JP3005831B2 - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法Info
- Publication number
- JP3005831B2 JP3005831B2 JP4013219A JP1321992A JP3005831B2 JP 3005831 B2 JP3005831 B2 JP 3005831B2 JP 4013219 A JP4013219 A JP 4013219A JP 1321992 A JP1321992 A JP 1321992A JP 3005831 B2 JP3005831 B2 JP 3005831B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- halide photographic
- gelatin
- present
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
- G03C1/047—Proteins, e.g. gelatine derivatives; Hydrolysis or extraction products of proteins
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3882—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific polymer or latex
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料(以下、単に「感光材料」とも言う)及びその処理方
法に関し、詳しくは連続処理時の性能安定性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。
料(以下、単に「感光材料」とも言う)及びその処理方
法に関し、詳しくは連続処理時の性能安定性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。
【0002】
【発明の背景】直接鑑賞用に用いられるカラー印画紙等
のカラー写真においては、ユーザーによってアルバム中
等に長期間保存された時の色素画像の退色、変色を最小
限に抑えることが要求されており、特にシアンカプラー
においては耐熱湿性(暗所保存性)の改良が重要な課題
となっている。
のカラー写真においては、ユーザーによってアルバム中
等に長期間保存された時の色素画像の退色、変色を最小
限に抑えることが要求されており、特にシアンカプラー
においては耐熱湿性(暗所保存性)の改良が重要な課題
となっている。
【0003】従来より一般に使用されている、例えば、
特開昭47-37425号、同50-10135号、同50-25228号、同50
-112038号、同50-117422号、同50-130441号、米国特許
2,369,929号、同2,423,730号、同2,434,272号、同2,47
4,293号、同2,698,794号等に開示されているシアンカプ
ラーは、上記暗所保存性に劣り満足できるものではな
い。
特開昭47-37425号、同50-10135号、同50-25228号、同50
-112038号、同50-117422号、同50-130441号、米国特許
2,369,929号、同2,423,730号、同2,434,272号、同2,47
4,293号、同2,698,794号等に開示されているシアンカプ
ラーは、上記暗所保存性に劣り満足できるものではな
い。
【0004】この暗所保存性を改良するために種々のシ
アンカプラーが検討され、例えば、米国特許2,895,826
号、特開昭50-112038号、同53-109630号、同55-163537
号等に開示されている2,5-ジアシルアミノ系シアンカプ
ラーおよび、米国特許3,772,002号、同4,443,536号等に
記載の5位に炭素原子数2以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラーが暗所保存性に優れたシアン
カプラーとして見いだされている。
アンカプラーが検討され、例えば、米国特許2,895,826
号、特開昭50-112038号、同53-109630号、同55-163537
号等に開示されている2,5-ジアシルアミノ系シアンカプ
ラーおよび、米国特許3,772,002号、同4,443,536号等に
記載の5位に炭素原子数2以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラーが暗所保存性に優れたシアン
カプラーとして見いだされている。
【0005】しかし、2,5-ジアシルアミノ系シアンカプ
ラーは発色性に劣り十分な色素濃度を得られないばかり
か、形成される色素の副吸収が大きく色再現性に劣ると
いう欠点があり好ましくない。
ラーは発色性に劣り十分な色素濃度を得られないばかり
か、形成される色素の副吸収が大きく色再現性に劣ると
いう欠点があり好ましくない。
【0006】これに対し、5位に炭素原子数2以上のア
ルキル基を有するシアンカプラーは良好な発色性を有
し、形成される色素の暗所保存性に優れ、また、色再現
性も良好な優れたシアンカプラーである。
ルキル基を有するシアンカプラーは良好な発色性を有
し、形成される色素の暗所保存性に優れ、また、色再現
性も良好な優れたシアンカプラーである。
【0007】また、特開昭63-44658号、同63-250648
号、同64-537号及びWO88/00723号には水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーをカプラーと共に乳化分散する
ことによって形成される色素画像の暗所保存性を高める
技術が開示されている。
号、同64-537号及びWO88/00723号には水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーをカプラーと共に乳化分散する
ことによって形成される色素画像の暗所保存性を高める
技術が開示されている。
【0008】ところが、上記5位に炭素原子数2以上の
アルキル基を有するシアンカプラーを含有する感光材料
を発色現像液を含む処理工程で連続的にランニング処理
するとランニングに伴って写真性能の変動が増大すると
いう問題があり、また、十分な暗所保存性を実現するた
めに上記水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーをこの
シアンカプラーと同時に用いた場合、この写真変動がさ
らに増大することが明かとなり、その改良が望まれてい
る。
アルキル基を有するシアンカプラーを含有する感光材料
を発色現像液を含む処理工程で連続的にランニング処理
するとランニングに伴って写真性能の変動が増大すると
いう問題があり、また、十分な暗所保存性を実現するた
めに上記水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーをこの
シアンカプラーと同時に用いた場合、この写真変動がさ
らに増大することが明かとなり、その改良が望まれてい
る。
【0009】一方、感光材料を連続的にランニング処理
する方法においては、処理液成分濃度の変化による仕上
がりプリントの特性の変化を防止するために、各処理液
の補充液を補充しながらランニング処理することが一般
に行われている。しかし、この場合補充液の補充に伴っ
て多量のオーバーフロー液が発生し、公害上大きな問題
になっている。このため、発色現像液の補充量の低減
(低補充化)をはかりオーバーフロー液を低減するこ
と、さらにはオーバーフロー液が発生しなくなるまで低
補充化をはかることが近年強く望まれている。これに対
して近年カラーペーパー等においては、迅速処理適性に
優れた塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を含有する
感光材料が用いられてきており、この塩化銀含有率の高
いハロゲン化銀粒子を含有する感光材料の処理において
は、現像抑制性の強い臭素イオンの発色現像液中への流
出が少ないため、発色現像液の低補充化が有利に促進さ
れている。
する方法においては、処理液成分濃度の変化による仕上
がりプリントの特性の変化を防止するために、各処理液
の補充液を補充しながらランニング処理することが一般
に行われている。しかし、この場合補充液の補充に伴っ
て多量のオーバーフロー液が発生し、公害上大きな問題
になっている。このため、発色現像液の補充量の低減
(低補充化)をはかりオーバーフロー液を低減するこ
と、さらにはオーバーフロー液が発生しなくなるまで低
補充化をはかることが近年強く望まれている。これに対
して近年カラーペーパー等においては、迅速処理適性に
優れた塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を含有する
感光材料が用いられてきており、この塩化銀含有率の高
いハロゲン化銀粒子を含有する感光材料の処理において
は、現像抑制性の強い臭素イオンの発色現像液中への流
出が少ないため、発色現像液の低補充化が有利に促進さ
れている。
【0010】ところが、暗所保存性に優れた前記5位に
炭素原子数2以上のアルキル基を有するシアンカプラー
を含有する感光材料を低補充化された発色現像液で連続
処理すると前述した写真性能の変動が著しくなるという
問題が明かとなり、その改良が望まれている。
炭素原子数2以上のアルキル基を有するシアンカプラー
を含有する感光材料を低補充化された発色現像液で連続
処理すると前述した写真性能の変動が著しくなるという
問題が明かとなり、その改良が望まれている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の目的は、色素画像の
堅牢性に優れ、かつ、連続処理時の写真性能の変動が改
良された感光材料、及び、発色現像液の低補充化が可能
な前記感光材料の処理方法を提供することにある。
みてなされたものであり、本発明の目的は、色素画像の
堅牢性に優れ、かつ、連続処理時の写真性能の変動が改
良された感光材料、及び、発色現像液の低補充化が可能
な前記感光材料の処理方法を提供することにある。
【0012】
【発明の構成】支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が、下記一般式
[C−I]で示されるシアンカプラーを含有し、かつ、該
ハロゲン化銀写真感光材料に含有されるゼラチンの鉄含
有率が5ppm未満であり、さらにハロゲン化銀写真感
