JPH04118650A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは、銀スラツジの発生がなく、漂白カ
ブリが有効に防止され、安定した迅速処理が可能なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

［発明の背景コ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗または安定等の処理工程が設けられる
。

近年、感光材料は現像所に設けられた自動現像機によっ
てランニング処理されているが、かかる感光材料の処理
においてはユーザーに対するサービス向上の一環として
、現像の依頼を受は付けたその日の内に感光材料を現像
処理してユーザーに返還することが要求され、迅速処理
技術の開発が求められている。近時では、現像依頼の受
付から数時間で感光材料を返還することさえも要求され
るようになり、ますます迅速処理技術の開発が求められ
るようになってきた。

このような状況下で、プロセスＲＡ−４と呼ばれるカラ
ーペーパーの迅速処理が、イーストマン・コダック社か
ら提案されている。即ち、この迅速処理では発色現像処
理が４５秒、漂白定着処理が４５秒、安定化処理が９０
秒の３工程からなり、現像時間３分、処理温度３５℃で
処理される。

これら感光材料の迅速処理について従来技術は、（１）
感光材料の改良による技術、 （２）現像処理時の物理的手段による技術、及び（３）
現像処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別される。

前記（１）に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば、特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８１４２号、特公
昭５６−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀技術）、■添加剤の使用（例えば、特開昭５６−６
４３３９号に記載の如き特定の構造を有する１−アリー
ル−３−ピラゾリドンを感光材料に添加する技術や特開
昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５
Ｂ−５’０５３５号、同５８−５０５３６号に記載の如
き１−アリールピラゾリドン類を感光材料中に添加する
技術）、■高速反応性カプラーの使用（例えば、特公昭
５１−１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、同
５１−１０２６３６号に記載の高速反応性イエローカプ
ラーを用いる技術）、■写真構成層の薄膜化（例えば、
特願昭６０−２０４９９２号に記載の写真構成層の薄膜
化技術）等がある。

前記（２）に関しては、処理液の攪拌技術（例えば、特
願昭６１−２３３３４号に記載の処理液の攪拌技術）等
がある。

そして、前記（３）に関しては、■現像促進剤の使用、
■発色現像主薬の濃厚化、■ハロゲンイオン、特に臭化
物イオンの濃度低下技術等が知られている。

上記各種迅速処理技術においても、前記（１）の技術に
関する高濃度の塩化銀を用いた感光材料を使用する技術
（例えば、特開昭５８−９５３４５号、同６０−１９１
４０号、同５８−９５７３６号等明細書に記載）は特に
優れた迅速化性能を与えるものであり、近時、例えばイ
ーストマン・コダック社からエクタカラー２００１ペー
パーとして、コニカ■からコニカカラーＱＡペーパーと
してそれぞれ実用化されている。

また、近年の動向として、経済的観点ならびに公害防止
的観点から、脱銀工程の処理として漂白液と定着液を別
々に用いる処理方式が行なわれつつあり、特にこの傾向
は、コストニーズ並びに公害規制の厳しい大規模現像所
（大ラボ）で強い。

しかしながら、この様な漂白液で処理する際には、様々
な問題が生じてくる。

反射支持体を有する低銀量感光材料、例えばカラーネガ
ティブベーパー（以下、カラーペーパーと呼ぶ）を、発
色現像処理後直ち−に漂白処理を行なうと、漂白液の酸
化力が強いために感光材料中に含まれている発色現像主
薬が酸化され、スティンとなることが知られている。こ
のため通常、カラーペーパーを漂白液で処理する際には
、発色現像後、停止浴（ストップ浴とも呼ぶ）及び水洗
処理を行ない、発色現像液成分を洗い落してから、漂白
液にて処理する方式が行なわれている。

しかしながら、この様な処理方式は発色現像槽と漂白槽
との間に、少なくとも２つの処理槽が配置されるために
、大きな自動現像機となってしまう欠点があり、発色現
像後、直ちに漂白処理してもスティンの発生のない処理
方法が待ち望まれていた。さらに、カラーペーパー等は
、通常塩臭化銀乳剤が用いられており、塩臭化銀乳剤を
漂白液処理すると、漂白液中に含有されるハロゲン化物
（例えば臭化アンモニウム）により、銀ハロゲン錯体を
作り、漂白液中に溶出し、この銀ハロゲン錯体は感光材
料に付着して持ち込まれる発色現像液によって局部的に
希釈され、ハロゲン化銀のスラッジとして、漂白タンク
槽中に沈殿してしまうという問題が発生した。この沈殿
物は、自動現像機のフィルター等に目づまりを起こし、
故障の原因となる。特に、この傾向は漂白処理が低補充
化された際に顕著である。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、第１に、発色現像後、直ちに
漂白処理する際に反射支持体を有する感光材料にスティ
ンの発生がないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法の提供にあり、さらに第２の目的は、漂白液中の銀
スラツジの発生の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法の提供にある。さらに、第３の目的は
、長期にわたり安定な処理が可能であって、かつ低補充
化が可能な漂白処理を与えるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法の提供にある。

この他の目的は、以下の説明の中で明らかとなろう。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法は、総塗布銀量がＩｇ／ｒｒｒ以
下であって、反射支持体を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を像様に露光し、発色現像処理した後、アン
モニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下の漂白液
で処理することを特徴とする。

さらにまた、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法は、前記漂白液中に下記一般式［Ａ］で示さ
れる化合物の第２鉄錯塩を含有することを特徴とする。

一般式［Ａ］ ［式中、Ａ□〜Ａ、はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯｓＭｔＭ２を表す
。Ｍ、Ｍよ、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カ
リウム又はアンモニウムを表す。

Ｘは炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表し
、分岐部分を含む炭素数の合計が３以上である。］ また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法は、前記漂白液中のｐＨが２０〜５５であること、
及び前記アンモニウムイオンが全カチオンの２０モル％
以下であることをそれぞれ特徴の１つとする。

さらにまた本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の少なくとも
５０モル％が塩化銀であること、及び、発色現像処理に
用いられる発色現像液が下記一般式［Ａ′］又は［Ｂ］
で示される化合物を含有することを特徴の１つとする。

一般式［Ａ′］ ［式中、Ｒ１及びＲ７はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基又はＲ’−Ｃ−を表す。Ｒ′はアルコキシ
基、アルキル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ工及び
Ｒ２の両方が同時に水素原子であることはない。またＲ
１及びＲ２は環を形成してもよい。コ 一般式［Ｂコ ［式中、Ｒ１１，Ｒ１□、Ｒ工、は水素原子、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基、またはへテロ環基
を表し、Ｒユ、はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基
、アミノ基を表す。］さらに、また、本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法は、発色現像処理に
用いられる発色現像液がさらに下記一般式［Ｅ］で表さ
れるトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有するこ
とも特徴の１つとするものである。

一般式 ［ ［式中、Ｘｌ、Ｘ２．Ｙｌ及びＹ２は各々水酸基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ここでＲ２□及び
Ｒｏは各々水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ
２ａ及びＲ２４は各々置換基を有してもよいアルキレン
基を表し、Ｒ２゜は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、
Ｍはカチオンを表す。コ また、本発明は、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法が、発色現像液で処理した後、直ちに漂白液
で処理することを特徴とする。

［発明の具体的構成］ 次に一般式［Ａ］で示される化合物について詳述する。

Ａ工〜Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ２０Ｈ，−ＣＯＯＭ又ハＰ　Ｏ３Ｍ　ＬＭ　２を表し
、Ｍ、Ｍよ、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（
例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す
。Ｘは好ましくは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキ
レン基（例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン
等）を表す。置換基としては、水酸基、炭素数１〜３の
低級アルキル基が挙げられる。

以下に、前記−数式［Ａ］で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−４） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−１０） （Ａ−１１） Ｈ３ しｈ３ （Ａ−１２） 以下牟町 これら（Ａ−１）〜（Ａ　−１２）の化合物の第２鉄錯
塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる
が、アンモニウム塩が多いと漂白カブリが生じ易い為に
好ましくは第２鉄錯塩のアンモニウム塩は５０モル％以
下、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは０〜１
０モル％にすることが漂白刃ブリを防止する上で好まし
い。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ−７）、
（Ａ−８）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−
’１）である。

