JPH0372664B2 - - Google Patents
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Description
請求の範囲
1 重量で表わして、
(a) 50〜100部のアクリルモノマーと0〜50部の
共重合可能なモノエチレン状不飽和モノマーと
からなるポリマー100部、および (b) 発色団置換ハロメチル−s−トリアジン0.01
〜2部 からなる光活性混合物において、該s−トリアジ
ンが式 (式中、R1、R2、R3およびR4は独立して水
素、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、そ
してR1、R2、R3およびR4のうち1〜3個は水素
である)を有するものであることを特徴とする光
活性混合物。 2 上記アルキルまたはアルコキシ基が最高12個
まで炭素原子を有することをさらに特徴とする請
求項1に記載の光活性混合物。 3 上記基の少くとも2個がアルコキシであるこ
とをさらに特徴とする請求項2に記載の光活性混
合物。 4 2個の隣接アルコキシ基が相互に連結して環
を形成していることをさらに特徴とする請求項3
に記載の光活性混合物。 5 上記ポリマーaが、通常の室温において300
〜20000センチポアズの被覆可能粘度を有する一
部重合組成物であることをさらに特徴とする請求
項1または2に記載の光活性混合物。 6 上記ポリマーaが、アルキルアクリレートの
ポリマーであることをさらに特徴とする請求項1
または2に記載の光活性混合物。 7 上記混合物が有機溶剤に溶解していることを
さらに特徴とする請求項6に記載の光活性混合
物。 8 s−トリアジンbが (式中、nは1、2または3である)であるこ
とをさらに特徴とする請求項1に記載の光活性混
合物。 9 上記ポリマーaが、(1)アルキル基内に4〜12
個の炭素原子を有するアルキルアクリレートまた
はアルキル基内に平均4〜12個の炭素原子を有す
るアルキルアクリレート類88〜99部、および(2)こ
れに対応して12〜1部の該共重合可能なモノマー
を含む一部重合組成物からなることをさらに特徴
とする請求項1に記載の光活性混合物。 技術的分野 本発明は、アクリルポリマーの光架橋性混合
物、特に光重合によつて感圧接着性となり、光重
合中に架橋された状態となる前記混合物に関す
る。 背景技術 感圧性の接着テープは、感圧性接着剤ポリマー
の溶液またはエマルジヨンを裏打ちシートに被覆
し、その被覆を加熱して揮発性のビヒクルを除去
することによつて普通製造される。1966年5月6
日公告のベルギー特許第675420号は、揮発分の発
散が本質的に皆無である感圧接着テープの製造法
に関するものであつて、不活性の雰囲気を維持し
ながら、アクリルモノマーと光反応開始剤との混
合物を裏打ちシート上に被覆し、次いで紫外線に
よつて重合することにより感圧接着性の状態にし
ている。 米国特許第4181752号〔マルテンス(Martens)
その他〕においても、ベルギー特許第675420号と
同じく、アクリルモノマーの光重合を包含する感
圧性接着テープの製造法が開示されている。ベル
ギー特許においては、照射についての特定の強度
および特定のスペクトル分布をなんら開示してい
ないが、マルテンスの特許では、所望の高凝集力
を得、かつ、剥離抵抗を高めるためには、これら
の要素を制御する必要があると開示している。す
なわちマルテンスの特許は、被露光体1cm2当り7
ミリワツトをこえないような、300〜400ナノメー
トルの波長範囲の照射率において、重合性混合物
を近紫外領域の放射線にさらすべきであると教示
している。300ナノメートルより短いすべての放
射線は、300〜400ナノメートルにおけるエネルギ
ーの約10%以下に制限される。本発明の実施にお
いても、照射についての同一の特定強度および特
定スペクトル分布が好ましいので、マルテンスの
特許に開示される事項は、本明細書の一部として
参照すべきものである。 マルテンスは、特に感圧接着剤層のコンプライ
アンスに不当な悪影響を及ぼさないでその凝集力
を高めたい場合には、接着剤層を架橋してよいと
教示している。光反応開始剤と共に光活性架橋剤
を利用することによつて、このことは達成可能で
ある。光活性架橋剤として好ましいものは、式 を有する、例えば2,4−ビス(トリクロロメチ
ル)−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジ
ンのようなある種の発色団置換ビニルハロメチル
−s−トリアジンである。この化合物は以下
「MOST」と呼ぶことにする。 発明の開示 前掲のマルテンスの特許と同じく、本発明は、
本来アルキルアクリレートのようなアクリルモノ
マーの光架橋性混合物、特に光重合によつて感圧
接着性となり、そして光重合中に架橋されるよう
な前記混合物に関する。マルテンスの特許と同様
に、この光架橋性混合物は、発色団置換ハロメチ
ル−s−トリアジンからなる光活性剤を含むが、
スチリル基を含まない点でMOSTとは異なつて
いる。本発明に利用される光活性のs−トリアジ
ンは、MOSTよりも簡単な方法、従つてより経
済的な方法で作ることができ、MOSTよりもア
クリルモノマーに対する溶解度が高く、そして反
応時間を所望に応じて短縮でき、しかも酸素に対
する所容性も多少大である。MOSTは黄変する
傾向をもつが、本発明に用いられる光活性のs−
トリアジンは通常目視可能な色を生じることな
く、またたとえば色づいたとしても、MOSTに
比較してはるかに色がうすい。 本発明は、本来(1)紫外線にさらすと架橋される
アクリルモノマーの光重合性混合物に関するもの
であるが、そのほか(2)紫外線にさらすと架橋され
るアクリルポリマーの光活性混合物および(3)紫外
線にさらされた際に架橋せずに重合するアクリル
モノマーの光活性混合物にも関する。 特定的には、本発明は、重量で表わして、 (a) 置換または非置換の単官能性または多官能性
のアルキルアクリレートまたはメタクリレート
モノマー(以下これらをすべて一括して「アク
リルモノマー」という)50〜100部と共重合性
のモノエチレン状不飽和モノマー0〜50部とか
らなるポリマー100部、および (b) 式 〔式中、R1、R2、R3およびR4は独立して水
素、アルキル(好ましくは、メチルもしくはエ
チル)またはアルコキシ(好ましくは、メトキ
シもしくはエトキシ)基を表わし、そしてR1、
R2、R3およびR4のうち1〜3個は水素である〕
を有する発色団置換ハロメチル−s−トリアジ
ン0.01〜2部 で構成される光活性混合物に関する。好ましく
は、これらのアルキルおよびアルコキシ基は12個
をこえる炭素原子を含まないものである(米国特
許第3954475号参照)。アルコキシ基の方が最大吸
収波長に対する影響が大であるため、アルキル基
よりも好ましい。R2とR3との両者がアルコキシ
であれば、反応時間の短縮化が得られるので好ま
しい。隣接するアルコキシ置換基が相互に連結す
ることにより、環を形成してもよい。 光活性のs−トリアジン成分bは、HClガスお
よびルイス酸(Lewis acid)、例えばAlCl3、
AlBr3等の存在下にアリールニトリルとトリクロ
ロアセトニトリルとを共三重化することによつて
製造することができる〔日本化学会誌(Bull.
