JPH02225559A - 多相耐衝撃性改良剤を内部に有するポリカーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１００，０００を越える高分子量を有する２
〜１８炭素原子アルキルアクリレートより製造された弾
性ゴム相およびその後重合したプラスチック相を含んで
なるポリカーボネート用の多相耐ｆＪｉ撃性改良剤の使
用に関する。

ポリカーボネートは通常１／８〜約１７４インチの厚さ
で耐衝撃性が乏しい。この厚さの効果はノツチ後の応力
状態を考慮することにより説明される。

このサンプルにおいて、ノツチ後の物質に平坦応力およ
び剪断応力を加えると靭性が増す。厚いサンプルにおい
て、ノツチ後の物質は平坦歪を示し、剪断変型の開始を
防ぐがひび割れを促進し、もろくなる。従来、ポリカー
ボネートの耐衝撃性を改良するため用いられた耐衝撃性
改良剤はメチルメタクリレートでコートされたスチレン
、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、またはア
クリレートより製造されたコポリマーでコートされたブ
タジェン−スチレンコポリマーの如く化合物を含む。

種々のポリマー用の耐衝撃性改良剤に関し多くの特許が
存在し、以丁のものを含む。

５ｏｕｄｅｒらの米国特許第３，２５１．９０４号は、
ポリアルキルアクリレートによるアルキルメタクリレー
トの逐次重合からの固体、熱可塑性、高分子生成物並び
にそのような生成物と他の高分子物質、特にポリ塩化ビ
ニルとの混合物より得られる高耐衝撃性物質に関する。

５ｏｕｄｅｒらの米国特許第３，６５５，８２５号は、
アクリルおよびメタクリル酸の低級アルキルエステルの
重合より得られる固体、熱可塑性、高分子生成物並びに
そのような生成物と他の高分子物質、特に塩化ビニルの
ポリマーおよびコポリマーとの混合物より得られる高耐
衝撃性物質に関する。架橋モノマーが用いられる。

０ｅｉｅｎｓの米国特許第３．７９３，４０２号は、非
ゴム弾性硬質段階、中間ゴム弾性段階、および比較的硬
質段階を特徴とする多段階逐次形成されたポリマーと熱
可塑性ポリマーの混合物を含んでなる改良応力白化挙動
を有する耐衝撃性熱成形可能な組成物に関する。

Ｏｗｅｎｓの米国特許第３．８０８．１８０号および３
，８４３，７５３号は、高耐衝撃性を与えるため改良さ
れたアクリルポリマーおよびハロゲン化ビニルポリマー
の如く硬質熱可塑性樹脂に関する。

Ｃａｒｔｙらの米国特許第３，８５９，３８４号および
３，８５９．３８９号は、第一の非架橋相および第一の
相の存在下重合した最終、硬質熱可塑性相を有する多相
ベースアクリル複合材料によりポリマーを改良すること
により得られる、「プレートアウト」に対する耐性およ
び高温におけるすぐれたロール練りレリースを有するハ
ロゲン化ビニルポリマー用のアクリル改良剤に関する。

Ｃａｒｔｙらの米国特許第４，０８６，２９６号は、非
架橋相および前記第一の相の存在下重合した最終硬質熱
可塑性相を含んでなる多相アクリル複合材料ポリマーと
熱可塑性ポリマーの混合物に関する。このコアーポリマ
ーはとても低分子量、すなわち５０．０００未満を有し
、および改良した耐衝撃性を与えることを示唆していな
い。

Ｆａｒｎｈａｍらの米国特許第４，０９６，２０２号は
、架橋したアクリル第一段階および最終硬質熱可塑性段
階を含んでなる多相複合材料インターポリマーである耐
衝撃性改良剤およびポリエーテルの混合物に関する。

Ｗｊ　ＬＩＩａｎの米国特許第４．２９９．９２８号お
よび４，３７８，４４９号は、ポリカーボネート樹脂お
よびＣ１〜Ｃ，アクリルゴムインターポリマー複合材料
の混合物を含んでなる改良耐衝撃性特性を有するポリカ
ーボネートに関する。