前記−数式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩は好ま
しくは漂白液１２当り少なくとも０．１０モル使用され
るが、より好ましくは０．１５モル〜０．６モルの範囲
であり、より特に好ましくは０１８モル〜０．５モルの
範囲である。

本発明の漂白液には、前記−数式［Ａ］で示される化合
物の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１，２−シク
ロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエー
テルジアミン四酢酸第２鉄錯塩等）を組合わせて使用で
きる。

しかしながら、本発明の目的の効果をより良好に奏する
点からは、実質的に前記−数式［Ａ］で示される化合物
の第２鉄錯塩のみを使用した漂白液が好ましい。ここで
実質的とは全第２鉄錯塩の中で少なくとも７０％（モル
換算）以上を意味する。

該比率は好ましくは８０％以上であり、より好ましくは
９０％以上、最も好ましくは９５％以上である。

本発明に係わる漂白液には、さらにイミダゾール及びそ
の誘導体又は下記−数式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示される化
合物の少なくとも一種を含有することが好ましい。

［式中、 Ｑは含窒素へテロ環 （５〜６員の不飽 料理が縮合しているものも含む）を形成するに必要な原
子群を表し、Ｒ，は水素原子、炭素原子数１〜６個のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
（５〜６員の不飽和環か縮合しているものも含む）また
はアミノ基を表す。〕一般数計■コ ［式中、Ｒ３及びＲ１はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ア
ミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基また
はアルケニル基を表す。

Ａは またはｎ、価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝Ｏまたは
＝ＮＲ’を表す。ここでＲ及びＲ′はそれぞれＲ３及び
Ｒ８と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環
残基、アルキの金属原子群を表し、Ｒ′は水素原子、炭
素原子数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合して
いるものも含む）またはアミノ基を表し、ｎ工〜ｎ６及
びｍ１〜ｍ６はそれぞれ１〜６の整数を表す。Ｂは炭素
原子数１〜６のアルキレン基を表Ｒ１及びＲ３はそれぞ
れＲ２及びＲ８と同義である。

但し、Ｒ４及びＲ６はそれぞれ−Ｂ−８Ｚを表しマモヨ
＜、又Ｒ２とＲ８、ＲとＲ′、Ｒ４とＲ６は’Ｅ−ｆぞ
れ結合して環を形成してもよい。

なお、数式で表される化合物はエノール化体之よびその
塩も含む。コ 一般式［ｍ］ ｐ＋ に７ ［式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−ＢニーＳ−Ｚ、を表す。但し、Ｒ
６とＲ７は結合して環を表し、Ｂ１は炭素原子数１〜６
のアルキレン基を表し、Ｚ工は水素原子、アルカリ金属
原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環残基
また数を表す。コ 一般式［ｒＶ］ ［式中、 Ｒ８及びＲ，は各々 Ｒ１゜ハアルキル基＊　タハ−（ＣＨ２）ｎｓＳ　Ｏｓ
ＯヲＨス（但シ、Ｒｔｏカー（ＣＨｉ）ｎｓＳ　ＯｎＯ
ノとき、βはＯを表し、アルキル基のとき１を表す）。

ＧＯはアニオンを表す。ｎ、は１〜６の整数を表す。コ
一般式 ［］ ［式中、ＱＬは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ工、は水素原はアルキル基を表す
。但し　Ｑ　／はＱ、と同義である。コ 一般式［ＶＩ］ ［式中、Ｄλ＋　ＤｓＩ　Ｂ６及びＢ４はそれぞれ単な
る結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニ
レン基を表し、Ｑｌ、Ｑｌ、Ｑｌ及びｑ、はそれぞれ０
，１または２を表す。また、硫黄原子と共に形成する環
はさらに５〜６員飽和または不飽和の環と縮合してもよ
い。］ 一般式［■〕 Ｒ１１Ｒｌ　４ ［式中、Ｘ２は水素原子、Ｒ，６，−ＣＯＯＭ’ＯＨ，
Ｓ　ＯａＭ’　、　　　Ｃ０ＮＨｚ、　　　Ｓ　０ｚＮ
Ｈ２，ＮＨ２，ＣＮ、　　　Ｃ０２Ｒ１１１，Ｓ　０２
Ｒ＝ｇ、　　　ＯＲｔｇ、　　　ＮＲＩＩＩＲＩＴ、　
　　Ｓ　Ｒ１−。

Ｓ　Ｏｓ　ＲＬ　ｓ　、　　　Ｎ　ＨＣＯＲＬ　ｓ、　
　　Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒｔａまたは一〇〇〇Ｒ１ｇを表し
、 Ｙ２は、 を表し、ｍ９及びＲ９はそれぞれ１〜１ｏの整数を表す
。

Ｒ，工＋　　Ｒｔｚ＋　　ＲＬ、、　　Ｒ□４．　　Ｒ
ｘｓ＋　　Ｒ１７及びＲ４はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アシル基またコ Ｒｉｇ 表し、ＲＬＢは−ＮＲ，。Ｒ２Ｌ、−ＯＲ＊２または５
Ｒ２２を表し、Ｒ２゜及びＲｌｌはそれぞれ水素原子ま
たはアルキル基を表し、ＲＮ２はＲ１１と結合して環を
形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ２゜またはＲ２１
はＲ１１と結合して環を形成してもよい。

Ｍ′は水素原子またはカチオンを表す。］一般数計■］ （Ｇ’　）ｚ ［式中、Ａｒはアリーレン基またはアリーレン基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基と組合わせた２価の
有機基を表し、Ｂｓ及びＢ、はそれぞれ低級アルキレン
基を表し、ＲＢ、　　Ｒ２４，Ｒ２ｇ及びＲ２１１はそ
れぞれヒドロキシ置換アルキル基を表し、Ｘ及びｙはそ
れぞれ０または１を表す。

Ｇ′はアニオンを表し、２は０．１または２を表す。コ 一般式［ＩＸ］ ［式中、Ｒｕｆｆ及びＲｚｓはそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒｓ、は
水素原子またはアルキル基を表し、Ｒｓ。は水素原子ま
たはカルボキシ基を表す。コ前記一般式［Ｉ］〜［ＩＸ
］で示される化合物及びイミダゾールとその誘導体の代
表的具体例としては特願昭６３−３２５０１号明細書の
１７ページ〜３９ページ記載の（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０
）、（ＩＩ−１）〜（ＩＩ　−２７）、（ｍｌ−１）、
（ＩＩ［−１５）、（ｒＶ−１）〜（ＩＶ−３）、（Ｖ
−１）〜（Ｖ　−２３）、（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−１７
）、（■−１）〜（■−１５）、（■−１）〜（■−７
）、（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−５）、（Ａ−１）〜（Ａ−
８）が挙げられる。

これらの化合物は一般に漂白促進剤として用いられる化
合物であり、以下、本発明の漂白促進剤という。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１２当り約０
．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。しかしな
がら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果が小さ
く、また添加量が必要以上に過大の時には沈澱を生じて
処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染したり
することがあるので、漂白液１２当り００５〜５０ｇが
好ましく、更に好ましくは０．１５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明の漂白液は好ましくはｐＨ２，０から５５で使用
でき、より好ましくは３．０以上５．０以下で用いられ
る。漂白液のｐＨが５．５を越えるときは充分な脱銀性
能を与えることが難しく、ｐＨ２未満だと脱銀性能は充
分なものの、リューコ色素（１ｅｕｃ。

ｄｙｅ）を発生することもある。処理の温度は好ましく
は２０℃〜４５℃で使用できるが、より望ましくは２５
℃〜４２℃である。

本発明の漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を通常添加して用いる。

なお、本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ
緩衝剤を単独あるいは２種以上組合せて含有せしめるこ
とができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤や防ばい剤を含有せしめることもでき
る。

本発明の漂白液においてアンモニウムイオンは全カチオ
ンの５０モル％以下であり、好ましくは２０モル％以下
、特に好ましくは１０モル％以下である場合に本発明の
効果をより良好に奏する。

