JPH06102641A

JPH06102641A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH06102641A
Application number: JP25308192A
Authority: JP
Inventors: Akiyoshi Tai; 章敬田井; Kazuhiro Murai; 一裕村井; Shiyun Takada; ▲しゅん▼ 高田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-09-22
Filing date: 1992-09-22
Publication date: 1994-04-15

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の第１の目的は、処理量が少なくても
長期にわたって安定した写真特性が得られ、かつ色濁り
の発生がないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提
供することにある。第２の目的は、高塩化銀型カラーペ
ーパーを既設の従来タイプ自動現像機での使用を可能に
することにある。【構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー発色現
像液で処理する方法において、該写真構成層の少なくと
も１層が、少なくとも80モル％の塩化銀を含むハロゲン
化銀粒子を含有し、かつ少なくとも１層に下記一般式
〔Ｉ〕で示される化合物が含有されており、前記カラー
発色現像液の処理時間が70秒〜240秒であるハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法によって達成される。【化２０】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものであり、更に詳しくは
処理量が不均一でも長期にわたり安定した写真特性を与
え、色濁りの発生のないハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般に像様露光された感光材料を
処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後に、
生成された金属銀を脱銀し、その後水洗、安定ないし水
洗代替安定等の処理工程が設けられる。

【０００３】しかるに、感光材料は現像所に設けられた
自動現像機にてランニング処理することが行われている
が、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像
受け付け日その日の内に現像処理してユーザーに返還す
ることが要求され、近時では、受け付けから数時間で返
還することさえも要求されるようになり、ますます迅速
処理技術の開発が急がれている。

【０００４】その結果として、現在の主要なカラーペー
パー感光材料の処理時間・工程・温度は次のようなレベ
ルに達している。即ち、例えばカラー印画紙の現像時間
は、8.5分、処理温度は32.8℃ないし33℃であるが、処
理時間の内訳は発色現像3.5分、漂白定着1.5分、水洗3.
5分の３工程からなり、これに含まれるシステム技術は
米国特許3,582,322号及び西独公開特許（ＯＬＳ）2,16
0,872号等に開示されている。

【０００５】更に近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれ
る塩化銀主体の乳剤を用いたカラーペーパーによる迅速
処理（合計処理時間は３分、処理温度は35℃で、処理時
間の内訳は発色現像45秒、漂白定着45秒、安定90秒の３
工程からなる）もイーストマン・コダック社から提案さ
れてきている。

【０００６】これらの感光材料の迅速処理について従来
技術をみると、（１）感光材料の改良による技術、
（２）現像処理時の物性的手段による技術、（３）現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、に大別さ
れ、前記（１）に関しては、ハロゲン化銀組成の改良
（例えば、特開昭51-77233号に記載の如きハロゲン化銀
の微粒子化技術や特開昭58-18142号、特公昭56-18939号
に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀技術）、添加剤
の使用（例えば、特開昭56-64339号に記載の如き特定の
構造を有する1-アリール-3-ピラゾリドンを感光材料に
添加する技術や特開昭57-144547号、同58-50534号、同5
8-50535号、同58-50536号に記載の如き1-アリールピラ
ゾリドン類を感光材料中に添加する技術）、高速反応
性カプラーによる技術（例えば、特公昭51-10783号、特
開昭50-123342号、同51-102636号に記載の高速反応イエ
ローカプラーを用いる技術）、写真構成層の薄膜化技
術（例えば、特願昭60-204992号に記載の写真成層の薄
膜化技術）等があり、前記（２）に関しては、処理液の
撹拌技術（例えば、特願昭61-2334号、特開昭62-183461
号、特開昭62-183462号等に記載の自動現像機内処理液
の撹拌技術）等があり、そして、前記（３）に関して
は、現像促進剤を用いる技術、発色現像主薬の濃厚
化技術、ハロゲンイオン、特に臭化物イオンの濃度低
下技術等が知られている。上記各種迅速処理技術におい
ても、前記（１）の技術に関する高濃度の塩化銀を用い
た感光材料を使用する技術（例えば、特開昭58-95345
号、同60-19140号、同58-95736号等明細書に記載）は特
に優れた迅速化性能を与えるものであり、近時例えばイ
ーストマン・コダック社に於てはエクタカラー2001ペー
パーとして、コニカ（株）に於てはコニカカラーＱＡペ
ーパーとして実用化されてきている。

【０００７】しかしながら、このような迅速処理を行う
際、不均一なランニング処理が行われると、処理される
感光材料の写真性能の変動が大きく、特に最大濃度のバ
ラツキと白地のバラツキが大きく、プリントの収率の悪
化の大きな要因となっていることが判った。通常、ミニ
ラボを含む現像所では週の始めである月曜日乃至は水曜
日の処理量が圧倒的に多く、週末に近くなると極めて少
なくなるのが通例である。この様な現像所に前記の如き
迅速処理を適用する際には特に上記のような問題が発生
する。

【０００８】白地のバラツキの要因としてカブリの変動
があげられる。通常カブリ抑制剤として種々の抑制剤が
感光材料に利用されている。しかしながら従来の抑制剤
はカブリ上昇の改良には効果があるものの、最大濃度の
バラツキに対しては効果はなく、また特定の抑制剤は色
濁りを発生させることが判った。

【０００９】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、処理量が少なく
ても長期にわたって安定した写真特性が得られ、かつ色
濁りの発生がないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

【００１０】第２の目的は、高塩化銀型カラーペーパー
を既設の従来タイプ自動現像機での使用を可能にするこ
とにある。

【００１１】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー発
色現像液で処理する方法において、該写真構成層の少な
くとも１層が、少なくとも80モル％の塩化銀を含むハロ
ゲン化銀粒子を含有し、かつ少なくとも１層に下記一般
式〔Ｉ〕で示される化合物が含有されており、前記カラ
ー発色現像液の処理時間が70秒〜240秒であるハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法によって達成されることを
見出した。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ａｒは芳香族基を表し、Ｒ¹は−O
R²，−N(R³)SO₂R⁴または−COOM²を表す。Ｒ²炭素数２以
上の炭化水素基を表し。Ｒ³は水素原子または炭化水素
基を表し、Ｒ⁴は炭化水素基を表す。Ｍ¹，Ｍ²は水素原
子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはア
ンモニウム基を表す。

【００１４】先ず、一般式〔I〕で示される化合物につ
いて説明する。

【００１５】一般式〔I〕において、Ａrは芳香族基を表
し、例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジル基等が挙
げられる。これらの芳香族基は置換基を有してもよい。