芳香族もしくは脂肪族部分、またはその混合物を含むポ
リカーボネートは多相耐衝撃性改良剤により強化される
。多相耐衝撃性改良剤の主要な部分もしくは相が周囲温
度においてゴム弾性もしくは非易流動性である限り、そ
の内部にプラスチック相ポリマーを用いることにより易
流動性にされる。そのような多相耐衝撃改良剤は通常ま
ずエラストマーを形成し、続いて、例えばエラストマー
の存在下プラスチックポリマーを逐次形成することによ
り製造される。このエラストマーは通常０℃以下の低い
Ｔｇを有し、一方プラスチックポリマーは通常少なくと
も１０℃の高いガラス転移温度を有する。多相耐衝撃性
改良剤の粒度は、耐衝撃性および／または亀裂抵抗性、
耐溶剤性等の如く改良した特性に関し重要である。本発
明の重合した多相耐衝撃性改良剤は、架橋剤もしくはグ
ラフト結合剤を用いない限り驚くべきほど良好な耐衝撃
性を有することがわかった。

本発明において用いられるポリカーボネートは通常−ｏ
ｃｏｏ−へテロ鎖ユニットを特徴とし、当該分野におい
て公知である。通常あらゆるタイプのポリカーボネート
を用いてよい。ポリカーボネートは芳香族モノマー、脂
肪族モノマー１またはそれらの混合物より製造してよい
。そのようなポリカーボネートの例はＥｎｃ　ｃｌｏ　
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌ　ｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　！ｌ！ｎ　１ｎｅｅｒｉｎ　ｓ　１１巻、６４８〜
７１８頁、Ｄ、Ｆｒｅｉｔａｇら、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ　、　１９８８に示されている。脂肪
族ポリカーボネートを用いてよいが、これは芳香族ポリ
カーボネートはど重要でない。脂肪族ポリカーボネート
の出発物質はジオールおよびカーボネート、例えばジエ
チルもしくはジフェニルカーボネートである。芳香族ポ
リカーボネートはビスフェノールとカルボン酸誘導体の
反応により製造される。ビスフェノールは通常ビスフェ
ノールＡ、すなわち２．２−（４，４’ジヒドロキシフ
エニル）プロパンである。カルボン酸誘導体はホスゲン
もしくはジフェニルカーボネートである。芳香族ポリカ
ーボネートが通常好ましい。種々のポリカーボネートの
分子量は通常約２０．０００〜約２００．０００であり
、望ましくは約２２，０００〜約３２．０００である。

本発明の耐衝撃性改良剤は良好な熱安定性および良好な
化学的エージング耐性を有する。本発明の多相耐衝撃性
改良剤の最初に重合したポリマーは約０℃もしくはそれ
以下、好ましくは一２０゛Ｃ未満の低いガラス転移温度
を有する。最初のエラストマー相を製造するために用い
られるモノマーの例は、下式、 Ｏ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃ−０Ｂ （上式中、Ａは水素もしくは１〜３個の炭素原子を有す
るアルキルであり、Ｂは１〜１８個、好ましくは１〜１
２個の炭素原子を有するアルキルである）を有する種々
のアルキルアクリレートである。特定の化合物の例は、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルア
クリレート等を含み、２−エチルヘキシルアクリレート
がかなり好ましい。所望により、エラストマー形成コモ
ノマーを、スチレン、アクリロニトリル等の如く弾性ポ
リマー形成モノマーの総量を基準とじて約０〜約２５重
量パーセント、好ましくは約Ｏ〜約１５重量パーセント
として用いてよい。そのようなポリマーもしくはコポリ
マーを１通以上用いてよい。本発明のエラストマーは約
１００，０００〜約７．０００，０００　、好ましくは
約２００，０００〜約ｓ、ｏｏｏ、ｏｏ。

の高分子量を有する。

上記のように、本発明の多相耐衝撃性改良剤は、異なる
タイプのモノマーの重合の最終結果である。

従って、２．３もしくはそれ以上の異なるタイプの重合
システムを用いてよい。本発明の耐衝撃性改良剤は連続
法、好ましくは逐次法において第一および第二相の如く
少なくとも２種の異なる重合相より製造される。従って
種々の最終生成物が形成される。完全に理解されている
わけではないが、本発明の逐次多相重合の典型的最終生
成物はシェルを形成−するもしくはコアーを封入するプ
ラスチックポリマーを有するコアーポリマーであるエラ
ストマーとなると考えられている。第三ポリマーシステ
ムが用いられる場合、オーバーコートもしくは実質的に
封入を形成しまたはシェルをカバーする。しかし、多く
の他の幾何学的もしくは構造的実施態様が存在してよい
ことは理解されるであろう。エラストマーの量は通常耐
衝撃剤の総重量を基準として約５０〜約９０重量パーセ
ント、好ましくは約６０〜約９０重量パーセントである
。