本発明の漂白液中に含まれるカチオンとしては、アンモ
ニウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リ
チウムイオン、モノメチルアンモニウム、トリメチルア
ンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が具体的に
挙げられる。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はノ１０ゲン化銀
カラー写真感光材料１ゴ当り１０ｄないし２００、りで
あり、特に好ましくは２０ｄないし１００．Ｊ７であり
、さらに特に好ましくは２５１ｇないし８０１Ｑであり
、最も好ましくは３０１Ｑないし６０１Ｑである。

以上述べた漂白液は処理工程中、発色現像後、直ちに用
いられることが好ましい。

本発明においては迅速処理の観点から、好ましくは漂白
液で処理された後引き続き定着液ないし漂白定着液で処
理される。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像−漂白一定着一水洗 （２）発色現像−漂白一定着−第１安定（３）発色現像
−漂白一定着一安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定（５
）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像−漂
白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂白定
着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安定−
第２安定 これらの工程の中でもとりわけ（３）、　（４）、　（
６）。

（７）、　（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、　
（４）、　（７）が好ましい。最も好ましくは（３）で
ある。

本発明に係る定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着
剤が必須である。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられるが好ましくはチ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩である。又、本発明を実施す
る上で定着液又は漂白定着液のアンモニウムイオンが漂
白液と同様全カチオンの５０％以下、好ましくは２０％
以下にすることが好ましい実施態様であり、若干ではあ
るがスティン防止に効果がある。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や、硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることができる。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩
、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチ
レンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添加
することが知られているものを適宜添加することができ
る。

前記定着剤は定着剤として処理液１２当り０１モル以上
で用いられ、好ましくは０２モル〜３モルの範囲、特に
好ましくは０．２５〜２モルの範囲、とりわけ特に好ま
しくは０．３〜１．０モルの範囲で用いられる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、
過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法
（仏国特許２，２９９，６６７号明細書記載）、沈澱法
（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特許２，３
３１，２２０号明細書記ｊｌり、イオン交換法（特開昭
５１−１７１１４号公報記載、独国特許２，５４８，２
３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１，３５
３．８０５号明細書記載）等か有効に利用できる。

これら銀回収はタンク液中か′らインラインで銀回収す
ると、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好ま
しいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生利用し
てもよい。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料１耐当り３００ｄ以下の際に、本発明の目的の効
果をより良好に奏する。好ましくは感光材料１耐当り２
０１１２〜２００ｄ、特に好ましくは３０１Ｑ〜１００
ｍＱのときに良好な結果が得られる。

また、漂白時間は任意に選択できるが、本発明の目的の
効果の点から１分３０秒以下が好ましく、特に１０秒〜
７０秒、さらに好ましくは１５秒〜５５秒である。

定着能を有する処理液の処理時間は、任意に選択できる
が、本発明の目的の効果の点から好ましくは２分以下で
あり、さらに好ましくは５秒〜９０秒の範囲であり、特
に好ましくは１０秒〜６０秒の範囲である。

又、本発明の目的の効果の点から発色現像液槽と漂白液
槽間のクロスオーバー時間は好ましくは１０秒以内、特
に好ましくは７秒以内であることが本発明を実施する上
で好ましい態様である。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液又は漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい。この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．１ｋｇ／ｃｒｒ
？以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接
処理液中で感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し
、吹きつけ撹拌法とは、ノズルから吐出出力０．１ｋｇ
／ｃｒｒｒ以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で
、感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、圧力源
としては一般に圧カボンブや送液ポンプが用いられる。

圧カボンブには、プランジャーポンプ、ギヤーポンプ、
マグネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば火
山製作所製の１５−ＬＰＭ型、１０−ＢＦＭ型、２０−
ＢＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等がその一例として知られて
いる。

また送液ポンプとしては例えばイッキ社製のＭＤ−３０
型、ＭＤ−５６型、ＭＤＩ−２５型、ＭＤＩ−３２型等
がある。

一方、ノズル及びスプレーノズルには、直進型、扇型、
円型、全面型、円環型等があって、衝撃力が強く、処理
される感光材料に微振動を与えるほど効果がある。スプ
レーの衝撃力は主として流量（ｆｆｉ　７ｍ１ｎ）とス
プレー圧力（ｋｇ／ｃｒｔｒ）によって決定される。従
って、撹拌の効果を充分に発揮するようスプレーノズル
の数に比例して圧力が調整できる加圧装置が必要とされ
る。最も好ましい圧力は０．３〜１０ｋｇ／ｃｒｒｒで
、これより小さいと効果が得られず、大き過ぎると感光
材料に傷をつけたり破損したりすることがある。

次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラーの底部にスパージャ−を設置し、スパージャ
−に空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出された
気泡によって感光材料を振動させ、さらに感光材料の表
面、裏面、サイド面に処理液を効果的に接触させる方法
である。

スパージャ−の材質としては、硬質塩化ビニル、ポリエ
チレンでコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐
蝕性のものが適し、また穿孔直径は吐出された気泡が２
ミリから３０ミリになるように穿孔し、これを５ミリか
ら１５ミリになるようにすれば更によい結果が得られる
。空気又は不活性ガスを送る方法としてはエアーコンプ
レッサー、例えば日立製作新製のベビコン（０，４ＫＷ
ＸＢＵ７ＴＬ）や、エアーポンプ、例えばイッキ社製エ
アーポンプ（Ａｐ２２０型）等が挙げられる。ガス量と
しては、自動現像機の搬送１ラック当り２ｊ！／ｍｉｎ
から３０ｆｆｉ／ｍｉｎが好ましく、５［／ｌｌ１ｉｎ
から２０ｆｌ／ｍｉｎでは更に好ましい結果が得られる
。そして処理液槽の大きさ、感光材料の量によってガス
量を調整しなければならないが、気泡による感光材料の
振動幅が０．２＋ｎｍから２０ｍｍになるようにガス（
不活性ガス又は空気）を送ることが好ましい。

次に超音波発振法とは、自動現像機の処理液槽内の底部
または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材料に
超音波を照射して撹拌の効果を高める方法である。超音
波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪型ニッ
ケル振動子（ホーン型）、磁歪型フェライト振動子（振
動板）及び磁歪型チタン酸バリ′ウム振動子（ホルダ型
）等が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
）ｌｚのものが用いられるが、特に１０〜５０ＫＨｚの
ものが、撹拌効率及び自動現像機の機材の損傷防止の点
でも好ましい。超音波の感光材料への照射方法としては
、感光材料に直接照射させても反射板を設けて間接的に
照射させてもよいが、照射距離に比例して超音波が減衰
するので、直接照射させる方が好ましい。照射時間は少
なくとも１秒以上がよい。部分的に照射させる場合は、
処理工程の初期段階、中期段階、後期段階いずれでもよ
い。

さらにバイブレーション処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラーと下部ローラーの中間で、感光材料
に振動を与えて効果的に撹拌を行う方法である。振動源
のバイブレータ−としては、例えば伸銅電機社製のＶ−
２ＢＳＶ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブレータ
−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部にパイブ
レーク−を固定し、振動子を感光材料の裏側からあてる
ように設置する。振動子の振動数は１００〜１００００
回／ｗｉｎが好ましい。最も好ましい範囲は５００〜６
０００回／ｍｉｎである。処理される感光材料の振幅は
０．２胴〜３０ｍｍが好ましく、好ましくは１ｍｍ〜２
０ｍｍである。

これ以上低いと効果がなく、また大き過ぎると感光材料
に傷がついたりする。振動子の設置数は自動現像機の大
きさによって異なるが、処理槽か多槽からなる場合には
、最低処理槽の一槽毎に１ケ所以上設置すれば好ましい
効果が得られる。

本発明においては、発色現像液でハロゲン化銀カラー写
真感光材料を処理する時間は２１０秒以下１０秒以上が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像
主薬を該処理液１！当り好ましくは５．ＯＸ　１Ｏ−１
１モル以上含む発色現像液である。更に好ましくは１．
ＯＸ　１０−”モル以上であり、更に好ましくは１．２
Ｘ１０−’〜２Ｘ　１０−Ｌモルの現像主薬を含有する
発色現像液がよい。