Chem.soc.Japan)第42巻第2924頁(1969年)〕。 アクリルモノマーを光重合するに当つては、そ
れを段階的に行なうのが望ましい。第1段階にお
いては、アクリルモノマーを架橋剤でない光反応
開始剤と混合し、光反応開始剤の溶解量が混合物
の0.5重量%以下となるようにするのが望ましい。 第2段階においては、混合物を紫外線にさらす
ことにより、粘度が通常の室温において300〜
20000センチポアズである一部重合シロツプを得
る。最初にアクリルモノマーを少くとも一部重合
させないと、混合物の粘度が低くなりすぎて、感
圧接着テープに最も有用な厚さ、例えば25〜250
ミクロメートルの均一被覆を得ることができな
い。この一部重合反応は、紫外線を止めさえすれ
ば、任意の時点で簡単に中止できる。 第3段階においては、上記のシロツプと前掲の
光活性s−トリアジン成分bとの混合を行なう。
変性されたシロツプを裏打ち部材上に被覆し、紫
外線にさらして重合を完結する。別法として、あ
らかじめ常法の熱重合法を用いて調製のうえ、空
気で冷却して所望の粘度を持たせたシロツプを用
いて第3段階を実施することもできる。 アクリルモノマーの非架橋ポリマーと光活性s
−トリアジン成分bとを混合し、その混合物を紫
外線にさらすと、アクリルモノマーがアルキルア
クリレートからなる限限り、ポリマーは架橋され
るようになる。例えば、エマルジヨンまたは溶液
中で重合されたアルキルアクリレートの感圧接着
性ポリマーを有機溶剤に溶解し、光活性s−トリ
アジンと混合することができる。軟質裏打ち部材
上にこの溶液を被覆し、溶剤を蒸発させた後、被
覆を紫外線にさらすとポリマーの架橋が起きる。
不透明な裏打ち部材を用いて偶発的な紫外線から
乾燥被覆を保護するならば、非架橋テープを商品
となし、最終消費者の手によつて最後の架橋処理
を行なうこともできる。 アクリルモノマーを架橋させずに一部重合させ
るのに有用な光反応開始剤には、ベンゾインエー
テル(例えば、ベンゾインメチルエーテルまたは
ベンゾイレイソプロピルエーテル)、置換ベンゾ
インエーテル(例えば、アニソインメチルエーテ
ル)、置換アセトフエノン(例えば、2,2−ジ
エトキシアセトフエノンおよび2,2−ジメトキ
シ−2−フエニルアセトフエノン)、置換α−ケ
トール(例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプ
ロピオフエノン)、芳香族塩化スルホニル(例え
ば、2−ナフタレン−スルホニルクロリド)およ
び光活性オキシム〔例えば、1−フエニル−1,
1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボ
ニル)オキシム〕が包含される。これらの開始剤
は、溶解した時にアルキルアクリレートまたはメ
タクリレートモノマーの重量に対して約0.001〜
0.5%、好しくは少くとも0.01%となるような量
で用いることができる。 上記定義の光活性s−トリアジン成分bをアク
リルモノマーに加えた後、一部重合により被覆可
能なシロツプを得ると否とにかかわらず、紫外線
にさらすことによつて重合はすみやかに完結に向
う。もし、アクリルモノマーがアルキルアクリレ
ートからなるならば、ポリマーは同時に架橋状態
になる。この重合は発熱反応ではあるが、厚さ
0.5mmの被覆がすみやかに均一重合した。より厚
みがあり、均一で、気泡を含まない層をアクリル
モノマーで形成するためには、光活性のs−トリ
アジン成分(b)の量を前記定義の組成物aの重量に
対して約0.5%以下に維持するか、または放射線
の強度を下げて重合の進行を遅らせるかのいずれ
かを必要とする。 重合可能な混合物の屈折率を測定することによ
り、重合の程度を監視することができる。例え
ば、屈折率は、一部重合したシロツプについての
約1.43から、約100%反応時における約1.47に変
化しうる。屈折率の変化は、不飽和分の変換に対
して直線的に起こる。例えば、1970年にエルサレ
ムのケーテル・プレス(Keter Press)から出版
されたジー・ピー・グラデイシエフ(G.P.
