JPH04283746A - 色素画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の色素画像形成方法に関し、更に詳しくは、画像の色
再現性及び鮮鋭性に優れ、さらに処理後の写真構成層の
膜面品質が安定なハロゲン化銀写真感光材料の色素画像
形成方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料は、優れた画
質と感度を有しているが、画質の向上がなお一層望まれ
ている。

【０００３】画質に関する重要な因子に、オリジナルの
色を忠実に、かつ、鮮やかに再現できる色再現性及び画
像の鮮やかさや立体感などに大きな影響をおよぼす鮮鋭
性がある。色再現の向上には非常に多くの要素が揃うこ
とが必要であるが、その中でもプリント用感光材料の分
光感度は重要である。その意味で高塩化銀含有カラーペ
ーパーにおいては、塩化銀が可視域に吸収をもたないた
め、その固有感度が赤色光感光性、緑色光感光性、青色
光感光性に関する弁別性を損うことがなく、いわゆる混
色をひき起こすことがないため色再現の向上には非常に
有利である。

【０００４】また、鮮鋭性を向上させるために様々なア
プローチがなされているが、鑑賞用プリント感光材料に
おいて、感光材料に白色顔料を含有させることにより鮮
鋭性を向上させる技術が知られている。

【０００５】一般的にこの白色顔料の含有量を増すこと
により、鮮鋭性も良化していくので高濃度に含有させよ
うとする技術開発がなされてきている。

【０００６】例えば特開昭５５−１１３０３９号、同５
５−１１３０４０号、同５７−３５８５５号には、アミ
ンやβ−ジケトンキレート及び２〜４価アルコール等で
白色顔料を変性し、分散性を向上させる技術が、又、特
開昭５７−１５１９４２号、同５８−１１１０３０号、
同５８−７６３０号には、アルキルチタネートやオルガ
ノポリシロキサンで白色顔料を表面処理して高充填化す
る技術が開示されている。

【０００７】一方、これらの感光材料をより安い価格で
ユーザーに提供することがメーカーに求められ、このた
め感光材料の生産性の向上が必要とされている。

【０００８】感光材料の高生産化のために製造メーカー
は種々の効率化を行っているが、この中でも、ハロゲン
化銀乳剤層を初めとする写真構成層を支持体に塗設する
速度、いわゆる塗布速度を大きくすることは、直ちに生
産性向上につながるので塗布速度の高速化が望まれてい
る。

【０００９】しかしながら、塗設層を均一に、かつ故障
なく高速塗布することは難しく、筋状の故障やムラなど
が発生し易くなり、高速化の妨げとなっている。

【００１０】近年、大判プリントの需要も伸びてきてお
り、従来はさほど問題とはならなかった僅かな塗布故障
でも、大判プリントでは目立つため重要な品質問題とな
ってしまう。このような塗布特性は、ハロゲン化銀乳剤
塗布液の組成や塗布する支持体の品質などに大きく影響
されることが知られており、更に高塩化銀乳剤を使用し
た感光材料では現像処理後にムラが発生しやすいことも
あり、これらの総合的な改善が求められている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像の色再
現性及び鮮鋭性に優れ、かつハロゲン化銀乳剤層等の写
真構成層を支持体上に塗設した後の写真構成層膜面の品
質（以下膜面品質と呼ぶ）が安定した色素画像形成方法
を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料をカラー現像液で処理して色素画像を
形成する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の
少なくとも１層には感光性ハロゲン化銀として塩化銀含
有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を有し、該ハ
ロゲン化銀写真感光材料が３．５ｇ／ｍ２以上の白色顔
料を含有し、かつカラー現像液での処理時間が７０秒以
上であることを特徴とする色素画像形成方法により上記
課題を解決した。

【００１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔
料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であ
る。その様なものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ
土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金
属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カ
ルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸
化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。

【００１４】白色顔料を感光材料に含有させる方法とし
ては支持体基体上に白色顔料を含有する支持層を設ける
方法と、基体そのものに含有させる方法とがある。

【００１５】前者の例としては、一般に汎用されている
カラー印画紙がある。カラー印画紙支持体は、天然パル
プ等を主成分とする原紙をα−オレフィンポリマーで被
覆して成るが、このα−オレフィンポリマー支持層に白
色顔料が添加される。このとき添加する白色顔料は、支
持層に対して１２〜５０重量％で存在することが好まし
い。 後者の例としては、支持体を構成して得るプラスチック
フィルムに白色顔料を含有させる。

【００１６】これらプラスチックフィルムを形成するポ
リマーとしては、ポリエステル（例えば、ポリエチレン
テレフタレート）、ビニルアルコール、塩化ビニル、弗
化ビニル、酢酸ビニル等のホモポリマー及びコポリマー
、酢酸セルロース、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、アルキルビニルエーテル、ポリアミド等
のホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができる
。これらのポリマーの中、特に好ましいものはポリエス
テルである。

【００１７】このとき、白色顔料は支持体に対して５〜
５０重量％含有させることが好ましい。

【００１８】又、別の方法として、支持体上にハロゲン
化銀乳剤層を塗設するときと同時に、又は、その前後に
バインダー中に白色顔料を分散した白色顔料含有層を塗
設することができる。このとき用いる支持体は白色顔料
を含有するものでよいし、含有してないものでもよい。

【００１９】白色顔料の含有量は、３．５ｇ／ｍ２以上
であれば本発明の効果が得られるが、好ましくは４ｇ／
ｍ２以上である。上限については特に制限はないが、１
５ｇ／ｍ２以上では本発明の効果の増大が小さくなり、
製造コストの面から好ましくない。