以下、本発明において好ましく用いることができる発色
現像液の発色現像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
−れらの現像剤にアミノフェノール系およびｐ−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。アミノフェノール系現像
剤としでは例えば、０−アミンフェノール、ｐ−アミノ
フェノール、５−アミノ−２−オキシ−トルエン、２−
アミノ−３−オキシ−トルエン、２−オキシ−３−アミ
ノ−１，４−ジメチル−ベンゼン等が含まれる。

本発明においては、目的の効果をより良好に奏し、かつ
自動現像機の漂白槽内壁への結晶析出性が改良されるた
め本発明において、特に有用な芳香族第１級アミン発色
現像剤は少なくとも１つの水溶性基を有するアミノ基を
有した芳香族第１級アミン発色現像剤であり、特に好ま
しくは下記−数式［Ｄ］で示される化合物である。

−数式［Ｄ］ Ｈ２ 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜５
のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。

Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基または
アリール基を表すが、これらの基は置換基を有していて
もよい。そしてＲ２およびＲ３の少なくとも１つは水酸
基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホン
アミド基等の水溶性基が置換したアルキル基または−Ｅ
　（ＣＨｘｈ　ＯｈＲ’である。このアルキル基は更に
置換基を有していてもよい。

尚、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル基
を表ル、ｐおよびｑは１〜５の整数を表す。

次に上記−数式［Ｄ］で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

（例示化合物） （Ｄ−２） （Ｄ−３，） （Ｄ−４） Ｈｘ （Ｄ−５） （Ｄ−６） （Ｄ−７） （Ｄ−８＞ ＮＨ。

（Ｄ−９） （Ｄ−１０） Ｈ−Ｎ−ＣＨ，Ｃ００Ｈ （Ｄ−１１） （Ｄ−１２） ＮＨ。

（Ｄ−１３３ （Ｄ−１４） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） ＮＨ。

これら一般式［Ｄ］で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。

本発明においては上記一般式［Ｄ］で示されるｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体の中でもＤ−１が最も好ましく用
いられ本発明の効果が顕著に表われる。

本発明に用いる発色現像液に使用する保恒剤として亜硫
酸塩があり、亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウ
ム等があり、この亜硫酸塩は１．ＯＸ　１０−”モル／
２以下、好ましくは５．０Ｘ１０−”モル／２以下、特
に好ましくは０である。

更に亜硫酸塩以外の保恒剤としては、ヒドロキシルアミ
ン及び特開昭６３−１４６０４３号、同６３−１４６０
４２号、同６３−１４６０４１号、同６３−１４６０４
０号、同６３−１３５９３８号、同６３−１１８７４８
号記載のヒドロキシルアミン誘導体及び特開昭６４−６
２６３９号記載のヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒ
ドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、
α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類
、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アル
コール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミ
ン類などが有機保恒剤として好ましく用いられる。

これらの中でも、本発明において特に下記一般式［Ａ′
］又は［Ｂ］で示される化合物を発色現像液に用いる際
に本発明の目的の効果をより良好に奏する。

一般式［Ａ′］ 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基又はＲ’−Ｃ−を表す。Ｒ′はアルコキシ基
、アルキル基又はアリール基を表す。

但し、Ｒ工及びＲ２の両方が同時に水素原子であること
はない。またＲ８及びＲ８は環を形成してもよい。

一般式［Ａ′］において、Ｒ１及びＲ雪は同時に水素原
子ではないそれぞれアルキル基、アリール基、Ｒ’−Ｃ
−１または水素原子を表すが、Ｒ□及びＲ３で表される
アルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ′はアルコキシ基
、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１，Ｒ＊及びＲ
′のアルキル基及びアリール基は置換基を有するものも
含み、また、Ｒ１及びＲ２は結合して環を構成してもよ
く、例えばピペリジン、ピリジン、トリアジンやモルホ
リンの如き複素環を構成してもよい。

一般式［Ｂ］ 式中、Ｒ１１，ＲＬ！、　Ｒ工３は水素原子、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基、またはへテロ環基
を表し、Ｒ４，はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリ−ル基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基
、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環で
あり、Ｃ，ＨＳＯ。

Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され飽和でも不飽和で
もよい。１Ｒｔｓは−ｃｏ−−ＳＯ２−またたは１であ
る。特にｎ＝ｏの時、ＲＬ４はアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基から選ばれる基を表し、ＲｌｓとＲＬ４は
共同してヘテロ環基を形成してもよい。

以下、本発明の詳細な説明する。

先ず、本発明で用いられる一般式［Ａ’　］及び［Ｂ］
で示される化合物について説明する。

前記−数式［Ａ’　］で示されるヒドロキシルアミン系
化合物の具体例は、米国特許３，２８７，１２５号、同
３，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に
記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合
物を示す。

Ｃ２）（。

＼ ＮＨＯＨ ＣＨ，ＣＯ−ＮＨＯＨ Ａ’−３７ Ｃ，ＨＩＯ−Ｃ−ＮＨＯＨ Ａ’−３９ Ｈ２Ｎ　　　ＣＮＨＯＨ 前記一般式［Ｂ：中Ｒ１１＋　Ｒ１！及びＲＬ、は水素
原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ま
しく、特にＲＬ□及びＲｔａは水素原子であることが最
も好ましい。

一般式［Ｂ］中、ＲＬ４はアルキル基、アリール基、カ
ルバモイル基、アミノ基であることが好ましく、特にア
ルキル基及び置換アルキル基が好ましい。ここで好まし
いアルキル基の置換基は、カルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等である。

以下に、一般式［Ｂ］で示される化合物の具体例を示す
。　　　　　　　　　　　　　　　　　）以下糸−白一 ＮＨ，ＮＨ−＋Ｃ）（、←Ｓｏ、Ｈ ＮＨ２ＮＨ−＋ＣＨＩ−）Ｔ○Ｈ ＮＨ２ＮＨＣＯＣＲ。

ＮＨＩＮＨＣＯＯＣ，０％ −１Ｏ ＮＨ，ＮＨＣＯＮＨ。

ＮＨ，ＮＨ３０，Ｈ ＮＨ，ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ。

ＮＨ！ＮＨＣＨｘＣＨ＊ＣＨ−５Ｏ−ＨＮＨ，ＮＨＣＨ
２ＣＨＩＣＯＯＨ ＮＨ，ＮＨ貸ＮベトＳＯ，Ｈ Ｂ−２６ ＨｏｏＣＣＨ，ＮＨＮＨＣ）（、Ｃ００）ＩＣｓＨ＋３
（ｎ） Ｈ，ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ ｃ、Ｈｍ＜ｎ） Ｈ，ＮＮ−＋ＣＨＣＯＯＨ）＊ Ｈｚ　Ｎ　Ｎ−＋ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ３Ｈ）　ｔＣｚ　
Ｈｓ Ｈ，ＮＮ−云ＣＨＣＯＯＨ）２ ＮＨ。

以下余白 これら一般式［Ａ′］又は一般式［Ｂ］で示される化合
物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形
で用いられる。

発色現像液中の前記一般式［Ａ′］又は一般式［Ｂ］で
示される化合物の濃度は、通常０．４〜１００ｇ／　ｌ
　、好ましくは１．０〜６０ｇ／に、さらに好ましくは
２〜３０ｇ／　Ｉｌである。

これら一般式［Ａ′］又は［Ｂ］で示される化合物の具
体例の中で、本発明において特に好ましく用いられるも
のは、Ａ’−１，Ａ’−２，Ａ’−１０，Ａ’　−１３
，Ａ’　−１８，Ａ’　−２１，Ｂ−５゜Ｂ−１９，Ｂ
−２０である。

また、一般式［Ａ′］又は一般式［Ｂ］で示される化合
物と、従来より用いられているヒドロキシルアミン及び
各種有機保恒剤を組み合わせて用いることもできるが、
好ましくはヒドロキシルアミンを用いない方が現像性の
上から好ましい。