プラスチックポリマーは通常不粘着性であり、少なくと
も１０℃１望ましくは少なくとも３０゛Ｃ１好ましくは
少なくとも５０℃もしくはそれ以上のガラス転移温度を
有する易流動性ポリマーである。上記のように、プラス
チックポリマーはエラストマーの重合後続いて重合され
本発明の多相耐衝撃性改良剤を形成する。そのようなプ
ラスチックポリマーは耐衝撃性改良剤に易流動性を与え
るため十分な硬度を有するべきである。

プラスチックポリマー形成モノマー並びにエラストマー
ポリマー形成モノマーは架橋剤もしくはグラフト剤を全
く含まないことに注目すべきである０本発明の組成物に
は架橋剤もしくはグラフト剤を加えないが、ゴム弾性も
しくはプラスチック相モノマーおよび／または重合条件
によりいくらか架橋およびグラフトがおこる。そのよう
な偶然の内部グラフトもしくは架橋の総量は架橋剤を組
成物に加えた場合より少ない。化学的架橋剤もしくはグ
ラフト剤を全く用いなくても耐衝撃性、亀裂抵抗性、耐
溶剤性等に関する特性が改良された組成物を形成するこ
とが発見された。

プラスチックポリマーを形成するため種々のモノマーお
よび望ましくはコモノマーを用いてよい。

そのようなモノマーはアルキル部が１〜４個の炭素原子
を有する種々のアルキルメタクリレートを含み、特定の
例はメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ
−ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート等を
含み、メチルメタクリレートが好ましい。モノマーの他
の群は８〜約１２個、好ましくは８〜１０個の炭素原子
を有する種々のビニル置換芳香族であり、特定の例はス
チレン、環がメチルもしくはクロロ基で置換したスチレ
ン、α−メチルスチレン、等を含み、α−メチルスチレ
ンが好ましい。プラスチック形成モノマーの他の群はア
ルケニル化合物、例えばアクリロニトリルもしくはメタ
クリレートリルである。望ましくは、プラスチックポリ
マーを形成するため上記モノマーのコポリマーが用いら
れ、特定の例はスチレン−アクリロニトリル、スチレン
−メチルメタクリレート−アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート−アクリロニトリル、スチレン−メチルメ
タクリレート等より製造されるコポリマーを含む。

相溶性、硬度等に関しプラスチックもしくは第二段階ポ
リマーの特性を改良するいわゆる特性改良コモノマーを
少量用いることがしばしば望ましい、そのような所望の
、しかし望ましいコモノマーは前記特性改良コモノマー
および上記プラスチックタイプ形成モノマーの総重量を
基準として５０重量パーセント未満、望ましくは約２〜
約３０重量パーセントの量で用いられる。そのような特
性改良コモノマーは酸、ヒドロキシもしくはエポキシ基
を含んでよく、そのようなタイプの特定の例は合計１〜
８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートもしくは
アルコキシ置換アルキルアクリレート、例えばヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、エトキシエチル−エトキシエチルメタクリレート、
エトキシエチルアクリレート、エチルアクリレート、メ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアク
リレート、等を含む。特性改良コモノマーの他のタイプ
は１〜１２個の炭素原子を有する種々のモノビニルエス
テル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアクリル
アミド、１〜１２個の炭素原子を有するビニルエーテル
、６〜１６個の炭素原子を有するアリールアクリレート
およびメタクリレート等を含む。上記プラスチック形成
モノマーを含むそのような特性改良コモノマーの例はグ
リシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート、メトキシエチルアクリレート、エチルアク
リレート等を含む。