光材料の総ゼラチン量が6.5g/m 2 未満であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が、下記一般式
[C−I]で示されるシアンカプラーを含有し、かつ、該
ハロゲン化銀写真感光材料に含有されるゼラチンの鉄含
有率が5ppm未満であり、さらにハロゲン化銀写真感
光材料の総ゼラチン量が6.5g/m 2 未満であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【0013】
【化2】
【0014】特に、前記ハロゲン化銀写真感光材料に含
有されるゼラチンの鉄含有率が3ppm未満である場合、
本発明の効果がより有効に発揮される。
有されるゼラチンの鉄含有率が3ppm未満である場合、
本発明の効果がより有効に発揮される。
【0015】また、前記一般式〔C−I〕で示されるシ
アンカプラーが含有されるハロゲン化銀乳剤層に水不溶
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物が含有される場
合、及び/又は前記ハロゲン化銀写真感光材料の総ゼラ
チン量が6.5g/m2未満である場合、及び/又はハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも1層が95モル%以上の塩化銀か
らなるハロゲン化銀粒子を含有する場合に本発明の効果
がより有効に発揮されるので好ましい態様と言える。
アンカプラーが含有されるハロゲン化銀乳剤層に水不溶
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物が含有される場
合、及び/又は前記ハロゲン化銀写真感光材料の総ゼラ
チン量が6.5g/m2未満である場合、及び/又はハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも1層が95モル%以上の塩化銀か
らなるハロゲン化銀粒子を含有する場合に本発明の効果
がより有効に発揮されるので好ましい態様と言える。
【0016】さらに、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
1層に95モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
が含有される上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料を
発色現像主薬を含有する発色現像液によって連続処理す
る方法において、発色現像液の補充量が該ハロゲン化銀
写真感光材料1m2当たり20〜60mlであることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によっても本発
明の目的が達成された。
1層に95モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
が含有される上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料を
発色現像主薬を含有する発色現像液によって連続処理す
る方法において、発色現像液の補充量が該ハロゲン化銀
写真感光材料1m2当たり20〜60mlであることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によっても本発
明の目的が達成された。
【0017】
【発明の具体的構成】以下に本発明をより詳細に説明す
る。
る。
【0018】前記一般式〔C−I〕で表されるシアンカ
プラーにおいて、R1で表される炭素原子数2〜6のア
ルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置換基を有するもの
も包含する。R1は好ましくはエチル基である。
プラーにおいて、R1で表される炭素原子数2〜6のア
ルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置換基を有するもの
も包含する。R1は好ましくはエチル基である。
【0019】R2で表されるバラスト基は、カプラーが適
用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できない
ようにするのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。該バラスト
基として好ましいものは下記一般式で表されるものであ
る。 〔C−II〕 −CH(R3)−O−Ar R3は炭素原子数1から12のアルキル基を表し、Arは、フ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものを包含する。一般式〔C−I〕において
Zで表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基お
よびイミド基など(それぞれ置換基を有するものを含
む)が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリ
ールオキシ基、アルコキシ基である。
用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できない
ようにするのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。該バラスト
基として好ましいものは下記一般式で表されるものであ
る。 〔C−II〕 −CH(R3)−O−Ar R3は炭素原子数1から12のアルキル基を表し、Arは、フ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものを包含する。一般式〔C−I〕において
Zで表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基お
よびイミド基など(それぞれ置換基を有するものを含
む)が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリ
ールオキシ基、アルコキシ基である。
【0020】次に一般式〔C−I〕で表されるカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【0021】
【化3】
【0022】
【化4】
【0023】
【化5】
【0024】
【化6】
【0025】これらを含め、本発明において用いること
のできるシアンカプラーの具体例は、例えば特開平1−
196048号公報の12〜13頁に記載の例示化合物IV-1〜1
9、特開昭64−537号公報の19頁に記載の例示化合物C−
2〜5、C−7、C−9〜12等を挙げることができる。
のできるシアンカプラーの具体例は、例えば特開平1−
196048号公報の12〜13頁に記載の例示化合物IV-1〜1
9、特開昭64−537号公報の19頁に記載の例示化合物C−
2〜5、C−7、C−9〜12等を挙げることができる。
【0026】本発明の前記一般式〔C−I〕で示される
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀1モル当たり1×
10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1
モルの範囲で用いることができる。
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀1モル当たり1×
10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1
モルの範囲で用いることができる。
【0027】本発明の前記一般式〔C−I〕で示される
シアンカプラーと共に好ましく用いられる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物としては、(1)ビニ
ル重合体及び共重合体、(2)多価アルコールと多塩基
酸との縮重合体、(3)開環重合法により得られるポリ
エステル、(4)その他、ポリカーボネート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
シアンカプラーと共に好ましく用いられる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物としては、(1)ビニ
ル重合体及び共重合体、(2)多価アルコールと多塩基
酸との縮重合体、(3)開環重合法により得られるポリ
エステル、(4)その他、ポリカーボネート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
【0028】これら重合体の数平均分子量は特に制限は
ないが、好ましくは20万以下であり、更に好ましくは5,
000〜10万である。
ないが、好ましくは20万以下であり、更に好ましくは5,
000〜10万である。
【0029】以下に好ましく用いられるポリマーの具体
例を示す。ただし、共重合体はモノマーの重量比を示し
た。
例を示す。ただし、共重合体はモノマーの重量比を示し
た。
【0030】 (PO−1)ポリ(N-t-ブチルアクリルアミド) (PO−2)N-t-ブチルアクリルアミド-メチルメタク
リレート共重合体(60:40) (PO−3)ポリブチルメタクリレート (PO−4)メチルメタクリレート-スチレン共重合体
(90:10) (PO−5)N-t-ブチルアクリルアミド-2-メトキシエ
チルアクリレート共重合体(55:45) (PO−6)ω-メトキシポリエチレングリコールアク
リレート(付加モル数n=9)-N-t-ブチルアクリルア
ミド共重合体(25:75) 更に上記化合物以外にも、特開昭64-537号10〜15頁に記
載の例示化合物P−1〜P−200等を挙げることができ
る。
リレート共重合体(60:40) (PO−3)ポリブチルメタクリレート (PO−4)メチルメタクリレート-スチレン共重合体
(90:10) (PO−5)N-t-ブチルアクリルアミド-2-メトキシエ
チルアクリレート共重合体(55:45) (PO−6)ω-メトキシポリエチレングリコールアク
リレート(付加モル数n=9)-N-t-ブチルアクリルア
ミド共重合体(25:75) 更に上記化合物以外にも、特開昭64-537号10〜15頁に記
載の例示化合物P−1〜P−200等を挙げることができ
る。
【0031】次に、本発明に用いられるゼラチンについ
て説明する。
て説明する。
【0032】ゼラチンは、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