また、これら一般式［Ａ′］又は一般式［Ｂ］で示され
る化合物は単独で用いても、また２種以上組合せて用い
てもよい。

更に上記発色現像液に好ましく用いられる現像抑制剤と
しては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハ
ロゲン化物の他、有機抑制剤があり、それらの添加量は
ｏ、ｏｏｓ〜３０ｇ／ｌの範囲で使用することが好まし
く、更に好ましくは０．０１〜２０ｇ／４の範囲である
。

本発明の発色現像液にはトリアジニルスチルベン系蛍光
増白剤を含有させることが本発明の目的の効果の点から
好ましい。

トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤としては下記一般
式［Ｅ］で表されるものが好ましい。

一般式［Ｅ］ 一般式 ［］ ％式％ は各々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキ
ル基（例えばメチル、エチル等）、アリール基（例えば
フェニル、メトキシフェニル等）、二二でＲ３、及びＲ
２□は各々水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ
ｔｓ及びＲ２４は各々置換基を有してもよいアルキレン
基を表し、Ｒ２゜は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、
Ｍはカチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム
、アンモニウム等）を表す。Ｒ２１，Ｒ２２及びＲｚｓ
で表されるアルキル基は好ましくは炭素数１〜６であり
、上記Ｒ２８及びＲ２４で表されるアルキレン基は好ま
しくは炭素数１〜２である。

上記Ｒ，，，Ｒ，２及びＲｔｓで表されるアルキル基及
びアリール基並びに上記Ｒ２Ｂ及びＲ２４で表されるア
ルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、
スルホアミノ基及びカルボキシアミノ基が好ましい。

ルアミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミ人プロピ
ルアミノ、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホ
エチル）−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−メチルアミノ等）、又はアリールアミノ基（
例えばアニリノ、ｏ−、ｍ＋、ｐ−スルホアニリノ、〇
−ｍ−，ｐ−クロロアニリノ、ｏ　＋、　ｍ　−、ｐ−
トルイジノ、ｏ　＋、　ｍ　＋、　　ｐ−カルボキシア
ニリノ、Ｑ−ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナ
フチルアミノ、ｏ　−、ｍ−、ｐ−アミノアニリ人Ｑ−
ｍ＋、ｐ−アニジノ等）が挙げられ、挙げられ、−０Ｒ
ｓｓの具体例としてはアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ等） アリールオキシ基 （例えばフェノキシ、 ｐ−スルホフェノキシ等） が挙げられる。

前記−数式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化合
物はｘ、。

Ｘ２゜ Ｙｌ及びＹ２が全て る化合物であり、 最も好ましい化合物はＸ２及び Ｙ工の一方が一０Ｒｉｓ、 他方が、 Ｘ２及びＹ２の一方が−ＯＲ＊ｓのとき他方がである。

具体的には、 下記の化合物を挙げることができ るが、 これらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会線「蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−４，
Ｅ−２４，Ｅ−３４，Ｅ−３５，Ｅ−３６，Ｅ−３７、
Ｅ−４１である。

これらトリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像液１
２当り０．２〜１０ｇの範囲であることが好ましく、更
に好ましくは０．４〜５ｇの範囲である。

更に、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応じ
て、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド、β−シクロデキストリン、その他特公
昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノフェノー
ル塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩等が知られており、その添加量としては通常０
．０１〜１．０ｇ／４が好ましい。

更に又、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、重層
効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

本発明の発色現像液には、塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化水素等）を少
なくとも２．５Ｘ　１０−”モル／１含有せしめる際に
、スティンも減少し、本発明の効果をより良好に奏する
。より好ましくは、３．０×１０−２〜２０Ｘ　１Ｇ−
”モル／りの範囲であり、特に好ましくは３．５Ｘ　１
０−’〜１５Ｘ　１０−”モル／２の範囲である。

更にまた本発明の発色現像液にはアニオン、カチオン、
両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させることができ
る。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、撹
拌して調製することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。

又、より一般的には、それぞれ安定に共存し得る複数の
成分を濃厚水溶液、又は固体状態で小容器に予め調製し
たものを水中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現
像液として使用することができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜１
２．０で用いられる。処理温度は、３８．０℃以上であ
るが、好ましくは３８．３〜４３．０℃、特に好ましく
は３９〜４１℃であり、処理時間は、９０秒以内が好ま
しく、より好ましくは３秒以上６０秒以内であり、特に
好ましくは５秒以上４５秒以内である。

本発明の実施の際に好ましく用いられる上記有機抑制剤
としては、含窒素複素環化合物、メルカプト基を含有す
る化合物、芳香族化合物、オニウム化合物及び置換基に
沃素原子を有する化合物等を挙げることができる。

本発明に係わる発色現像液の補充量は感光材料１耐あた
り１６０．ｐ以下であるが、好ましくは２０１Ｑ〜１２
０１Ｑの範囲であり、より好ましくは３０１ｇ〜１００
ｖＱの範囲であり、最も好ましくは４０ｄ〜８０１ｇの
範囲である。

本発明の処理方法に用いられる感光材料のハロゲン化銀
乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀が５０
モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８０
モル％以上、より特に好ましくは９０モル％以上、とり
わけ特に好ましくは９５モル％以上であり、最も好まし
くは９８モル％以上である。

また、本発明の総塗布銀量はＩｇ／ｒｒ！以下が必須で
、好ましくは０．８ｇ／ｒｒｒ以下、より好ましくは０
．１〜０．８ｇ／ｒｒｒの範囲、より特に好ましくは０
３〜０．７ｇ／耐の範囲である。

塩化銀以外の構成要素は臭化銀又は沃化銀か好ましく、
ハロゲン化銀乳剤としては、塩臭化銀、塩化銀及び塩沃
臭化銀を包含する。

本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀もしくは塩沃臭化
銀の如き固溶体結晶からなる場合、臭化銀又は沃化銀が
ハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局在しているものが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子が塩臭化銀である場合、臭化
銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその近傍に局在するこ
とが好ましい。このようなハロゲン化銀粒子は塩化銀又
は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は抑制剤を吸着させ
た後、臭化銀微粒子を添加して熟成するか、水溶性の臭
化物の溶液を添加してハロゲン置換することによって得
ることができる。

さらにハロゲン化銀粒子が塩沃臭化銀である場合、沃化
銀は粒子内部に局在したものであることが好ましい。

粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲン化銀乳剤は沃化
銀を含有したコア上に塩化銀もしくは塩臭化銀を沈着さ
せることにより得ることができる。

塩化銀もしくは塩臭化銀の沈着に際しては、ダブルジェ
ット法やオストワルド熟成法などの公知のハロゲン化銀
結晶の成長方法が用い得る。

コアは沃化銀含有率が１０モル％以上であることが好ま
しく、より好ましくは１５乃至４０モル％である。

コアとしては沃臭化銀であることが好ましい。

上記のハロゲン化銀乳剤は、特開昭６４−６９４１号、
同６４−２６８３９号及び特開平１−１２１８４８号、
同１−１３８５５０号公報に記載の方法などで作ること
ができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子が沃化銀を含有する場
合、粒子全体に対する含有率は２０モル％以下が好まし
く、１２モル％以下がより好ましく、Ｏ乃至５モル％が
特に好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は立方体、１４面体、
８面体のような正常晶でもよく、平板状のような双晶で
もよい。結晶の形状は混合時のｐＡｇ。

ｐＨなどを適宜選択することによりコントロールできる
。又、８面体や平板状の粒子は例えば特開昭５８−１１
９３５号、同５８−１１９３６号、同５８−１１９３７
号、同５８−１０８５２８号、同６２−１６３０４６号
、同６３−４１８４５号及び同６３−２１２９３２号公
報等に見られるようにハロゲン化銀粒子に吸着性の増感
色素又は抑制剤などの存在下で結晶成長させることによ
って得ることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は平均粒径が０．０５
乃至１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０
．１乃至５μｍ１特に好ましくは０．２乃至３μｍであ
る。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は本発明の効果を損な
わない範囲で他のハロゲン化銀粒子を混合して用いるこ
とができる。このとき本発明に係わるハロゲン化銀粒子
が重量で３０％以上であることが好ましく、より好まし
くは５０％以上、特に８０％以上であることが好ましい
。

ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在はＸ線回折法や、
樹脂中に分散させたノ１０ゲン化銀粒子の切片をＸ線マ
イクロアナリシス法によって調べることによって確認で
きる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散性であること
が好ましい。

本発明において、単分散性とは、平均粒径■を中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い、好まし
くは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である。

ここに平均粒径■は、粒径ｄ工を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ□′との積ｎ、Ｘｄ、”が最大になるときの粒径ｄ
、と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人
する。） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に重ならないよ
う分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実
測することによって得ることができる。（測定粒子個数
は無差別に１０００個以上あることとする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、によって定
義した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好ま
しくは１５％以下のものである。

二二に粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性層
中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー　一般にフェノールまた
はα−ナフトール系カプラーを含有することができる。

緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する
少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピ
ラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾール
を含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラ
ー　一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラー
を含むことができる。カラーカプラーは例えば６．４ま
たは２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグファの研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕｓ
ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）　、レーフエルクーゼン／ミュ
ンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／　Ｍｕｎｃｈｅｎ）　
、ＶＯ２，Ｉ［Ｉ、　ｐ、１１１　（１９６１）中ダブ
りニー・ペルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による「カラーカプラ
ーＪ　　（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　　；ケイ・ベン
タカタラ７　ン（Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）　、
ｒザ・ケミストリー・オン・シンセティック・ダイスＪ
　　（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃＤｙｅｓ）　、Ｖｏｌ、４．３４１〜３８７、
アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ
）、「ザ・セオリー・オン・ザ・フォトグラフィック・
プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ。

ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ）　、４版、３５３〜３６２頁；及びリサー
チ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１７６４３、セクション■。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号明細
書、２９〜３４頁記載のＮｏ、１〜Ｎｏ、７７が挙げら
れる。）、同じ＜３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
１］又は［Ｃ−Ｉ［］で示されるシアンカプラー（具体
的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２
頁に記載の（Ｃ’−１）〜（ｃ’８２）、（Ｃ’−１）
〜（Ｃ’−３６）が挙げられる）、同じ＜２０頁に記載
されている高速イエローカプラー（具体的例示シアンカ
プラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の（Ｙ’−
１）〜（Ｙ′−３９）が挙げられる）を用いることが本
発明の目的の効果の点から好ましい。

以下余白 本発明においては、とりわけ特に下記一般式［ＰＣ−Ｉ
］又は［ＰＣ−ＩＩＩで示されるシアンカプラーを用い
る際には、本発明の目的の効果をより良好に秦する。

一般式［ＰＣ−Ｉ］ （式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６のアルキル基を表わす
。Ｒ２はバラスト基を表わす。Ｚは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしく
は基を表わす。）一般式［ＰＣ−ｎ］ 乙 ［式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わす、
、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
、アルキルｉｔたはアルコキシ基を表わす。またＲ３は
Ｒ１と共同して環を形成しても良い。２は水素原子また
は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な基を表わす、］ 前記一般式［ＰＣ−Ｉ］で示されるシアンカプラーにお
いて、Ｒ１で表わされるアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、Ｗ換基を有するものし包含する。

Ｒ２で表わされるバラスト基は、カプラーが適用される
層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにす
るのに十分ながさばりをカプラー分子に与えるところの
大きさと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記−数式％式％ Ｒ３は炭素原子数１から１２のアルキル基を表わし、Ａ
ｒは、フェニルＭ等のアリール基を表わし、このアリー
ル基は置換基を有するものを包含する。

次に一般式［ＰＣ−Ｉ］で表わされるカプラーの具体例
を示すが、これらに限定されるものではない、　　　　
　　　　　　　　　　　　　　−以下余白 −殻式（ＰＣ−１） 以下余白 ９．よ これらを含め、本発明において用いることのできるシア
ンカプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２号特開昭
６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９６
５３号同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６号、
同［３１−９９１４１号、同６１−１０５５４５４など
に記載されている。

本発明の前記−数式［ＰＣ−Ｉ］で示されるシアン色素
形成カプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１　Ｘ　
１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２モル−
８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

前記−数式［ＰＣ−Ｉ［］で表わされるシアンカプラー
において、Ｒ１で表わされるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐で
もよく、置換基を有するものも含む。

Ｒ１で表わされるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるアルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐で
もよく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるシクロアルキル基としては炭素数３〜
１２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置
換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるアリール基としてフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされる複素環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換基を有するものを含み、又縮合していても
よい。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わし、該アルキル基及び該アルコキシ基は
置換基を有するものを含むが、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

また、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましく、その例としては、−数式［ＰＣ−ＩＩ
］においてＺで表わされる発色現像主薬の酸化体との反
応により１１１脱可能な基としでは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基
、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基およびイミド基など（それぞれ置換基を
有するものを含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロ
ゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
−数式［ＰＣ−Ｉ−ＡＩで示されるものである。

一般式［ＰＣ−１１−ＡＩ Ｘ＾ 式中、ＲＡＩ　は少な（とも１ｔ！Ａのハロゲン原子で
置換されたフェニル基を表わし、これらのフェニル基は
、さらにハロゲン原子以外の置換基を有するものを含む
、Ｒ＾２は前記−数式［ＰＣ−Ｉ［］のＲ１と同義であ
る。Ｘ＾はハロゲン原子、アリールオキシ基またはアル
コキシ基を表わし、置換基を有するものを含む。

以下に一般式［ＰＣ−４１で表わされるシアンカプラー
の代表的具体例を示す。　　　　　　−一一上述のシア
ンカプラーの具体例としては更に例えば、特願昭６１−
２１８５３号明細書第２６頁〜３５頁、特開昭６０−２
２５１５５号公報第７頁左下の欄〜１０頁右下の欄、特
開昭６０−２２２８５３号公報第６頁左上の！［１〜８
頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号公報第６頁
左下の欄〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジアシル
アミノ系シアンカプラーを含み、これらの明細書及び公
報に記載されている方法に従って合成することができる
。

本発明のシアンカプラーは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に用いられ、その添加量はハロゲン化銀１モル当たり２
Ｘ１０−３〜８　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特に好
ましくは１　Ｘ　１０−２〜５　Ｘ　１０　’モルの範
囲である。

□−。

以下余白−゛ ゝ　　、＋ｆ 塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素複素環メル
カプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を良
好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が
混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微な
ものにするという別なる効果を奏するため、本発明にお
いてはより好ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０６６５５号明細１．４２〜４５頁記
載の（Ｉ’　−１）〜（Ｉ’−８１）が挙げられる。

塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一
定または加速早急による単一流入または二重流入）によ
って調整されうる。ＤＡＱを調整しつつ二重流入法によ
る調整方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクローシ
ュアＮｏ、１７６４３　、セクションエ及び■参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい。還
元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、それ
らは例えばベルギー特許４９３．４６４号及び同５６８
，６８７号記載の如き銀化合物、及び例えばベルギー特
許５４７．３２３号によるジエチレントリアミンの如き
ポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体であ
る。金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムま
たはロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当
な増感剤である。この化学的増感法はツアイトシュリフ
ト・フェア・ビッセンシャフトリツヘ・フォトグラフィ
（ＺＪｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ、　）　４６．６５〜７２
　（１９５１＞のアールーフスロフスキ−（Ｒ，Ｋｏｓ
ｉｏｖｓｋｙ　）の論文に記載されている：また上記リ
サーチ・ディスクローシュアＮ０．１７６４３　、セク
ション■も参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュー
トロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて、
増感することができる：エフ・エム・ハマー（Ｆ、Ｈ，
Ｈａｇ＋ｅｒ　）の「シアニン・ダイス・アンド・リレ
ーテッド・コンパウンダＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｇ＋ｐｏ
ｕｎｄｓ）　　（１９６４）ウルマンズ・エルジルパブ
イー・デル・テクニツシエン・ケミイ（（ｆｌｌ＊ａｎ
ｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｒｊａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）　４版、１８巻、４３
１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスクローシュ
アＮ０．１７６４３　、セクション■参照。