プラスチックポリマーの量は多相耐衝撃性改良剤の総重
量を基準として約５〜約５０重量パーセント、好ましく
は約１０〜約４０重量パーセントである。

耐衝撃性改良剤の粒度は、上記ポリカーボネートと共に
用いた場合体ずる物理特性に影響を与えるので重要であ
る。通常、本発明の多相耐衝撃性改良剤は約３０〜約４
００ｎｍ、好ましくは約５０〜約３００ｎｓの粒度を有
する。ポリカーボネート１００重量部あたり用いられる
耐衝撃性改良剤の量は約１〜約３０重量部、好ましくは
約２〜約ＩＯ重量部である。

本発明のエラストマーポリマー形成モノマー並びにプラ
スチックポリマー形成モノマーの重合は通常従来のあら
ゆる方法に従って行ってよい。しかし、懸濁重合が大き
すぎる粒子を形成する限り典型的には乳化重合が好まし
い。

本発明の多相耐衝撃性改良剤は連続多段階法を用いる溶
液、懸濁もしくは乳化重合により製造される。最も簡単
な形において、第一もしくはエラストマー相が形成され
、硬質プラスチック相が第二もしくは次の相として形成
される。最初の相のモノマーは、重合開始側、石鹸もし
くは乳化剤重合改良剤および連鎖移動剤等と共に、例え
ばモノマーが実質的に消耗し第−相ボリマーが形成する
まであらゆる公知のもしくは従来の形態で乳濁液を加熱
および混合することにより混合および重合される、第二
のモノマー、およびその後の追加相が適切な添加剤、例
えば補助開始剤、石鹸、改良剤等と共に各相のモノマー
が実質的に消耗するまで各相の所望の重合がおこるよう
別々に加えられる。前記に続く各相において、開始剤お
よび石鹸の量は、重合が存在する粒子の表面もしくは表
面付近でおこり、実質的に乳濁液中に新しい粒子が形成
しないようなレベルに保たれる。各相の形成の間、モノ
マー組成物は粒子相の重合の量変化する。エラストマー
相もしくはポリマーは通常軟質でありおよび粘着性であ
り、一方第二もしくはプラスチック相は通常硬質であり
および不粘着性であり、従って易流動性である。上記の
ように、ゴム弾性相並びにプラスチック相が非架橋結合
していることは本発明の重要な態様である。つまり、架
橋および／またはグラフトモノマーとして作用させるた
め加えられる架橋もしくはグラフトモノマーは存在しな
い。

重合反応は遊離基開始剤システムにより開始される。そ
のような開始剤の例は、有機ペルオキシド、例えばベン
ゾイルペルオキシド、置換ベンゾイルペルオキシド、ア
セチルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、Ｌ−ブチ
ルヒドロベルオキシト、’；−ｔ−ブチルペルオキシド
、ベルエステル、例えばＬ−ブチルペルオキシピバレー
ト、アゾタイプ開始剤、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、過硫酸塩、例えば過硫酸ナトリウム、カリウムも
しくはアンモニウム、ペルオキシ燐酸塩、例えばペルオ
キシ燐酸ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウムを
含む。レドックス開始剤は通常ヒドロペルオキシド、例
えば過酸化水素、Ｌ−ブチル−ヒドロペルオキシド、ク
メンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒド
ロベルオキシド等々の、還元剤、例えば硫酸水素ナトリ
ウム、カリウムもくしはアンモニウム、二酸化硫黄、ヒ
ドラジン、第一鉄塩、アスコルビン酸、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート等との組み合せであり、
当該分野において公知である。

本発明の重合工程に適した乳化剤もしくは石鹸の例は、
アルキル、アリール、アルクアリール、およびアルアル
キルスルホネートのアルカリ金属もしくはアンモニウム
塩；スルフェート；ポリエーテルスルフェート；脂肪酸
；錯有機燐酸；並びに脂肪酸、エステル、アルコール、
アミンおよびアルキルフェノールのエトキシル化誘導体
を含む。

本発明の組成物を抽出し、より望ましくは射出成形によ
り加工してよい。本発明の組成物の好適な用途は電気製
品、家庭用および消費製品、例えば料理場流し、自動車
部品、例えばライトカバーラジェターグリル、写真およ
び光学装置、例えばカメラおよび双眼鏡本体、建造物、
例えば温室窓等を含む。