Gladyshev)およびケイ・エム・ジボフ(K.M・
Gibov)によりポリメリゼーシヨン・アト・アド
バンスト・デグリー・オブ・コンバージヨン
(Polymerization at Advanced Degree of
Conversion)に記載の方法論を参照されたい。 アルキル基の炭素数が4〜12であるアルキルア
クリレートは、本発明の実施において、単独で、
または種々の共重合性のモノエチレン状不飽和モ
ノマーとの組合せ(通常、組合せの割合は、1種
または複数のアルキルアクリレート88〜99部、お
よび1種または複数の共重合性モノマー12〜1重
量部である)において、容易に光重合して感圧接
着性の状態となる。 本発明は本来感圧接着テープに関するものであ
るが、非粘着性の製品は、前記米国特許第
3779778号におけるごとくホトレジストとして用
いることができるし、あるいはまた、米国特許第
3605953号〔カルドウエル(Caldwell)その他〕
に記載の用途における粘弾性給湿材
(viscoelastic dampingmate−rial)として用い
ることもできる。例えばヘキサンジオールジアク
リレートおよびトリメチロールプロパントリアク
リレートのような多官能性のアルキルアクリレー
トを用いると、非粘着性の生成物が得られる。ア
ルキルアクリレートの不存在下においても、アル
キルメタクリレートが光重合して非粘着状態とな
るが、架橋は認められない。 本発明の重合生成物が非粘着性であるか否かに
関係なく、その内部強度を高めるためには、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アク
リルアミド、メタクリルアミド、N−置換アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノエ
チルアクリレート、N−ビニルピロリドンおよび
無水マレイン酸に見られるような高度の極性を有
する基を含む1個またそれ以上の共重量性のモノ
エチレン状不飽和モノマーがアクリルモノマーに
含まれるべきである。他の有用な共重合性のモノ
エチレン状不飽和モノマーには、アルキルビニル
エーテル、塩化ビニリデン、スチレンおよびビニ
ルトルエンが包含される。 本発明の光活性混合物にブレンドしうる他の物
質には、粘着付与剤、強化剤をはじめ他の変性剤
が包含され、それらのうちのあるものは、アクリ
ルモノマーと共重合し、または別個に光重合する
ことができる。 1978年3月27日出願にかかる米国特許出願第
889541号〔レブンス(Levens)〕に教示されると
おり、重合により感圧接着性となる本発明の光活
性混合物に、10〜200ミクロメートルの平均直径
を有するガラス製のマイクロバブル
(microbubble)をブレンドすることができる。
感圧接着剤の20〜65容量%がこのマイクロバブル
で占められると、重合生成物はフオームのような
外観となり、フオームで裏打ちされた感圧接着テ
ープに用いるのに適する。 現行の技術水準においては、重合は不活性雰囲
気の下で行なわれる。窒素、二酸化炭素、ヘリウ
ムまたはアルゴンのような任意の不活性雰囲気が
好適であり、すでに述べたごとく、若干の酸素の
存在は許容される。紫外線を透過させるプラスチ
ツクフイルムを用いて光活性混合物の層を覆い、
そのフイルムを通して空気中で照射することによ
り、充分に不活性な雰囲気を達成しうる。 紫外線のピーク波長が光活性s−トリアジン成
分bの最大吸収波長に近いことが望ましい。一連
の40ワツト螢光ブラツク灯を用いて良好な結果が
得られた。ゼネラル・エレクトリツク(General
Electric)およびシルバニア(sylvania)の両社
から、「F40BL−ブラツク・ライト(Black
Light)」の名でこの種の電球は市販されている。
GEの電球は、主として310〜430nmの波長の光を
出し、380nmがピークである。シルバニアの電球
は、主として310〜400nmの波長の光を出し、
365nmがピークである。水銀灯、すなわち400W
および1000Wの中圧街路灯(ゼネラル・エレクト
リツクのHID H400A−33−1)を用いても良好
な結果が得られた。螢光灯は不活性雰囲気を呈す
るチヤンバーの内部に内蔵されたが、水銀灯は高
温であるため、チヤンバーの外側に据付けた。重
合させるべき被覆の上方に1.3cmのところに0.6cm
の耐熱ガラスのシートを設けると、チヤンバーを
封鎖して310nm未満の紫外線を別するのに役立
つた。 螢光灯を使用する際には、通常被覆から12.5cm
の距離において2〜4ミリW/cm2に有効強度
(operat−ing intensity)を調節した。水銀街路
灯によつて得られる強度は約2ミリW/cm2であつ
た。照射強度は、ユナイテツド・デイテクター・
テクノロジー・80X・オプトメーター(United
Detector Technology80X Opto−Meter)放射
計を用いて測定したが、この放射計には、サンド
ブラスト処理を施した溶融シリカ拡散器
(sandblagted fused silica diffuser)、コダツク
18Aフイルターおよび珪素ホトダイオードを用い
た。フイルターは300〜400nmの光線を透過させ
るものであつた。各電球のスペクトル出力に応じ
て、放射計の校正を実施した。 詳細な説明 下記の例における感圧接着テープにおいては、
約2ミル(50ミクロメートル)の厚さを有する二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムを裏
打ち部材として用いた。各テープは、1/2インチ
(1.27cm)の幅に細く切り、接着剤の厚さを約2
ミル(50ミクロメートル)にした。以下に説明す
るとおり、例1〜18のテープについて剥離値
(Peel Value)および剪断値(Shear Value)の
試験を行なつた。剪塩断値の試験における失敗の
すべては、凝集力によるものであつた。 剥離値 4.5Kgの硬質ゴムローラーでおもしをして、テ
ープとその接着剤によつてガラス板に接着する。
テープの自由端末部をスケールに付属させ、毎秒
約3.8cmの割合でガラス板をスケールから遠ざけ
ることにより、180゜のピールバツクの測定を行な
う。 剪断値 4.5Kgの硬質ゴムローラーでおもしをして、テ
ープの細片をその接着剤によつてステンレス鋼板
に接着し、テープの自由端末部を鋼板より長くの
ばし、そして接着接触面積を1/2インチ×1/2イン
チ(1.27cm×1.27cm)とする。30分後に、70゜Cの
オーブン内に鋼板を入れ、垂直線から2゜の位置に
置き、剥離を防ぐ。オーブン内で10分経過後、1
Kgの質量体を自由端末部に懸垂し、質量体が落下
する時間を記録する。10,000分経過してもテー
プが破壊しなかつたら、試験を中止する。 例1〜11および比較例1−c〜7−c 重量で表わして、 イソオクチルアクリレート 90部 アクリル酸 10部 【式】 の構造を有し、「イルガキユア(Irgacure)」
651として市販されている2,2−ジメトキシ