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を
用いることができる。アザインデンは特に適当な安定剤
であり、テトラ及びペンタアザインデンが好ましく、特
にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されているもの
が好ましい。この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｒｒ）
の論文、ツ？イトシュリフト・フェア・ビツセンシャフ
トリツヘ・フォトグラフィ（ＺＪｉｓｓ、Ｐｈｏｔｏ、
　）４７．１９５２．０．２〜５８、及び上記リサーチ
・ディスクローシュアＮｏ、１７６４３　、セクション
■に示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる：例えば米国特許２，３２２，０２７号、同
２，５３３，５１４号、同３，６８９，２７１号、同３
．７６４３３６号及び同３，７６５，８９７号参照。感
光材料の成分、例えばカプラー及びＵ■吸収剤はまた荷
電されたラテックスの形で含有させることもできる；独
国特許出願公［２，５４１，２７４号及び欧州特許出願
１４，９２１号参照。成分はまたポリマーとして感光材
料中に固定することができる；例えば独国特許出願公ｒ
１８２，０４４，９９２号、米国特許３，３７０．９５
２号及ヒ同４．０８０，２１１号参照。

本発明において用いられる感光材料の支持体は反射支持
体が用いられる。これは、透過支持体にくらべ、反射支
持体は白地部のスティンが重要な商品的価値を持ってお
り、本発明はこの反射支持体の問題を解決すべく鋭意検
討して、本発明を成し得たものである。

本発明の反射支持体は、例えばポリオレフィン、特にポ
リエチレン又はポリプロピレンで被覆した紙支持体を挙
げることができ、これに関してはリサーチ・ディスクロ
ージャーＮ　Ｏ，１７６４３セクシヨンＶＶＩに記載さ
れているものを用いることができる。

本発明に用いられるその他の反射支持体としては、白色
顔料を分散含有して分子配向することにより不透明にし
た合成ポリエステルフィルム又は、白色顔料を合成ポリ
エステルフィルムの片面又は両面に塗布した反射支持体
を用いることができ、これに関しては特開昭６１−７２
２４８号明細書に記載されているものを用いることがで
きる。

本発明の感光材料はカプラーを含有するいわゆる内式現
像方式で処理されるものであって、具体的にはカラーネ
ガティブペーパー、カラーリバーサルペーパー、ダイレ
クトポジペーパー等の感光材料に適用することができる
。

［実施例］ 以下、本発明の実施例を挙げて本発明に更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）　２６．７ｔＪ　、色素画
像安定化剤（ＳＴ　−１）　１０．０！Ｉ＋、（ＳＴ−
２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１＞０．６γｇを高沸
点有機溶剤（ＤＮＰ）ｓ、ｓｇに酢酸エチル６０［を加
え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７
−を含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｉＪ２に超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製
した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し
第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、
第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界
面活性剤（Ｓｕ−２）、Ｃ５Ｕ−３）を添加し、表面張
力を調整した。

Ｍ−１ Ｉ Ｉ ＤＩＤＰジイソデシル７タレート ｖＰ ポリビニルピロリドン Ｑ−１ Ｑ−２ Ｂ５−１ Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−３ ５Ｔ−１ ＳＴ−３ ＳＴ−５ ＳＴ−４ Ｉ　Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ＣＨ。

ＬＩ−１ Ｃ２Ｈ５ ＮａＯ，５−ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ，Ｈ。

Ｃｚ　Ｈｓ Ｕ−３ Ｎ　ａ　Ｏ、Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨｘ　（ＣＦ　ｚ　Ｃ
Ｆ　−）　２　ＨＣＨｚ　ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ　２ＣＦ
　ｚ　）　ｚ　ＨＮｍ 以下余白 ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００１ｔ２中に下記〈Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝　６．５゜ｐＨ−３，０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）を１）Ａ（Ｊ　−７，３゜Ｄ’Ｈ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、Ｉ）Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　０．０３Ｑ水を加えて
　　　　　　　　　　　　２００１ｆｉ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１０　Ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　２００ｔ１２（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１０２．７９臭化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　６００１１２（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００　ｖ１２添加終
了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸
マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、
ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０，８５μ■、変動
係数（σ／ｒ）＝０．０７　、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
騰−Ｂ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　０．８ｍｇ１モルＡｏＸ塩化金
＠　　　　　　　　　０．５量ｇ１モルＡｇＸ安定剤　
５ＴＡＢ−１ ６Ｘ１０−４モル１七ルＡａＸ 増感色素　Ｂ５−１ ４Ｘ１０−４モル１七ルＡｏＸ 増感色素　Ｂ５−２ １Ｘ１０−４モル１モルＡｇＸ ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）とくＤ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μ層、変動係数（σ／ｒ　）　−０，０８、塩化銀含
有率９９５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た
。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅａ＋−
Ｇ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　１　、５１（１１モルＡｇ×塩
化金Ｊｌｌ　　　　　　　　１．Ｏｕ１モルＡｇ×安定
剤　５ＴＡＢ−１ ６Ｘ　１０−慢モル１モルＡグＸ 増感色素　Ｇ５−１ ４Ｘ１０−４−Ｅル／−Ｅ／Ｌ、ＡｇＸ［赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤のａ製方法コ（Ａ液）とくＢ液）の添加時間
及び（Ｃ液）とくＤ液）の添加時間を変更する以外はＥ
ＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０μｍ１変動係
数（σ／ｒ　）　−０，０８、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌ−Ｒ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　１．８ｍｇ１モルＡｏＸ塩化
金１）　　　　　　　　２．０ｍ（１１モルＡａＸ安定
剤　５ＴＡＢ−１ ６Ｘ１Ｇ−４モ／ｌｚ／−Ｅ／ＬｚＡＯＸ増感色素　Ｒ
８−１ １Ｘ　１Ｇ−吟モル１モルＡｏＸ 以下余白 一一二ニー Ｓ−１ ５ＴＡＢ−１ この様にして作成したカラーペーパー試料の総塗布銀凹
は０．７０ｇ／ｉ’であった。この総塗布銀山を下記表
１に示す様に変化させ、実験用カラーペーパー試料を作
成し、用いた。

この試料を常法に従ってウェッジ露光後、下記の処理工
程（１）に従ってランニング処理を行った。

方式になっており、補充液は２槽目に補充した。

（発色現像タンク液） ジエチレングリコール　　　　　　　　１５　Ｑ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　００３ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウム（５０
％溶液）　　　　　　０．５ｎＪ２発色現像主薬（３−
メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）６Ｑ ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　５ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　１０　（Ｊ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０　ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸２ｇ 蛍光増白剤（例示化合物Ｅ−３４）　　　　　２ｇ水を
加えて全量を１２とし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ
１０，１５に調整した。

（発色現像補充液） ジエチレングリコール　　　　　　　　１７ｇ亜硫酸カ
リウム（５０％溶液）　　　　　　１．０．１２発色現
像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルーＮ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫ｔｌｉ
ｊｇ）　　　　８．８０ジエチルヒドロキシルアミン　
　　　　　７ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　
１０　Ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸２９ 蛍光増白剤（例示化合物Ｅ−３４）　　　　２．５Ｑ水
を加えて全量を１ｊ！とじ、水酸化カリウムまたは硫酸
でｐｌ−１１０，９に調整した。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

有機酸第２鉄錯塩（表１に記載）　　０．３５モル臭化
カリウム又は臭化アンモニウム１．５モル氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　４０１βエチレンジアミン四
酢酸　　　　　　　１０　Ｑ水を加えて１１とし、アン
モニア水又は氷酢酸を用いて、ＯＨを４．５に適宜調整
し、かつ臭化カリウム及び臭化アンモニウムの比率を適
宜調整して、漂白液中の全カチオンに対するアンモニウ
ム塩の比率を下記表１に示す様に変化させた。