以下の例を参考にすることにより本発明はさらに理解さ
れるであろう。

四ロヘッドを有する６１の外被付樹脂フラスコに還流冷
却器、撹拌器、サーモカップル、浸漬チェーブおよび温
度調節機を取り付けた。窒素でパージ後、反応器に溶液
Ａを加え、内容物を６８℃に加熱した。窒素パージプレ
ミックス＃１の一部（１０６ｇ）をラボラトリ−ピスト
ンタイプポンプを用いてすぐに反応器に入れた。次いで
パージ溶液Ｂを窒素圧下加えた。プレミックス＃ｌの残
りを約３．５時間かけて加えた。３０分後、酸素を含ま
ないプレミックス＃２を約２時間かけて加えた。正窒素
圧下、反応温度を７０’Ｃに保った。両方の段階におい
てポリマーへのモノマーの転化は９６バ一セント以上で
あった。

蒸留水 硫酸ナトリウム 痘丘旦 過硫酸ナトリウム 蒸留水 ブレミ　クス＃１ 蒸留水 ４２ｇ ３．９２ｇ ２．８ｇ １４０．０ｇ １０５０．３ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート １８２０．０ｇ ブ±」−ヨと三色２ ナトリウムラウリルスルフニー）　　　　９６．６ｇ（
１０％） 蒸留水 メチルメタクリレート エチルアクリレート ６１０．１ｇ ８８２．０ｇ ９８．０ｇ 凍結凝固により生成物を単離し、洗浄および乾燥した。

ノツチ付アイゾツト値を表Ｉに示す。

また以下の配合を用い例１の第一段階と同様の方法で１
５ガロン反応器中３５℃において製造したラテックスへ
の硬質相の過重合によりサンプルを製造した。

コアゴム　′＆エニー−クスＡ）（２〜５反庭器装入（
活性部で示す） 軟水　　　　　　　　　　　　　　　　　６５ナトリウ
ムラウリルスルフェ−１〜０，８硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　０．１痘丘旦 セフニストレン（Ｓｅｑｕｅｓｔｒｅｎｅ）ＮａＦｅ　
　　Ｏ，００８セクエストレンＮａ５Ｔ　　　　　　　
　　Ｏ，００４ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート　　　　　　　　　　０．０５６軟水
　　　　　　　　　　　　　　　１．０垂■Ｍ旦 クメンヒドロペルオキシド　　　　　０．０６１６モノ
マーブレミツクス ナトリウムラウリルスルフェート　　　　０．５軟水　
　　　　　　　　　　　　　　　　７０２−エチルヘキ
シルアクリレート１００反応器内容物を３０℃に加熱し
、８パーセントのプレミックス＃１を加えた。溶液Ｃに
続き添加剤りをすぐに加えた。温度は３５℃に上昇し、
保った。

残りのプレミックス＃１を５時間かけて加えた。

さらに１時間後、内容物を冷却し、濾過し、例２〜５で
用いるため保存した。

ラテックスＡの一部を脱泡し、脱泡した水と共に６２の
反応器に入れ以下の組成を用いて例１の第二相重合とほ
ぼ同様の方法で第二相重合を行った。

反覚４ト支入 蒸留水 ラテックスＡ モノマー溶液ミ 水 （固体−１９８４，５ｇ　） クス ３７４．１ｇ ４７３５．２ｇ ３９６．９　ｇ いてこれらの生成物を製造した。第二段階モノマーをモ
ノマー溶液として加え、その２０パーセントは開始剤を
加える直前に７０℃において反応容器に加えた。残りの
モノマーは石鹸溶液と同様にゆっくり加えた。以下の組
成を用いた。

メチルメタクリレート エチルアクリレート 捜ｉＬ 過硫酸ナトリウム 蒸留水 ５９５．４ｇ ６６．２ｇ １．３２ｇ １３２．３ｇ ７０゛Ｃの反応温度において、モノマー５４ｇをＴぐに
加え、溶液Ｂを加え、モノマープレミックスの残りを２
時間かけて加えた。さらに１時間後、内容物を冷却し前
記のようにして生成物を単離した。