種々の重金属を不純物として含有しており、一般に5〜
20ppmの鉄イオンを含有している。
種々の重金属を不純物として含有しており、一般に5〜
20ppmの鉄イオンを含有している。
【0033】本発明の感光材料に含有されるゼラチンの
鉄含有率は5ppm未満であり、より好ましくは3ppm未満
である。本発明におけるゼラチンの鉄含有率は、ゼラチ
ン中に含有される鉄及び鉄イオンの含有率であり、パギ
イ法(写真用ゼラチン試験法合同審議会発行,第6版,
1987年10月)に記載された方法(原子吸光法)に基づい
て測定される。
鉄含有率は5ppm未満であり、より好ましくは3ppm未満
である。本発明におけるゼラチンの鉄含有率は、ゼラチ
ン中に含有される鉄及び鉄イオンの含有率であり、パギ
イ法(写真用ゼラチン試験法合同審議会発行,第6版,
1987年10月)に記載された方法(原子吸光法)に基づい
て測定される。
【0034】本発明の感光材料に複数の異なるゼラチン
が含有される場合には、感光材料に含有される全ゼラチ
ンの鉄含有率の平均値、即ち、感光材料に含有される全
ゼラチンに対する感光材料に含有される全ゼラチン中の
鉄の重量比によって規定される。
が含有される場合には、感光材料に含有される全ゼラチ
ンの鉄含有率の平均値、即ち、感光材料に含有される全
ゼラチンに対する感光材料に含有される全ゼラチン中の
鉄の重量比によって規定される。
【0035】ゼラチン中の金属イオンを低減させる方法
として、一般にイオン交換樹脂を用いたイオン交換処理
が行われるが、ゼラチン中に含有される微量の鉄イオン
の除去には必ずしも有効とは限らず、更に、キレート樹
脂の利用や溶媒抽出、起泡分離等の方法も用いられる。
又、鉄含有量の少ない原料を用いてゼラチンを製造する
ことが、ゼラチン中の鉄含有率を低減させるのに有効で
あり、更に、ゼラチン製造工程における製造装置からの
鉄の混入の防止や、混入した鉄粉の磁石等による除去も
ゼラチン中の鉄含有率を低減させるのに有効である。
として、一般にイオン交換樹脂を用いたイオン交換処理
が行われるが、ゼラチン中に含有される微量の鉄イオン
の除去には必ずしも有効とは限らず、更に、キレート樹
脂の利用や溶媒抽出、起泡分離等の方法も用いられる。
又、鉄含有量の少ない原料を用いてゼラチンを製造する
ことが、ゼラチン中の鉄含有率を低減させるのに有効で
あり、更に、ゼラチン製造工程における製造装置からの
鉄の混入の防止や、混入した鉄粉の磁石等による除去も
ゼラチン中の鉄含有率を低減させるのに有効である。
【0036】本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度
(パギイ法による)は、好ましくは250g以上であり、特
に好ましくは270g以上である。
(パギイ法による)は、好ましくは250g以上であり、特
に好ましくは270g以上である。
【0037】本発明に用いられるゼラチンのカルシウム
含有(パギイ法による)は、好ましくは1000ppm以下で
あり、特に好ましくは500ppm以下である。ゼラチン中の
カルシウム含量を低減させるには、一般にイオン交換樹
脂カラムによる処理が好ましく用いられる。
含有(パギイ法による)は、好ましくは1000ppm以下で
あり、特に好ましくは500ppm以下である。ゼラチン中の
カルシウム含量を低減させるには、一般にイオン交換樹
脂カラムによる処理が好ましく用いられる。
【0038】本発明のゼラチンの分子量としては特に制
限はないが、好ましくは平均分子量で1万〜20万であ
る。
限はないが、好ましくは平均分子量で1万〜20万であ
る。
【0039】本発明の感光材料に含有されるゼラチン量
の総和は6.5g/m2未満であることが好ましい。下限につ
いては特に制限はないが、一般的に物性もしくは写真性
能の面から3.0g/m2以上であることが好ましい。ゼラチ
ンの量は、パギイ法に記載された水分の測定法で11.0%
の水分を含有したゼラチンの重量に換算して求められ
る。
の総和は6.5g/m2未満であることが好ましい。下限につ
いては特に制限はないが、一般的に物性もしくは写真性
能の面から3.0g/m2以上であることが好ましい。ゼラチ
ンの量は、パギイ法に記載された水分の測定法で11.0%
の水分を含有したゼラチンの重量に換算して求められ
る。
【0040】本発明の感光材料に含有されるゼラチンは
硬膜剤によって硬膜される。用いることのできる硬膜系
としては特に制限はなく、写真業界において公知の硬膜
剤、例えばアルデヒド系、活性ビニル系、活性ハロゲン
系、エポキシ系、エチレンイミン系、メタンスルホン酸
エステル系、カルボジイミド系、イソオキサゾール系、
カルバモイルピリジニウム塩等のカルボキシル活性化型
硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げることができる。特に
好ましく用いられる硬膜剤は、ビニルスルホン系硬膜剤
(例えば特開平2-188753号の13〜14頁に記載された化合
物H−1〜H−24等)、及び/又はクロロトリアジン系
硬膜剤(例えば特開平1-216340号20〜21頁に記載された
化合物II−1〜II−13,III−1〜III−10等)、もしく
は特開平2-82237号、同1-129245号等に記載されたカル
ボキシル活性化型硬膜剤である。
硬膜剤によって硬膜される。用いることのできる硬膜系
としては特に制限はなく、写真業界において公知の硬膜
剤、例えばアルデヒド系、活性ビニル系、活性ハロゲン
系、エポキシ系、エチレンイミン系、メタンスルホン酸
エステル系、カルボジイミド系、イソオキサゾール系、
カルバモイルピリジニウム塩等のカルボキシル活性化型
硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げることができる。特に
好ましく用いられる硬膜剤は、ビニルスルホン系硬膜剤
(例えば特開平2-188753号の13〜14頁に記載された化合
物H−1〜H−24等)、及び/又はクロロトリアジン系
硬膜剤(例えば特開平1-216340号20〜21頁に記載された
化合物II−1〜II−13,III−1〜III−10等)、もしく
は特開平2-82237号、同1-129245号等に記載されたカル
ボキシル活性化型硬膜剤である。
【0041】本発明の感光材料の膨潤率(処理液中にお
ける親水性コロイド層の膜厚/乾燥状態における親水性
コロイド層の膜厚)は好ましくは1.5〜4.0であり、更に
好ましくは2.0〜3.0である。
ける親水性コロイド層の膜厚/乾燥状態における親水性
コロイド層の膜厚)は好ましくは1.5〜4.0であり、更に
好ましくは2.0〜3.0である。
【0042】本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる
ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意のハロゲン化銀が挙
げられる。
ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意のハロゲン化銀が挙
げられる。
【0043】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
粒子は、95モル%以上の塩化銀含有率を有しており、臭
化銀含有率は5モル%以下、沃化銀含有率は0.5モル%
以下であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含
有率が0.1〜2モル%の塩臭化銀である。該ハロゲン化
銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の異なる他のハ
ロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。又、塩化銀含
有率が95モル%以下のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。又、95モル%以上の塩化銀含有率を有するハ
ロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層におい
ては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率95モル%以上のハロゲン化銀粒子の割合
は60重量%以上、好ましくは80重量%以上である。ハロ
ゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るまで均
一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成が異
なっていてもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
粒子は、95モル%以上の塩化銀含有率を有しており、臭
化銀含有率は5モル%以下、沃化銀含有率は0.5モル%
以下であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含
有率が0.1〜2モル%の塩臭化銀である。該ハロゲン化
銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の異なる他のハ
ロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。又、塩化銀含
有率が95モル%以下のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。又、95モル%以上の塩化銀含有率を有するハ
ロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層におい
ては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率95モル%以上のハロゲン化銀粒子の割合
は60重量%以上、好ましくは80重量%以上である。ハロ
ゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るまで均
一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成が異
なっていてもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
【0044】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等考慮する