使用した漂白補充液の組成は、次の通りである。

有機酸第２鉄錯塩（表１に記載）　　０．４０モル臭化
カリウム又は臭化アンモニウム１．７モル氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　６０１ｇエチレンジアミン四
酢Ｎ！１２ｇ 水を加えて１党とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
、ｐＨを３．５にし、かつ漂白タンク液中の全カチオン
に対するアンモニウム塩の比率を表１に示す如くになる
様に適宜調整した。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　１００　ｇチオシ
アン酸ナトリウム　　　　　　　１０００無水重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２０　Ｑメタ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　４．ＯＱエチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　１．ＯＱ水を加え
て１１とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐｌ−１６
，５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。

（安定タンク液及び安定補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　０．１５（］Ｚｎ
　ＳＯ４・７Ｈ２００，２（＋ 塩化どスマス　　　　　　　　　　　　０．５（１亜硫
酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｉＲ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　３．８１；
１エチレンジアミン四酢＠　　　　　　　２．０　（１
蛍光増白剤 （チノバールＳＦＰ　　チバガイギー社）２．００アン
モニア水または５０％硫酸でｐＨ７，８とすると共に水
で１ｊ２とする。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白タンク液、定着タンク液及び安定タ
ンク液を満し、前記カラーベーパー試料を処理しながら
上記した発色現像補充液と漂白補充液、定着補充液及び
安定補充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

ランニング処理は補充される漂白補充液の総母が、漂白
タンク容量の３倍になるまで連続的に行なわれた。ラン
ニング処理終了後、漂白タンク槽内のスラッジの発生状
況を観察した。

さらに、ランニングテスト終了時に処理されたカラーペ
ーパー試料の未露光部の反射レッド濃度を測定した。

以上の結果を、まとめて表１に示す、。

以下余−白 表中、ＥＤＴＡ　−Ｆｅはエチレンジアミン四酢酸第２
鉄ナトリウム塩、ＮＴＡ−Ｆｅはニトリロ三酢酸第２鉄
ナトリウム塩、ｃｙ　ＤＴＡ　−Ｆｅは１．２−シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム塩、ＥＤＴＭ
Ｐ−Ｆｅはエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸
第２鉄ナトリウム塩、（Ａ−１）−Ｆｅは（Ａ−１）の
第２鉄ナトリウム塩を意味する。（Ａ−４＞−Ｆｅ、＜
Ａ−５）・Ｆｅ及び（Ａ−９）・Ｆｅも同様にそれぞれ
（Ａ−４）、（Ａ−５）及び（Ａ−９）の第２鉄ナトリ
ウム塩を意味する。

さらに、表中○はスラッジの発生が全くないこと、△は
若干の発生があること、Ｘはスラッジの発生が明らかに
認められること、×の数が多い程その程度が著しいこと
を意味する。Δ〜Ｏは△と○の中間を意味する。

上記表より、総塗布銀量が１（Ｊ／ｆ以下で、かつアン
モニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下の漂白液
で処理する際に、スラッジの発生もなく、また未露光部
のカブリや、脱銀性も良好であることが判る。

しかるに、前記のいずれか１つの条件が欠ける際には全
ての効果を満足することができなｌ、Ｎ。さらに、特に
、前記−数式［Ａ］で示される有機酸の第２鉄鉗塩を漂
白剤として用いる際に、前記本発明の効果がより良好と
なることが判る。

実施例２ 実施例１の実験Ｎ０１１−４で作成したランニングテス
ト終了後の漂白液のｐＨを下記表２の如く変化させて、
他は同様にして実験を行なった。結果をまとめて表２に
示す。

表２ 上記中の○ないし×は前記表１と同義である。

上記表２より、本発明において、漂白液のＩ）Ｈが２，
５〜５．５の範囲でより良好な結果を与え、さらにｐＨ
３，０〜５．０の範囲がより好ましい結果を与えること
が判る。

［実施例３］ 実施例１、実験Ｎ０１１−６で使用したカラーペーパー
試料の乳剤層の塩化銀含有率を下記表３に記載する如く
に変化させて、他は実施例１と同じにして、実験を行な
った。ただし、測定は最高濃度部の反射ブルー濃度及び
残留銀ｍを測定した。

結果をまとめて表３に示す。

以下−余白 し 表 上記表３より、本発明の処理方法において感光材料の乳
剤層のハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率が５０モル％以
上の際に、本発明の目的の効果をより好適に奏し、ざら
に好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル
％以上、より特に好ましくは９５モル％以上、最も好ま
しくは９８モル％以上であることが判る。

［実施例４〕 実施例１の実験Ｎ０．１−６で用いた発色現像りンク液
及び発色現像補充液中のジエチルヒドロキシルアミン（
保恒剤）を、下記表４に示すものに変更し、他は実施例
１又は実施例３と同じにして実験を行なった。ただし、
添加量は同一モル数添加した。

結果を、下記表４にまとめて示す。

以下余白 下記表４より、本発明の処理方法において、本発明の発
色現像液中に、前記−数式［Ａ′］又は［Ｂ］で示され
る化合物を用いる際には、本発明の効果がより良好にな
ることが判る。

［実施例５］ 実施例１で作成したカラーペーパー試料中のシアンカプ
ラー（Ｃ−１）を前記−数式（ＰＣ−Ｉ）及び（ＰＣ−
Ｉ）で示されるシアンカプラー、具体的には例示シアン
カプラーＣ−４，Ｃ−１１，Ｃ−１５，Ｃ−１９，Ｃ−
２０（以上、−数式［ＰＣ−ＩＦで示されるシアンカプ
ラー）、ＰＣ−Ｉｔ−２、ＰＣ−Ｉ−８、ＰＣ−Ｉｆ−
２４、ＰＣ−Ｉ−３１、ＰＣ−ＩＩ−２６、ＰＣ−ＩＩ
−２７、ＰＣ−ＩＩ−２８、ＰＣ−Ｉ−３２にそれぞれ
変更して、他は実施例１と同じ実験を行なった。

その結果、実施例１の結果よりも未露光部反射レッド濃
度がそれぞれ３０〜３５％低減し、また残留銀量もそれ
ぞれ１０〜２０％低減した。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）総塗布銀量が１ｇ／ｍ＾２以下であって、反射支
   持体を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様に
   露光し、発色現像処理した後、アンモニウムイオンが全
   カチオンの５０モル％以下の漂白液で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記漂白液中に下記一般式［Ａ］で示される化合
   物の第２鉄錯塩を含有することを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子
   、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表す。 Ｘは炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表し
   、分岐部分を含む炭素数の合計が３以上である。］
3. （３）前記漂白液中のｐＨが２．０〜５．５であること
   を特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
4. （４）前記アンモニウムイオンが全カチオンの２０モル
   ％以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. （５）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン
   化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の少なくとも５
   ０モル％が塩化銀であることを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
6. （６）発色現像処理に用いられる発色現像液が下記一般
   式［Ａ′］又は［Ｂ］で示される化合物を含有すること
   を特徴とする請求項１、２、３、４又は５項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ′］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子、アルキ
   ル基、アリール基又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表す。Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリー
   ル基を表す。但し、Ｒ＿１及びＲ＿２の両方が同時に水
   素原子であることはない。またＲ＿１及びＲ＿２は環を
   形成してもよい。］ 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３は水素原
   子、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、また
   はヘテロ環基を表し、Ｒ＿１＿４はヒドロキシ基、ヒド
   ロキシアミノ基、置換又は無置換の、アルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、カルバモイル基、アミノ基を表す。］
7. （７）発色現像処理に用いられる発色現像液がさらに下
   記一般式［Ｅ］で表されるトリアジニルスチルベン系蛍
   光増白剤を含有することを特徴とする請求項６記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は各々水酸
   基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＯＲ＿２＿５
   を表す。 ここでＲ＿２＿１及びＲ＿２＿２は各々水素原子、置換
   基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有して
   もよいアリール基を表し、Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿４は
   各々置換基を有してもよいアルキレン基を表し、Ｒ＿２
   ＿５は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又は
   置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｍはカチオン
   を表す。］
8. （８）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   が、発色現像液で処理した後、直ちに漂白液で処理する
   ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。