生成物は凍結凝固により単離した。測定値を表Ｉに示す
や 桝ｌ−土五圭工ｌ 第一段階としてラテックスＡを用いて７０℃にお蒸留水 モノマー旦 スチレン アクリロニトリル メチルメタクリレート 蒸留水 ナトリウムラウリル スルフェート 例Ｊ工 ６８５．３ｇ ２４０．８ｇ ２９ｇ Ｌ４−　　　列ｊ− ２３１，５ｇ　　６２９．８３ ０　　　１４８．２ｇ ６９４．６ｇ　　１４８．２ｇ ５５７．７ｇ 同じ 同じ ２０．５１ｇ 同じ 同じ 皇丘へ 過硫酸すトリウム　　　１　、８５ｇ　　同じ　　同じ
水　　　　　　　　　　１８５．５ｇ　　同じ　　同じ
モノマーおよび石鹸溶液添加時間は約２゜５時間であっ
た０次いで温度を約８０℃に上げ３０分保ち、その後冷
却し生成物を単離した。測定結果を表１に示す。

肛 以下の組成を用い例１と同じ方法で３０“Ｃにおいて６
２の反応器で製造した。

蒸留水 硫酸ナトリウム ８７２　ｇ １．３ｇ 蒸留水 ６ｇ ブ±」じ−乙り１上 蒸留水 １０７１．７　ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ９５０　ｇ ナトリウムホルムアルデヒドスル ホキシレート １．０９ｇ 蒸留水 メチルメタクリレート エチルアクリレート ４３６．８　ｇ ８５ｇ ５ｇ ナトリウムホルムアルデヒドスル ホキシレート　　　　　　　　　　　０．５２　ｇ反応
温度において、溶液Ａ１クメンヒドロキシドおよび溶液
Ｂを含む反応器に５パーセントのプレミックス＃１を加
え、例１と同様に３０℃において残りの成分を加えた。

生成物を前記のようにして単離した。

劃］− 以下の組成を用いてラテックスＡの方法で５０゛Ｃにお
いて製造したラテックスＢを用いて例７を製造した。

軟水 ナトリウムテトラデシルスルフェート ２−エチルヘキシルアクリレート ベンワルト（Ｐｅｎｗａｌｔ）　４　Ｐ皿並Ｍ セクエストレンＮａＦｅ セクエストレンＮａ５Ｔ １１８．２ ０．９ ２０．０ Ｏ１１９ ０，００１５ ０、旧 クメンヒドロペルオキシド ヒドロ亜硫酸ナトリウム モノマープレミックス 軟水　　　　　　　　　　　　　　　４０．０ナトリウ
ムテトラデシルスルフエート０．６０．３６ ０．０２ ベンワルト４　Ｐ　　　　　　　　　　　　０．７５セ
ク工ストレンＮａｍｅ　　　　　　　　　Ｏ，００６２
−エチルヘキシルアクリレート　　　８０．０ベンワル
ト４Ｐはアルキルメルカプタンタイプの分子量改良剤で
ある。セフニストレンＮａ５Ｔは三ナトリウムエチレン
ジアミンテトラアセテートであり、セフニストレンＮａ
ｍｅはセフニストレンＮａ５Ｔによりキレート化した鉄
である。

低分子量ゴムの分子量はＧＰＣにより測定し、分子量３
９，９００、数平均分子量１０，８００であった。

ラテックスＢを脱泡し２２の反応器に入れ、以下の組成
を用いて例２のようにして第二相重合を行った。

反庭■装入 液体ゴム固体　　　　　　　　　　　５６５ｇラテック
スＢ　（３７，１％ポリマー）　　　１５７４ｇ且丘Δ 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　０．６３ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３ｇプレ
ミックス＃１ メチルメタクリレート　　　　　　　　２８３ｇエチル
アクリレート　　　　　　　　　３１．５　ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８９ｇナト
リウムラウリルスルフニー）８．３ｇテストサンプル１
゛告 耐衝撃性改良剤を芳香族ポリカーボネートと混合した。

低分子量ポリカーボネート樹脂、ＤｏｎＣｈｅ＋＋＋ｔ
ｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙのＣａ１ｉｂｒｅ　３００−１
０またはＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、のし
ｅｘａｎ　Ｌ４１を用いた。混合前にポリカーボネート
の粒子を１２０’Ｃで最低４時間乾燥した。