【００２０】本発明の色素画像形成方法に用いられるハ
ロゲン化銀写真感光材料は、その少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層が感光性ハロゲン化銀として、９０モル
％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１
０モル％以下、沃化銀含有率は０．５モル％以下である
ことが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．
１乃至１モル％の塩臭化銀である。

【００２１】ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよい
し、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。また、塩化銀含有率が１０モル％未満のハロ
ゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

【００２２】また、９０モル％以上の塩化銀含有率を有
するハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層
においては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子
に占める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子の割合は６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
である。

【００２３】ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の
組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、
不連続であってもよい。

【００２４】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮す
ると、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好ましく
は０．２５乃至１．２μｍの範囲である。

【００２５】ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以下の単分
散ハロゲン化銀粒子である。

【００２６】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。

【００２７】乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いる事が出来る。

【００２８】化学増感剤として例えばカルコゲン増感剤
を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、写真
用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫
黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバ
ジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチン
、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げら
れる。

【００２９】硫黄増感剤の添加量はｐＨ、温度、ハロゲ
ン化銀粒子の大きさなどの種々の条件によって相当の範
囲にわたって変化するが、目安としてはハロゲン化銀１
モル当り１０−７モルから１０−１モル程度が好ましい
。

【００３０】硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いるこ
とができるが、セレン増感剤としては、アリルイソセレ
ノシアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セ
レノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノ
カルボン酸塩類及びエステル類、セレノホスフェート類
、ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド等のセレ
ナイド類を用いることができ、それらの具体例は米国特
許１，５７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同
１，６２３，４９９号明細書に記載されている。

【００３１】更に還元増感を併用することもできる。還
元剤としては特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チ
オ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。

【００３２】また金以外の貴金属化合物、例えばパラジ
ウム化合物等を併用することもできる。

【００３３】ハロゲン化銀粒子は金化合物を含有するこ
とが好ましい。本発明に好ましく用いられる金化合物と
しては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、多種
の金化合物が用いられる。代表的な例としては塩化金酸
塩、カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロラ
イド、カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨ
ードオーレート、テトラシアノオーリックアジド、アン
モニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴ
ールド、金サルファイド、金セレナイド等が挙げられる
。

【００３４】金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる
用い方をしてもよいし、実質的に増感には寄与しないよ
うな用い方をしてもよい。

【００３５】金化合物の添加量は種々の条件で異なるが
、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１０−８モルか
ら１０−１であり、好ましくは１０−７モルから１０−
２モルである。 またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子形
成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後の
何れの工程でもよい。

【００３６】本発明の乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に分
光増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種
以上を組み合わせても良い。

【００３７】増感色素とともにそれ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感剤
を乳剤中に含有させても良い。

【００３８】本発明において発色現像液に使用される発
色現像剤主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広
範囲に使用されている公知のものが包含される。これら
の現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジア
ミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態よ
り安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩又は硫酸塩の
形で使用される。又、これらの化合物は一般に発色現像
液１リットルについて約０．１ｇ〜３０ｇの濃度、好ま
しくは発色現像液１リットルについて約１ｇ〜１５ｇの
濃度で使用する。

【００３９】アミノフェノール系現像剤としては、例え
ば、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５
−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−
ヒドロキシトルエン、２−ヒドロキシ−３−アミノ−１
，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。

【００４０】特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像
剤はＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化
合物であり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基
で置換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物
例としてはＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げ
ることができる。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
に適用される現像液には、前記の現像剤に加えて既知の
現像液成分化合物を添加することができる。例えば水酸
化ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカ
リ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金
属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジ
ルアルコール、水軟化剤及び増粘剤などを任意に含有せ
しめることもできる。

【００４２】現像液の温度は１５℃以上、一般的には２
０〜５０℃、３０℃〜４５℃で行うことが好ましい。現
像液のｐＨ値は通常７以上、最も一般的には約１０〜約
１３である。

【００４３】上記のような高塩化銀感光材料用のカラー
現像液として、市販されているプロセスＣｐＫ−２０Ｑ
Ａ（コニカ（株））やプロセスＲＡ−４（イーストマン
コダック社）の現像液があり、本発明においてはこれら
をそのまま使用してもよいが、現像液の活性度を若干低
下させて使用することが好ましく、このため現像温度の
低下や現像液中のハロゲン化物濃度を上昇させるなどし
て使用することが好ましい。

【００４４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
、親水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現
像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。

【００４５】発色現像主薬プレカーサはアルカリ性条件
下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族ア
ルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ、多価金
属イオン錯体プレカーサ、フタル酸イミド誘導体プレカ
ーサ、燐酸アミド誘導体プレカーサ、シュガーアミン反
応物プレカーサ、ウレタン型プレカーサ等が挙げられる
。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサ
は、例えば米国特許３，３４２，５９９号、同２，５０
７，１１４号、同２，６９５，２３４号、同３，７１９
，４９２号、英国特許８０３，７８４号、特開昭５３−
１８５６２８号、同５４−７９０３５号、リサーチ・デ
ィスクロージャ誌１５１５９号、同１２１４６号、同１
３９２４号等に記載されている。

【００４６】これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬
又はそのプレカーサは、活性化処理した場合にその量だ
けで十分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある
。この量は感光材料の種類によって大分異なるが、おお
むねハロゲン化銀１モル当たり０．１〜５モルの間、好
ましくは０．５〜３モルの範囲で用いられる。これらの
発色現像主薬又はそのプレカーサは単独で又は組み合わ
せて用いることもできる。

【００４７】感光材料に内蔵するには、水、メタノール
、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加え
ることもでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート等の高沸点有機溶
媒を用い乳化分散液として加えることもでき、リサーチ
・ディスクロージャ誌１４８５０号に記載されているよ
うにラテックスポリマーに含浸させて添加することもで
きる。