と、好ましくは0.2〜1.6μm、更に好ましくは0.25〜1.2
μmの範囲である。
いが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等考慮する
と、好ましくは0.2〜1.6μm、更に好ましくは0.25〜1.2
μmの範囲である。
【0045】ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が0.22以下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン
化銀粒子である。ここで変動係数は粒径分布の広さを示
す係数であり、次式によって定義される。
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が0.22以下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン
化銀粒子である。ここで変動係数は粒径分布の広さを示
す係数であり、次式によって定義される。
【0046】変動係数=粒径分布の標準偏差/平均粒径 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。
又、粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作った
後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる
方法は同じであっても、異なってもよい。又、可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式としては、順
混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、
いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好まし
い。更に同時混合法の一形式として、特開昭54-48521号
等に記載されているpAgコントロールド・ダブルジェッ
ト法を用いることもできる。
法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。
又、粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作った
後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる
方法は同じであっても、異なってもよい。又、可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式としては、順
混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、
いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好まし
い。更に同時混合法の一形式として、特開昭54-48521号
等に記載されているpAgコントロールド・ダブルジェッ
ト法を用いることもできる。
【0047】更に必要であればチオエーテル、イミダゾ
ール等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカ
プト基含有化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素
のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。
ール等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカ
プト基含有化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素
のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。
【0048】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、任意のものを用いることができる。好ましい一つ
の例は、{100}面を結晶表面として有する立方体であ
る。又、米国特許4,183,756号、同4,225,666号、 特開昭
55-26589号、 特公昭55-42737号等や、ザ・ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス(J.Photgr.Sc
i.),21,39(1973)等の文献に記載された方法によ
り、8面体、14面体、12面体等の形状を有する粒子を作
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。本発明に用いられるハロゲン化銀
粒子は、単一の形状からなる粒子でも、種々の形状の粒
子が混合されたものでもよい。
状は、任意のものを用いることができる。好ましい一つ
の例は、{100}面を結晶表面として有する立方体であ
る。又、米国特許4,183,756号、同4,225,666号、 特開昭
55-26589号、 特公昭55-42737号等や、ザ・ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス(J.Photgr.Sc
i.),21,39(1973)等の文献に記載された方法によ
り、8面体、14面体、12面体等の形状を有する粒子を作
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。本発明に用いられるハロゲン化銀
粒子は、単一の形状からなる粒子でも、種々の形状の粒
子が混合されたものでもよい。
【0049】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(錯塩を
含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)、鉄塩(錯塩を含む)を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子
表面に包含させることができ、又、適当な還元的雰囲気
下に置くことにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還
元増感核を付与することができる。
成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(錯塩を
含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)、鉄塩(錯塩を含む)を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子
表面に包含させることができ、又、適当な還元的雰囲気
下に置くことにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還
元増感核を付与することができる。
【0050】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。
【0051】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される粒子で
あってもよく、又、主として粒子内部に形成される粒子
でもよい。好ましくは潜像が主として表面に形成される
粒子である。
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される粒子で
あってもよく、又、主として粒子内部に形成される粒子
でもよい。好ましくは潜像が主として表面に形成される
粒子である。
【0052】本発明において、乳剤は常法により化学増
感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合
物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物
を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いることができる。
感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合
物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物
を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いることができる。
【0053】又、乳剤は、増感色素を用いて所望の波長
域に光学的に増感できる。増感色素としては、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素等を用
いることができる。これらの具体例としては、例えば特
願平2-76278号76〜82頁に記載された例示化合物BS−
1〜BS−9,GS−1〜GS−5,RS−1〜RS−
8及びIRS−1〜IRS−10等を挙げることができ
る。又、これらに組み合わせて用いることのできる強色
増感剤としては、例えば特願平2-76278号84〜85頁に記
載された例示化合物SS−1〜SS−9等を挙げること
ができる。
域に光学的に増感できる。増感色素としては、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素等を用
いることができる。これらの具体例としては、例えば特
願平2-76278号76〜82頁に記載された例示化合物BS−
1〜BS−9,GS−1〜GS−5,RS−1〜RS−
8及びIRS−1〜IRS−10等を挙げることができ
る。又、これらに組み合わせて用いることのできる強色
増感剤としては、例えば特願平2-76278号84〜85頁に記
載された例示化合物SS−1〜SS−9等を挙げること
ができる。
【0054】本発明の感光材料に用いられる色素形成カ
プラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラ
ーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、
赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら、目的に応じて上記組合せと異なった
用い方でカラー感光材料を作ってもよい。
プラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラ
ーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、
赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら、目的に応じて上記組合せと異なった
用い方でカラー感光材料を作ってもよい。
【0055】本発明において、イエロー色素形成カプラ
ーとしてはアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく
用いることができる。これらのうち、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物が有
利である。
ーとしてはアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく
用いることができる。これらのうち、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物が有
利である。
【0056】以下、本発明に好ましく用いられるイエロ
ーカプラーの具体例を挙げる。
ーカプラーの具体例を挙げる。
【0057】
【化7】
【0058】
【化8】
【0059】
【化9】
【0060】更に、上記化合物以外にも、特開昭63-856
31号7〜16頁に記載の例示化合物Y−1〜Y−146、同6
3-97951号6〜10頁に記載の例示化合物Y−1〜Y−9
8、特開平1-156748号18〜20頁に記載の例示化合物Y−
1〜Y−24、同2-298943号4〜7頁に記載の例示化合物
I−1〜I−50及び特開昭62-215272号114〜120頁に記
載の例示化合物Y−1〜Y−48を挙げることができる。
31号7〜16頁に記載の例示化合物Y−1〜Y−146、同6
3-97951号6〜10頁に記載の例示化合物Y−1〜Y−9
8、特開平1-156748号18〜20頁に記載の例示化合物Y−
1〜Y−24、同2-298943号4〜7頁に記載の例示化合物
I−1〜I−50及び特開昭62-215272号114〜120頁に記
載の例示化合物Y−1〜Y−48を挙げることができる。
【0061】本発明において、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、5-ピラゾロン系、ピラゾロアゾール系、ピ
ラゾロベンツイミダゾール系カプラー等の公知のカプラ
ーを用いることができる。
ーとしては、5-ピラゾロン系、ピラゾロアゾール系、ピ
ラゾロベンツイミダゾール系カプラー等の公知のカプラ
ーを用いることができる。
【0062】以下、本発明に好ましく用いられるマゼン
タカプラーの具体例を挙げる。
タカプラーの具体例を挙げる。
【0063】
【化10】
【0064】
【化11】
【0065】
【化12】
【0066】
【化13】
【0067】更に上記化合物以外にも、特開昭62-16633
9号18〜32頁に記載の例示化合物1〜223、特開平2-1000
48号5〜6頁に記載の例示化合物M−1〜M−29、同3-
214155号9〜12頁に記載の例示化合物M−1〜M−30、
及び特開昭62-215272号104〜114頁に記載の例示化合物
M−1〜M−47等を挙げることができる。
9号18〜32頁に記載の例示化合物1〜223、特開平2-1000
48号5〜6頁に記載の例示化合物M−1〜M−29、同3-
214155号9〜12頁に記載の例示化合物M−1〜M−30、
及び特開昭62-215272号104〜114頁に記載の例示化合物
M−1〜M−47等を挙げることができる。
【0068】本発明において、シアン色素形成カプラー
として前記一般式〔C−I〕で示されるシアンカプラー
が用いられるが、他のシアンカプラーを本発明の効果を
損なわない範囲で使用することもできる。好ましく併用
されるシアンカプラーとしては、例えば、米国特許2,89
5,826号、特開昭50-112038号、同53-109630号、同55-16
3537号、同63-96656号に開示されている2,5-ジアシルア
ミノフェノール系シアンカプラーを挙げることができ
る。
として前記一般式〔C−I〕で示されるシアンカプラー
が用いられるが、他のシアンカプラーを本発明の効果を
損なわない範囲で使用することもできる。好ましく併用
されるシアンカプラーとしては、例えば、米国特許2,89
5,826号、特開昭50-112038号、同53-109630号、同55-16
3537号、同63-96656号に開示されている2,5-ジアシルア
ミノフェノール系シアンカプラーを挙げることができ
る。
【0069】色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通
常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒又は前記水不溶
性かつ有機溶媒可溶性ポリマー化合物に必要に応じて低
沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化
分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれ
ばよい。
常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒又は前記水不溶
性かつ有機溶媒可溶性ポリマー化合物に必要に応じて低
沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化
分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれ
ばよい。
【0070】本発明に用いられる高沸点有機溶媒として
は、フタル酸エステル、燐酸エステル等のエステル類、
有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げら
れる。これらの具体例としては、例えば特開平1-196048
号4〜7頁に記載の例示化合物A−1〜A−120、8〜
9頁に記載の例示化合物II−1〜II−29、14〜15頁に記
載の例示化合物H−1〜H−22、特開平1-209446号3〜
7頁に記載の例示化合物S−1〜S−69、特開昭63-253
943号10〜12頁に記載の例示化合物I−1〜I−95等を
挙げることができる。
は、フタル酸エステル、燐酸エステル等のエステル類、
有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げら
れる。これらの具体例としては、例えば特開平1-196048
号4〜7頁に記載の例示化合物A−1〜A−120、8〜
9頁に記載の例示化合物II−1〜II−29、14〜15頁に記
載の例示化合物H−1〜H−22、特開平1-209446号3〜
7頁に記載の例示化合物S−1〜S−69、特開昭63-253
943号10〜12頁に記載の例示化合物I−1〜I−95等を
挙げることができる。
【0071】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤、
画像安定化剤、硬膜剤、可塑剤、イラジエーション防止
染料、ポリマーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマリン
スカベンジャー、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意
に用いることができる。これらの化合物については、例
えば特開昭62-215272号、同63-46436号等に記載されて
いる。
画像安定化剤、硬膜剤、可塑剤、イラジエーション防止
染料、ポリマーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマリン
スカベンジャー、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意
に用いることができる。これらの化合物については、例
えば特開昭62-215272号、同63-46436号等に記載されて
いる。
【0072】本発明に係る感光材料の現像処理において
発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフ
ェノール及びp-フェニレンジアミン系化合物が用いられ
る。特に、芳香族第1級アミン系発色現像主薬が好まし
く用いられる。
発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフ
ェノール及びp-フェニレンジアミン系化合物が用いられ
る。特に、芳香族第1級アミン系発色現像主薬が好まし
く用いられる。
【0073】芳香族1級アミン現像主薬としては、例え
ば以下のものが挙げられる。
ば以下のものが挙げられる。
【0074】(1)N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミ
ン塩酸塩 (2)N-メチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (3)2-アミノ-5-(N-エチル-N-ドデシルアミノ)トル
エン (4)N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)
-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 (5)N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチル-
4-アミノアニリン硫酸塩 (6)4-アミノ-3-メチル-N,N,-ジエチルアニリン (7)4-アミノ-N-(β-メトキシエチル)-N-エチル-3-
メチルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩 (8)4-アミノ-N-エチル-N-(γ-ヒドロキシプロピ
ル)-3-メチルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩 これらの発色現像主薬は、現像液1リットル当たり0.00
1〜0.2モルの範囲で使用することが好ましく、0.005〜
0.2モルの範囲で使用することがより好ましい。
ン塩酸塩 (2)N-メチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (3)2-アミノ-5-(N-エチル-N-ドデシルアミノ)トル
エン (4)N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)