改良剤を２．５パーセント、５．０パーセント、７．５
パーセント、ＩＯペパーントの如く種々のレベルで加え
、この例は５．０パーセントレベルに関する。しかしノ
ツチ付アイゾツト衝撃値に関する顕著な改良は対照と比
較して得られたが面潔のため５、０パーセントレベルの
みを示す。ＧｅＪｉ讃ａｔ　Ｍｉｘｅｒ（Ｇｌ−Ｓタイ
プ、Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　Ｃｏｒ
ｐ、Ｒａｍ５ｅｙ。

ＮＪ）を用いて耐衝撃性改良剤をポリカーボネートと混
合した。ミキサー条件は以下のとおりである。

ダンピング温度２００’Ｃ，６０００ｒｐｍ　、　　）
ルク値１１０〜１２５パーセント、滞留時間１０〜１２
秒。１回のバッチサイズは約２５０ｇであった。混合し
た半溶融ドウをさらに２００℃に保った二軸（直径２５
．４ｃｍ）ミルを用いて１．０〜約１．５分間混合した
。

６．３５　ｘ　１２．７　ｘ　１２７．０−のテスト片
を射出成形した。　Ａｒｂｕｒｇ射出成形機２２０＃、
ｔｌｙｄｒｏｎｔｃａ　Ａ１１ｒｏｕｎ−ｄｅｒ、４０
）ン、２．２オンス、シヲットサイズ（Ｐｏｌｙ−ｍｅ
ｒ　Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ、　Ｂｅｒｌｉｎ、　ＣＴ）を
用いた。ホッパードライヤー（Ｎｏｖａｔｅｃ、モデル
ＭＤ−２５Ａ）を１００’Ｃに保ち操作の間水分取込み
を防ぐため射出成形機に接続した。ノズル温度は２７５
〜２８５“Ｃに、バレル温度は第一、第二および第三ゾ
ーンにおいてそれぞれ２８５〜２９５℃、２７５〜２８
５℃１および２６５〜２７５℃にセットした。

６．３５Ｘ１２．７Ｘ６３．５ｍの寸法のアイゾント衝
撃テスト片を、２枚プレードノツチ機を用い上記射出成
形したテスト片からＡＳＴＭ法Ｄ−２５６に従いノ・ノ
チを付けた。アイゾント衝撃テストはＡＳＴＭ法Ｄ−２
５６の方法Ａに従い行った。