【００４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は
定着処理と同時に行ってもよい。

【００４９】漂白剤としては多くの化合物が用いられる
が中でも鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、銅（ＩＩ
）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチ
オンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒
石酸、りんご酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸
等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸
塩類等の単独又は組合せが用いられる。

【００５０】定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩とし
て溶解する可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化
剤としては、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエ
ーテル等が挙げられる。

【００５１】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられ
る安定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防黴剤等を
含有させることができる。これらの具体的条件は特開昭
５８−１３４６３６号等を参考にすることができる。

【００５２】本発明では種々の色素形成物質を用いるが
、代表的なものとして色素形成カプラーがある。

【００５３】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である
。

【００５４】用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特
許１，０７７，８７４号、特公昭４５−４０７５７号、
特開昭４７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同４
８−９４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−３
６３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３
３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号
、米国特許２，８７５，０５７号、同３，２５３，９２
４号、同３，２６５，５０６号、同３，４０８，１９４
号、同３，５５１，１５５号、同３，５５１，１５６号
、同３，６６４，８４１号、同３，７２５，０７２号、
同３，７３０，７２２号、同３，８９１，４４５号、同
３，９００，４８３号、同３，９２９，４８４号、同３
，９３３，５００号、同３，９７３，９６８号、同３，
９９０，８９６号、同４，０１２，２５９号、同４，０
２２，６２０号、同４，０２９，５０８号、同４，０５
７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４，１３３
，９５８号、同４，２６９，９３６号、同４，２８６，
０５３号、同４，３０４，８４５号、同４，３１４，０
２３号、同４，３３６，３２７号、同４，３５６，２５
８号、同４，３８６，１５５号、同４，４０１，７５２
号等に記載されたものである。

【００５５】本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イ
エローカプラーは、好ましくは、下記一般式［Ｙ］で表
される。

【００５６】

【化１】 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していても
よいアルコキシ基を表す。Ｒ３は置換基を有していても
よいアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アリ
ールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリール
ウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基、又はア
リールオキシ基を表す。Ｚ１は発色現像主薬の酸化体と
のカップリングによる際離脱しうる基を表す。

【００５７】本発明において、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、下記一般式［ａ］及び［ａＩ］で示される
カプラーを好ましく用いることができる。

【００５８】

【化２】 式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａ１は水素原子又は
置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子又
は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換
基を、Ｗは−ＮＨ−，−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はビラゾロ
ン核の炭素原子に結合）又は−ＮＨＣＯＮＨ−を表し、
ｍは１又は２の整数である。

【００５９】

【化３】 式中、Ｚａは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚａにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表す。又、Ｒａは水素原子又
は置換基を表す。

【００６０】前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基が挙げられる。

【００６１】これらは例えば米国特許２，６００，７８
８号、同３，０６１，４３２号、同３，０６２，６５３
号、同３，１２７，２６９号、同３，３１１，４７６号
、同３，１５２，８９６号、同３，４１９，３９１号、
同３，５１９，４２９号、同３，５５５，３１８号、同
３，６８４，５１４号、同３，８８８，６８０号、同３
，９０７，５７１号、同３，９２８，０４４号、同３，
９３０，８６１号、同３，９３０，８６６号、同３，９
３３，５００号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−
１１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５０−１
３０４１号、同５２−５８９２２号、同５５−６２４５
４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３８０４３号
、同５７−３５８５８号、同６０−２３８５５号、英国
特許１，２４７，４９３号、ベルギー特許７６９，１１
６号、同７９２，５２５号、西独特許２，１５６，１１
１号、特公昭４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５
７３２号、同５９−２２８２５２号、同５９−１７１９
５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号
、西独特許１，０７０，０３０号及び米国特許３，７２
５，０６７号等に記載されている。

【００６２】本発明においては一般式［ａＩ］で示され
るマゼンタカプラーを使用することが好ましい。一般式
［ａＩ］で示されるカプラーの代表的具体例を示す。

【００６３】

【化４】

【００６４】

【化５】

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【化１１】

【００７１】

【化１２】

【００７２】

【化１３】

【００７３】

【化１４】

【００７４】

【化１５】

【００７５】

【化１６】

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】 以上の化合物の代表的具体例の他に、化合物の具体例と
しては特開昭６２−１６６３３９号明細書の（１８）頁
〜（３２）頁に記載されている化合物の中で、Ｎｏ．１
〜４，６，８〜１７，１９〜２４，２６〜４３，４５〜
５９，６１〜１０４，１０６〜１２１，１２３〜１６２
，１６４〜２２３で示される化合物を挙げることができ
る。

【００８３】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ），パーキン
（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０５２
、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６
０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７号及び同６
３−３０７４５３号等を参考にして合成することができ
る。

【００８４】このカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１×１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２
モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。

【００８５】又、このカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。

【００８６】シアン色素形成カプラーとしては、フェノ
ール系、ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色
素形成カプラーが代表的であり、米国特許２，３０６，
４１０号、同２，３５６，４７５号、同２，３６２，５
９８号、同２，３６７，５３１号、同２，３６９，９２
９号、同２，４２３，７３０号、同２，４７４，２９３
号、同２，４７６，００８号、同２，４９８，４６６号
、同２，５４５，６８７号、同２，７２８，６６０号、
同２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同
２，９７６，１４６号、同３，００２，８３６号、同３
，４１９，３９０号、同３，４４６，６２２号、同３，
４７６，５６３号、同３，７３７，３１６号、同３，７
５８，３０８号、同３，８３９，０４４号、英国特許４
７８，９９１号、同９４５，５４２号、同１，０８４，
４８０号、同１，３７７，２３３号、同１，３８８，０
２４号、同１，５４３，０４０号、特開昭４７−３７４
２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号
、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、
同５０−１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５１
−３７６４７号、同５１−５２８２８号、同５１−１０
８８４１号、同５３−１０９６３０号、同５４−４８２
３７号、同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３１
号、同５５−３２０７１号、同５９−１４６０５０号、
同５９−３１９５３号、同６０−１１７２４９号等に記
載されている。