−2−フエニルアセトフエノン 0.1部 の混合物を一部光重合して、一連の感圧接着テー
プを製造した。 一連の40W螢光ブラツク灯(前記のGE製)を
用い、不活性(窒素)雰囲気内で一部光重合を行
ない、粘度(ブルツクフイールド)が約1500cps
の被覆可能なシロツプを得た。シロツプの各々に
光活性s−トリアジンを加えたが、場合によつて
は追加の「イルガキユア」651も共に加え、完全
に混合した。常用のナイフ塗布機を用い、二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの上に各
混合物を被覆した。被覆ずみのフイルムを不活性
(窒素)チヤンバー内に通し、同じ螢光灯を用い
て照射を行ない、感圧接着剤層を得た。それらの
例で用いた光活性のs−トリアジンを表に示
す: 【表】 表に記載の光活性s−トリアジンの構成につ
いては、赤外、核磁気共鳴および質量分光分析に
よつて確認した。チヤンバー雰囲気の条件、追加
の「イルガキユア」651の量、露光度および分で
表した剪断値を表に示す。すべてのテープは、
1/2インチ当り50〜60オンス(110〜130N/100
mm)の剥離値を有していた。 【表】 例 12〜14 表に示すごとく、アクリルモノマーを変え、
また種々の光活性s−トリアジンを用いた以外
は、例1〜11に記載したように一連の感圧接着テ
ープを製造して照射を行なつた。ただし、例12〜
14においては光活性のs−トリアジンBを0.15部
用い、比較例12−C〜14−Cにおいては光活性の
s−トリアジンを含ませず、そして例14と比較例
14−Cとにおいては、2,2−ジメトキシ−2−
フエニルアセトフエノンを0.2部含ませた。 【表】 例15および比較例15−C 実質的に変換率100%に溶液重合を行なつた2
−エチルヘキシルアクリレート:アクリルアミド
の95:5ポリマーをヘプタン/トルエン/メタノ
ール56/24/20に溶解した50%溶液から感圧接着
テープを製造した。光活性のs−トリアジンBを
この溶液に加え(乾燥重量の接着剤0.165%)、完
全に混合した。このものを裏打ち部材にナイフ塗
布〔オリフイス4ミル(0.1mm)〕し、135℃にて
5分乾燥した後、標準中圧水銀灯(300W/イン
チ)を用い30m/分(350mj/cm2)で照射を行な
つた。照射テープ(例15)および照射を行なわな
い以外は同じテープ(比較例15−C)の剪断値
〔測定は室温で行ない、そして接触面積は1/2×1
インチ(1.27cm×2.54cmとした〕は、それぞれ
10000分および100分であつた。 例16および比較例16−C 例15と同じように感圧接着テープを製造した
が、2−エチルヘキシルアクリレート:アクリル
アミドが94:6のポリマーを用い、光活性s−ト
リアジンBを光活性s−トリアジンAに代え、ま
た乾燥重量の接着剤の量を0.2%とした。そして
160℃より低い温度に加熱して減圧下に溶剤除去
を行なつた。乾燥接着剤を2ミル(0.05mm)の厚
さにホツトメルト塗布し、次に例15と同じ電球を
用い1/2のウエブ速度(700mj/cm2)で空気中で
照射した。照射されたテープ(例16)および照射
されなかつたテープ(比較例16−C)の剪断値
(例15におけると同じ測定法)は、それぞれ10000
分および400分であつた。 例17および比較例17−C 常法による乳化重合技法を用いて、イソオクチ
ルアクリレートとアクリル酸との(95.5:4.5)
ポリマーを調製した。ポリマーを乾燥してから
70:30のヘプタン:イソプロパノールに再溶解
し、固形分25%とした。この溶液100部に対して
光活性s−トリアジンBを0.05部加え、完全に混
合した。裏打ち部材の上にこの混合物をナイフ塗
布〔オリフイス10ミル(0.25mm)〕し、70℃で5
分間乾燥した。得られた感圧接着層を、例1〜11
に記載したように空気の存在下において紫外線に
さらした。照射を行なつたテープ(例17)および
照射を行なわなかつた以外は同じテープ(比較例
17−C)について剥離値および剪断値〔接触面積
1/2×1インチ(1.25×2.54cm)〕を試験し、次の
ような結果を得た:テープ 剥離値(N/100mm) 剪断値(分) 例17 37 10000 比較例17−C 37 2 例18および比較例18−C 大割合の2−エチルヘキシルアクリレートと小
割合の酢酸ビニル、ビニルアクリレートおよびア
クリル酸とからなるコポリマーであると考察され
る市販の感圧接着性〔アツシユランド
(Ashland)の「アロセツト(Aroset)」1044−Z
−40〕を用いてテープを製造した。この接着剤は
40%溶液として得られ、トルエンで20%に希釈し
たうえ、光活性s−トリアジンB(乾燥重量0.15
%)を加えた。完全に混合した後、裏打ち部材に
溶液をナイフ塗布(オリフイス0.4mm)し、70℃
で15分間乾燥した。得られたテープ(例18)を例
1〜11のように照射し、光活性成分を含ませなか
つた以外は同じテープで、照射を施さなかつたも
の(比較例18−C)との比較を行なつた。結果は
次のとおりであつた: テープ 剪断値(分) 例18 4380 比較例18−C 365 例1〜18の感圧接着テープのすべてにおいて、
接着剤層はポリエチレンテレフタレート裏打ち部
材に氷久に結合していた。本発明の多くの潜在的
用途においては、接着性の低い層を有する裏打ち
部材上に接着剤層を形成し、該接着剤層を裏打ち
部材からうつし取ることができるであろう。 例19〜22および比較例19−C〜22−C 光活性s−トリアジンの架橋能力をさらに調べ
る目で、「イルガキユア」651(例1〜11における
と同じもの)または光活性のs−トリアジンを
種々のアクリルモノマーと混合してポリマーを調
製した。各混合物を窒素でパージし、一連の40W
螢光ブラツク灯(前記GE製)を用いて照射を行
ない、不飽和分を実質上完全に変換させた。室温
で24時間振とうした後における酢酸エチルに対す
る溶解度を得られた各ポリマーについて試験し
た。ただし、例20および比較例20−Cの試験は酢
酸エチル/メタノール(90/10)を用いた。結果
を表に示す。 【表】 光活性s−トリアジンAに比較し、式 (式中、R2およびR3はアルコキシであり、R1
およびR4のうちの少くとも1個は水素であり、
そして他はアルコキシまたは水素である)を有す
る発色団置換ハロメチル−s−トリアジンを用い
たところ、驚異的に有利な結果が得られた。 実験の結果によると、光活性s−トリアジンA
に較べ、この種のs−トリアジンを用いることに
よつて、反応時間が短縮できるようである。この
ことは、s−トリアジンの最大吸収波長が市販の
紫外線電球のピーク波長に良好に一致し、しかも
高度の吸光係数を所望通りに維持することに一部
よるように思われる。 R2およびR3各置換基は、相互に連結して、特
定的には次のように環を形成することができる: なお、上記式中、nは1,2または3である。
これは、アクリルモノマーに対する溶解度を良好
にする。光活性−s−トリアジンAおよびFの溶
解度はおおむね等しく、そして光活性−s−トリ