-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 (5)N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチル-
4-アミノアニリン硫酸塩 (6)4-アミノ-3-メチル-N,N,-ジエチルアニリン (7)4-アミノ-N-(β-メトキシエチル)-N-エチル-3-
メチルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩 (8)4-アミノ-N-エチル-N-(γ-ヒドロキシプロピ
ル)-3-メチルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩 これらの発色現像主薬は、現像液1リットル当たり0.00
1〜0.2モルの範囲で使用することが好ましく、0.005〜
0.2モルの範囲で使用することがより好ましい。
【0075】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。
【0076】上記発色現像液に用いられるアルカリ剤と
しては、炭酸カリウム、硼酸カリウム、燐酸三ナトリウ
ムなどが用いられ、主にpH調整等の目的に水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。発色現像液のpH
は9〜12であることが一般的であり、9.5〜11が好まし
く用いられる。
しては、炭酸カリウム、硼酸カリウム、燐酸三ナトリウ
ムなどが用いられ、主にpH調整等の目的に水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。発色現像液のpH
は9〜12であることが一般的であり、9.5〜11が好まし
く用いられる。
【0077】現像抑制の目的には、ハロゲン化物イオン
が用いられることが多いが、現像処理の迅速化を図るた
めには主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩
化ナトリウム等が用いられる。塩化物イオンの量は、お
およそ発色現像液1リットル当たり3.0×10-2モル以
上、好ましくは4.0×10-2〜5.0×10-1モルである。臭化
物イオンは現像を抑制する効果が大きく、おおよそ発色
現像液1リットル当たり1.0×10-3モル以下、好ましく
は5.0×10-4以下であることが望ましい。
が用いられることが多いが、現像処理の迅速化を図るた
めには主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩
化ナトリウム等が用いられる。塩化物イオンの量は、お
およそ発色現像液1リットル当たり3.0×10-2モル以
上、好ましくは4.0×10-2〜5.0×10-1モルである。臭化
物イオンは現像を抑制する効果が大きく、おおよそ発色
現像液1リットル当たり1.0×10-3モル以下、好ましく
は5.0×10-4以下であることが望ましい。
【0078】保恒剤としては、ヒドロキシルアミン誘導
体(ヒドロキシルアミンを除く)、ヒドロキサム酸類、
ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖類、モノ
アミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウ
ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
ム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等が特に有効
な有機保恒剤である。特に、ジエチルヒドロキルシアミ
ンのようなジアルキル置換のヒドロキシルアミン類、ト
リエタノールアミンのようなアルカノールアミン類が好
ましく用いられる。
体(ヒドロキシルアミンを除く)、ヒドロキサム酸類、
ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖類、モノ
アミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウ
ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
ム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等が特に有効
な有機保恒剤である。特に、ジエチルヒドロキルシアミ
ンのようなジアルキル置換のヒドロキシルアミン類、ト
リエタノールアミンのようなアルカノールアミン類が好
ましく用いられる。
【0079】本発明に係る発色現像液に用いられるキレ
ート剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
の化合物が用いられる。特に、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1-
ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸が好ましく用
いられる。
ート剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
の化合物が用いられる。特に、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1-
ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸が好ましく用
いられる。
【0080】発色現像温度は通常15℃以上であり一般的
には20〜50℃の範囲である。又、迅速処理の為には30℃
以上で行うことが好ましい。
には20〜50℃の範囲である。又、迅速処理の為には30℃
以上で行うことが好ましい。
【0081】発色現像処理時間は一般的には10秒〜4分
であるが、迅速を目的とした場合は10秒〜1分の範囲で
行われるのが好ましく、更に迅速化が要求される場合に
は10〜30秒の範囲で行われるのが好ましい。
であるが、迅速を目的とした場合は10秒〜1分の範囲で
行われるのが好ましく、更に迅速化が要求される場合に
は10〜30秒の範囲で行われるのが好ましい。
【0082】又、本発明において発色現像液を連続的に
補充しながらランニング処理をしていく場合、発色現像
液のオーバーフロー液をなくし、廃液による公害問題を
軽減するためには、発色現像液の補充量は感光材料1m2
当たり20〜60mlであることが好ましく、このような低補
充ランニングを行った場合の方が本発明の効果がより有
効に発揮される。
補充しながらランニング処理をしていく場合、発色現像
液のオーバーフロー液をなくし、廃液による公害問題を
軽減するためには、発色現像液の補充量は感光材料1m2
当たり20〜60mlであることが好ましく、このような低補
充ランニングを行った場合の方が本発明の効果がより有
効に発揮される。
【0083】本発明の感光材料は、発色現像処理後、漂
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理
が行われる。又、水洗処理の代替として、安定化処理を
行ってもよい。本発明の感光材料の現像処理に用いる現
像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感
光材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプ
であっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエン
ドレスベルト方式であってもよいが、特に処理槽をスリ
ット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共
に感光材料を搬送する方式でもよい。
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理
が行われる。又、水洗処理の代替として、安定化処理を
行ってもよい。本発明の感光材料の現像処理に用いる現
像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感
光材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプ
であっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエン
ドレスベルト方式であってもよいが、特に処理槽をスリ
ット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共
に感光材料を搬送する方式でもよい。
【0084】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されない。
れらに限定されない。
【0085】実施例1 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面(乳剤
層塗布面)に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミ
ネートした支持体上に、表1及び表2に示す構成の各層
をスライドホッパーを用いて多層同時に塗設し、多層カ
ラー感光材料試料101を作成した。塗布液は下記の如く
調製した。
層塗布面)に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミ
ネートした支持体上に、表1及び表2に示す構成の各層
をスライドホッパーを用いて多層同時に塗設し、多層カ
ラー感光材料試料101を作成した。塗布液は下記の如く
調製した。
【0086】第1層塗布液 イエローカプラー(YC−8)26.7g、色素画像安定化
剤(ST−1)10.0g,(ST−2)6.67g、ステイン防
止剤(HQ−1)0.67g及び高沸点有機溶媒(DNP)6.
67gに酢酸エチル60mlを加えて溶解し、この溶液を20%
界面活性剤(SU−2)7mlを含有する10%ゼラチン水
溶液220mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散さ
せてイエローカプラー分散液を作成した。この分散液を
下記条件にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤(銀8.67
g含有)と混合し、更にイラジエーション防止染料(A
I−3)を加え、第1層塗布液を調製した。
剤(ST−1)10.0g,(ST−2)6.67g、ステイン防
止剤(HQ−1)0.67g及び高沸点有機溶媒(DNP)6.