【００８７】シアン色素形成カプラーとしては、下記一
般式［Ｅ］，［Ｆ］で示されるカプラーを好ましく用い
ることができる。

【００８８】

【化２４】 式中、Ｒ１Ｅはアリール基、シクロアルキル基又は複素
環基を表す。Ｒ２Ｅはアルキル基、シクロアルキル基又
は複素環基を表す。Ｒ２Ｅはアルキル基又はフェニル基
を表す。Ｒ３Ｅは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
又はアルコキシ基を表す。

【００８９】Ｚ１Ｅは水素原子、ハロゲン原子、又は芳
香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

【００９０】

【化２５】 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ノニル等）を表し、Ｒ５Ｆはアルキル
基（例えばメチル、エチル等）を表す。

【００９１】Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素等）又はアルキル基（例えばメチル、
エチル等）を表す。

【００９２】Ｚ２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香
族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。

【００９３】本発明には、下記一般式［Ｃ−１］で表わ
されるシアンカプラーを用いることが特に好ましく、本
発明の効果をより一層優れたものとする。

【００９４】

【化２６】 式中、Ｒ１はバラスト基を表し、Ｒ２は炭素数２以上の
アルキル基を表す。Ｚ１は水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる原子又は基を表す。

【００９５】前記一般式［Ｃ−１］で示されるシアンカ
プラーにおいて、Ｒ２で表されるアルキル基は直鎖でも
分岐でもよく、置換基を有するものも包含する。

【００９６】Ｒ２は好ましくは炭素原子数２〜６のアル
キル基である。

【００９７】Ｒ１で表されるバラスト基は、カプラーが
適用される層からカプラーを実質的に他層は拡散できな
いようにするのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与える
ところの大きさと形状を有する有機基である。

【００９８】該バラスト基として好ましいものは下記一
般式で表されるものである。

【００９９】

【化２７】 ＲＢ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒ
は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基
は置換基を有するものを包含する。

【０１００】次に一般式［Ｃ−１］で表されるカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０１０１】

【化２８】

【０１０２】

【化２９】

【０１０３】

【化３０】

【０１０４】これらを含め、本発明において用いること
のできるシアンカプラーの具体例は特公昭４０−１１５
７２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号
、同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１
−５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０
５５４５号などに記載されている。

【０１０５】本発明の前記一般式［Ｃ−１］で示される
シアン色素形成カプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当
り１×１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２
モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。

【０１０６】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料には、種々の公知の写真用添加剤を含有せしめるこ
とができる。そのような例としては、紫外線吸収剤（例
えばベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系
化合物等）、色素画像安定剤（例えばフェノール系化合
物、ビスフェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化
合物、スピロビクロマン系化合物、ヒダントイン系化合
物及びジアルコキシベンゼン系化合物等）、ステイン防
止剤（例えばハイドロキノン誘導体等）、界面活性剤（
例えばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル琥珀酸エ
ステルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコー
ル等）、水溶性イラジエーション防止染料（例えばアゾ
系化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合
物等）、硬膜剤（例えばハロゲノ−ｓ−トリアジン系化
合物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物
、エチレンイミン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、
エポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物
性改良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類
、重合体分散物（ラテックス）、固体又は液体パラフィ
ン及びコロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジア
ミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙
げることができる。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成
する写真層としては、各乳剤層の他に下引層、中間層、
黄色フィルタ層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション
防止層等の各層を必要に応じて適宜設けることができる
。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る親水性バインダーとしては、ゼラチン有用であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも使用することができる。

【０１０９】親水性バインダーの総重量が７．８ｇ／ｍ
２以下であることが特に好ましい。

【０１１０】上記の色素形成化合物や画像安定剤等の疎
水性写真有用化合物のハロゲン化銀写真感光材料への添
加方法としては、固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、
これは疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。

【０１１１】水中油滴型乳化分散法は、疎水性化合物を
分散させる種々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０
℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び
／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
性などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

【０１１２】疎水性写真有用化合物やそれを溶解する高
沸点溶媒からなる油相成分と親水性バインダーの重量比
（以下Ｏ／Ｂと表す）が０．８以下であることが特に好
ましい。

【０１１３】本発明に含まれる油相成分とは下記のこと
を意味する。即ち、一般に前述したような添加方法によ
り有機溶媒に溶解された状態で含有され、写真構成層中
ではいわゆる油滴の状態で存在するが、該油滴には色素
形成化合物、画像安定剤、色濁り防止剤、紫外線吸収剤
等の疎水性化合物が含まれている場合があり、この場合
、本発明でいう油滴の総重量とは有機溶媒の重量及び前
記疎水性化合物の重量の総てを合計した重量を意味する
。又、別の油滴（例えば疎水性写真有用化合物を含有せ
ずに単に有機溶媒のみ、あるいは有機溶媒中に異なった
疎水性化合物が溶解されている油滴、あるいは、室温で
油状の紫外線吸収剤の様な疎水性化合物が有機溶媒に溶
解されることなく油滴として存在する場合）が存在する
場合には、総ての油滴の総重量を加算したものが本発明
でいう油相成分の総重量である。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セル
ロースナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフ
ィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）との
ラミネート体等の２種以上の基質の貼合せ体等、目的に
応じて適宜使用することができる。