アジンBの溶解度よりかなり良好である。
共重合可能なモノエチレン状不飽和モノマーと
からなるポリマー100部、および (b) 発色団置換ハロメチル−s−トリアジン0.01
〜2部 からなる光活性混合物において、該s−トリアジ
ンが式 (式中、R1、R2、R3およびR4は独立して水
素、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、そ
してR1、R2、R3およびR4のうち1〜3個は水素
である)を有するものであることを特徴とする光
活性混合物。 2 上記アルキルまたはアルコキシ基が最高12個
まで炭素原子を有することをさらに特徴とする請
求項1に記載の光活性混合物。 3 上記基の少くとも2個がアルコキシであるこ
とをさらに特徴とする請求項2に記載の光活性混
合物。 4 2個の隣接アルコキシ基が相互に連結して環
を形成していることをさらに特徴とする請求項3
に記載の光活性混合物。 5 上記ポリマーaが、通常の室温において300
〜20000センチポアズの被覆可能粘度を有する一
部重合組成物であることをさらに特徴とする請求
項1または2に記載の光活性混合物。 6 上記ポリマーaが、アルキルアクリレートの
ポリマーであることをさらに特徴とする請求項1
または2に記載の光活性混合物。 7 上記混合物が有機溶剤に溶解していることを
さらに特徴とする請求項6に記載の光活性混合
物。 8 s−トリアジンbが (式中、nは1、2または3である)であるこ
とをさらに特徴とする請求項1に記載の光活性混
合物。 9 上記ポリマーaが、(1)アルキル基内に4〜12
個の炭素原子を有するアルキルアクリレートまた
はアルキル基内に平均4〜12個の炭素原子を有す
るアルキルアクリレート類88〜99部、および(2)こ
れに対応して12〜1部の該共重合可能なモノマー
を含む一部重合組成物からなることをさらに特徴
とする請求項1に記載の光活性混合物。 技術的分野 本発明は、アクリルポリマーの光架橋性混合
物、特に光重合によつて感圧接着性となり、光重
合中に架橋された状態となる前記混合物に関す
る。 背景技術 感圧性の接着テープは、感圧性接着剤ポリマー
の溶液またはエマルジヨンを裏打ちシートに被覆
し、その被覆を加熱して揮発性のビヒクルを除去
することによつて普通製造される。1966年5月6
日公告のベルギー特許第675420号は、揮発分の発
散が本質的に皆無である感圧接着テープの製造法
に関するものであつて、不活性の雰囲気を維持し
ながら、アクリルモノマーと光反応開始剤との混
合物を裏打ちシート上に被覆し、次いで紫外線に
よつて重合することにより感圧接着性の状態にし
ている。 米国特許第4181752号〔マルテンス(Martens)
その他〕においても、ベルギー特許第675420号と
同じく、アクリルモノマーの光重合を包含する感
圧性接着テープの製造法が開示されている。ベル
ギー特許においては、照射についての特定の強度
および特定のスペクトル分布をなんら開示してい
ないが、マルテンスの特許では、所望の高凝集力
を得、かつ、剥離抵抗を高めるためには、これら
の要素を制御する必要があると開示している。す
なわちマルテンスの特許は、被露光体1cm2当り7
ミリワツトをこえないような、300〜400ナノメー
トルの波長範囲の照射率において、重合性混合物
を近紫外領域の放射線にさらすべきであると教示
している。300ナノメートルより短いすべての放
射線は、300〜400ナノメートルにおけるエネルギ
ーの約10%以下に制限される。本発明の実施にお
いても、照射についての同一の特定強度および特
定スペクトル分布が好ましいので、マルテンスの
特許に開示される事項は、本明細書の一部として
参照すべきものである。 マルテンスは、特に感圧接着剤層のコンプライ
アンスに不当な悪影響を及ぼさないでその凝集力
を高めたい場合には、接着剤層を架橋してよいと
教示している。光反応開始剤と共に光活性架橋剤
を利用することによつて、このことは達成可能で
ある。光活性架橋剤として好ましいものは、式 を有する、例えば2,4−ビス(トリクロロメチ
ル)−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジ
ンのようなある種の発色団置換ビニルハロメチル
−s−トリアジンである。この化合物は以下
「MOST」と呼ぶことにする。 発明の開示 前掲のマルテンスの特許と同じく、本発明は、
本来アルキルアクリレートのようなアクリルモノ
マーの光架橋性混合物、特に光重合によつて感圧
接着性となり、そして光重合中に架橋されるよう
な前記混合物に関する。マルテンスの特許と同様
に、この光架橋性混合物は、発色団置換ハロメチ
ル−s−トリアジンからなる光活性剤を含むが、
スチリル基を含まない点でMOSTとは異なつて
いる。本発明に利用される光活性のs−トリアジ
ンは、MOSTよりも簡単な方法、従つてより経
済的な方法で作ることができ、MOSTよりもア
クリルモノマーに対する溶解度が高く、そして反
応時間を所望に応じて短縮でき、しかも酸素に対
する所容性も多少大である。MOSTは黄変する
傾向をもつが、本発明に用いられる光活性のs−
トリアジンは通常目視可能な色を生じることな
く、またたとえば色づいたとしても、MOSTに
比較してはるかに色がうすい。 本発明は、本来(1)紫外線にさらすと架橋される
アクリルモノマーの光重合性混合物に関するもの
であるが、そのほか(2)紫外線にさらすと架橋され
るアクリルポリマーの光活性混合物および(3)紫外
線にさらされた際に架橋せずに重合するアクリル
モノマーの光活性混合物にも関する。 特定的には、本発明は、重量で表わして、 (a) 置換または非置換の単官能性または多官能性
のアルキルアクリレートまたはメタクリレート
モノマー(以下これらをすべて一括して「アク
リルモノマー」という)50〜100部と共重合性
のモノエチレン状不飽和モノマー0〜50部とか
らなるポリマー100部、および (b) 式 〔式中、R1、R2、R3およびR4は独立して水
素、アルキル(好ましくは、メチルもしくはエ
チル)またはアルコキシ(好ましくは、メトキ
シもしくはエトキシ)基を表わし、そしてR1、
R2、R3およびR4のうち1〜3個は水素である〕
を有する発色団置換ハロメチル−s−トリアジ
ン0.01〜2部 で構成される光活性混合物に関する。好ましく
は、これらのアルキルおよびアルコキシ基は12個
をこえる炭素原子を含まないものである(米国特
許第3954475号参照)。アルコキシ基の方が最大吸
収波長に対する影響が大であるため、アルキル基
よりも好ましい。R2とR3との両者がアルコキシ
であれば、反応時間の短縮化が得られるので好ま
しい。隣接するアルコキシ置換基が相互に連結す
ることにより、環を形成してもよい。 光活性のs−トリアジン成分bは、HClガスお
よびルイス酸(Lewis acid)、例えばAlCl3、
AlBr3等の存在下にアリールニトリルとトリクロ
ロアセトニトリルとを共三重化することによつて
製造することができる〔日本化学会誌(Bull.