例１〜７に関するノツチ付アイゾツトテスト衝撃値の結
果を表１に示す。

表１ ノツチ付アイヅット（１／４”厚） （Ｊ／イ） テスト温度 ７″５ 対照　　０ ０低分子量コア １．８７ 表１から明らかなように、対照と反対する種々の条件か
ら良好な結果が得られた６つまり、衝撃強さに大きな改
良が得られた。同様に、例７の米国特許第４　、０８６
　、２９６に従って製造したシェル−コア耐衝撃性改良
剤と比較して大きな衝撃強さの改良が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネートおよび多相耐衝撃性改良剤を含ん
   でなり、グラフトもしくは架橋剤を全く含まない耐衝撃
   性が改良されたポリカーボネート組成物であって、前記
   耐衝撃性改良剤がエラストマー相およびプラスチックポ
   リマー相を含み、前記エラストマー相が下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ａは水素もしくは１〜３個の炭素原子を有す
   るアルキルであり、Ｂは１〜１８個、好ましくは１〜１
   ２個の炭素原子を有するアルキルである）を有するアル
   キルアクリレートより製造された１種以上のポリマー並
   びにスチレン、アクリロニトリル、およびそれらの組み
   合せの所望のエラストマー形成コモノマーを含み、前記
   コモノマーの量が前記所望のモノマーと前記アルキルア
   クリレートの総重量を基準として約０〜約２５重量パー
   セントであり、前記多相耐衝撃性改良剤の量が前記ポリ
   カーボネートの１００重量部あたり約１〜約３０重量部
   であるポリカーボネート組成物。 ２、前記エラストマーが０℃もしくはそれ以下のガラス
   転移温度を有し、前記エラストマーの量が前記耐衝撃性
   改良剤の総重量を基準として約５０〜約９５重量パーセ
   ントであり、前記プラスチックポリマーの量が前記耐衝
   撃性改良剤の総重量を基準として約５〜約５０重量パー
   セントであり、前記プラスチックポリマーがアルキルメ
   タクリレート（アルキル部は１〜４個の炭素原子を有す
   る）、８〜１２個の炭素原子を有するビニル置換芳香族
   、もしくは脂肪族窒素化合物、またはそれらの組み合せ
   のモノマーより製造され、所望により前記プラスチック
   ポリマーの５０重量パーセントまでは１種以上の特性改
   良コモノマーより製造される、請求項１記載のポリカー
   ボネート組成物。 ３、前記プラスチックポリマーのガラス転移温度が少な
   くとも１０℃であり、前記プラスチックモノマーを形成
   する前記脂肪族窒素モノマーはアクリロニトリル、メタ
   クリロニトリル、またはそれらの組み合せであり、前記
   多相耐衝撃性改良剤の粒度が約３０〜約４００ｎｍであ
   る、請求項２記載のポリカーボネート組成物。 ４、前記所望のエラストマー形成コモノマーの量が約０
   〜約１５重量パーセントであり、前記エラストマーが約
   １００，０００〜約７，０００，０００の分子量を有し
   、前記アルキルアクリレートの前記Ｂアルキル部が約２
   〜約１２個の炭素原子を有し、前記エラストマーの量が
   前記耐衝撃性改良剤の総量を基準として約６０〜約９０
   重量パーセントであり、前記プラスチックポリマーの量
   が前記耐衝撃性改良剤の総重量を基準として約１０〜約
   ４０重量パーセントである、請求項３記載のポリカーボ
   ネート組成物。 ５、前記プラスチックポリマーのガラス転移温度が少な
   くとも３０℃であり、前記エラストマーが−２０℃もし
   くはそれ以下のガラス転移温度を有し、前記耐衝撃性改
   良剤の粒度が約５０〜約３００ｎｍである、請求項４記
   載のポリカーボネート組成物。 ６、前記エラストマーが２−エチルヘキシルアクリレー
   トより製造され、前記エラストマーの分子量が約２００
   ，０００〜約５，０００，０００であり、前記プラスチ
   ックポリマーがメチルアクリレート、スチレン、アクリ
   ロニトリル、もしくはメタクリロニトリル、またはそれ
   らの組み合せのモノマーより製造され、前記多相耐衝撃
   性改良剤の量が前記ポリイソシアネートの１００重量部
   あたり約２〜約１０重量部である、請求項５記載のポリ
   カーボネート組成物。 ７、前記プラスチックポリマーのガラス転移温度が少な
   くとも５０℃であり、所望の特性改良コモノマーを含み
   、前記特性改良コモノマーがアルコキシ置換アルキルア
   クリレート、アルキルアクリレート、ビニルエーテル、
   ビニルエステル、アルキルアクリルアミド、アリールア
   クリレート、もしくはアリールメタクリレート、または
   それらの組み合せである、請求項２記載のポリカーボネ
   ート組成物。 ８、前記所望の特性改良コモノマーを含み、前記特性改
   良コモノマーが１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ
   置換アルキルアクリレート、１〜８個の炭素原子を有す
   るアルキルアクリレート、１〜１２個の炭素原子を有す
   るビニルエーテル、１〜１２個の炭素原子を有するビニ
   ルエステル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルア
   クリルアミド、６〜１６個の炭素原子を有するアリール
   アクリレート、もしくは６〜１６個の炭素原子を有する
   アリールメタクリレート、またはそれらの組み合せであ
   り、前記特性改良モノマーの量が前記プラスチックポリ
   マー形成モノマーの総重量を基準として約２〜約３０重
   量パーセントである、請求項４記載のポリカーボネート
   組成物。 ９、前記所望の特性改良コモノマーを含み、前記特性改
   良コモノマーの量が前記プラスチックポリマー形成モノ
   マーの総重量を基準として約２〜約３０重量パーセント
   であり、前記特性改良コモノマーが１〜８個の炭素原子
   を有するアルキルアクリレート、１〜８個の炭素原子を
   有するアルコキシ置換アルキルアクリレート、１〜１２
   個の炭素原子を有するビニルエーテル、１〜１２個の炭
   素原子を有するビニルエステル、１〜１２個の炭素原子
   を有するアルキルアクリルアミド、６〜１６個の炭素原
   子を有するアリールアクリレート、もしくは６〜１６個
   の炭素原子を有するアリールメタクリレート、またはそ
   れらの組み合せである、請求項６記載のポリカーボネー
   ト組成物。