【０１１５】そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層
に対する接着性を改良するために、一般に種々の表面処
理が行われ、例えば、機械的又は適当な有機溶媒により
表面を粗くしたり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表
面処理、あるいは下引層を設ける下引処理を施したもの
を用いることもできる。

【０１１６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１１７】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調製した
。

【０１１８】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇおよ
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６
０ミリリットルを加え溶解し、この溶液を２０％界面活
性剤（ＳＵ−１）７ミリリットルを含有する１０％ゼラ
チン水溶液２２０ミリリットルに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調
製した。

【０１１９】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１２０】また、硬膜剤として第２層及び第４層に（
Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。

【０１２１】 　　　　　　　　　　　　層　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　構　　　　成　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　添加量　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ｇ／ｍ２）　　　　　　　　第７層　　　　　　
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２０　　　　　　（
保護層）　　　　　　ステイン防止剤　　ＨＱ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤　
　ＨＱ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ス
テイン防止剤　　ＨＱ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ステイン防止剤　　ＨＱ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＤＩＤＰ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
防黴剤（Ｆ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００２　　　　　　　　第６層　
　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０　　
（紫外線吸収剤層）　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　紫外線吸
収剤（ＵＶ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ステイン防止剤（ＨＱ−５）　　　　　　　　　　　
　　　　０．０４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＤＮＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＶＰ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　イラジエーション防止染料（ＡＩ−２
）　　　　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　イラジエーション防止染料（ＡＩ−４）
　　　　　０．０１　　　　　　　　第５層　　　　　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．３０　　　　　　
（赤感層）　　　　　　赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ
）　　　　　　　　　　　０．２１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　シアンカプラー
（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　色素
画像安定化剤（ＳＴ−１）　　　　　　　　　　　　　
０．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ステイン防止剤（ＨＱ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＯＰ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４０　　　　　　　　第４層　　　　　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１０　　（紫外線
吸収剤層）　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２８　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイ
ン防止剤（ＨＱ−５）　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＤＮＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８０　　　　　　　
　第３層　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４０　　　　　　（緑感層）　　　　　　緑感性塩臭
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）　　　　　　　　　　　０．３０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　マゼン
タカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
０．２３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　色素画像安定化剤（ＳＴ−３）　　　　　　　　　　
　　　０．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　色素画像安定化剤（ＳＴ−４）　　　　　　　
　　　　　　０．１７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＤＩＤＰ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＢＰ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　イラジエーション防止染料（ＡＩ−
１）　　　　　０．０１　　　　　　　　第２層　　　
　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３０　　　　
　　（中間層）　　　　　　ステイン防止剤（ＨＱ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤（
ＨＱ−３）　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン
防止剤（ＨＱ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ステイン防止剤（ＨＱ−５）　　　　　　　　　　　　
　　　０．２３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＤＩＤＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　防黴剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．００２　　　　　　　　第１層　　　　
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０　　　　　
　（青感層）　　　　　　青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｂ）　　　　　　　　　　　０．２６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　イエローカプラー（Ｙ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　０．８０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像安定化
剤（ＳＴ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像
安定化剤（ＳＴ−２）　　　　　　　　　　　　　０．
２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ス
テイン防止剤（ＨＱ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）　　　　
　０．０１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＤＮＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　　　
　　支持体　　　　　　　　ポリエチレンラミネート紙
ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

【０１２２】

【化３１】

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】

【化３４】

【０１２６】

【化３５】

【０１２７】

【化３６】

【０１２８】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ミリリット
ル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐ
Ｈ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さら
に下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ
＝５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。こ
の時ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方
法により行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウ
ムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 　　　　　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．４２ｇ　　　　　　　　臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３ｇ　　　　　　　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ミリリッ
トル（Ｂ液） 　　　　　　　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　　　　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００ミリリットル（Ｃ液） 　　　　　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０２．７ｇ　　　　　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ　　　　　　　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ミリリッ
トル（Ｄ液） 　　　　　　　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ　　　　　　　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６００ミリリットル

【０１２９】

【０１３０】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｍｇ／モル　ＡｇＸ塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−１
　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モル　Ａ
ｇＸ増感色素　　ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　４×１０−４モル／モル　ＡｇＸ増感色素　　ＢＳ−
２　　　　　　　　　　　　　　１×１０−４モル／モ
ル　ＡｇＸ

【０１３１】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調
製方法）

【０１３２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を
用いて５５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５ｍｇ／モル　ＡｇＸ塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−１
　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モル　Ａ
ｇＸ増感色素　　ＧＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　４×１０−４モル／モル　ＡｇＸ

【０１３３】（赤感
性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）

【０１３４】ＥＭＰ−
３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分化学熟成
を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８ｍｇ／モル　ＡｇＸ塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−１
　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モル　Ａ
ｇＸ増感色素　　ＲＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　１×１０−４モル／モル　ＡｇＸ

【０１３５】

【化３７】 支持体のポリエチレン中に含まれる酸化チタン量を表−
１に示す量にして試料１〜４を作成した。

【０１３６】更に下表のごとく、ゼラチン量を変化し、
かつＯ／Ｂを調整した試料−５を作成した。このときＯ
／Ｂを調整するとき各層の高沸点溶媒（ＤＮＰ，ＤＢＰ
，ＤＯＰ，ＤＩＤＰ及びＨＢＳ−１）を同じ比率で減少
した。 　　この試料を常法に従って露光後、下記の処理工程に
従って処理した。このとき処理工程中、発色現像条件の
みを下記のごとく変化させた。