Chem.soc.Japan)第42巻第2924頁(1969年)〕。 アクリルモノマーを光重合するに当つては、そ
れを段階的に行なうのが望ましい。第1段階にお
いては、アクリルモノマーを架橋剤でない光反応
開始剤と混合し、光反応開始剤の溶解量が混合物
の0.5重量%以下となるようにするのが望ましい。 第2段階においては、混合物を紫外線にさらす
ことにより、粘度が通常の室温において300〜
20000センチポアズである一部重合シロツプを得
る。最初にアクリルモノマーを少くとも一部重合
させないと、混合物の粘度が低くなりすぎて、感
圧接着テープに最も有用な厚さ、例えば25〜250
ミクロメートルの均一被覆を得ることができな
い。この一部重合反応は、紫外線を止めさえすれ
ば、任意の時点で簡単に中止できる。 第3段階においては、上記のシロツプと前掲の
光活性s−トリアジン成分bとの混合を行なう。
変性されたシロツプを裏打ち部材上に被覆し、紫
外線にさらして重合を完結する。別法として、あ
らかじめ常法の熱重合法を用いて調製のうえ、空
気で冷却して所望の粘度を持たせたシロツプを用
いて第3段階を実施することもできる。 アクリルモノマーの非架橋ポリマーと光活性s
−トリアジン成分bとを混合し、その混合物を紫
外線にさらすと、アクリルモノマーがアルキルア
クリレートからなる限限り、ポリマーは架橋され
るようになる。例えば、エマルジヨンまたは溶液
中で重合されたアルキルアクリレートの感圧接着
性ポリマーを有機溶剤に溶解し、光活性s−トリ
アジンと混合することができる。軟質裏打ち部材
上にこの溶液を被覆し、溶剤を蒸発させた後、被
覆を紫外線にさらすとポリマーの架橋が起きる。
不透明な裏打ち部材を用いて偶発的な紫外線から
乾燥被覆を保護するならば、非架橋テープを商品
となし、最終消費者の手によつて最後の架橋処理
を行なうこともできる。 アクリルモノマーを架橋させずに一部重合させ
るのに有用な光反応開始剤には、ベンゾインエー
テル(例えば、ベンゾインメチルエーテルまたは
ベンゾイレイソプロピルエーテル)、置換ベンゾ
インエーテル(例えば、アニソインメチルエーテ
ル)、置換アセトフエノン(例えば、2,2−ジ
エトキシアセトフエノンおよび2,2−ジメトキ
シ−2−フエニルアセトフエノン)、置換α−ケ
トール(例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプ
ロピオフエノン)、芳香族塩化スルホニル(例え
ば、2−ナフタレン−スルホニルクロリド)およ
び光活性オキシム〔例えば、1−フエニル−1,
1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボ
ニル)オキシム〕が包含される。これらの開始剤
は、溶解した時にアルキルアクリレートまたはメ
タクリレートモノマーの重量に対して約0.001〜
0.5%、好しくは少くとも0.01%となるような量
で用いることができる。 上記定義の光活性s−トリアジン成分bをアク
リルモノマーに加えた後、一部重合により被覆可
能なシロツプを得ると否とにかかわらず、紫外線
にさらすことによつて重合はすみやかに完結に向
う。もし、アクリルモノマーがアルキルアクリレ
ートからなるならば、ポリマーは同時に架橋状態
になる。この重合は発熱反応ではあるが、厚さ
0.5mmの被覆がすみやかに均一重合した。より厚
みがあり、均一で、気泡を含まない層をアクリル
モノマーで形成するためには、光活性のs−トリ
アジン成分(b)の量を前記定義の組成物aの重量に
対して約0.5%以下に維持するか、または放射線
の強度を下げて重合の進行を遅らせるかのいずれ
かを必要とする。 重合可能な混合物の屈折率を測定することによ
り、重合の程度を監視することができる。例え
ば、屈折率は、一部重合したシロツプについての
約1.43から、約100%反応時における約1.47に変
化しうる。屈折率の変化は、不飽和分の変換に対
して直線的に起こる。例えば、1970年にエルサレ
ムのケーテル・プレス(Keter Press)から出版
されたジー・ピー・グラデイシエフ(G.P.