67gに酢酸エチル60mlを加えて溶解し、この溶液を20%
界面活性剤(SU−2)7mlを含有する10%ゼラチン水
溶液220mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散さ
せてイエローカプラー分散液を作成した。この分散液を
下記条件にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤(銀8.67
g含有)と混合し、更にイラジエーション防止染料(A
I−3)を加え、第1層塗布液を調製した。
【0087】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に調製した。
と同様に調製した。
【0088】又、硬膜剤として第2層及び第4層に(H
H−1)を、第7層に(HH−2)を添加した。塗布助
剤として界面活性剤(SU−1),(SU−3)を添加
し、表面張力を調整した。
H−1)を、第7層に(HH−2)を添加した。塗布助
剤として界面活性剤(SU−1),(SU−3)を添加
し、表面張力を調整した。
【0089】
【表1】
【0090】
【表2】
【0091】各層に用いられた添加剤は以下の通りであ
る。
る。
【0092】HH−1:テトラキス(ビニルスルホニル
メチル)メタン HH−2:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム SU−1:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル
・ナトリウム SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム DOP:ジオクチルフタレート DNP:ジノニルフタレート DIDP:ジ-i-デシルフタレート PVP:ポリビニルピロリドン HBS−1:ジ(シクロヘキシル)フタレート HBS−2:トリ(2-エチルヘキシル)ホスフェートとト
リクレジルホスフェートの2:1(容量比)混合物 HQ−1:2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン HQ−2:2-ヘキサデシル-5-メチルハイドロキノン HQ−3:2-ヘキサデシルハイドロキノン F−1:5-クロロ-2-メチルイソチアゾリン-3-オン
メチル)メタン HH−2:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム SU−1:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル
・ナトリウム SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム DOP:ジオクチルフタレート DNP:ジノニルフタレート DIDP:ジ-i-デシルフタレート PVP:ポリビニルピロリドン HBS−1:ジ(シクロヘキシル)フタレート HBS−2:トリ(2-エチルヘキシル)ホスフェートとト
リクレジルホスフェートの2:1(容量比)混合物 HQ−1:2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン HQ−2:2-ヘキサデシル-5-メチルハイドロキノン HQ−3:2-ヘキサデシルハイドロキノン F−1:5-クロロ-2-メチルイソチアゾリン-3-オン
【0093】
【化14】
【0094】
【化15】
【0095】
【化16】
【0096】
【化17】
【0097】青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)の調
製 40℃に保温した2%ゼラチン水溶液1000ml中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=6.5、pH=3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、更に下記(C液)及び(D液)を
pAg=7.3、pH=5.5に制御しつつ180分かけて同時添加し
た。この時pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方法に
従い行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶
液を用いて行った。
製 40℃に保温した2%ゼラチン水溶液1000ml中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=6.5、pH=3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、更に下記(C液)及び(D液)を
pAg=7.3、pH=5.5に制御しつつ180分かけて同時添加し
た。この時pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方法に
従い行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶
液を用いて行った。
【0098】(A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤
EMP−1を得た。
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤
EMP−1を得た。
【0099】上記乳剤EMP−1に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤(Em−B)を得た。
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤(Em−B)を得た。
【0100】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 D−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 D−4 1×10-4モル/モルAgX緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)の調製 (A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.43μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−2を得た。
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.43μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−2を得た。
【0101】EMP−2に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
(Em−G)を得た。
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
(Em−G)を得た。
【0102】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 D−2 4×10-4モル/モルAgX赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)の調製 (A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−3を得た。
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−3を得た。
【0103】EMP−3に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤(E
m−R)を得た。
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤(E
m−R)を得た。
【0104】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 D−3 1×10-4モル/モルAgX STAB−1:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカ
プトテトラゾール
プトテトラゾール
【0105】
【化18】
【0106】次に、試料101に含有されるゼラチンAを
等量の表3に示すゼラチンに、又、第5層に含有される
シアンカプラーCC−1を等モルの表3に示すシアンカ
プラーに替え、更に表3に示すように本発明のポリマー
化合物を加える以外は試料101と同様にして試料102〜12
9を作成した。
等量の表3に示すゼラチンに、又、第5層に含有される
シアンカプラーCC−1を等モルの表3に示すシアンカ
プラーに替え、更に表3に示すように本発明のポリマー
化合物を加える以外は試料101と同様にして試料102〜12
9を作成した。
【0107】得られた試料を用いて以下の評価を行っ
た。
た。
【0108】<暗所保存性>常法に従って赤色光によっ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従って処理した試
料を85℃、60%RH条件下に20日間保管し、初濃度1.0に
おける色素画像の残存率(%)を求めた。
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従って処理した試
料を85℃、60%RH条件下に20日間保管し、初濃度1.0に
おける色素画像の残存率(%)を求めた。
【0109】<ランニング変動耐性>赤色光によってウ
ェッジ露光した試料を下記の処理工程に従って処理して
階調γを求める評価を、ランニング開始直後と、発色現
像液のタンク容量の2倍量の発色現像補充液を補充する
までランニング処理した後とに行い、γのランニングに
よる変動Δγを求めた。
ェッジ露光した試料を下記の処理工程に従って処理して
階調γを求める評価を、ランニング開始直後と、発色現
像液のタンク容量の2倍量の発色現像補充液を補充する
までランニング処理した後とに行い、γのランニングに
よる変動Δγを求めた。
【0110】Δγ=│ランニング開始直後のγ−ランニ
ングのγ│ なお、ここでγとは濃度0.8と1.8を得るために必要な各
々の露光量の対数の差の逆数で表される値である。
ングのγ│ なお、ここでγとは濃度0.8と1.8を得るために必要な各
々の露光量の対数の差の逆数で表される値である。
【0111】 処理工程 処理温度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 各処理液の組成を以下に示す。なお、各処理液の補充量
は感光材料1m2当たり80mlである。
は感光材料1m2当たり80mlである。
【0112】発色現像液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10g 18g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5g 9g 塩化カリウム 2.4g − 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0g 1.8g N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド エチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4g 8.2g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 1.8g 炭酸カリウム 27g 27g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpHを10.10に、補充液はpHを 10.60に調整する。
【0113】漂白定着液 (タンク液と補充液は同一) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを5.7に調整 する。
【0114】安定化液 (タンク液と補充液は同一) F−1 1.0g エチレングリコール 1.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(20%水溶液) 3.0g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでpHを7.0に調
整 する。
整 する。
【0115】結果を表3に示す。
【0116】
【表3】
【0117】ゼラチンA:牛骨を原料としたアルカリ処
理ゼラチン(鉄含有率8.2ppm) ゼラチンB:ゼラチンAにイオン交換処理を施した ゼラチン(鉄含有率5.8ppm) ゼラチンC:ゼラチンAにイオン交換処理を施した ゼラチン(鉄含有率4.1ppm) ゼラチンD:ゼラチンAにキレート樹脂による処理を施
した ゼラチン(鉄含有率2.5ppm) 表3から明らかなように、本発明のシアンカプラーを用
いた試料105〜112及び試料117〜129は、本発明外のシア
ンカプラーを用いている試料101〜104及び試料113〜116
に比べて暗所保存性の向上が見られるが、この中で本発
明外のゼラチン(A,B)を用いた試料は、いずれもラ
ンニング変動耐性の劣化が見られる。これに対して、本
発明のシアンカプラーと本発明のゼラチン(C,D)を
用いている本発明の試料は、いずれも暗所保存性に優
れ、かつ、ランニング変動耐性にも優れた試料であるこ
とがわかる。特にゼラチン中の鉄含有量が3ppm未満で
あるゼラチンDを用いた試料は、ランニング変動耐性の
点で優れていることがわかる。
理ゼラチン(鉄含有率8.2ppm) ゼラチンB:ゼラチンAにイオン交換処理を施した ゼラチン(鉄含有率5.8ppm) ゼラチンC:ゼラチンAにイオン交換処理を施した ゼラチン(鉄含有率4.1ppm) ゼラチンD:ゼラチンAにキレート樹脂による処理を施
した ゼラチン(鉄含有率2.5ppm) 表3から明らかなように、本発明のシアンカプラーを用
いた試料105〜112及び試料117〜129は、本発明外のシア
ンカプラーを用いている試料101〜104及び試料113〜116
に比べて暗所保存性の向上が見られるが、この中で本発
明外のゼラチン(A,B)を用いた試料は、いずれもラ
ンニング変動耐性の劣化が見られる。これに対して、本
発明のシアンカプラーと本発明のゼラチン(C,D)を
用いている本発明の試料は、いずれも暗所保存性に優
れ、かつ、ランニング変動耐性にも優れた試料であるこ
とがわかる。特にゼラチン中の鉄含有量が3ppm未満で
あるゼラチンDを用いた試料は、ランニング変動耐性の
点で優れていることがわかる。
【0118】又、本発明のシアンカプラーに、本発明の
ポリマー化合物を合わせ用いた場合、特に優れた暗所保
存性を有し、かつ、本発明のゼラチンによってより効果
的にランニング変動耐性が改良された優れた試料である
ことがわかる。
ポリマー化合物を合わせ用いた場合、特に優れた暗所保
存性を有し、かつ、本発明のゼラチンによってより効果
的にランニング変動耐性が改良された優れた試料である
ことがわかる。
【0119】実施例2 実施例1で作成した試料101〜129を用い、処理工程を下
記に示す処理工程に変更する以外は実施例1と同様な評