【０１３７】

【０１３８】 処理工程　　　　　　　　　　温　　度　　　　　　　
　　　時　　間発色現像　　　　　　　３０〜３５℃　
　　　　　４５秒〜３分３０秒漂白定着　　　　　　３
５．０±０．５℃　　　　　　　　４５秒安定化　　　
　　　　　　３０〜３４℃　　　　　　　　　　９０秒
乾　　燥　　　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　
　　　　６０秒

【０１３９】 発色現像液 　　　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００ｍｌ　　　　トリエタノールアミン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０　ｇ　　　　Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　５　ｇ　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　
　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　ｇ　
　　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇ
　　　　１−ヒドロキシルエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　ｇ　　　　エチレンジアミン四酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０　ｇ　　　　カテコール−３，５−ジホス
ホン酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ　　　　Ｎ−エチ
ル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチル−３　　　　−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　４．５　ｇ　　　　蛍光増白剤（４，４′
−ジアミノスチルベンスルホン　　　　酸誘導体）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ　　　　炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２７　ｇ水を加えて全
量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。

【０１４０】 漂白定着液 　　　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２
水塩　　　　６０　ｇ　　　　エチレンジアミン四酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３　ｇ　　　　チオ硫酸アンモニウム（７０％
水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　
　　　亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　　　
　　　　　　　　　　　２７．５ｍｌ水を加えて全量を
１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝５
．７に調整する。

【０１４１】 安定化液 　　　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−　　　　３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　ｇ　　　　エチレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０　ｇ　　　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸　　　２．０　ｇ　　　　エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　ｇ　　　　水酸化アンモニウム（
２０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．０　ｇ　　　　蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチ
ルベンスルホン　　　　酸誘導体）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５　ｇ水を加えて全量を１リットルとし
、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に調整する
。

【０１４２】＜鮮鋭度の評価＞各試料に解像力テストチ
ャートを青色露光、緑色露光、赤色露光で焼き付けて、
前記処理工程に従って処理した後、得られたイエロー画
像、マゼンタ画像、シアン画像をマイクロフォトメータ
にて濃度測定して、下記式で示される値を鮮鋭度とした
。

【０１４３】

【式１】 この値の大きい程、鮮鋭度が優れていることを示す。

【０１４４】＜膜面品質の評価＞視覚的に最も影響の大
きいマゼンタを均一に濃度１．０となるように全面露光
し、現像処理して、処理済試料の膜面を目視判断し、ム
ラの発生状況を評価した。非常に優れる（１）〜著しく
劣る（５）の５段階にグレード評価した。結果を併せて
表１に示す。

【０１４５】

【表１】 表１より次のことが判る。

【０１４６】酸化チタンの含有量が多くなると鮮鋭性は
よくなるが、膜面品質は低下する傾向にある。本発明の
処理工程に従って処理することによって鮮鋭性を劣化さ
せることなく膜面品質を向上できる。

【０１４７】実施例−２ 下記試料６〜９を作成した。 試料Ｎｏ．６：試料Ｎｏ．５の緑感層（第３層）のマゼ
ンタカプラーをＭ−１からＭ−２に、銀量を０．１６ｇ
／ｍ２に変更した以外は試料Ｎｏ．５と同じ。 試料Ｎｏ．７：Ｍ−２をＭ−３とした以外は試料Ｎｏ．
６と同じ。 試料Ｎｏ．８：支持体のポリエチレン層に含まれる白色
顔料を酸化チタン（８）＋酸化亜鉛（２）に変更した以
外はＮｏ．６と同じ。 試料Ｎｏ．９：下記構成の多層カラー写真感光材料。

【０１４８】

【化３８】

【０１４９】試料Ｎｏ．９の調製 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に二酸
化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持
体上に、以下に示す構成の各層を二酸化チタンを含有す
るポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作製した。塗布液は以下のごとく調製
した。

【０１５０】第一層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−２）１９．１ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−５）４．４ｇ、酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび高沸点有機溶媒（ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ
ｃに乳化分散させイエローカプラー分散液を作製した。 この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤と混合し第一層塗布液を調製した。

【０１５１】第２層〜第７層塗布液も上記第一層塗布液
と同様に調製した。また、各層のゼラチン硬化剤として
はＨ−２を用いた。

【０１５２】 　　　　　　層　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　構　　成　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　添加量　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ｇ／ｍ２）　　　　第７層　　　　　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０６　　（保護
層）　　　　　　ポリビニルアルコールのアクリル変性
共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　（変性
度１７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　流動パラフィン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３　　　　第６層　　　　　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４２（紫外線吸収層）　
　紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　高沸点有機溶媒（ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　
　　第５層　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０６　　（赤感層）　　　　　　赤感
性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．５％）　　　　　
　　０．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　シ
アンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０７　　　　　　　　　　　　
　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−４）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　シアンカプ
ラー（Ｃ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７　　　　　　　　　　　　　　　　
　　色素画像安定化剤（ＳＴ−６）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ポリマー（Ｐｌｙ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　高沸点有機溶媒（
ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
イラジエーション防止染料（ＡＩ−６）　　　　　　　
　　　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　イラジエーション防止染料（ＡＩ−７）　　　　　　
　　　　　０．０２　　　　第４層　　　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５（紫外線
吸収層）　　紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．６２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤（ＨＱ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　高沸点有機溶
媒（ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２４　　　　第３層　　　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４２　　（緑
感層）　　　　　　緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率
９８．５％）　　　　　　　０．１３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　マゼンタカプラー（Ｍ−４）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像安定化剤（
ＳＴ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像
安定化剤（ＳＴ−８）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　色素画像安定化剤（ＳＴ−９）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　色素画像安定化剤（ＳＴ−１０）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　高沸点有機溶剤（ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６５　　　　　　　　　　　　　　　　　　イラジエー
ション防止染料（ＡＩ−５）　　　　　　　　　　　０
．０１　　　　第２層　　　　　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．７９　　（中間層）　　　
　　　ステイン防止剤（ＨＱ−５）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　高沸点有機溶剤（ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　
　　　第１層　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４５　　（青感層）　　　　　　青
感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．６％）　　　　
　　　０．２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　色素画像安定化剤（ＳＴ−５）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　高沸点有機溶媒（ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　イラジエーシ
ョン防止染料（ＡＩ−４）　　　　　　　　　　　０．
０１　　　　支持体　　　　　　　　ポリエチレンラミ
ネート紙