Gladyshev)およびケイ・エム・ジボフ(K.M・
Gibov)によりポリメリゼーシヨン・アト・アド
バンスト・デグリー・オブ・コンバージヨン
(Polymerization at Advanced Degree of
Conversion)に記載の方法論を参照されたい。 アルキル基の炭素数が4〜12であるアルキルア
クリレートは、本発明の実施において、単独で、
または種々の共重合性のモノエチレン状不飽和モ
ノマーとの組合せ(通常、組合せの割合は、1種
または複数のアルキルアクリレート88〜99部、お
よび1種または複数の共重合性モノマー12〜1重
量部である)において、容易に光重合して感圧接
着性の状態となる。 本発明は本来感圧接着テープに関するものであ
るが、非粘着性の製品は、前記米国特許第
3779778号におけるごとくホトレジストとして用
いることができるし、あるいはまた、米国特許第
3605953号〔カルドウエル(Caldwell)その他〕
に記載の用途における粘弾性給湿材
(viscoelastic dampingmate−rial)として用い
ることもできる。例えばヘキサンジオールジアク
リレートおよびトリメチロールプロパントリアク
リレートのような多官能性のアルキルアクリレー
トを用いると、非粘着性の生成物が得られる。ア
ルキルアクリレートの不存在下においても、アル
キルメタクリレートが光重合して非粘着状態とな
るが、架橋は認められない。 本発明の重合生成物が非粘着性であるか否かに
関係なく、その内部強度を高めるためには、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アク
リルアミド、メタクリルアミド、N−置換アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノエ
チルアクリレート、N−ビニルピロリドンおよび
無水マレイン酸に見られるような高度の極性を有
する基を含む1個またそれ以上の共重量性のモノ
エチレン状不飽和モノマーがアクリルモノマーに
含まれるべきである。他の有用な共重合性のモノ
エチレン状不飽和モノマーには、アルキルビニル
エーテル、塩化ビニリデン、スチレンおよびビニ
ルトルエンが包含される。 本発明の光活性混合物にブレンドしうる他の物
質には、粘着付与剤、強化剤をはじめ他の変性剤
が包含され、それらのうちのあるものは、アクリ
ルモノマーと共重合し、または別個に光重合する
ことができる。 1978年3月27日出願にかかる米国特許出願第
889541号〔レブンス(Levens)〕に教示されると
おり、重合により感圧接着性となる本発明の光活
性混合物に、10〜200ミクロメートルの平均直径
を有するガラス製のマイクロバブル
(microbubble)をブレンドすることができる。
感圧接着剤の20〜65容量%がこのマイクロバブル
で占められると、重合生成物はフオームのような
外観となり、フオームで裏打ちされた感圧接着テ
ープに用いるのに適する。 現行の技術水準においては、重合は不活性雰囲
気の下で行なわれる。窒素、二酸化炭素、ヘリウ
ムまたはアルゴンのような任意の不活性雰囲気が
好適であり、すでに述べたごとく、若干の酸素の
存在は許容される。紫外線を透過させるプラスチ
ツクフイルムを用いて光活性混合物の層を覆い、
そのフイルムを通して空気中で照射することによ
り、充分に不活性な雰囲気を達成しうる。 紫外線のピーク波長が光活性s−トリアジン成
分bの最大吸収波長に近いことが望ましい。一連
の40ワツト螢光ブラツク灯を用いて良好な結果が
得られた。ゼネラル・エレクトリツク(General
Electric)およびシルバニア(sylvania)の両社
から、「F40BL−ブラツク・ライト(Black
Light)」の名でこの種の電球は市販されている。
GEの電球は、主として310〜430nmの波長の光を
出し、380nmがピークである。シルバニアの電球
は、主として310〜400nmの波長の光を出し、
365nmがピークである。水銀灯、すなわち400W
および1000Wの中圧街路灯(ゼネラル・エレクト
リツクのHID H400A−33−1)を用いても良好
な結果が得られた。螢光灯は不活性雰囲気を呈す
るチヤンバーの内部に内蔵されたが、水銀灯は高
温であるため、チヤンバーの外側に据付けた。重
合させるべき被覆の上方に1.3cmのところに0.6cm
の耐熱ガラスのシートを設けると、チヤンバーを
封鎖して310nm未満の紫外線を別するのに役立
つた。 螢光灯を使用する際には、通常被覆から12.5cm
の距離において2〜4ミリW/cm2に有効強度
(operat−ing intensity)を調節した。水銀街路
灯によつて得られる強度は約2ミリW/cm2であつ
た。照射強度は、ユナイテツド・デイテクター・
テクノロジー・80X・オプトメーター(United
Detector Technology80X Opto−Meter)放射
計を用いて測定したが、この放射計には、サンド
ブラスト処理を施した溶融シリカ拡散器
(sandblagted fused silica diffuser)、コダツク
18Aフイルターおよび珪素ホトダイオードを用い
た。フイルターは300〜400nmの光線を透過させ
るものであつた。各電球のスペクトル出力に応じ
て、放射計の校正を実施した。 詳細な説明 下記の例における感圧接着テープにおいては、
約2ミル(50ミクロメートル)の厚さを有する二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムを裏
打ち部材として用いた。各テープは、1/2インチ
(1.27cm)の幅に細く切り、接着剤の厚さを約2
ミル(50ミクロメートル)にした。以下に説明す
るとおり、例1〜18のテープについて剥離値
(Peel Value)および剪断値(Shear Value)の
試験を行なつた。剪塩断値の試験における失敗の
すべては、凝集力によるものであつた。 剥離値 4.5Kgの硬質ゴムローラーでおもしをして、テ
ープとその接着剤によつてガラス板に接着する。
テープの自由端末部をスケールに付属させ、毎秒
約3.8cmの割合でガラス板をスケールから遠ざけ
ることにより、180゜のピールバツクの測定を行な
う。 剪断値 4.5Kgの硬質ゴムローラーでおもしをして、テ
ープの細片をその接着剤によつてステンレス鋼板
に接着し、テープの自由端末部を鋼板より長くの
ばし、そして接着接触面積を1/2インチ×1/2イン
チ(1.27cm×1.27cm)とする。30分後に、70゜Cの
オーブン内に鋼板を入れ、垂直線から2゜の位置に
置き、剥離を防ぐ。オーブン内で10分経過後、1
Kgの質量体を自由端末部に懸垂し、質量体が落下
する時間を記録する。10,000分経過してもテー
プが破壊しなかつたら、試験を中止する。 例1〜11および比較例1−c〜7−c 重量で表わして、 イソオクチルアクリレート 90部 アクリル酸 10部 【式】 の構造を有し、「イルガキユア(Irgacure)」
651として市販されている2,2−ジメトキシ
−2−フエニルアセトフエノン 0.1部 の混合物を一部光重合して、一連の感圧接着テー
