終ペレットを３オンス成形機にて拭験片を成
形し（条件：金型温度８０℃、冷却時間２０秒）、ＡＳ
ＴＭ　Ｄ２５６に準じてアイゾット衝撃強度を測定した
。またシリンダー温度２２０℃に設定した３オンス成形
機でアイゾット試験片を成形する際、試験片にシルバー
ストリークの発生するまでの限界滞留時間（分）をＳＴ
値として測定した。それらの結果を表−１．２に示す。

また比較例として、表−３の配合で実施例１と同様に溶
融混練してなる組成物のアイゾット衝撃強度及びＳＴ値
を表−３に示す。

以下に実施例１〜８及び比較例１〜４で用いられた２相
構造をもつ多相インターボリマ一〇製造方法を示す。

かき混ぜ機、コンデンサーを備えた｛０ρビーカーに蒸
留水５．７，Ｑ　，乳化剤としてジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダ２０ｇ１還元剤としてロンガリット１．２ｇ
を加え均一に溶解する。

第１相の軟質相として、アクリル酸−ｎ−ブチル（以下
ＢＡと略す）１２７０ｇ，スチレン（以下Ｓｔと略す）
　　８２０ｇ，ジアクリル酸ジエチレングリコール（以
下ＤＥＧＡと略す）２０ｇ，メタクリル酸アリル（以下
ＡＬＭＡと略す）１３ｇ，ジイソプ口ビルベンゼンヒド
ロバーオキサイド（以下ＰＢＰと略す）　　１．８ｇの
均一溶液を加え、８　０　℃で重合した。約４０分で反
応は完了した。このものを単独で重合して得られた重合
体のＴｇは−８８℃であった。

次に第２相の硬質相（最外相）として、メタクリル酸メ
チル（以下ＭＭＡと略す”）８８０ｇＳＢＡ４．Ｏｇ，
メタクリル酸グリシジルＢｏｇ，ＰＢＰＯ．６　ｇ，　
ｎ−オクチルメルカブタン（以下ＯＭと略す）０．２ｇ
の均一溶液を加えた。

このものを単独で重合させて得た重合体の分子量は１，
２２０，０００、Ｔｇは１０９℃であった。この段階の
反応は約ｌ５分で完了した。

ついで、温度を９５℃に上げ、１時間保持した。

得られた重合体を０．５％塩化ナトリウム水溶液中に投
入して重合体を凝集させ、多相インターボリマーに対し
て７０℃の温水で０回から１５回洗浄（洗浄回数を変え
ることにより表−１に示す種々のアルカリ金属及び硫黄
の含有量を持つ多相インターポリマーを用意した。）後
、乾燥して白色フロック状の多相インターポリマーを得
た。このものの平均粒子径は０．３μであった。

実施例９〜ｌ６及び比較例５〜１０ エチレンオキサイド２．８％のポリオキシメチレンコポ
リマーを米国特許第３０２７３５２号に記載の２３ 公知の方法で重合した。このボリマーの固有粘度は１．
１でメルトインデックスは１０．０ｇ／１０分であった
。実施例１の条件に従い、乾燥されたこのポリオキシメ
チレンコボリマーに以下に示す３相構造をもつ多相イン
ターポリマー及び酸化防止剤を表−４．５の配合で溶融
混練した。この際樹脂温度は２０５〜２３０℃であった
。この溶融混練体を実施例１と同じ方法で試験片に成形
し、アイゾット衝撃強度及びＳＴ値を測定した。これら
の結果を表−４，５に示す。

また比較例として、表−６の配合で実施例１と同様に溶
融混練してなる組底物のアイゾット衝撃強度及びＳＴ値
を表−６に示す。

以下に実施例９〜１６及び比較例５〜１０で用いられた
３相構造をもつ多相インターボリマーの製造方法を述べ
る。

かき混ぜ機、コンデンサーを備えた１０ｇビーカーに蒸
留水５．７，Ｑ　，乳化剤としてジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダ２０ｇ１還元剤としてロンガリット１．２ｇ
を加え均一に溶解する。

２４ 第１相の軟質相として、ＭＭＡ　２２０ｇ．　ＢＡＬＯ
　ｔ，ＡＬＭＡ　０．８ｇ，ＰＢＰ　０．２ｇの均一溶
液を加え、８０℃で重合した。約１５分で反応は完了し
た。このものを単独で重合して得られた重合体のＴｇは
１０８℃であった。

次いで、第２相としてＢＡ１２７０ｇＳＳ　ｔ　３２０
ｇ，ＤＥＧＡ２０ｇＳＡＬＭＡｌ３．ＯｇＳＰＢＰ　１
．８ｇを均一温度で１時間にわたって滴下した。滴下終
了後、４０分で反応は完了した。このものを単独で重合
して得られた重合体のＴｇは、−３８℃であった。

次に第３相の硬質相（最外相）として、ＭＭＡ　６８０
ｇ，ＢＡ　４．Ｏｇ，メタクリル酸１００ｇ，ＰＢＰ　
０．６ｇ，ＯＭ　０．２ｇの均一溶液を加えた。

このものを単独で重合させて得た重合体の分子量は１，
２２０，０００、Ｔｇは１０９℃であった。この段階の
反応は約１５分で完了した。

次いで、温度を９５℃に上げ、１時間保持した。

得られた重合体を０．５％硫酸ナトリウム水溶液中に投
入して重合体を凝集させ、８０℃の温水で０〜１５回洗
浄後、乾燥して白色フロック状の多相インターポリマー
を得た。

このものの平均粒子径は ０．１ μであった。

（以下余白） 特開平３ ２０５４４２　（８） 特開平３ ２０５４４２　（１０） 特開乎 ３ ２０５４４２　（１１） 特開平３ ２０５４４２　（１２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）ポリオキシメチレン樹脂９５〜５０重量％と
   、（２）中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相の
   繰り返しよりなる２相以上の多相構造を有し、アルカリ
   金属含有量が１００ｐｐｍ以下で、且つ硫黄含有量が２
   ００ｐｐｍ以下である多相インターポリマー５〜５０重
   量％とからなるポリオキシメチレン樹脂成形用組成物。 ２、多相インターポリマーの粒径が１μ以下である請求
   項１記載のポリオキシメチレン樹脂成形用組成物。 ３、３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
   ニル基を持つ酸化防止剤が添加された請求項１記載のポ
   リオキシメチレン樹脂成形用組成物。 ４、（１）ポリオキシメチレン樹脂９５〜５０重量％と
   、（２）中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相の
   繰り返しよりなる２相以上の多相構造を有し、アルカリ
   金属含有量が１００ｐｐｍ以下で、且つ硫黄含有量が２
   ００ｐｐｍ以下である多相インターポリマー５〜５０重
   量％とからなるポリオキシメチレン樹脂組成物をポリオ
   キシメチレン樹脂の融点以上の温度で溶融混練してなる
   ポリオキシメチレン樹脂成形用組成物の製造方法。