【０１５３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製
方法）５８℃に保温した２．５％ゼラチン水溶液１００
０ミリリットル中に（Ａ液）および（Ｂ液）を添加した
後、（Ｃ液）及び（Ｄ液）を４５分かけて同時添加し、
１０分後、（Ｅ液）と（Ｆ液）を１５分かけて同時添加
した。さらに、（Ｇ液）を添加し、１０分後（Ｈ液）と
（Ｉ液）を２０分かけて同時添加した。添加５分後、温
度を下げ脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６
．２に合わせて平均粒径０．９２μｍ、変動係数（σ／
ｒ）＝０．１０、塩化銀含有率９９．６％の単分散塩臭
化銀乳剤ＥＭＰ−４を得た。 （Ａ液） 硫酸（１Ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０ｃｃ（Ｂ液） 下記のハロゲン化銀溶剤（１％）　　　　２ｃｃ

【０１
５４】

【化３９】 （Ｃ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．７　ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４０ｃｃ（Ｄ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０　ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４０ｃｃ（Ｅ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４１．１ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｆ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１１９．５ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｇ液） ＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　４×１０
−４モルエチルアルコ−ル　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０ｃｃ（Ｈ液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３５ｇＫ２ＩｒＣｌ６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０１２ｇＨ２Ｏを加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｃｃ（Ｉ液
） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５　ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ｃｃ

【０１５５】上記ＥＭＰ
−４に対し、下記化合物を用い５８℃にて最適に化学熟
成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ−　　）を
得た。 トリエチルチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−２　　　
　　　３．８×１０−４モル／モル　ＡｇＸ

【０１５６
】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ｃ液）と（
Ｄ液）の添加時間を変更し、（Ｅ液）、（Ｆ液）、（Ｇ
液）、（Ｈ液）、及び（Ｉ液）をそれぞれ（Ｊ液）、（
Ｋ液）、（Ｌ液）、（Ｍ液）、および（Ｎ液）に変更す
る以外はＥＭＰ−４と同様にして平均粒径０．５１μｍ
、変動係数（σ／ｒ）＝０．７８％、塩化銀含有率９８
．５％の単分散塩臭化銀乳剤ＥＭＰ−５を得た。 （Ｊ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０．６ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｋ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１８．１ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｌ液） ＧＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
×１０−４モルＧＳ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５×１０−５モルエチルアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｃｃ（Ｍ液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３ｇＫ２ＩｒＣｌ６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２４ｇＨ２Ｏ
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０ｃｃ（Ｎ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．９ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｃｃ

【０１５７
】上記ＥＭＰ−５に対し、下記化合物を用い５８℃にて
最適に化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
Ｇ−　　）を得た。 トリエチルチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−２　　　
　　　５．３×１０−４モル／モル　ＡｇＸ

【０１５８
】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ｃ液）と（
Ｄ液）の添加時間を変更し、（Ｅ液）、（Ｆ液）、（Ｇ
液）、（Ｈ液）、及び（Ｉ液）をそれぞれ（Ｏ液）、（
Ｐ液）、（Ｑ液）、（Ｒ液）、および（Ｓ液）に変更す
る以外はＥＭＰ−４と同様にして平均粒径０．６０μｍ
、変動係数（σ／ｒ）＝０．７２％、塩化銀含有率９９
．５％の単分散塩臭化銀乳剤ＥＭＰ−６を得た。 （Ｏ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４１．０６ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｐ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１９．４ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｑ液） ＲＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
×１０−５モルエチルアルコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０ｃｃ（Ｒ液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４４ｇＫ２ＩｒＣｌ６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇＨ２Ｏ
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０ｃｃ（Ｓ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６３ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｃｃ

【０１５９
】上記ＥＭＰ−６に対し、下記化合物を用い６０℃にて
最適に化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
Ｒ−　　）を得た。 トリエチルチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　１
ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−２　　　　５
．３×１０−４モル／モル　ＡｇＸ強色増感剤　　ＳＳ
−１　　　　２．６×１０−３モル／モル　ＡｇＸ

【０
１６０】

【化４０】

【０１６１】

【化４１】

【０１６２】

【化４２】

【０１６３】

【化４３】

【０１６４】

【化４４】

【０１６５】

【化４５】

【０１６６】

【化４６】

【０１６７】

【化４７】

【０１６８】

【化４８】

【０１６９】

【化４９】

【０１７０】

【化５０】

【０１７１】試料Ｎｏ．６〜９を実施例−１記載の処理
工程Ｂ，Ｄに従って処理、更に下記処理工程Ｅ，Ｆにて
処理をして、実施例−１と同様に鮮鋭性と膜面品質の評
価をした。ただし、膜面品質の評価は、イエロー、マゼ
ンタ、シアンともに濃度１．０となるように均一露光し
、現像して目視判断した。結果を表２に示す。