プを製造した。 一連の40W螢光ブラツク灯(前記のGE製)を
用い、不活性(窒素)雰囲気内で一部光重合を行
ない、粘度(ブルツクフイールド)が約1500cps
の被覆可能なシロツプを得た。シロツプの各々に
光活性s−トリアジンを加えたが、場合によつて
は追加の「イルガキユア」651も共に加え、完全
に混合した。常用のナイフ塗布機を用い、二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの上に各
混合物を被覆した。被覆ずみのフイルムを不活性
(窒素)チヤンバー内に通し、同じ螢光灯を用い
て照射を行ない、感圧接着剤層を得た。それらの
例で用いた光活性のs−トリアジンを表に示
す: 【表】 表に記載の光活性s−トリアジンの構成につ
いては、赤外、核磁気共鳴および質量分光分析に
よつて確認した。チヤンバー雰囲気の条件、追加
の「イルガキユア」651の量、露光度および分で
表した剪断値を表に示す。すべてのテープは、
1/2インチ当り50〜60オンス(110〜130N/100
mm)の剥離値を有していた。 【表】 例 12〜14 表に示すごとく、アクリルモノマーを変え、
また種々の光活性s−トリアジンを用いた以外
は、例1〜11に記載したように一連の感圧接着テ
ープを製造して照射を行なつた。ただし、例12〜
14においては光活性のs−トリアジンBを0.15部
用い、比較例12−C〜14−Cにおいては光活性の
s−トリアジンを含ませず、そして例14と比較例
14−Cとにおいては、2,2−ジメトキシ−2−
フエニルアセトフエノンを0.2部含ませた。 【表】 例15および比較例15−C 実質的に変換率100%に溶液重合を行なつた2
−エチルヘキシルアクリレート:アクリルアミド
の95:5ポリマーをヘプタン/トルエン/メタノ
ール56/24/20に溶解した50%溶液から感圧接着
テープを製造した。光活性のs−トリアジンBを
この溶液に加え(乾燥重量の接着剤0.165%)、完
全に混合した。このものを裏打ち部材にナイフ塗
布〔オリフイス4ミル(0.1mm)〕し、135℃にて
5分乾燥した後、標準中圧水銀灯(300W/イン
チ)を用い30m/分(350mj/cm2)で照射を行な
つた。照射テープ(例15)および照射を行なわな
い以外は同じテープ(比較例15−C)の剪断値
〔測定は室温で行ない、そして接触面積は1/2×1
インチ(1.27cm×2.54cmとした〕は、それぞれ
10000分および100分であつた。 例16および比較例16−C 例15と同じように感圧接着テープを製造した
が、2−エチルヘキシルアクリレート:アクリル
アミドが94:6のポリマーを用い、光活性s−ト
リアジンBを光活性s−トリアジンAに代え、ま
た乾燥重量の接着剤の量を0.2%とした。そして
160℃より低い温度に加熱して減圧下に溶剤除去
を行なつた。乾燥接着剤を2ミル(0.05mm)の厚
さにホツトメルト塗布し、次に例15と同じ電球を
用い1/2のウエブ速度(700mj/cm2)で空気中で
照射した。照射されたテープ(例16)および照射
されなかつたテープ(比較例16−C)の剪断値
(例15におけると同じ測定法)は、それぞれ10000
分および400分であつた。 例17および比較例17−C 常法による乳化重合技法を用いて、イソオクチ
ルアクリレートとアクリル酸との(95.5:4.5)
ポリマーを調製した。ポリマーを乾燥してから
70:30のヘプタン:イソプロパノールに再溶解
し、固形分25%とした。この溶液100部に対して
光活性s−トリアジンBを0.05部加え、完全に混
合した。裏打ち部材の上にこの混合物をナイフ塗
布〔オリフイス10ミル(0.25mm)〕し、70℃で5
分間乾燥した。得られた感圧接着層を、例1〜11
に記載したように空気の存在下において紫外線に
さらした。照射を行なつたテープ(例17)および
照射を行なわなかつた以外は同じテープ(比較例
17−C)について剥離値および剪断値〔接触面積
1/2×1インチ(1.25×2.54cm)〕を試験し、次の
ような結果を得た:テープ 剥離値(N/100mm) 剪断値(分) 例17 37 10000 比較例17−C 37 2 例18および比較例18−C 大割合の2−エチルヘキシルアクリレートと小
割合の酢酸ビニル、ビニルアクリレートおよびア
クリル酸とからなるコポリマーであると考察され
る市販の感圧接着性〔アツシユランド
(Ashland)の「アロセツト(Aroset)」1044−Z
−40〕を用いてテープを製造した。この接着剤は
40%溶液として得られ、トルエンで20%に希釈し
たうえ、光活性s−トリアジンB(乾燥重量0.15
%)を加えた。完全に混合した後、裏打ち部材に
溶液をナイフ塗布(オリフイス0.4mm)し、70℃
で15分間乾燥した。得られたテープ(例18)を例
1〜11のように照射し、光活性成分を含ませなか
つた以外は同じテープで、照射を施さなかつたも
の(比較例18−C)との比較を行なつた。結果は
次のとおりであつた: テープ 剪断値(分) 例18 4380 比較例18−C 365 例1〜18の感圧接着テープのすべてにおいて、
接着剤層はポリエチレンテレフタレート裏打ち部
材に氷久に結合していた。本発明の多くの潜在的
用途においては、接着性の低い層を有する裏打ち
部材上に接着剤層を形成し、該接着剤層を裏打ち
部材からうつし取ることができるであろう。 例19〜22および比較例19−C〜22−C 光活性s−トリアジンの架橋能力をさらに調べ
る目で、「イルガキユア」651(例1〜11における
と同じもの)または光活性のs−トリアジンを
種々のアクリルモノマーと混合してポリマーを調
製した。各混合物を窒素でパージし、一連の40W
螢光ブラツク灯(前記GE製)を用いて照射を行
ない、不飽和分を実質上完全に変換させた。室温
で24時間振とうした後における酢酸エチルに対す
る溶解度を得られた各ポリマーについて試験し
た。ただし、例20および比較例20−Cの試験は酢
酸エチル/メタノール(90/10)を用いた。結果
を表に示す。 【表】 光活性s−トリアジンAに比較し、式 (式中、R2およびR3はアルコキシであり、R1
およびR4のうちの少くとも1個は水素であり、
そして他はアルコキシまたは水素である)を有す
る発色団置換ハロメチル−s−トリアジンを用い
たところ、驚異的に有利な結果が得られた。 実験の結果によると、光活性s−トリアジンA
に較べ、この種のs−トリアジンを用いることに
よつて、反応時間が短縮できるようである。この
ことは、s−トリアジンの最大吸収波長が市販の
紫外線電球のピーク波長に良好に一致し、しかも
高度の吸光係数を所望通りに維持することに一部
よるように思われる。 R2およびR3各置換基は、相互に連結して、特
定的には次のように環を形成することができる: なお、上記式中、nは1,2または3である。
これは、アクリルモノマーに対する溶解度を良好
にする。光活性−s−トリアジンAおよびFの溶
解度はおおむね等しく、そして光活性−s−トリ
アジンBの溶解度よりかなり良好である。
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