【００１６】Ａrがフェニル基のとき本発明の効果が顕
著に得られて好ましい。更にＲ¹はテトラヒドラゾリル
基が該フェニル基に結合した位置に対してパラ位に置換
していることが好ましい。

【００１７】一般式〔I〕において、Ｒ¹は−OR²，−N(R
³)SO₂R⁴または−COOM²を表す。ここでＲ²は炭素数２以
上の炭化水素基を表し、例えばエチル基、ヘキシル基、
ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p-t-ブチルフ
ェニル基、m-メトキシフェニル基、o-メトキシフェニル
基等のアリール基が挙げられる。Ｒ²がアルキル基のと
き本発明の効果が顕著に得られて好ましい。

【００１８】Ｒ³は水素原子または炭化水素基を表し、
炭化水素基の例としてはメチル基の他、Ｒ²が表す基と
同様の基が挙げられる。Ｒ³が水素原子のとき、本発明
の効果が顕著に得られて好ましい。

【００１９】Ｒ⁴は炭化水素基を表し、例えばＲ³が表す
炭化水素基と同様の基が挙げられる。

【００２０】一般式〔I〕においては、Ｍ¹，Ｍ²は水素
原子，アルカリ金属原子，アルカリ土類金属原子または
アンモニウム基を表し、金属原子の例としては例えばナ
トリウム、リチウム、カリウム、カルシウム等が挙げら
れる。金属原子が２価以上のときには、電荷を中和する
ためにアニオンが結合する。Ｍ¹が水素原子のとき本発
明の効果が顕著に得られて好ましい。

【００２１】Ｒ¹は好ましくは−OR²であり、−OC₂H₅が
最も好ましい。

【００２２】以下に一般式〔I〕で表される化合物を具
体的に例示する。当然のことながら本発明はこれら例示
化合物に限定されるものではない。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】上記化合物は、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサエティ（J.Chem.Soc.）49.1748(1927)、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Che
m.）39.2469（1965）、特開昭50-89034号、アンナーレ
ン・ヘミー（Ann.Chim.）、44-3、1954、特公昭40-2849
6号、ケミカルベリヒテ（Chem.Ber.）20.231（1887）、
USP.3,259,976号などを参考にして合成できる。

【００２７】一般式〔Ｉ〕で示される化合物（以下化合
物〔Ｉ〕と呼ぶ）は、感光材料の任意の場所において含
有させることができる。好ましくは、写真構成層中の親
水性コロイド層に含有させ、更に好ましくは、ハロゲン
化銀乳剤層に含有させる。

【００２８】化合物〔Ｉ〕を、本発明に係るハロゲン化
銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤に含有させるには、
水もしくは水と任意に混和可能な有機溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール等）に溶解したのち添加すればよ
い。化合物〔Ｉ〕は単独で用いてもよいし、一般式
〔Ｉ〕で示される化合物２種以上の併用、または一般式
〔Ｉ〕で示される化合物以外の他の安定剤もしくはカブ
リ抑制剤と組合せて用いてもよい。

【００２９】化合物〔Ｉ〕を添加する時期は、ハロゲン
化銀粒子の形成時、ハロゲン化銀粒子の形成後から化学
増感の前までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学
増感終了時および化学増感終了後から塗布液調製工程か
ら選ばれる任意の時期に添加することが可能である。

【００３０】添加量については、特に制限はないが通常
はハロゲン化銀１モル当たり１×10^-7モル〜１×10^-1モ
ル、好ましくは１×10^-6モル〜１×10^-2モルの範囲で添
加される。

【００３１】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００３２】本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる
ハロゲン化銀粒子は塩化銀を少なくとも80モル％含有す
る塩化銀主体のハロゲン化銀粒子でありより好ましく
は、90モル％以上の塩化銀含有率を有しており、より好
ましくは、95モル％以上の塩化銀含有率を有しており、
臭化銀含有率は5モル％以下、沃化銀含有率は0.5モル％
以下であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含
有率が0.1〜2モル％の塩臭化銀である。該ハロゲン化銀
粒子は、単独で用いてもよいし、組成の異なる他のハロ
ゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。又塩化銀含有率
が95モル％以下のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。

【００３３】又95モル％以上の塩化銀含有率を有するハ
ロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀層において
は、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める
塩化銀含有率95モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は
60重量％以上、好ましくは80重量％以上である。ハロゲ
ン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るまで均一
なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成が異な
っていてもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる場
合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であって
もよい。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
(100)面を結晶表面として有する立方体である。また、
米国特許4183756号、同4225666号、特開昭55-26589号、
特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィック・サイエンス（J.Photogr.Sci.）21、39（19
73）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四
面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを
用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用
いてもよい。

【００３５】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。

【００３６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μm の範囲である。なお、上記粒
径は当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することが出来る。代表的な方法として
は、ラブランドの「粒子径分析法」（A.S.T.M. シンポ
ジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、94〜122
頁、1955）または、「写真プロセスの理論第３版」
（ミース及びジェームス共著、第２章、マクミラン社
刊、1966）に記載されている方法を挙げることができ
る。

【００３７】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００３８】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、多分散であっても良いし、単分散であってもよい。
好ましくは変動係数が 0.22 以下、更に好ましくは 0.1
5 以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係
数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって
定義される。

【００３９】変動係数＝S/R （ここに、S は粒径分布の標準偏差、R は平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子
の場合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの
直径を表す。ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法と
しては、当業界において公知の種々の方法を用いること
ができる。

【００４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００４１】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているpＡgコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

【００４２】また、特開昭57-92523号、同57-92524号等
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2921164号等に記載された水溶性銀塩及び
水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添
加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外に
反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することにより
ハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成
を行なう装置などを用いてもよい。

【００４３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００４４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を還元増感
するには、公知の方法を用いることが出来る。例えば、
種々の還元剤を添加する方法を用いることもできるし、
銀イオン濃度が高い条件で熟成する方法や、高pＨの条
件で熟成する方法を用いることが出来る。

【００４５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の還元増感
に用いる還元剤としては、塩化第一スズ等の第一スズ
塩、トリ-t-ブチルアミンボラン等のボラン類、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、アスコルビ
ン酸等のレダクトン類、二酸化チオ尿素等を上げること
ができる。このうち、好ましく用いることができる化合
物として、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘
導体、亜硫酸塩を挙げることができる。熟成時の銀イオ
ン濃度やpＨを制御することにより還元増感を行う場合
と比べ、上記のような還元剤を用いる方法は再現性に優
れており好ましい。

【００４６】これらの還元剤は、水、アルコール等の溶
媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加して熟成を行う
か、あるいはハロゲン化銀粒子の形成時に添加して粒子
形成と同時に還元増感を行ってもよい。

【００４７】これらの還元剤を添加する量は、ハロゲン
化銀乳剤のpＨ、銀イオン濃度などに応じて調整する必
要があるが、一般には、ハロゲン化銀乳剤１モル当り10
^-7〜10^-2モルが好ましい。

【００４８】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム、ブロモサクシンイ
ミド、p-キノン、過塩素酸カリウム、過酸化水素水等を
挙げることが出来る。

【００４９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は還元増感
されるとともに、金化合物を用いる増感法、カルコゲン
増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲ
ン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テル
ル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤が
好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シ
スチン、ｐ-トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン等
が挙げられる。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金、チオ硫酸金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり 1×10^-4 モル〜1×10^-8 モルであることが
好ましい。更に好ましくは 1×10^-5 モル〜1×10^-8 モ
ルである。

【００５１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる化合物の例として、特開平2-146036号公報７頁
下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げ
ることができ、その具体的な化合物としては、同公報の
８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ
−１）〜（IIｂ−７）の化合物及び、1-（3-メトキシフ
ェニル）-5-メルカプトテトラゾール等を挙げることが
できる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲ
ン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工
程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。
これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハ
ロゲン化銀１モル当り1×10^-5モル〜5×10^-4モル程度の
量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場
合には、ハロゲン化銀１モル当り1×10^-6モル〜1×10^-2
モル程度の量が好ましく、1×10^-5モル〜5×10^-3モルが
より好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀
乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り1
×10^-6モル〜1×10^-1モル程度の量が好ましく、1×10^-5
モル〜1×10^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀
乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量
が、1×10^-9モル〜1×10^-3モル程度の量が好ましい。

【００５２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の付量は、
0.7g/m²以下が好ましく、特に好ましくは0.65g/m²であ
る。

【００５３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nm の波長域の特定領域に分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳
剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。

【００５４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特願平２−
５１１２４号明細書１０８〜109ページに記載のＢＳ−
１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いること
ができる。緑感光性増感色素としては、同明細書の110
ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤
感光性増感色素としては同明細書111〜112ページに記載
のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。本発明に係るハ
ロゲン化銀写真感光材料を半導体レーザーを用いたプリ
ンターにより露光する場合には、赤外に感光性を有する
増感色素を用いる必要があり、赤外感光性増感色素とし
ては、特願平3-73619号明細書12〜14ページに記載のＩ
ＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。また、同
明細書14〜15ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ
−９をこれらの色素に組み合わせて用いるのが好まし
い。

【００５５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を、レーザーを用いて露光する場合には、半導体レーザ
ーを用いた露光装置を用いるのが装置の小型化等の面で
有利である。走査露光においては、一画素当たりの露光
時間がハロゲン化銀乳剤が実際に受ける露光時間に対応
するが、一画素当たりの露光時間とは、レーザー光によ
る走査露光のような場合には、その光束の強度の空間的
な変化において、光強度が最大値の１／２になるところ
をもって光束の外縁とし、走査線と平行であり、かつ光
強度が最大となる点を通る線と光束の外縁の交わる２点
間の距離を光束の径とした時（光束の径）／（走査速度）をもって一画素当たりの露光時間と考えればよい。一画
素当たりの露光時間が短くなるに従って、露光時間と発
色濃度の関係は複雑になる傾向にあり、一画素当たりの
露光時間の短い装置を用いた場合に本発明は特に有効で
ある。

【００５６】こうしたシステムに適用可能と考えられる
レーザープリンター装置としては、例えば、特開昭55-4
071号、同59-11062号、同63-197947号、特開平2-74942
号、同2-236583号、特公昭56-14963号、同56-40822号、
欧州広域特許77410号、電子通信学科合技術研究報告80
巻244号、及び映画テレビ技術誌1984/6(382)、34〜36ペ
ージなどに記載されているものがある。

【００５７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特願平2-51124号明細書117〜118ページに記載のＡＩ−
１〜11の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料とし
ては、特開平1-280750号公報の２ページ左下欄に記載の
一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好
ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特
性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報３ページ左
下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（1）〜
（45）を挙げることができる。

【００５８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、波長域350〜500nm
に分光吸収極大波長を有するイエローカプラー、波長域
500〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラ
ー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を有するシア
ンカプラーとして知られているものが代表的である。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特願平2-234208号明細書８ページに記載の一般式
（Ｙ−１）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同明細書９〜11ページにYC-1〜YC-9
として記載されているものを挙げることができる。中で
も同明細書11ページに記載されているYC-8、YC-9は好ま
しい色調の黄色を再現でき好ましい。マゼンタカプラー
としては、特願平2-234208号明細書12ページに記載の一
般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同明細書13〜16ペ
ージにMC-1〜MC-11として記載されているものを挙げる
ことができる。中でも同明細書15〜16ページに記載され
ているMC-8〜MC-11は青から紫、赤に到る色の再現に優
れ、さらにディテールの描写力にも優れており好まし
い。

【００６０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特願平2-234208号明細書17ページに記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同明細書18〜21ページにCC-1
〜CC-9として記載されているものを挙げることができ
る。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃ 以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後、または、分散と同時に低
沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラー
を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有
機溶媒としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エ
ステル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
類が好ましく用いられる。

【００６２】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ（Ｎ-t-
ブチルアクリルアミド）等を挙げることができる。

【００６３】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特願平2-234208号明細書33ページに記載の化合物
（d-11）、同明細書35ページに記載の化合物（A'-1）等
の化合物を用いることができる。また、これ以外にも米
国特許4774187号に記載の蛍光色素放出化合物を用いる
ことも出来る。

【００６４】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることが出来れば、特に制限はないが、好ましく
は、ハロゲン化銀１モル当り1×10^-3〜5モル、更に好ま
しくは、1×10^-2〜1モルの範囲で用いられる。

【００６５】本発明では、油溶性染料を添加する事が好
ましい。油溶性染料とは、20℃での水への溶解度が0.01
以下の有機染料を云い、波長400ｎｍ以上での最大吸収
波長の分子吸収係数が20000以上の化合物が好ましい。
好ましい化合物としては、特願昭64ー1064号明細書26ペ
ージに示される一般式及び化合物が挙げられる。好まし
い化合物の具体的化合物例としては、同上明細書29ペー
ジないし32ページ記載の化合物1ないし27が挙げられ
る。この中でも化合物4及び9が特に好ましい。油溶性染
料は、非感光性層に添加するのが好ましく、0.05ないし
5mg／m²の量で添加する事が好ましい。

【００６６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【００６７】ゼラチンの塗布量としては7.5g／m²以下が
ステインの発生が少なく好ましい。特に好ましくは7.0g
／m²以下である。

【００６８】本発明に係る反射支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチレン被
覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持
体などを用いることができる。

【００６９】中でも白色顔料を含有するポリオレフィン
樹脂層を表面に有する支持体が好ましい。

【００７０】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用い
ることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられ
る。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸
塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微
粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好まし
くは硫酸バリウム、酸化チタンである。本発明に係る反
射支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料
の量は、耐水性樹脂層中での含有量として10重量％以上
であることが好ましく、さらには13重量％以上の含有量
であることが好ましく、15重量％以上であることがより
好ましい。本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白
色顔料の分散度は、特開平2-28640号公報に記載の方法
で測定することができる。この方法で測定したときに、
白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として0.
20以下であることが好ましく、0.15以下であることがよ
り好ましく、0.10以下であることがさらに好ましい。

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【００７２】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００７３】本発明において用いられる芳香族第一級ア
ミン現像主薬としては、公知の化合物を用いることがで
きる。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げる
ことができる。

【００７４】ＣＤ−１）N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミンＣＤ−２）2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエンＣＤ−３）2-アミノ-5-(N-エチル-N-ラウリルアミノ)ト
ルエンＣＤ−４）4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アミ
ノ）アニリンＣＤ−５）2-メチル-4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリンＣＤ−６）4-アミノ-3-メチル-N-(β-(メタンスルホン
アミド)エチル)-アニリンＣＤ−７）N-(2-アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル)メタンスルホンアミドＣＤ−８）N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミンＣＤ−９）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエ
チルアニリンＣＤ−10）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-エトキ
シエチル)アニリンＣＤ−11）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ブトキ
シエチル)アニリン本発明に用いられる画像形成方法の場合に、特に短時間
の現像処理の観点からは、下記一般式（ＣＤ−Ｉ）で表
される化合物を用いることが出来る。

【００７５】

【化６】

【００７６】式（ＣＤ−Ｉ）中、Ｒは炭素数３の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１
〜４の整数であり、ＨＡは無機または有機の酸を表し、
例えば、塩酸、硫酸、硝酸、p-トルエンスルホン酸等を
表す。

【００７７】これらの発色現像主薬は、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー73巻、3100
（1951）に記載の方法で容易に合成できる。一般式（Ｃ
Ｄ−Ｉ）で表される化合物の具体例を以下に示す。

【００７８】

【化７】

【００７９】

【化８】

【００８０】本発明に係る発色現像主薬は、通常、現像
液１リットル当り１×10^-2〜２×10^-1モルの範囲で用い
られ、迅速処理の観点からは発色現像液１リットル当り
1.5×10^-2〜２×10^-1モルの範囲で好ましく用いられ
る。

【００８１】本発明の画像形成方法に用いる発色現像主
薬は単独でもよいし、また、公知の他のp-フェニレンジ
アミン誘導体と併用してもよい。

【００８２】本発明の画像形成方法において、一般式
〔Ａ〕で表される化合物と組み合わせて用いる化合物と
しては、（ＣＤ−５）、（ＣＤ−６）、（ＣＤ−９）が
好ましい。

【００８３】これらのp-フェニレンジアミン誘導体は、
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、p-トルエンスルホ
ン酸塩などの塩の形で用いられるのが一般的である。

【００８４】本発明の好ましい現像液ではベンジルアル
コールを実質的に含まないことが好ましい。ここで実質
的に含まないとは、ベンジルアルコールが2ｍｌ／ｌ以
下を示し、本発明では全く含まないことが最も好まし
い。

【００８５】本発明に係る発色現像液には上記成分の他
に以下の現像液成分を含有させることができる。アルカ
リ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン
酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂やケイ酸塩
等を単独でまたは組み合わせて、沈澱の発生がなく、p
Ｈ安定化効果を維持する範囲内で併用することができ
る。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を
高くするためなどの目的で、リン酸水素２ナトリウム、
リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することができ
る。

【００８６】本発明においては、カラー発色現像液中に
塩素イオンを2.5×10^-2〜５×10^-1モル／ｌ含有するこ
とが好ましい。

【００８７】本発明において、カラー発色現像液中に臭
素イオンを2.0×10^-5〜2.0×10^-2モル／ｌ含有すること
が好ましい。

【００８８】ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液
中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材料から
現像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加され
る場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化
ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カシ
ウム、塩化カドミウムが挙げられるが、そのうち好まし
いものは、塩化ナトリウム、塩化カリウムである。ま
た、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給され
てもよい。

【００８９】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化ニッケル、臭化マグネシウム、臭化マンガン、
臭化カルシウム、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化
タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは、臭
化ナトリウム、臭化カリウムである。現像処理中に感光
材料から溶出する場合、塩素イオンや臭素イオンは共に
乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供給されても
よい。

【００９０】また本発明に係わる発色現像液には、従来
保恒剤として用いられているヒドロキシルアミンに代え
て、特開昭63-146043号、同63-146042号、同63-146041
号、同63-146040号、同63-135938号、同63-118748号記
載のヒドロキシルアミン誘導体及び特開昭64-62639号、
及び特開平1-303438号等に記載のヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラ
ジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物
類、縮環式アミン類などが有機保恒剤として好ましく用
いられる。

【００９１】これらの化合物と従来より用いられている
ヒドロキシルアミン及び前記有機保恒剤を組み合わせて
用いることもできるが、好ましくはヒドロキシルアミン
を用いないほうが、現像特性の上から好ましい。

【００９２】さらにまた、必要に応じて、現像促進剤も
用いることができる。現像促進剤としては、米国特許2,
648、604号、同3、671,247号、特公昭44-9503号公報で代
表される各種のピリジニウム化合物や、その他のカチオ
ン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色
素、硝酸タリウムのような中性塩、米国特許2,533,990
号、同2,531,832号、同2,950,970号、同2,577,127号及
び特公昭44-9504号公報記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合
物、特公昭44-9509号公報記載の有機溶剤や有機アミ
ン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。また、
米国特許2304925号に記載されているフェネチルアルコ
ール及びこの他、アセチレングリコール、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ピリジン、アンモニア、ヒ
ドラジン、チオエーテル類、アミン類等が挙げられる。

【００９３】さらに本発明に係る発色現像液には、必要
に応じて、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メ
タノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β-シク
ロデキストリン、その他特公昭47-33378号、同44-9509
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶媒として使用することができる。

【００９４】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばN-メチル-p-アミノフェノール硫酸塩、フェニド
ン、N,N'-ジエチル-p-アミノフェノール塩酸塩、N,N,
N',N'-テトラメチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩等が
知られており、その添加量としては、通常、現像液１リ
ットル当り0.01〜1.0g用いられる。この他にも必要に応
じて競合カプラー、かぶらせ剤、現像抑制剤放出型カプ
ラー（いわゆるＤＩＲカプラー）、現像抑制剤放出化合
物等を添加することができる。

【００９５】さらにまた、その他のステイン防止剤、ス
ラッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いるこ
とができる。

【００９６】上記発色現像液の各成分は、一定量の水に
順次添加・撹拌して調製することができる。この場合水
に対する溶解性の低い成分はトリエタノールアミン等の
前記の有機溶媒等と混合して添加することができる。ま
た、より一般的には、それぞれが安定に共存し得る複数
の成分を濃厚水溶液、または、固体状態で小容器に予め
調製したものを水中に添加、撹拌することにより本発明
に係る発色現像液を調製することもできる。

【００９７】本発明に係わる発色現像液中の亜硫酸塩濃
度は、1×10^-2モル／ｌ以下が好ましい。特に0を含み7
×10^-3モル／ｌ以下の際に良好であり、とりわけ0を含
み5×10^-3モル／ｌ以下の際に好ましい。

【００９８】本発明においては、上記は色現像液を任意
のpＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からpＨ9.5〜1
3.0であることが好ましく、より好ましくはpＨ9.8〜12.
0の範囲で用いられる。

【００９９】本発明に係る発色現像の処理温度は、25℃
以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、25℃以上50℃以下で処理する
ことが好ましい。

【０１００】本発明において、発色現像時間は、70秒〜
240秒であることが必要である。70秒より短い場合は、
連続処理時の最高濃度が不安定になり、また240秒より
長い際には発色現像液中にスラッジが発生しやすい欠点
がある。好ましくは、90秒〜220秒の範囲である。

【０１０１】本発明の発色現像液の補充量は、本発明の
効果を一層顕著にするには感光材料1m²当たり200ml以下
が好ましく、より好ましくは20〜180mlであり、特に好
ましくは20〜165mlである。

【０１０２】処理工程は、実質的に発色現像工程、漂白
定着工程、水洗工程（水洗代替の安定化処理を含む）か
らなるが、本発明の効果を損なわない範囲において工程
をつけ加えたり同等の意味をもつ工程に置き換えること
ができる。例えば、漂白定着工程は、漂白工程と定着工
程に分離したり、漂白定着工程の前に漂白工程をおくこ
とも可能である。本発明の画像形成方法に用いる処理工
程としては、発色現像工程後直ちに漂白定着工程を設け
ることが好ましい。

【０１０３】本発明の画像形成方法に用いる漂白定着液
に使用することができる漂白剤は限定されないが、有機
酸の金属錯塩であることが好ましい。該錯塩は、ポリカ
ルボン酸、アミノポリカルボン酸または、シュウ酸、ク
エン酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等の金属イオンに
配位したものである。このような有機酸の金属錯塩を形
成するために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられ
る。これらのポリカルボン酸または、アミノポリカルボ
ン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性
アミン塩であってもよい。

【０１０４】これらの具体的化合物としては、特開平1-
205262号、58〜59ページに記載の化合物［2］〜［20］
を挙げることができる。

【０１０５】これらの漂白剤は漂白定着液１リットル当
り5〜450g、より好ましくは20〜250gで使用する。漂白
定着液には前記のごとき漂白剤以外にハロゲン化銀定着
剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有
する組成の液が適用される。またエチレンジアミン四酢
酸鉄（III）漂白剤と前記ハロゲン化銀定着剤の他に臭
化アンモニウムのごときハロゲン化物を多量に添加した
組成からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四
酢酸鉄（III）漂白剤と多量の臭化アンモニウムのごと
きハロゲン化物との組合せからなる組成の特殊な漂白定
着液などを用いることができる。前記ハロゲン化物とし
ては、臭化アンモニウムの他に塩酸、臭化水素酸、臭化
リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナト
リウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウム等を用い
ることもできる。

【０１０６】漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定
着剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロゲ
ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例え
ばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムのごときチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムのごときチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等
がその代表的なものである。これらの定着剤は漂白定着
液１リットル当り5g以上、溶解できる範囲の量で使用す
るが、一般には70〜250gで使用する。なお、漂白定着液
にはホウ酸、ホウ砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種pＨ緩衝剤を単独あるいは２種以上
を組み合わせて含有せしめることができる。さらにま
た、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含
有せしめることもできる。また、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物などの
保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩などの安定剤、メタノー
ル、ジメチルスルホンアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒などを適宜含有せしめることができる。本発
明に係る漂白定着液には、特開昭46-280号、特公昭45-8
506号、同46-556号、ベルギー特許770910号、特公昭45-
8836号、同53-9854号、特開昭54-71634号及び同49-4234
9号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加するこ
とができる。

【０１０７】漂白定着液のpＨは4.0以上で用いられる
が、一般にはpＨ4.0〜9.5の範囲で使用され、望ましく
はpＨ4.5〜8.5で使用される。最も好ましくは、pＨ5.0
〜8.5の範囲で用いられる。処理の温度は80℃以下、望
ましくは55℃以下で蒸発などを抑えて使用する。漂白定
着の処理時間は240秒以下が好ましい。本発明に係る現像処理においては、前記発色現像、漂白
定着工程に続いて水洗処理が施されるが、以下、水洗処
理の好ましい実施態様について説明する。

【０１０８】水洗液に好ましく用いられる化合物として
は、鉄イオンに対するキレート安定化定数が８以上であ
るキレート剤が好ましい。ここにキレート安定化定数と
は、L.G.Sillen、A.E.Martell著、「Stability Consta
nts of Metalion Complexes」、The Chemical Socie
ty,London(1964) や S.Chaberek、A.E.Martell著、
「Organic Sequestering Agents」、Wiley(1959) 等
により一般に知られた定数を意味する。

【０１０９】水洗液に好ましく用いられる鉄イオンに対
するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤とし
ては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート
剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物など
が挙げられる。なお上記鉄イオンは第２鉄イオンを意味
する。第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上で
あるキレート剤の具体的化合物としては、特開平1-2051
62号65ページ5行目〜66ページ11行目に記載の化合物を
挙げることができる。

【０１１０】上記キレート剤の使用量は水洗液１リット
ル当り0.01〜50gが好ましく、0.05〜20gがより好まし
い。さらに水洗液に添加する化合物として、アンモニウ
ム化合物が特に好ましい化合物として挙げられる。これ
らは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供給さ
れるが、具体的には特開平1-205162号65ページ5行目〜6
6ページ11行目に記載の化合物が挙げられる。アンモニ
ウム化合物の添加量は、水洗液１リットル当り1.0×10-
5モル以上が好ましく、より好ましくは0.001〜5.0モル
の範囲であり、更に好ましくは0.002〜1.0モルの範囲で
ある。

【０１１１】また、水洗液にバクテリアの発生等がない
範囲で亜硫酸塩を含有することが望ましい。水洗液に含
有させる亜硫酸塩は亜硫酸イオンを放出するものであれ
ば、有機物、無機物などいかなるものでもよいが、好ま
しくは無機塩であり、好ましい具体的化合物としては、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサル
ファイト、グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウ
ム、コハク酸アルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム等が挙
げられる。

【０１１２】上記亜硫酸塩は水洗液１リットル中に少な
くとも1.0×10^-5モル添加されることが好ましく、5×10
^-5〜1.0×10^-1モルがより好ましい。添加方法は水洗液
に直接添加してもよいが、水洗補充液に添加しておくこ
とが好ましい。

【０１１３】本発明において用いられる水洗液は、望ま
しくは防黴剤を含有しておりこれによって硫化防止、画
像保存性の向上などを果たすことができる。本発明に係
る水洗液に用いることのできる防黴剤としては、ソルビ
ン酸、安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チアゾ
ール系化合物、ピリジン系化合物、グアジニン系化合
物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、
アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソオキサゾー
ル系化合物、プロパノールアミン系化合物、スルファミ
ド系化合物、ピロノン系化合物及びアミノ系化合物であ
る。具体的な化合物としては、特開平1-205162号68ペー
ジ10行目〜72ページ16行目に記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物の中で特に好ましく用いられる化合
物は、チアゾール系化合物、スルファミド系化合物、ピ
ロノン系化合物である。

【０１１４】水洗液への防黴剤の添加量は、水洗液１リ
ットル当り0.001〜30gの範囲で用いられることが好まし
く、より好ましくは0.003〜5gの範囲で用いられる。

【０１１５】本発明に係る水洗液にはキレート剤と併用
して金属化合物を含有することが好ましい。かかる金属
化合物としては、Ba、Ca、Ce、Co、In、La、Mn、Ni、B
i、Pb、Sn、Zn、Ti、Zr、Mg、Al、Srの化合物を挙げる
ことができる。これらの金属化合物はハロゲン化物塩、
硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機、有機の塩
や水酸化物あるいは水溶性キレート化合物として供給で
きる。これらの化合物の添加量としては、水洗液１リッ
トル当り1.0×10^-4〜1.0×10^-1モルが好ましく、4.0×1
0^-4〜2.0×10^-2モルがより好ましい。

【０１１６】本発明に係る水洗液に含有するものとして
は、上記の他にアルデヒド基を有する化合物を用いても
よい。具体的な化合物としては、特開平1-205162号73ペ
ージ〜75ページに記載された例示化合物1〜例示化合物3
2を挙げることができる。

【０１１７】このアルデヒド基を有する化合物は水洗液
１リットル当り0.1〜50gの範囲で用いられることが好ま
しく、特に、0.5〜10gの範囲で用いられることが好まし
い。

【０１１８】また、本発明に係る水洗水にはイオン交換
樹脂により処理したイオン交換水を用いてもよい。

【０１１９】本発明に適用できる水洗水のpＨは、5.5〜
10.0の範囲である。本発明に適用できるpＨ調整剤は、
一般に知られているアルカリ剤、酸剤のいかなるものも
使用することができる。水洗処理の処理温度は15℃〜60
℃が好ましく、20℃〜45℃の範囲がより好ましい。ま
た、水洗処理の時間は5〜90秒が好ましい。複数槽で水洗
処理を行う場合には、前の槽ほど短時間で処理し、後ろ
の槽ほど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の20
％〜50％増しの処理時間で順次処理することが好まし
い。

【０１２０】本発明に係る水洗処理工程での水洗液の供
給方法は、多槽カウンターフローカレント方式にした場
合、後浴に供給して前浴にオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、水洗槽に濃厚液として
添加するか、または水洗槽に供給する水洗液に上記化合
物及びその他の添加剤を加え、これを水洗補充液とする
等の各種の方法が用いられる。

【０１２１】本発明に係る水洗工程における水洗水量
は、感光材料単位面積当り前浴（通常漂白定着液または
定着液）の持込み量の0.1〜50倍が好ましく、特に0.5〜
30倍が好ましい。

【０１２２】本発明に係る水洗処理における水洗槽は１
〜５槽であることが好ましく、１〜３槽であることがよ
り好ましい。

【０１２３】本発明の画像形成方法に用いるハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理装置としては、公知のいかな
る方式の装置を用いてもよい。具体的には、処理槽に配
置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラ
ートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料
を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよ
いが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処
理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理
液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担
体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式
なども用いることができる。本発明においては、これら
の発色現像〜乾燥工程で多量の感光材料を処理ランニン
グし、処理液への感光材料からの成分溶出や処理槽間の
コンタミネーションや処理液の蒸発が飽和、一定化した
後に処理した場合に、特に効果が発揮される。

【０１２４】本発明の画像形成方法において、露光から
現像までの時間はどのようなものであってもよいが、全
体の処理時間を短くする上では短時間である方が好まし
い。また、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、
露光から現像までの時間が30秒以下の場合にも画像濃度
の変化が小さく、高画質な画像を安定して得ることがで
きるので、有利に用いることができる。

【０１２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２６】（実施例１）坪量180g/m² の紙パルプの両
面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作
製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施
したアナターゼ型酸化チタンを15重量％の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体
を作製した。この反射支持体上に以下に示す構成の各層
を塗設し、多層ハロゲン化銀写真感光材料、試料１を作
製した。塗布液は下記のごとく調製した。

【０１２７】イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素
画像安定化剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）6.67g、添加剤（ＨＱ−１）0.67g および
高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67g に酢酸エチル60mlを加
え溶解し、この溶液を15％界面活性剤（ＳＵ−１）9.5m
lを含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感光
性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68g含有）と混合し、第１層
塗布液を調製した。第２層〜第７層塗布液も上記第１層
塗布液と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及
び第４層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１２８】なお、層構成及び該層に使用される化合物
の構造式は、下記如くである。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【化９】

【０１３２】

【化１０】

【０１３３】

【化１１】

【０１３４】

【化１２】

【０１３５】

【化１３】

【０１３６】

【化１４】

【０１３７】

【化１５】

【０１３８】

【化１６】

【０１３９】

【化１７】

【０１４０】

【化１８】

【０１４１】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液 1000ml 中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をpＡg＝6.5、pＨ＝3.0 に制御しつつ 30
分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ
液）を pＡg＝7.3、pＨ＝5.5 に制御しつつ 180 分かけ
て同時添加した。この時 pＡg の制御は特開昭 59-4543
7号記載の方法により行い、pＨの制御は硫酸または水酸
化ナトリウムの水溶液を用いて行った。

【０１４２】（Ａ液）塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.07g 水を加えて 200mlとする（Ｂ液）硝酸銀 10g 水を加えて 200ml とする（Ｃ液）塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 2.10g 水を加えて 600mlとする（Ｄ液）硝酸銀 300g 水を加えて 600mlとする添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数（S/R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１４３】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【０１４４】チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モル AgX 塩化金酸 0.5mg／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モル Ag
X 増感色素ＢＳ−１ 4×10^-4モル／モル AgX 増感色素ＢＳ−２ 1×10^-4モル／モル AgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数（S／R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１４５】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。

【０１４６】チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モル AgX 塩化金酸 1.0mg／モル AgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モル AgX 増感色素ＧＳ−１ 4×10^-4モル／モル AgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数（S／R）＝0.08、塩化銀含有率99.0モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１４７】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ１）を得た。

【０１４８】チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モル AgX 塩化金酸 2.0mg／モル AgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モル AgX 増感色素ＲＳ−１ 1×10^-4モル／モル AgX 40℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記（Ｅ
液）及び（Ｆ液）をpＡg＝6.5、pＨ＝3.0に制御しつつ3
0分かけて同時添加し、さらに下記（Ｇ液）、及び（Ｈ
液）をpＡg＝7.3、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同
時添加した。この時pＡg の制御は特開昭59-45437号記
載の方法により行い、pＨの制御は硫酸または水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。次いで（Ｉ液）、及
び（Ｊ液）を２分かけて同時添加した。こうして、平均
粒径0.43μm、変動係数（S／R）＝0.08、塩化銀含有率9
9.0モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−４を得た。Ｘ線
を用いた解析により臭化銀を高濃度に含む部分の臭化銀
含量の最大値は61モル%であることが分かった。

【０１４９】（Ｅ液）塩化ナトリウム 3.44g 水を加えて 200mとするl （Ｆ液）硝酸銀 9.9g 水を加えて 200mlとする（Ｇ液）塩化ナトリウム 103.2g （Ｋ液） 50ml 水を加えて 600mlとする（Ｈ液）硝酸銀 297g 水を加えて 600mlとする（Ｉ液）臭化カリウム 2.17g 水を加えて 15mlとする（Ｊ液）硝酸銀 3.1g 水を加えて 15mlとする（Ｋ液）1-フェニル-5-メルカプトテトラゾールメタ
ノール溶液(1％）試料１の第１層に一般式〔Ｉ〕で示される化合物或い
は、本発明外の化合物（ＳＴＡＢ−１〜ＳＴＡＢ−４）
をそれぞれ、試料の単位面積１ｍ²当たり５×10^- ⁶モル
の付量となる様に、表３に示すごとく添加した以外は試
料１と同様にして試料２〜20を作成した。

【０１５０】又処理工程Ａとして以下の処理液を調整し
た。

【０１５１】（処理工程Ａ）処理工程処理温度時間補充量発色現像Ａ表３参照表３参照 161ml/m² 漂白定着Ａ 35.0±0.5℃ 45秒 215ml/m² 水洗Ａ 30〜34 ℃ 90秒 248ml/m² 乾燥 60〜80 ℃ 60秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１５２】発色現像液Ａタンク液純水 800ml 臭化カリウム 20mg 塩化カリウム 2.0g 亜硫酸カリウム 0.25g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5.0g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g ジスルホン酸エチルヒドロキシルアミン 2.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 2.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.10に調整する。

【０１５３】発色現像液Ａ補充液純水 800ml 亜硫酸カリウム 0.5g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 9.2g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 9.0g トリエタノールアミン 15.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g ジスルホン酸エチルヒドロキシアミン 3.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 2.5g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.60に調整する。

【０１５４】漂白定着液Ａタンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpＨ＝6.5に調整する。

【０１５５】水洗液Ａタンク液及び補充液オルトフェニルフェノール 1.0g 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8g BiCl₃（45％水溶液） 0.65g MgSO₄・7H₂O 0.2g ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0g アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5g ニトリロ酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア水でpＨ＝7.5に調整する。

【０１５６】作製したカラーペーパーを像様露光し、作
製した処理液を用いて、処理工程Ａに従ってランニング
処理を行った。

【０１５７】ランニング処理は、自動現像機に上記の発
色現像タンク液を満すと共に、漂白定着タンク液及び安
定タンク液を満し、前記カラーペーパー試料を処理しな
がら上記した発色現像補充液、漂白定着補充液及び安定
補充液を各々定量ポンプを通じて、各処理タンクに補充
しながら行った。

【０１５８】ランニング処理は、１週間の処理比率とし
て、（月曜日）：（火曜日）：（水曜日）：（木曜
日）：（金曜日）：（土曜日）：（日曜日）＝（2.
0）：（4.5）：（3.0）：（0.5）：（0.5）：（0.5）：
（０）で４週間にわたり、発色現像タンク槽の液量（15
ｌ）の３倍量が補充されるまで、不均一なランニングテ
ストが行われた。

【０１５９】上記、各実験について、ランニングテスト
４週間目の火曜日（１週間の中で最も処理量が多い日曜
日）と日曜日（１週間の中で最も処理が少ない日曜日）
及びランニングテスト終了後にウエッジ露光した各々の
チェック試料を通し、以下の評価を行った。

【０１６０】〈最大濃度（Ｄmax）及び最大濃度バラツ
キ（ΔＤmax）〉Ｄmax・・・ランニングテスト４週間終了後のウエッジ
の最大反射黄色濃度をＰＤＡ−65（コニカ（株）製）で
測定した。

【０１６１】ΔＤmax・・・（ランニングテスト４週間
目の火曜日に通したウエッジの最大反射黄色濃度［ＰＤ
Ａ−65測定］）−（ランニングテスト４週間目の日曜日
に通したウエッジの最大反射黄色濃度［ＰＤＡ−65測
定］）〈白地バラツキ（ΔＤmin）〉 ΔＤmin・・・（ランニングテスト４週間目の火曜日に
通したウエッジの最小濃度部の黄色濃度）−（ランニン
グテスト４週間目の日曜日に通したウエッジの最小濃度
部の黄色濃度） ※測定はＰＤＡ−65 〈色濁り〉試料を光楔を通してグリーン分解露光後、下
記に示す各々の発色現像条件で現像処理した後、イエロ
ー及びグリーン濃度をコニカカラー濃度計ＰＤＡ−65に
て測定し、グリーン濃度1.5におけるイエロー濃度の基
準のマゼンタ発色色素からの増加濃度を求め、色濁りを
評価した。

【０１６２】基準からイエロー濃度の増加が0.05以下・・・良好基準からイエロー濃度の増加が0.06〜0.14・・・許容下
限レベル基準からイエロー濃度の増加が0.15以上・・・不可〈スラッジ発生状況〉ランニングテスト終了後の自動現
像機発色現像槽内のスラッジ発生状況を観察した。

【０１６３】○・・・スラッジの発生なし △・・・スラッジの発生が若干認められる ×・・・スラッジの発生が著しい結果を以下表３に示す。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】表３の結果からわかる様に、本発明以外の
化合物を使用すると、不均一な処理での最大濃度のバラ
ツキが大きく、色濁りが発生することがわかる。これに
比べ本発明の化合物を使用し、発色現像時間が70〜240
秒の範囲にある際は、安定した最大濃度がえられ色濁り
の範囲がなく、白地も良好であり、スラッジの発生もな
い。

【０１６６】（実施例２）実施例１の試料１の第１層に
一般式〔Ｉ〕で示される化合物或いは本発明以外の化合
物（ＳＴＡＢ−１〜４）をそれぞれ、試料の単位面積
（m²）当り５×10^-6モルの付量となる様に、表４に示す
如く、添加した以外は試料１と同様にして、試料21〜40
を作成した。

【０１６７】又処理工程Ｂとして、以下の処理液を調整
し、処理工程Ｂに従って、実施例１と同様の評価を行っ
た。

【０１６８】（処理工程Ｂ）処理工程処理温度時間補充量発色現像Ｂ表４参照表４参照 161ml/m² 漂白定着Ｂ 35.0±0.5℃ 45秒 160ml/m² 水洗Ｂ 30〜34 ℃ 90秒 248ml/m² 乾燥 60〜80 ℃ 60秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１６９】発色現像液Ｂタンク液純水 800ml 臭化カリウム 0.6g 塩化カリウム 11.18g 亜硫酸カリウム 0.2g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.2g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5.0g ジスルホン酸エチルヒドロキシルアミン 2.0g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 5.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）5.0g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.15に調整する。

【０１７０】発色現像液Ｂ補充液純水 800ml 亜硫酸カリウム 0.5g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 9.2g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 9.0g ジスルホン酸エチルヒドロキシルアミン 3.0g トリエタノールアミン 15.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 5.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）5.5g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.60に調整する。

【０１７１】漂白定着液Ｂタンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液）
２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝6.5に
調整する。

【０１７２】水洗液Ｂタンク液及び補充液オルトフェニルフェノール 1.0g 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8g BiCl₃（45％水溶液） 0.65g MgSO₄・7H₂O 0.2g ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0g 結果を表４に示す。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】表４の結果からわかる様に、本発明以外の
化合物を使用すると、不均一な処理での最大濃度のバラ
ツキが大きく、色濁りが発生することがわかる。これに
比べ本発明の化合物を使用し発色現像時間が70〜240秒
の範囲にある際は、安定した最大濃度がえられ、色濁り
の発生がなく、白地良好であり、スラッジの発生もな
い。

【０１７５】（実施例３）実施例１の試料１〜20及び実
施例２の試料21〜40で第１層に添加した本発明の化合物
及び比較化合物を第３層又は第５層に添加した以外は、
試料１〜20及び21〜40と同様の試料を作成し、実施例１
又は実施例２と同様の評価を行った。

【０１７６】結果は、第３層又は第５層に本発明の化合
物を添加しても、本発明の発色現像時間の範囲内で、本
発明の効果がえられた。

【０１７７】（実施例４）実施例１と同様にして実施例
１の試料Ｎｏ．１〜20の構成で第４層と第６層に油溶性
染料ＯＡＩ−１とＯＡＩ−２をそれぞれ0.1mg／m²添加
した他は、全く同じ試料を作成した。これらの試料を、
実施例１と同様の処理を行い同様の評価を行った。とこ
ろ、本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物とくみ合わせた構成
で特に白地性において本発明の効果が、実施例１より更
に相乗的により顕著に現れることがわかった。

【０１７８】以下にＯＡＩ−１，ＯＡＩ−２の構造式を
示す。

【０１７９】

【化１９】

【０１８０】（実施例５）実施例２と同様にして実施例
２の試料Ｎｏ．21〜40の構成で第４層と第６層に油溶性
染料ＯＡＩ−１とＯＡＩ−２をそれぞれ0.1mg／m²添加
した他は、全く同じ試料を作成した。これらの試料を、
実施例２と同様の処理を行い同様の評価を行った。とこ
ろ、本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物とくみ合わせた構成
で特に白地性において本発明の効果が、実施例２より更
に相乗的により顕著に現れることがわかった。

【０１８１】（実施例６）実施例１の処理工程Ａタンク
液、補充液、及び実施例２の処理工程Ｂタンク液、補充
液の調整において、発色現像主薬をN-メチル-N-(β-メ
タンスルホンアミドエチル）-3-メチル-アミノアニリン
硫酸塩から等モルの例示化合物（Ｉ−２），（ＣＤ−
５），（ＣＤ−９）、及び例示化合物（Ｉ−２）と（Ｃ
Ｄ−６）の等量の混合物に置きかえた以外同様にして調
整し、実施例１及び２と同様の評価を行った。結果は、
いずれの発色現像主薬でも本発明の効果が得られた。

【０１８２】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法は、処理量が少なくても長期にわたって安定
した写真特性が得られ、かつ色濁りの発生がない優れた
画像を得ることができ、更に高塩化銀型カラーペーパー
の既設の従来タイプ自動現像機での使用を可能にするこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、カラー発色現像液で処理する方
法において、該写真構成層の少なくとも１層が、少なく
とも80モル％の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子を含有
し、かつ少なくとも１層に下記一般式〔Ｉ〕で示される
化合物が含有されており、前記カラー発色現像液の処理
時間が70秒〜240秒であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。【化１】式中、Ａｒは芳香族基を表し、Ｒ¹は−OR²，−N(R³)SO₂
R⁴または−COOM²を表す。Ｒ²炭素数２以上の炭化水素基
を表し。Ｒ³は水素原子または炭化水素基を表し、Ｒ⁴は
炭化水素基を表す。Ｍ¹，Ｍ²は水素原子、アルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子またはアンモニウム基を表
す。