【０１７２】 　　処理工程Ｅ，Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　補充量　　　　発色
現像Ｅ　　　　　　４０．５℃±０．３　　　　　　１
００秒　　　　　　１６０ｍｌ　　　　　　　　　　　
　Ｆ　　　　　　３８．０℃±０．３　　　　　　１８
０秒　　　　　　１６０ｍｌ　　　　漂白定着　　　　
　　　　３５．０±０．５℃　　　　　　　６０秒　　
　　　　１６０ｍｌ　　　　安定化　　　　　　　　　
　　　３０〜３４℃　　　　　　　　９０秒　　　　　
　２４０ｍｌ　　　　乾　　燥　　　　　　　　　　　
　６０〜８０℃　　　　　　　　３０秒補充量は感光材
料１ｍ２あたりの値。

【０１７３】 発色現像液 　　　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０　ｇ　　　　ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５　ｇ　　　　Ｎ，Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　　５．
０　ｇ　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
　ｇ　　　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．０　
ｇ　　　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５　ｇ　　　　亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　　　発色現像主
薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−　　　　エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）　　　　−アニ
リン硫酸塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．２　ｇ　　　　炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５　ｇ　　　　炭酸水素カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　ｇ水を加えて全量を１リットルとし
、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０．１０に調整する
。

【０１７４】 発色現像補充液 　　　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１４．０　ｇ　　　　ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．０　ｇ　　　　Ｎ，Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　　６．
０　ｇ　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
　ｇ　　　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５　
ｇ　　　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．５　ｇ　　　　亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３　ｇ　　　　発色現像主
薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−　　　　エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）　　　　−アニ
リン硫酸塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．８　ｇ　　　　炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０　ｇ　　　　炭酸水素カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１　ｇ水を加えて全量を１リットルとし
、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０．６０に調整する
。

【０１７５】 漂白定着タンク液及び補充液 　　　　エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩
　　　　１００　ｇ　　　　エチレンジアミン四酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０　ｇ　　　　チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　
　　　　　　　　　　　　　１５０　ｇ　　　　亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　　　　　　　　　　
　　　５１．０　ｇアンモニア水又は氷酢酸でｐＨ６．
０に調整するとともに水を加えて全量を１リットルとす
る。

【０１７６】 安定タンク液及び補充液 　　　　オルトフェニルフェノール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　　　ユビテ
ックスＣＫ（チバガイギー社製）　　　　　　　　　　
１．０　ｇ　　　　ＺｎＳＯ４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５　ｇ　　　　亜硫酸アンモニウム（４０％溶液
）　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ　　　
　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン　　
　　酸（６０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　ｇ　　　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．５　ｇ　　　　ベンツイソ
チアゾリン−３−オン　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２　ｇアンモニア水又は硫酸でｐＨ７．８とする
と共に水で１リットルとする。

【０１７７】

【表２】 表２から本発明の感光材料は処理工程のいずれの組み合
わせによっても優れた効果が得られ、特にマゼンタカプ
ラーとして一般式［ａＩ］で示されるカプラーが好まし
いことが判る。

【０１７８】実施例３ 試料−６を下記処理工程−Ｇに従って処理した結果、上
記同様に鮮鋭性、膜面品質ともに優れた性能が得られた
。 処理工程−Ｇ：発色現像、漂白定着、安定化工程を下記
組成物で処理した以外は処理工程−Ｃと同条件で連続処
理を行った。

【０１７９】 ［発色現像タンク液］ 　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５４ｇ　　亜硫酸カリウム（５０％溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０　ｍｌ　　発色現像主薬（３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−　　（β−メタンスルホン
アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　５．０　ｇ
　　ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　ｇ　　トリ
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０　ｇ　　エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ水
で１リットルに仕上げ水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１
０．１５に調整した。

【０１８０】 ［発色現像補充液］ 　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５４ｇ　　亜硫酸カリウム（５０％溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０　ｍｌ　　発色現像主薬（３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−　　（β−メタンスルホン
アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　８．０　ｇ
　　ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　ｇ　　トリ
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０　ｇ　　エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ水
で１リットルに仕上げ水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１
０．４０に調整した。 補充量　　５０ｍｌ／感材　ｍ２

【０１８１】 ［漂白定着タンク液］ 　　エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２
水塩　　　　６０．０　ｇ　　エチレンジアミンテトラ
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０　ｇ　　チオ硫酸アンモニウム（７
０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００．０ｍｌ　　亜硫酸アンモニウム（４０％溶液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２７．５ｍｌアンモニア水又は氷酢酸でｐＨ５．５０に
調整するとともに水を加えて全量を１リットルとする。

【０１８２】 ［漂白定着補充液］ 　　エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２
水塩　　　　７０．０　ｇ　　エチレンジアミンテトラ
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０　ｇ　　チオ硫酸アンモニウム（７
０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２０．０ｍｌ　　亜硫酸アンモニウム（４０％溶液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３５ｍｌアンモニア水又は氷酢酸でｐＨ５．４０に
調整して全量を１リットルとする。 補充量　　５４ｍｌ／感材　ｍ２

【０１８３】 ［水洗代替安定タンク液及び補充液］ 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　０．０２　ｇ　　２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン　　　　　　　　　　　　　　０．０
２　ｇ　　エチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０　ｇ　　２−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ　　１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　（
６０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０　ｇ　　ＢｉＣｌ３（４５％水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６５　ｇ　　ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２　ｇ　　アンモニア水（水酸化アンモニ
ウム２５％水溶液）　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
　　ニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　ｇ水で１リ
ットルとし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７．０とする
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも１層のハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料をカラ
   ー現像液で処理して色素画像を形成する方法において、
   該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層には感光
   性ハロゲン化銀として塩化銀含有率が９０モル％以上の
   ハロゲン化銀粒子を有し、該ハロゲン化銀写真感光材料
   が３．５ｇ／ｍ２以上の白色顔料を含有し、かつカラー
   現像液での処理時間が７０秒以上であることを特徴とす
   る色素画像形成方法。