価を行った。結果を表4に示す。
記に示す処理工程に変更する以外は実施例1と同様な評
価を行った。結果を表4に示す。
【0120】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 39.0±0.3℃ 45秒 40ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安 定 30〜34℃ 90秒 250ml (3槽カスケード) 乾 燥 60〜80℃ 60秒 処理液の組成は下記に示す。なお、各処理液の補充量は
感光材料1m2当たりの量である。安定処理は安定タンク
3→1への向流方式で補充した。
感光材料1m2当たりの量である。安定処理は安定タンク
3→1への向流方式で補充した。
【0121】発色現像液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10g 14g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6g 5g 塩化カリウム 4.5g − ジエチレントリアミン五酢酸 5.0g − 亜硫酸カリウム 0.4g − N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド エチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0g 12g 炭酸カリウム 25g 35g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は硫酸でpHをタンク液は10.10 に、補充液は11.50に調整する。
【0122】漂白定着タンク液及び補充液 エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム塩 53g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%)溶液 123g 亜硫酸アンモニウム(40%)溶液 51g アンモニア水又は氷酢酸でpH5.4に調整すると共に、水を加えて全量を1リッ トルとする。
【0123】安定タンク液及び補充液 o-フェニルフェノール 0.1g ユビッテクス(チバガイギー社製) 1.0g 硫酸亜鉛・7水和物 0.1g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 5.0ml 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 3.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g アンモニア水又は氷酢酸でpH7.8に調整すると共に、水を加えて全量を1リッ トルとする。
【0124】
【表4】
【0125】本実施例においても、本発明の効果が得ら
れた。また、実施例1の場合と比較して、発色現像液の
補充量を減じた本実施例においては、比較試料のランニ
ング変動耐性が劣化しているのに対し、本発明の試料
は、優れたランニング変動耐性を示しており、本発明の
効果がより効果的に発揮されることが判る。
れた。また、実施例1の場合と比較して、発色現像液の
補充量を減じた本実施例においては、比較試料のランニ
ング変動耐性が劣化しているのに対し、本発明の試料
は、優れたランニング変動耐性を示しており、本発明の
効果がより効果的に発揮されることが判る。
【0126】実施例3 実施例1で作成した試料102、104、106、108、118及び1
20の各層のゼラチンをそれぞれ5%または10%減らす以
外は実施例1と同様にして表5に示す試料301〜312を作
成した。これらを用いて実施例2と同様な評価を行い、
結果を表5に示す。
20の各層のゼラチンをそれぞれ5%または10%減らす以
外は実施例1と同様にして表5に示す試料301〜312を作
成した。これらを用いて実施例2と同様な評価を行い、
結果を表5に示す。
【0127】
【表5】
【0128】本実施例においても本発明の効果が得られ
た。また、本発明の試料の中でも感光材料中のゼラチン
量が6.50g/m2未満である試料308及び312はランニング
変動耐性が特に優れていることが判る。
た。また、本発明の試料の中でも感光材料中のゼラチン
量が6.50g/m2未満である試料308及び312はランニング
変動耐性が特に優れていることが判る。
【0129】
【発明の効果】本発明により、色素画像保存性に優れ、
かつ、連続処理時の性能安定性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料及び発色現像液の低補充化が可能な前記感光
材料の処理方法を提供することができた。
かつ、連続処理時の性能安定性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料及び発色現像液の低補充化が可能な前記感光
材料の処理方法を提供することができた。
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が、下記一般式
[C−I]で示されるシアンカプラーを含有し、かつ、該
ハロゲン化銀写真感光材料に含有されるゼラチンの鉄含
有率が5ppm未満であり、さらにハロゲン化銀写真感
光材料の総ゼラチン量が6.5g/m 2 未満であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 [式中、R1は炭素原子数2〜6のアルキル基を表し、R
2はバラスト基を表す。Zは水素原子または発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表す。] - 【請求項2】 ハロゲン化銀写真感光材料に含有される
ゼラチンの鉄含有率が3ppm未満であることを特徴と
する請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 前記一般式[C−I]で示されるシアンカ
プラーが含有されるハロゲン化銀乳剤層に水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物が含有されることを特
徴とする請求項1または2記載のハロゲン化銀写真感光
材料。 - 【請求項4】 ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が、
95モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
有することを特徴とする請求項1,2または3記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項5】 前記請求項4記載のハロゲン化銀写真感光
材料を発色現像主薬を含有する発色現像液によって連続
処理する方法において、発色現像液の補充量が該ハロゲ
ン化銀写真感光材料1m2当たり20〜60mlである
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4013219A JP3005831B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
EP19930300501 EP0554027B1 (en) | 1992-01-28 | 1993-01-25 | Silver halide photographic light sensitive material and its processing method |
DE1993601034 DE69301034T2 (de) | 1992-01-28 | 1993-01-25 | Photographisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zu seiner Verarbeitung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4013219A JP3005831B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05204105A JPH05204105A (ja) | 1993-08-13 |
JP3005831B2 true JP3005831B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=11827064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4013219A Expired - Fee Related JP3005831B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0554027B1 (ja) |
JP (1) | JP3005831B2 (ja) |
DE (1) | DE69301034T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07140594A (ja) * | 1993-11-17 | 1995-06-02 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 |
US5965342A (en) * | 1997-10-30 | 1999-10-12 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing specified cyan dye-forming couplers for improved heat and light stability |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3772002A (en) * | 1971-10-14 | 1973-11-13 | Minnesota Mining & Mfg | Phenolic couplers |
JP2542852B2 (ja) * | 1987-02-23 | 1996-10-09 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
DE3827847A1 (de) * | 1987-11-07 | 1989-05-18 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches material |
JP2907395B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1999-06-21 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
-
1992
- 1992-01-28 JP JP4013219A patent/JP3005831B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-01-25 DE DE1993601034 patent/DE69301034T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-25 EP EP19930300501 patent/EP0554027B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0554027A1 (en) | 1993-08-04 |
DE69301034D1 (de) | 1996-02-01 |
EP0554027B1 (en) | 1995-12-20 |
JPH05204105A (ja) | 1993-08-13 |
DE69301034T2 (de) | 1996-06-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3005831B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
JPH0766165B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPH06102611A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0743523B2 (ja) | カラ−画像形成法 | |
JPH07117732B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH06130532A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP3030587B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及び、その処理方法 | |
JP2557209B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH05232647A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPS62168152A (ja) | ハロゲン化銀カラ−感光材料 | |
JP2949386B2 (ja) | カラー画像形成方法 | |
JPH07122747B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP2571445B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH06102606A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP3517814B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP3116196B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 | |
JP2528342B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 | |
JP2863870B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH0635144A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
JPH06202291A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH05273680A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH04283746A (ja) | 色素画像形成方法 | |
JPH0980713A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH06102641A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH0577061B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |