JP3878205B2 - 感圧接着剤 - Google Patents
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Description
発明の背景
発明の分野
本発明は感圧接着剤及び粘着感圧接着剤に関する。
技術背景の記述
アクリレート感圧接着剤は当技術分野において良く知られている。この多くの接着剤はアクリル酸のアルキルエステルと少量の極性コモノマーとの共重合体である。極性コモノマーが存在することによって、これらの接着剤は一般に低エネルギーそして脂質面（例えば、約35ダイン／cmより大きくない湿潤した臨界表面張力を有する面）には良好に接着しない。接着力は粘着付与剤を加えることによって改善することができるが、しかし市場において入手できる粘着付与剤は極性単量体を含む接着剤と混合することができないので、その改良の程度に限界が存在する。
技術背景において、引用した文献は次の如くである。
WO−Ａ−93 15333（Wilfong）には、防振物質として有用な内部浸透したネットワーク形体のアクリレート−エポキシ配合物が開示されている。Wilfongはまたこの目的についてアクリレートのみの物質についても開示している。例８−13に述べられているように、このような物質はイソボルニルアクリレート単独重合体、又はイソボルニルアクリレートとテトラヒドロフルフリルアクリレートの共重合体のいづれかである。
Weaverの米国特許3,491,070には、２−エチルヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド及びアクリルアミド又はメタクリルアミドの三元共重合体であるエマルジョンベースの接着剤が開示されている。
EP−Ａ−Ｏ547 746（Crandall）には、乳化剤並びにアルキルアクリレート及びアクリルアミドの如きアルキルアミドの共重合体を含む水性ラテックスが開示されている。
EP−Ａ−Ｏ303 430（Martin）には、１種以上のアルキルアクリレート及び任意には強い極性の単量体及び／又は適度の極性の単量体から得られた接着剤が開示されている。
WO−Ａ−81 02262（Vesley）には、例えばアルキルアクリレート及びアクリル酸の共重合体の如き接着剤を製造するためのトリアジン触媒を使用した光重合方法が開示されている。
発明の要約
本発明は、第１の側面として、
ａ）25から97重量部の一価アルコールのアクリル酸エステルであって、この単独重合体は０℃より小さいTgを有し、
ｂ）３から75重量部の非極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有し、そして
ｃ）０から５重量部の極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するものからの重合生成物を含む感圧接着剤に関する。
アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順Ｂ−Ｉに従って測定して室温において72時間放置した後ポリプロピレンの面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が少なくとも700ｇ／cm（２ポンド／0.5インチ）であるように選定される。
本発明は、第２の側面として、
ａ）25から97重量部の一価アルコールのアクリル酸エステルであって、この単独重合体は０℃より小さいTgを有し、
ｂ）３から75重量部の非極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有し、そして
ｃ）０から５重量部の極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するものからの重合生成物を含む感圧接着剤に関する。
アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順Ｂ−IIに従って測定して室温において10秒間放置した後0.23mg±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の脂質面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が０より大きいように選定される。
本発明は、第３の側面として、
ａ）（ｉ）25から98重量部の一価アルコールのアクリル酸エステルであって、この単独重合体は０℃より小さいTgを有し、
（ii）２から75重量部の非極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有し、そして
（iii）０から５重量部の極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するものからの重合生成物、そして
ｂ）少なくとも１つの粘着付与剤は室温においてこの重合生成物に混合することができるものを含む感圧接着剤に関する。
“混合することができる”とは、最終の感圧接着剤が室温度において光学的明澄度により肉眼的相分離を示さないことを意味する。
好ましい態様として、アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順Ｂ−IIIに従って測定して室温において72時間放置した後ポリプロピレンの面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が少なくとも700ｇ／cm（２ポント／0.5インチ）であるように選定される。
他の好ましい態様として、アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順B2−IIIに従って測定して室温において10秒間放置した後0.23mg±0.033mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の脂質を有する面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が０より大きくなるように選定される。
本発明における溶解パラメーターは、Fedors,Polym.Eng.and Sci.,14,147（1974）に開示された方法に従って算定される。Fedorsの方法に従って測定された時に溶解パラメーターが10.50より大きい単独重合体のその単量体は、本願において極性単量体といい、またFedorsの方法に従って測定された時に溶解パラメーターが10.50又はそれ以下の単独重合体のその単量体は、本願において非極性単量体という。
本発明は、非極性エチレン性不飽和単量体を含み、そして５部よりは多くない限度の極性単量体を含むことによって、低エネルギー面（例えば、ポリオレフィン、プラスチックの如き）及び脂質面に良好な接着性を示す感圧接着剤及び粘着感圧接着剤に関する。この接着剤は同様にステンレス鋼の如き高エネルギー面に対しても良好な接着性を示す。非極性単量体は接着剤の極性を下げるので、市場において入手できる粘着付与剤（この多くはそれ自体極性が低い）は接着剤に混合することができるので、使用することができる。従って、アクリレート重合体と混合するように粘着付与剤を改善するよりはむしろ、本発明は粘着付与剤と混合できるようにアクリレート重合体の性質を改善するものである。
この接着剤は、例えば極性異原子のアクリレートを含む接着剤より毒性が低い。この接着剤は、特に少量（５部よりは多くない）の極性コモノマーを含む場合に、低温度及び高温度の両者において良好な剪断特性を更に示す。
この接着剤は多量の極性コモノマーを含む感圧接着剤と比較して、湿気に対しての感度が低くまた銅の如き金属に対して腐蝕の程度が低いという利点を更に有する。更には、この接着剤は極性接着剤との相互作用が低く、そして或る場合には、多量の極性コモノマーを含む感圧接着剤と比較して、非極性添加剤の溶解性を上昇させる。
他の本発明の利点及び態様は、次に示す好ましい態様の記述及び請求の範囲の記載から明らかになろう。
好ましい態様の記述
本発明における感圧接着剤は、ポリプロピレンの如き低エネルギー面及びステンレス鋼の如き高エネルギー面の両者に対し良好な接着性を示す。両者の場合、テスト手順Ｂ−Ｉに従って測定して、72時間放置した後の90°剥離接着は少なくとも700ｇ／cm（２ポンド／0.5インチ）、好ましくは少なくとも880ｇ／cm（2.5ポンド／0.5インチ）、そして最も好ましくは少なくとも1050ｇ／cm（３ポンド／0.5インチ）である。この接着剤は、また剪断強さで測定して良好な凝集強さの性質を示す。好ましくは、室温及び70℃の両者においての剪断強さは、後で記載するテスト手順Ｃ−Ｉに従って測定して、50分以上、より好ましくは、1,000分以上、そして最も好ましくは10,000分以上である。
本発明における感圧接着剤は、第２に脂質面（例えば、脂質の金属面）に対し良好な接着性を示す。脂質面の例は、鉱油、乳濁油、ピーナッツ油、自動車油（例えば、5W−30）、WD40及びFerricote 61A US（Quaker Chemical Co.）（冷間圧延鋼の通常の保護剤）で処理した面が含まれる。テスト手順Ｂ−IIに従って測定して、室温において10秒間放置した後の0.23±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の油を有する面に対する90°剥離接着は０より大きく、好ましくは少なくとも44.65ｇ／cm（２オンス／0.5インチ）、そしてより好ましくは少なくとも89.3ｇ／cm（４オンス／0.5インチ）である。テスト手順Ｂ−IIに従って測定すると、１分間放置後の接着力は、少なくとも111.6ｇ／cm（５オンス／0.5インチ）そしてより好ましくは、少なくとも223.2ｇ／cm（10オンス／0.5インチ）を形成する。この接着剤は剪断強さで測定し良好な凝集強さの性質を示す。好ましくは、室温及び70℃における両者の剪断強さは、50分より大きく、より好ましくは300分より大きく、そしてより好ましくは600分より大きいものである。
本発明の接着付与した感圧接着力は、ポリプロピレンの如き低エネルギー面、ステンレス鋼の如き高エネルギー面及び脂質面（例えば、油を塗った金属）に対して良好な接着性を示す。脂質面の例は、鉱油、乳濁油、ピーナッツ油、自動車油（例えば、5W−30）、WD40及びFerricote 61A US（Quaker Chemical Co.）（冷間圧延鋼の通常の保護剤）で処理した面が含まれる。
テスト手順B1−IIIに従って測定して、室温において72時間放置した後のポリプロピレン又は鋼に対する90°剥離接着は少なくとも700ｇ／cm（２ポンド／0.5インチ）、好ましくは少なくとも1050ｇ／cm（３ポンド／0.5インチ）、そしてより好ましくは少なくとも1400ｇ／cm（４ポンド／0.5インチ）である。
テスト手順B2−IIIに従って測定して、室温において10秒間放置した後の0.23mg±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の油を有する面に対する90°剥離接着は０より大きく、好ましくは少なくとも44.65ｇ／cm（２オンス／0.5インチ）、そしてより好ましくは少なくとも89.3ｇ／cm（４オンス／0.5インチ）である。テスト手順B2−IIIに従って測定すると、１分間放置後の接着力は、少なくとも111.6ｇ／cm（５オンス／0.5インチ）そしてより好ましくは、少なくとも223.2ｇ／cm（10オンス／0.5インチ）を形成する。
粘着付与した接着剤は剪断強さで測定し良好な凝集強さの性質を示す。テスト手順C1−III及びC2−IIIに従って測定した室温及び70℃における両者の剪断強さは、好ましくは、50分より大きく、より好ましくは1,000分より大きく、そしてより好ましくは10,000分より大きいものである。
本発明における感圧接着剤及び粘着付与した感圧接着剤の性質は、適宜の極性（Fedors方法に従って測定した個々の単量体の単独重合体の溶解パラメーターを測定することにより）及び流動学的性質（接着性重合体の１radian／sec,Tan delta maximum temperatureにおいて測定したTg）を得るため単量体組成物を調節することによって達成される。
粘着付与剤を加えることによって、粘着付与剤が存在しないものよりも剥離強さの値が増大する。また、粘着付与剤は他の粘着付与剤を加えることによって、特定の利用のための接着剤の性質を調節できる特性である調合自由度が増大する。
種々の通常の単量体及びそれぞれのFedors溶解パラメーターを次の表１に示す。表１は４区分に区別した。すなわち低Tgアクリレート単量体、高Tgアクリレート単量体、高Tgメタクリレート単量体及びビニル単量体である。
接着剤重合体の流動学的特性は、通常１radian／second tan delta最大温度において測定されたTgとして表わすことができる。低エネルギー面への接着を目的とした接着剤においては、−45℃から15℃、より好ましくは−25℃から０℃、そして最も好ましくは−20℃から−５℃における重合体の１radian／second tan delta最大温度において測定したTgが好ましい。脂質面への接着を目的とした場合、−45℃から15℃、より好ましくは−35℃から０℃、最も好ましくは−30℃から−５℃における重合体の１radian／sec tan delta最大温度において測定したTgが好ましい。
両者の場合、必要とされる極性及び流動学的性質を有する本発明における接着剤は、単独重合体のTgが０℃より小さい値（より好ましくは、−20℃以下）を有するそのアクリル酸エステルを25から97部（より好ましくは、40から85部）、単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその非極性エチレン性不飽和単量体を３から75部（より好ましくは15から60部）、そして単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその極性エチレン性不飽和単量体を０から５部（より好ましくは、０から３部）を含有する。
粘着付与された感圧接着剤である場合、−45℃から15℃、より好ましくは−25℃から５℃、最も好ましくは−20℃から０℃における重合体の１radian／sec tan delta最大温度において測定したTgが好ましい。必要とされる極性及び流動学的性質を有する本発明における粘着付与された接着剤は、単独重合体のTgが０℃より小さい値（より好ましくは、−20℃以下）を有するそのアクリル酸エステルを25から98部（より好ましくは、70から97部）、単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその非極性エチレン性不飽和単量体を２から75部（より好ましくは、３から30部）、そして単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその極性エチレン性不飽和単量体を０から５部（より好ましくは、０から３部）及び１種以上の粘着付与剤を含有する。
すべての場合、アクリル酸エステルは、アルコール成分に約４から約18個の炭素原子を有する一価アルコールの一官能アクリル酸エステルであって、その単独重合体は０℃より小さいTgを有するものである。このアクリル酸エステルに含まれるものとして、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びオクタデシルアクリレート又はこれらの組合せである。オクタデシルアクリレートの場合、側鎖の結晶化が室温において生じないような量で選定される。
非極性のエチレン性不飽和単量体は、その単独重合体がFedors方法で測定して10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するその単量体である。この単量体の非極性特性は、接着剤の低エネルギー面接着性及び脂質面接着性を改善する。また、上に記載したアクリル酸エステルの単独重合体に関連して接着剤の構造的性質（例えば、凝集強さ）が改善される。好ましい非極性単量体の例は、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びプロピルメタクリレート又はこれらの組合せが含まれる。
この接着剤は、単独重合体がFedors方法で測定して10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するその極性エチレン性不飽和単量体を限定的な量（例えば、５部より多くない）を含んで構造的性質（例えば、凝集強さ）を改善することができる。
極性単量体は低エネルギー面の接着性及び脂質面の接着性を阻害し、そして粘着付与剤の混合性を低減するので、５部より多く極性単量体を加えることは好ましくない。好ましい極性単量体の例は、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの如き置換アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、テトラヒドロフルフリルアクリレート、グリシジルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート及びベンジルアクリレート又はこれらの組合せが含まれる。
粘着付与組成物の場合、粘着付与剤は、接着性を改善するために肉眼的に相分離させないようにアクリレート含有重合体と混和できるものでなくてはならない。好ましくは、接着剤も同様に肉眼的に相分離を生じないものである。市場において最も入手し得る粘着付与剤は炭化水素ベースのものであり、従って低極性のものである。このような粘着付与剤は、通常の極性単量体からの接着剤とは一般には混和しない。しかしながら、非極性単量体を接着剤に加えることによって（このことによって、接着剤の非極性特性を向上させる）、本発明は市場において入手できる粘着付与剤を使用できるようになる。粘着付与剤の全体量は、100部のアクリレート含有重合体について好ましくは５から60部、そしてより好ましくは約15から30部である。この特定の粘着付与剤の量は、アクリレート含有重合体の組成に基づいて定まり、また一般には所望の剪断強さを減少させることなく最大の剥離性を選定するためである。
接着剤は好ましくは遊離基方法に従って粘着付与剤の存在下単量体を重合して得られるので、粘着付与剤が例えば遊離基掃去剤、連鎖停止剤又は連鎖移動剤として作用する如きの重合方法を実質的に阻害するものを選定しないようにする。塊状重合方法における遊離基重合を阻害する粘着付与剤の能力は、“阻害要因”（inhibition factor）として定義される。阻害要因（IF）は単量体の転換テストによって決定でき、そして（１）粘着付与されたサンプルの％揮発分（Ｃ1）から粘着付与剤なしの同じ調合し処理したサンプルの％揮発分（Ｃ0）を引いて、そして（２）粘着付与剤なしの同じ調合し処理したサンプルの％揮発分（Ｃ0）の割合である。この阻害要因は次の式によって示される。
種々の広範囲の粘着付与剤が使用することができるが、遊離基重合が含まれる場合、Hercules社から市場において入手できる商品名Regalrez樹脂として知られている粘着付与剤が好ましい。これらの粘着付与剤は、純粋な炭化水素源からの重合及び水素化によって得られる。好ましい樹脂はRegalrez樹脂1085,1094,6108及び3102が含まれる。
単量体混合物は、好ましい光塊状重合を含めて種々の方法によって重合することができる。開始剤は、好ましくは単量体の重合を促進するために加えられる。使用される開始剤のタイプは重合方法に従って定められる。アクリレート単量体を重合するのに使用できる光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾインエーテル、２−メチル−２−ヒドロキシルプロピオフェノンの如き置換ベンゾインエーテル、２−ナフタリンスルホニルクロリドの如き芳香族スルホニルクロリド及び１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムの如き光活性酸化物が含まれる。市場において入手できる光開始剤の例は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンのCiba−Geigy社から入手できるIrgacure（登録商標）651である。一般に、光開始剤は単量体の重量をベースにして約0.005から１重量％の量である。好ましい熱開始剤の例は、AIBN及び過酸化物が含まれる。
重合性単量体の混合物は、また接着剤の剪断強さを上げるために架橋剤又は架橋剤を組合せて使用することができる。使用できる架橋剤は、米国特許4,329,384及び4,330,590（Vesley）に開示されている如きの２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、及びクロロホール置換ハロ−ｓ−トリアジンの如き置換トリアジンが含まれる。他に使用できる架橋剤は、トリメトールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−へキサンジオールジアクリレート及び１，12−ドデカノールジアクリレートの如き多官能アルキルアクリレート単量体が含まれる。（メタ）アクリレート官能価の範囲内での異なった分子量を有する架橋剤を使用することもできる。一般に、架橋剤は単量体全体の重量をベースにして、約0.005から１重量％の量で使用される。
発泡感圧接着剤テープを所望する場合、微小球を含んだ単量体混合物を使用することができる。好ましい微小球は、Kema Nord Plasticsから市場において入手できる商品名“Expancel”及び松本油脂薬品から入手できる商品名“Micropearl”である。発泡した場合、微小球は約0.02から0.036ｇ／ccの比重を有する。未発泡の微小球を感圧接着剤組成物に含ませそして使用する時に実質的に熱を加えて発泡することは可能であるが、しかし一般には発泡した微小球を接着剤に混ぜ合せるのが好ましい。この方法は、最終の接着剤中の中空微小球を少なくとも接着剤の薄層によって実質的に囲むように容易に製造することができる。10から200μｍの平均直径を有する重合体微小球は、塗布前に約15から約75容積％の量で重合性組成物に混ぜ合すことができる。また、平均直径５から200μｍ、好ましくは約20から80μｍ（ミクロメーター）を有するガラス微小球が有用である。このような微小球は感圧接着剤の５から65容積％含むことができる。重合体微小球及びガラス微小球の両者は公知である。テープの感圧接着剤層の厚さは、微小球の直径の少なくとも３倍、好ましくは少なくとも７倍でなくてはならない。
本発明に係る感圧接着剤を用いた他のテープの構造物は、Dual−Lock商品名のファスナー（３Ｍ社、St.Paul.MN）及びScotchmate商品名のファスナー（３Ｍ社、St.Paul.MN）を含めたものが有用である。また、感圧接着剤は制振性の適用に使用することができる。
塗布する前に重合性単量体と混合することのできる他の物質は、可塑剤、粘着付与剤、着色剤、強化剤、難燃剤、発泡剤、熱伝導剤、導電剤、後硬化剤、及び促進剤等が含まれる。
本発明における感圧接着剤は、米国特許4,181,752（Martens等）に開示されている方法に従って光塊状重合によって好ましくは得られる。重合性単量体及び開始剤を溶剤を使用することなく混合し、そして塗布できるシロップとなるような約0.5Pas（500cp）から約50Pas（50,000cp）の範囲の粘度になるように部分重合を行う。一方、単量体に親水性ヒュームドシリカの如きチキソトロープ剤を加えて、塗布できるような厚さにする。次いで、架橋剤及び他の成分（粘着付与剤を含めて）を初期重合シロップに加える。他方、これらの成分（架橋剤を除いたすべての粘着付与剤を含めて）は、初期重合反応前に単量体混合物に直接加えることができる。
得られた組成物はサブストレート（紫外線に透過することができる）に塗布し、そして例えば窒素雰囲気の如き不活性雰囲気（すなわち、酸素の存在なく）において、紫外線に照射して重合する。好ましいサブストレートの例は、剥離ライナー（例えば、シリコーン剥離ライナー）及びテープ支持体（下塗りを行い又は行わない紙又はプラスチック）が含まれる。紫外線に実質的に透過性であるプラスチックフィルムによって重合性塗膜層を覆い、そして前に述べたMartens等の特許の記載に従い、紫外線ランプを使用してこの塗膜を通して照射することによって、十分不活性な雰囲気が達成される。また、重合体塗膜を覆う代りに、米国特許4,303,485（Levens）に記載されているように酸化性錫化合物を重合性シロップに加えて酸素に対するシロップの許容度を増加させることができる。紫外線源は好ましくは280から400nm（より好ましくは300から400nm）であって、351nmに最大値を有する90％の発光を有する。
粘着付与剤は、またアクリレート単量体の重合反応後に加えることができる。
多層テープ構造体を望む場合、１つの製造の方法は通常の方法によって多層塗布することである。例えば、塗布を平行して行い（例えば、ダイ塗布機を通して）、その後全多層構造体を直ちにすべてを硬化する。また、塗布は逐次行い、各いづれの層は次の層を適用する前に部分的又は完全に硬化を行う。
本発明は更に次に示す実施例によって明らかにする。
実施例１
Ｉ．低エネルギー面用の接着剤
テスト手順−低エネルギー面の接着性
低エネルギー面の接着に使用できる感圧接着剤を評価するための実施例に採用されるテスト手順は次の如くである。
単量体の転換テスト（テスト手順Ａ−Ｉ）
単量体の転換は重量測定によって行った。接着剤を塗布した後サンプルを秤量し、続いて120℃において３時間乾燥し、そして再度秤量した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
90°剥離接着テスト（テスト手順Ｂ−Ｉ）
半インチ幅の接着剤サンプル片を注意深く切断し、そして所望のサブストレートの上に置いた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム支持体（1.59cm（0.625インチ）幅）に、次に約12.7cm（５インチ）の長さの接着剤を貼合せた。ポリプロピレン（洗浄及びテストを行う前に両面のマスクを取り除いたPrecision Punch and Plastic,Minneapolis,MN、からの5.08cm×12.7cm×0.48cm（２″×５″×３／16″）のポリプロピレンパネル）、及びポリカーボネート（General Electric社からの商品名Lexan）の如き低エネルギー面並びにステンレス鋼（5.08×10-2μｍ±2.54×10-2μｍ（2.0±1.0ミクロンインチ）の荒さの表面を有する304-2BA 28ゲージのステンレス鋼）の如き高エネルギー面がテスト用サブストレートとして選定した。テストサブストレートの支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。
接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、２kgの硬質ゴムローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（特に述べない限り72時間）、90°剥離のモードで30.5cm／分（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
ステンレス鋼サブストレートは、テストを行う前にアセトンで１回、そして50／50イソプロパノール／水の混合物で３回洗浄した。プラスチックサブストレートは、テストを行う前にヘプタンで３回洗浄した。この結果を２回のテストの平均として350ｇ／cm（１ポンド／0.5インチ）幅で記録した。すべてのテストは室温において行った。
剪断テスト（テスト手順Ｃ−Ｉ）
アセトンで１回そして50／50イソプロパノール／水で３回洗浄したステンレス鋼片（5.08×10-2μｍ±2.54×10-2μｍ（2.0±1.0ミクロンインチ）の荒さの表面を有する304-2BA 28ゲージのステンレス鋼）に、1.27cm（0.5インチ）のテープ片が半インチ四方が重なるように接着した。次いで、負荷を適用する部分を除いて、0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム（1.59cm（0.625インチ）幅）を感圧接着剤の全部分に貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル）である。次いで、サンプルを6675ｇ（15ポンド）のロールに前後２回通しそして４時間放置した。更に、10分間70℃においてサンプルを放置した。この後、サンプルを室温又は70℃のいづれかにおいてテストを行った。室温において、１kgの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。70℃においては、500ｇの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。この結果は、２回の試験の平均を記録した。
比較例−低エネルギー面の接着性
比較例C1
90部のイソオクチルアクリレート（IOA）、10部のアクリル酸（AA）及び0.04部の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤（Ciba Geigy社から入手したIrgacure TM651）を使用してプレミックスを準備した。この混合物を窒素含有量の多い雰囲気下紫外線照射によって部分重合して約３Pas（3000cp）の粘度を有する塗布可能のシロップを得た。このシロップに、0.15部の２，６−ビストリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651（登録商標）を加え、次いで、シリコーン処理したポリエチレン塗布した剥離ライナー紙に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた複合体を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。最初の１／３の照射時間に約1.0mW／cm2の強度を用い、第２の１／３の照射時間に約2.2mW／cm2の強度を用い、全体のエネルギーを250mJ／cm2とした。次いで、上で述べたテスト方法に従って接着剤をテストし、そしてこの結果を表Ｉ−２に示す。“RT”の表示は室温度を意味する。
比較例C2及びC3
94部のIOA及び６部のAAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で比較例C2を行った。比較例C3は、100部のIOA及び０部のAAでプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で行った。比較例C2及びC3は上に述べたテスト方法に従ってテストを行い、そしてその結果を表Ｉ−２に示す。
例−低エネルギー面の接着性
例１−23
66部のIOA,33.5部のイソボルニルアクリレート（IBA）及び0.5部のAAから成るプレミックスである点を除いて、比較例C1と同様方法に従って例１を行った。更に、このプレミックスを部分重合した後、0.09部の２，６−ビス−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加えた。この複合物は、窒素雰囲気下平均約2.05mW／cm2の強度で最大値351nmを有する300から400nmの範囲のスペクトル出力を有する紫外線に照射した。全エネルギーは650mJ／cm2であった。
例２は、69部のIOA,30部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例３は、65.5部のIOA,34.25部のIBA及び0.25部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例４は、65部のIOA,35部のIBA及び0.05部の２，５−ビス−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例５は、55部のIOA及び45部のトリメチルシクロヘキシルアクリレート（TMCA）から成るプレミックスを使用した点を除いて、例４と同様の方法によって行った。
例６は、0.10部の２，６−ビス−トリクロロメチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを使用した点を除いて、例５と同様の方法によって行った。
例７は、72部のIOA,27部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例８は、66部のIOA,33部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例９は、63部のIOA,36部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例10は、70.75部のIOA,29部のTMCA及び0.25部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例11は、64.5部のIOA,35部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例12は、49部のIOA,51.5部のシクロヘキシルアクリレート（CHA）及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例13は、80部のIOA,19.5部のＮ−オクチルアクリルアミド（NOA）及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例14は、90部のIOA,10部のIBA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例16は、70部のIOA,30部のIBA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例17は、90部のIOA,10部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例18は、80部のIOA,20部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例19は、70部のIOA,30部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例20は、60部のIOA,40部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例21は、55部のIOA,45部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例22は、50部のIOA,50部のCHA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例23は、45部のIOA,55部のCHA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例１−23のデータを表Ｉ−３に示す。この表において、“St.St.”はステンレス鋼を意味する。“nt”の表示はテストを行なわなかったことを意味する。“RT”は室温度を意味する。“（１／２）”の表示は、テストを行った２個のサンプルのうちの１つを意味する。例４及び５においての剥離テストのサンプルは、6675ｇ（15ポンド）のローラーを使用して準備した。24時間放置を行った。例13,14,17,18,22及び23は最小剥離接着要件を満たさないので、これらは比較例として、ここでは含める。
表Ｉ−３のデータは、表Ｉ−２の比較例において観察されたものと比較して、ポリプロピレンの如き低エネルギー面への接着性は、ステンレス鋼の如き高エネルギー面への接着性を減少させることなく、増大していることを明らかにしている。更に、表Ｉ−３のデータは、本発明の感圧接着剤は所望の凝集強さの性質がまた達成されていることを明らかにしている。
II．脂質面の接着性についての接着剤
テスト手順−低エネルギー面の接着性
脂質面の接着に使用できる感圧接着剤を評価するための実施例に採用されるテスト手順は次の如くである。
単量体の転換テスト（テスト手順Ａ−II）
単量体の転換は重量測定によって行った。7.62cm×7.62cm（３インチ×３インチ）のサンプルをアルミニウム箔片に貼合せ、秤量しそして121℃（250°Ｆ）において空気加熱炉の中に90分間置いた。次いで、サンプルを室温に平衡させ、そして損失重量を測定した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
90°剥離接着テスト（テスト手順Ｂ−II）
半インチ幅のサンプル片を注意深く切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。次いで、剥離ライナーを接着剤から取り除き、そしてサンプルをステンレス鋼サブストレート（No７仕上げの304ステンレス鋼）又は冷間圧延鋼サブストレート（ミル仕上げの20ゲージ冷却板CRS 1018）のいづれかに設けた。ステンレス鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで１回そしてヘプタンで３回洗浄した。冷間圧延鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで拭いて洗浄した。
接着剤を適用する前に、小さなチーズクロス片を用いて過剰の鉱油を各冷間圧延鋼サブストレートに適用し、そして油を0.23±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）になるようにした。支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、2002ｇ（4.5ポンド）のローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（10秒、１分又は24時間）、90°剥離のモードで30.5cm（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
記録した値は22.3ｇ／cm（１オンス／0.5インチ）であって、そして12.7cm（５インチ）剥離サンプルにおいて1.54から10.16cm（１から４インチ）の範囲での平均剥離値（２回のテストにもとづく）を表わす。すべてのテストは室温において行った。
剪断テスト（テスト手順Ｃ−II）
1.27cm（半インチ）幅のサンプル片に切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）の厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。この構造物を、アセトンで１回そしてヘプタンで３回拭きとって洗浄したステンレス鋼パネル（No７仕上げの304ステンレス鋼）の上に設けた。ここでは、2.84cm×1.27cm（1.0インチ×0.5インチ）の接着剤サンプル（接着剤の厚さ＝0.0127cm（５ミル））がパネルに接触していることになる。接着剤サンプルを2002ｇ（4.5ポンド）のローラーにより前後２回にわたって回転させ過剰物をはみ出せた。次いで、このサンプルを24時間放置し、そしてサンプルに重りをつるした。サンプルを更に10分間炉の中で70℃において放置し、そして重りを適用した。室温におけるサンプルについては、1000ｇの重りを使用し、一方70℃におけるサンプルについては、500ｇの重りを使用した。剪断データは重りが落ちるまでの分の単位で表わし、そして２回のテストの平均で表わした。
相分離（テスト手順Ｄ−II）
相分離の存在又は不存在は、ポリアクリレート／粘着付与剤の配合物の光学的透明度によって判断した。肉眼による不透明の観察は相分離の存在を表わしているとした。
比較例−脂質面の接着性
比較例C1
94部のイソオクチルアクリレート（IOA）及び６部のアクリル酸（AA）を0.4部の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤（Ciba Ceigy社から入手したIrgacure 651）と共に、窒素気流中ジャーの中で混合した。
この混合物を窒素含有量の多い雰囲気下部分重合して約３Pas（3000cp）の粘度を有する塗布可能のシロップを得た。このシロップに、0.16部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651（登録商標）を加え、次いで剥離塗布した紙支持体に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた塗布物を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。約2.05mW／cm2の強度によって、全線量を650mJ／cm2使用した。得られた接着剤を次いで表示したテスト方法に従ってテストを行った。
比較例C2及びC3
90部のIOA及び10部のAAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で比較例C2を行った。更に、0.12部のトリアジンを使用した。比較例C3は、86部のIOA及び14部のAAでプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で行った。
例−脂質面の接着性
例１−20
例１は、25部のＮ−オクチルアクリルアミド（NOA）及び75部のラウリルアクリレート（LA）から成るプレミックスを用いた点を除いて、比較例C1と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合を行う前に、0.08部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例２
例２は、35部のNOA及び65部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例３
例３は、45部のNOA及び55部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。
例４
例４は、25部のイソポルニルアクリレート（IBA）及び75部のIOAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例５
例５は、30部のIBA及び70部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例６
例６は、40部のIBA及び60部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合を行う前に、0.12部の２，６−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例７
例７は、30部のIBA及び70部のイソデシルアクリレート（IDA）から成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例８
例８は、40部のIBA及び60部のIDAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合を行う前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例９
例９は、40部のIBA,15部のIOA及び45部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例10
例10は、35部のNOA,15部のIOA及び50部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例11
例11は、35部のNOA,35部のIOA及び30部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例12
例12は、35部のNOA,45部のIOA及び20部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例13
例13は、35部のIBA,15部のIOA及び50部のオクタデシルアクリレート（ODA）から成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例14
例14は、35部のIBA,35部のIOA及び30部のODAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例15
例15は、35部のIBA,45部のIOA及び20部のODAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例16
例16は、30部のNOA,40部のIOA及び30部のODAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例17
例17は、67部のIOA,32.5部のIBA及び0.5部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例18
例18は、69部のIOA,30部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例19
例19は、71部のIOA,27部のIBA及び２部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例20
例20は、76部のIOA,21部のIRA及び３部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
比較例Ｃ1，Ｃ2及びＣ3と同様、例１−20の各データを表II−２に示す。“DNS”の表示はサブストレートに接着しない接着剤を意味する。“nt”の表示はテストを行わなかったことを意味する。
III．粘着付与感圧接着剤
テスト手順−粘着付与感圧接着剤
各実施例において粘着付与感圧接着剤を評価するためのテスト手順は次の如くである。
単量体の転換テスト（テスト手順A1−III）
単量体の転換は重量測定によって行った。接着剤サンプルを秤量し、続いて120℃において３時間乾燥しそして再度秤量した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
単量体の転換テスト（テスト手順A2−III）
単量体の転換は重量測定によって行った。7.62cm×7.62cm（３インチ×３インチ）のサンプルをアルミニウム箔片に貼合せ、秤量しそして121℃（250°Ｆ）において空気加熱炉の中に90分間置いた。次いで、サンプルを室温に平衡させ、そして損失重量を測定した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
90°剥離接着テスト（テスト手順B1−III）
1.27cm（半インチ）幅の接着剤サンプル片を注意深く切断し、そして所望のサブストレートの上に置いた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム支持体（1.59cm（0.625インチ）幅）に次に、約12.7cm（５インチ）の長さの接着剤を貼合せた。ポリプロピレン（洗浄及びテストを行う前に両面のマスクを取り除いたPrecision Punch and Plastic,Minneapolis,MN、からの5.08cm×12.7cm×0.47cm（２″×５″×３／16″）のポリプロピレンパネル）、及びポリカーボネート（General Electric社からの商品名Lexan）の如き低エネルギー面並びにステンレス鋼（5.08×10-2μｍ±2.54×10-2μｍ（2.0±1.0ミクロインチ）の荒さの表面を有する304-2BA 28ゲージのステンレス鋼）の如き高エネルギー面をテスト用サブストレートとして選定した。テストサブストレートの支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。
接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、２kgの硬質ゴムローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（特に述べない限り通常72時間）、90°剥離のモードで30.5cm（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
この剥離データは350ｇ／cm（１ポンド／0.5インチ）の単位で表わし、そして２回のテストを平均したものである。
ステンレス鋼サブストレートは、テストを行う前にアセトンで１回、そして50／50イソプロパノール／水の混合物で３回洗浄した。プラスチックサブストレートは、テストを行う前にヘプタンで３回洗浄した。
90°剥離接着テスト（テスト手順B2−III）
1.27cm（半インチ）幅の５ミルの接着剤サンプル片を注意深く切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。次いで、剥離ライナーを接着剤から取り除き、そしてサンプルをステンレス鋼サブストレート（No７仕上げの304ステンレス鋼）又は冷間圧延鋼サブストレート（ミル仕上げの20ゲージ冷却板CRS 1018）のいづれかに設けた。ステンレス鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで１回そしてヘプタンで３回洗浄した。冷間圧延鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで拭いて洗浄した。
接着剤を適用する前に、小さなチーズクロス片を用いて過剰の鉱油を各冷間圧延鋼サブストレートに適用し、そして油を0.23±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）になるようにした。支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、2002ｇ（4.5ポンドのローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（10秒、１分又は24時間）、90°剥離のモードで30.5cm（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
記録した値は22.3ｇ／cm（１オンス／0.5インチ）であって、そして12.7cm（５インチ）剥離サンプルにおいて2.54から10.2cm（１から４インチ）の範囲での平均剥離値（２回のテストにもとづく）を表わす。すべてのテストは室温において行った。
剪断テスト（テスト手順C1−III）
アセトンで１回そして50／50イソプロパノール／水で３回洗浄したステンレス鋼片（No７仕上げの304ステンレス鋼）に、1.27cm（0.5インチ）のテープ片が半インチ四方が重なるように接着した。次いで、負荷を適用する部分を除いて、0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム（0.625インチ幅）を感圧接着剤の全部分に貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル）である。次いで、サンプルを6675ｇ（15ポンド）のロールに前後２回通しそして４時間放置した。更に、10分間70℃においてサンプルを放置した。この後、サンプルを室温又は70℃のいづれかにおいてテストを行った。室温において、１kgの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。70℃においては、500ｇの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。この剪断データを分の単位で記録しそして２回の試験の平均を記録した。
剪断テスト（テスト手順C2−III）
1.27cm（半インチ）幅のサンプル片に切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）の厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。この構造物を、アセトンで１回そしてヘプタンで３回拭きとって洗浄したステンレス鋼パネル（No７仕上げの304ステンレス鋼）の上に設けた。ここでは、2.54cm×1.27cm（1.0インチ×0.5インチ）の接着剤サンプル（接着剤の厚さ＝0.0127cm（５ミル））がパネルに接触していることになる。接着剤サンプルを2002ｇ（4.5ポンドのローラーにより前後２回にわたって回転させ過剰物をはみ出せた。次いで、このサンプルを24時間放置し、そしてサンプルに重りをつるした。サンプルを更に10分間炉の中で70℃において放置し、そして重りを適用した。室温におけるサンプルについては、1000ｇの重りを使用し、一方70℃におけるサンプルについては、500ｇの重りを使用した。剪断データは重りが落ちるまでの分の単位で表わし、そして２回のテストの平均で表わした。
相分離（テスト手順Ｄ−III）
相分離の存在又は不存在は、ポリアクリレート／粘着付与剤の配合物の光学的透明度によって判断した。肉眼による不透明の観察は相分離の存在を表わしているとした。
実施例−粘着付与感圧接着剤
例１−56
例１
単量体の割合80／19.5／0.5（IOA／IBA／AA）の100重量部のイソオクチルアクリレート（IOA）、イソボルニルアクリレート（IBA）及びアクリル酸（AA）を、0.04部のベンジルジメチルケタール（KB−１，Sartomer社）光開始剤と混合し、そして窒素気流中紫外線を照射して約２Pas（2000cp）の粘度に光重合した。更に0.16部のベンジルジメチルケタール光開始剤、0.15部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）及び20部のRegalrez 1085粘着付与樹脂（Hercules社）をこのアクリレートシロップに加え、そして全成分が完全に溶解するまで混合した。混合後、この配合物を、シリコーン処理したポリエチレン被覆剥離ライナー紙にナイフ塗りにより0.0127cm（５ミル）の厚さに塗布した。得られた塗布物を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。約2.05mW／cm2の平均強度によって、全線量を650mJ／cm2使用した。
例２は、40部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例３は、Regalrez 1095粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例４は、40部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例５は、Regalrez 1128粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例６は、40部のRegalrez 1128粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例７は、Regalrez 6108粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例８は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例９は、Regalrez 3102粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例10は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例11は、Regalrez 5095粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例12は、40部のRegalrez 5095粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例13は、Escorez 5340 Regalrez 6108粘着付与剤（Exxon社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例14は、40部のEscorez 5340粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例15は、Arakawa KE-311粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例16は、40部のArakawa KE-311粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例17は、Escorz 5300粘着付与剤（Exxon社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例18は、40部のEscorez 5300粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例19は、Arkon E90 1128粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例20は、40部のArkon E90粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例21は、Arkon P115粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例22は、40部のArkon P115粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例23は、Regalite 90粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例24は、40部のRegalite 90粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例25は、Exxon ECR 165B粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例26は、40部のExxon ECR 165B粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例27は、Exxon ECR 177粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例28は、40部のExxon ECR 177粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例29は、Arkon M100粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例30は、40部のArkon M100粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例31は、Arkon M90粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例32は、40部のArkon M90粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例33は、Hercotac RT110粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例34は、40部のHercotac RT110粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例35は、Escorez 5380粘着付与剤（Exxon社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例36は、40部のEscortz 5380粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例37は、Foral 85粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例38は、40部のForal 85粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例39は、Kristalex 5140粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例40は、40部のKristalex 5140粘着付与剤を使用した点を除いて、例２と同様の方法で行った。
例41は、Hercotac 100S粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例42は、40部のHercotac 100S粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例43は、Regalite 355粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例44は、40部のRegalite 355粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例45は、Wingtack Plus粘着付与剤（Goodyear社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例46は、40部のWingtack Plus粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例47は、Hercotac RT400粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例48は、40部のHercotac RT400粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例49は、Piccotac HM2162粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例50は、40部のPiccotac HM2162粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例51は、Kristalex 3100粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例52は、40部のKristalex 3100粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例53は、Kristalex 1120粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例54は、40部のKristalex 1120粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例55は、Piccolyte A135粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例56は、40部のPiccolyte A135粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
上に述べた例の抑制要因及び相分離特性を表III−２に示す。或る種のポリプロピレン剥離強さはテスト手順B1−IIIに従って測定し、そして同様に表III−２に示す。サンプルが1.0より大きい抑制要因を有していた場合、サンプルはテスト前に120℃の炉の中で乾燥して抑制要因を１より減少させる。“nt”の表示はテストを行わなかったことを意味する。“nc”は結果のでないものを意味する。
表III−２のデータは、市場で入手できる種々の粘着付与剤は非極性アクリレート感圧接着剤マトリックスに可溶性であるが、しかしRegalrez粘着付与樹脂は低い抑制要因を有していることを明らかにしている。
例57−115
例57は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／15／０にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例58は、40部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例59は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例60は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例61は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／11／４にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例62は、20部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例63は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例64は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例65は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例66は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例64と同様の方法で行った。
例67は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／12／３にした点を除いて、例66と同様の方法で行った。
例68は、20部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例69は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例70は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例71は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例70と同様の方法で行った。
例72は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例70と同様の方法で行った。
例73は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／12／３にした点を除いて、例72と同様の方法で行った。
例74は、20部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例75は、40部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例76は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例77は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例78は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例79は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／13／１にした点を除いて、例78と同様の方法で行った。
例80は、30部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例79と同様の方法で行った。
例81は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例79と同様の方法で行った。
例82は、40部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例81と同様の方法で行った。
例83は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／17／２にした点を除いて、例81と同様の方法で行った。
例84は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／22／２にした点を除いて、例81と同様の方法で行った。
例85は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例86は、30部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例87は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／18／１にした点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例88は、40部のRegalrez 5108粘着付与剤を使用した点を除いて、例87と同様の方法で行った。
例89は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例90は、40部のRegalrez 5108粘着付与剤を使用した点を除いて、例89と同様の方法で行った。
例91は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／８／２にした点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例92は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例91と同様の方法で行った。
例93は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／17／２にした点を除いて、例92と同様の方法で行った。
例94は、30部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例93と同様の方法で行った。
例95は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例94と同様の方法で行った。
例96は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／22／２にした点を除いて、例92と同様の方法で行った。
例97は、30部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例96と同様の方法で行った。
例98は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例97と同様の方法で行った。
例99は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例100は、30部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例99と同様の方法で行った。
例101は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／18／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例102は、20部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例101と同様の方法で行った。
例103は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例104は、30部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例103と同様の方法で行った。
例105は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／８／２にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例106は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／17／２にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例107は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例106と同様の方法で行った。
例108は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／22／２にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例109は、10部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用し、及びIOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例110は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／18／１にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例111は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例109と同様の方法で行った。
例112は、20部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例111と同様の方法で行った。
例113は、10部のRegalrez 3102粘着付与剤、0.09部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン架橋剤、及びIBAの代りにＮ−オクチルアクリルアミド（NOA）を使用し、並びにIOA／NOA／AAの単量体比を89／10.5／0.5にした点を除いて、例109と同様の方法で行った。
例114は、30部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例113と同様の方法で行った。
例115は、IOA／IBA／AAの単量体比を95／4.75／0.25そして25部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例62と同様の方法で行った。
比較例C1
90部のイソオクチルアクリレート（IOA）、10部のアクリル酸（AA）及び0.04部の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤（Ciba Geigy社から入手したIrgacure TM651）を使用してプレミックスを準備し、そしてこの混合物を窒素含有量の多い雰囲気下紫外線照射によって光重合して約3000cpの粘度を有するシロップを得た。このシロップに、0.16部の２，６−ビス−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え、そして全成分が完全に溶解するまで混合した。混合後この混合物をシリコーン処理したポリエチレン塗布した剥離ライナー紙に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた複合体を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。最初の１／３の照射時間に約1.0mW／cm2の強度を用い、第２の１／３の照射時間に約2.2mW／cm2の強度を用い、全体のエネルギーを250mJ／cm2とした。
94部のIOA及び６部のAAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で比較例C2を行った。比較例C3は、100部のIOA及び０部のAAでプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で行った。
例57−115並びに比較例Ｃ1，Ｃ2及びＣ3のデータを表III−３に示す。テスト手順A1−III，B1−III及びC1−IIIはデータをとるために用いた。“nt”の表示はテストを行わなかったことを意味する。
例116−124
例116
83部のIOA及び17部のIBAをジャーの中で、窒素気流中Ciba Geigy社からの0.04部のIrgacure 651光開始剤（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）と混ぜ合せた。この混合物を撹拌しながら、塗布できる粘度のシロップが得られるまで窒素気流中低度の紫外線に照射した。このシロップの転換は４から10％であって、そしてこの粘度は約３Pas（3,000cp）であった。次いで、0.12部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651を、20.5部のRegalrez 6108粘着付与剤（Hercules社）と共に、初期重合したシロップに加えた。これらの成分は均質になるまで十分に混合し、そして次いでシリコーン処理したポリエチレン塗布した剥離ライナー紙に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた複合体を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。平均の強度は約2.05mW／cm2であって、全体のエネルギーは650mJ／cm2であった。
例118は、単量体混合物は71部のIOA及び21部のIBAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、7.5部のRegalrez 6108を使用した。
例119は、単量体混合物は84部のIOA,15部のIBA及び１部のAAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、20.5部のRegalrez 6108を使用した。
例120は、単量体混合物は81部のIOA,18部のIBA及び１部のAAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、17.6部のRegalrez 6108を使用した。
例121は、単量体混合物は72部のIOA,27部のIBA及び１部のAAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、7.5部のRegalrez 6108を使用した。
例122は、単量体混合物は83部のIOA及び17部のIBAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、５部のRegalrez 6108を使用した。
例123は、15部のRegalrez 6108を使用した点を除いて、例122と同様の方法で行った。
例124は、30部のRegalrez 6108を使用した点を除いて、例122と同様の方法で行った。
比較例C4
94部のIOA及び６部のAAをジャーの中で、窒素気流中Ciba Geigy社からの0.04部のIrgacure 651光開始剤（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）と混ぜ合せた。この混合物を約３Pas（3,000cp）の粘度を有する塗布できるシロップが得られるまで窒素気流中低度の紫外線に照射して部分重合を行った。次いで、0.16部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651を、初期重合したシロップに加え、そして均質になるまで十分に混合し、そして次いで塗布した剥離紙支持体に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた塗布物を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。平均の強度は約2.05mW／cm2であって、全体のエネルギーは650mJ／cm2であった。
比較例C5は、10部のAA及び90部のIOAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C4と同様の方法で行った。加えて、0.12部のトリアジンを使用した。比較例C6は、14部のAA及び86部のIOAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C4と同様の方法で行った。
例116−124並びに比較例C4，C5及びC6の剥離及び剪断のデータを表III−４に示す。このデータはテスト手順A2−III，B2−III及びC2−IIIに従って得たものである。
他の具体的態様も次の請求の範囲で明らかである。
発明の分野
本発明は感圧接着剤及び粘着感圧接着剤に関する。
技術背景の記述
アクリレート感圧接着剤は当技術分野において良く知られている。この多くの接着剤はアクリル酸のアルキルエステルと少量の極性コモノマーとの共重合体である。極性コモノマーが存在することによって、これらの接着剤は一般に低エネルギーそして脂質面（例えば、約35ダイン／cmより大きくない湿潤した臨界表面張力を有する面）には良好に接着しない。接着力は粘着付与剤を加えることによって改善することができるが、しかし市場において入手できる粘着付与剤は極性単量体を含む接着剤と混合することができないので、その改良の程度に限界が存在する。
技術背景において、引用した文献は次の如くである。
WO−Ａ−93 15333（Wilfong）には、防振物質として有用な内部浸透したネットワーク形体のアクリレート−エポキシ配合物が開示されている。Wilfongはまたこの目的についてアクリレートのみの物質についても開示している。例８−13に述べられているように、このような物質はイソボルニルアクリレート単独重合体、又はイソボルニルアクリレートとテトラヒドロフルフリルアクリレートの共重合体のいづれかである。
Weaverの米国特許3,491,070には、２−エチルヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド及びアクリルアミド又はメタクリルアミドの三元共重合体であるエマルジョンベースの接着剤が開示されている。
EP−Ａ−Ｏ547 746（Crandall）には、乳化剤並びにアルキルアクリレート及びアクリルアミドの如きアルキルアミドの共重合体を含む水性ラテックスが開示されている。
EP−Ａ−Ｏ303 430（Martin）には、１種以上のアルキルアクリレート及び任意には強い極性の単量体及び／又は適度の極性の単量体から得られた接着剤が開示されている。
WO−Ａ−81 02262（Vesley）には、例えばアルキルアクリレート及びアクリル酸の共重合体の如き接着剤を製造するためのトリアジン触媒を使用した光重合方法が開示されている。
発明の要約
本発明は、第１の側面として、
ａ）25から97重量部の一価アルコールのアクリル酸エステルであって、この単独重合体は０℃より小さいTgを有し、
ｂ）３から75重量部の非極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有し、そして
ｃ）０から５重量部の極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するものからの重合生成物を含む感圧接着剤に関する。
アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順Ｂ−Ｉに従って測定して室温において72時間放置した後ポリプロピレンの面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が少なくとも700ｇ／cm（２ポンド／0.5インチ）であるように選定される。
本発明は、第２の側面として、
ａ）25から97重量部の一価アルコールのアクリル酸エステルであって、この単独重合体は０℃より小さいTgを有し、
ｂ）３から75重量部の非極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有し、そして
ｃ）０から５重量部の極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するものからの重合生成物を含む感圧接着剤に関する。
アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順Ｂ−IIに従って測定して室温において10秒間放置した後0.23mg±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の脂質面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が０より大きいように選定される。
本発明は、第３の側面として、
ａ）（ｉ）25から98重量部の一価アルコールのアクリル酸エステルであって、この単独重合体は０℃より小さいTgを有し、
（ii）２から75重量部の非極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有し、そして
（iii）０から５重量部の極性エチレン性不飽和単量体であって、この単独重合体は10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するものからの重合生成物、そして
ｂ）少なくとも１つの粘着付与剤は室温においてこの重合生成物に混合することができるものを含む感圧接着剤に関する。
“混合することができる”とは、最終の感圧接着剤が室温度において光学的明澄度により肉眼的相分離を示さないことを意味する。
好ましい態様として、アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順Ｂ−IIIに従って測定して室温において72時間放置した後ポリプロピレンの面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が少なくとも700ｇ／cm（２ポント／0.5インチ）であるように選定される。
他の好ましい態様として、アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、下で述べるテスト手順B2−IIIに従って測定して室温において10秒間放置した後0.23mg±0.033mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の脂質を有する面に対して、感圧接着剤の90°剥離接着力が０より大きくなるように選定される。
本発明における溶解パラメーターは、Fedors,Polym.Eng.and Sci.,14,147（1974）に開示された方法に従って算定される。Fedorsの方法に従って測定された時に溶解パラメーターが10.50より大きい単独重合体のその単量体は、本願において極性単量体といい、またFedorsの方法に従って測定された時に溶解パラメーターが10.50又はそれ以下の単独重合体のその単量体は、本願において非極性単量体という。
本発明は、非極性エチレン性不飽和単量体を含み、そして５部よりは多くない限度の極性単量体を含むことによって、低エネルギー面（例えば、ポリオレフィン、プラスチックの如き）及び脂質面に良好な接着性を示す感圧接着剤及び粘着感圧接着剤に関する。この接着剤は同様にステンレス鋼の如き高エネルギー面に対しても良好な接着性を示す。非極性単量体は接着剤の極性を下げるので、市場において入手できる粘着付与剤（この多くはそれ自体極性が低い）は接着剤に混合することができるので、使用することができる。従って、アクリレート重合体と混合するように粘着付与剤を改善するよりはむしろ、本発明は粘着付与剤と混合できるようにアクリレート重合体の性質を改善するものである。
この接着剤は、例えば極性異原子のアクリレートを含む接着剤より毒性が低い。この接着剤は、特に少量（５部よりは多くない）の極性コモノマーを含む場合に、低温度及び高温度の両者において良好な剪断特性を更に示す。
この接着剤は多量の極性コモノマーを含む感圧接着剤と比較して、湿気に対しての感度が低くまた銅の如き金属に対して腐蝕の程度が低いという利点を更に有する。更には、この接着剤は極性接着剤との相互作用が低く、そして或る場合には、多量の極性コモノマーを含む感圧接着剤と比較して、非極性添加剤の溶解性を上昇させる。
他の本発明の利点及び態様は、次に示す好ましい態様の記述及び請求の範囲の記載から明らかになろう。
好ましい態様の記述
本発明における感圧接着剤は、ポリプロピレンの如き低エネルギー面及びステンレス鋼の如き高エネルギー面の両者に対し良好な接着性を示す。両者の場合、テスト手順Ｂ−Ｉに従って測定して、72時間放置した後の90°剥離接着は少なくとも700ｇ／cm（２ポンド／0.5インチ）、好ましくは少なくとも880ｇ／cm（2.5ポンド／0.5インチ）、そして最も好ましくは少なくとも1050ｇ／cm（３ポンド／0.5インチ）である。この接着剤は、また剪断強さで測定して良好な凝集強さの性質を示す。好ましくは、室温及び70℃の両者においての剪断強さは、後で記載するテスト手順Ｃ−Ｉに従って測定して、50分以上、より好ましくは、1,000分以上、そして最も好ましくは10,000分以上である。
本発明における感圧接着剤は、第２に脂質面（例えば、脂質の金属面）に対し良好な接着性を示す。脂質面の例は、鉱油、乳濁油、ピーナッツ油、自動車油（例えば、5W−30）、WD40及びFerricote 61A US（Quaker Chemical Co.）（冷間圧延鋼の通常の保護剤）で処理した面が含まれる。テスト手順Ｂ−IIに従って測定して、室温において10秒間放置した後の0.23±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の油を有する面に対する90°剥離接着は０より大きく、好ましくは少なくとも44.65ｇ／cm（２オンス／0.5インチ）、そしてより好ましくは少なくとも89.3ｇ／cm（４オンス／0.5インチ）である。テスト手順Ｂ−IIに従って測定すると、１分間放置後の接着力は、少なくとも111.6ｇ／cm（５オンス／0.5インチ）そしてより好ましくは、少なくとも223.2ｇ／cm（10オンス／0.5インチ）を形成する。この接着剤は剪断強さで測定し良好な凝集強さの性質を示す。好ましくは、室温及び70℃における両者の剪断強さは、50分より大きく、より好ましくは300分より大きく、そしてより好ましくは600分より大きいものである。
本発明の接着付与した感圧接着力は、ポリプロピレンの如き低エネルギー面、ステンレス鋼の如き高エネルギー面及び脂質面（例えば、油を塗った金属）に対して良好な接着性を示す。脂質面の例は、鉱油、乳濁油、ピーナッツ油、自動車油（例えば、5W−30）、WD40及びFerricote 61A US（Quaker Chemical Co.）（冷間圧延鋼の通常の保護剤）で処理した面が含まれる。
テスト手順B1−IIIに従って測定して、室温において72時間放置した後のポリプロピレン又は鋼に対する90°剥離接着は少なくとも700ｇ／cm（２ポンド／0.5インチ）、好ましくは少なくとも1050ｇ／cm（３ポンド／0.5インチ）、そしてより好ましくは少なくとも1400ｇ／cm（４ポンド／0.5インチ）である。
テスト手順B2−IIIに従って測定して、室温において10秒間放置した後の0.23mg±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）の油を有する面に対する90°剥離接着は０より大きく、好ましくは少なくとも44.65ｇ／cm（２オンス／0.5インチ）、そしてより好ましくは少なくとも89.3ｇ／cm（４オンス／0.5インチ）である。テスト手順B2−IIIに従って測定すると、１分間放置後の接着力は、少なくとも111.6ｇ／cm（５オンス／0.5インチ）そしてより好ましくは、少なくとも223.2ｇ／cm（10オンス／0.5インチ）を形成する。
粘着付与した接着剤は剪断強さで測定し良好な凝集強さの性質を示す。テスト手順C1−III及びC2−IIIに従って測定した室温及び70℃における両者の剪断強さは、好ましくは、50分より大きく、より好ましくは1,000分より大きく、そしてより好ましくは10,000分より大きいものである。
本発明における感圧接着剤及び粘着付与した感圧接着剤の性質は、適宜の極性（Fedors方法に従って測定した個々の単量体の単独重合体の溶解パラメーターを測定することにより）及び流動学的性質（接着性重合体の１radian／sec,Tan delta maximum temperatureにおいて測定したTg）を得るため単量体組成物を調節することによって達成される。
粘着付与剤を加えることによって、粘着付与剤が存在しないものよりも剥離強さの値が増大する。また、粘着付与剤は他の粘着付与剤を加えることによって、特定の利用のための接着剤の性質を調節できる特性である調合自由度が増大する。
種々の通常の単量体及びそれぞれのFedors溶解パラメーターを次の表１に示す。表１は４区分に区別した。すなわち低Tgアクリレート単量体、高Tgアクリレート単量体、高Tgメタクリレート単量体及びビニル単量体である。
両者の場合、必要とされる極性及び流動学的性質を有する本発明における接着剤は、単独重合体のTgが０℃より小さい値（より好ましくは、−20℃以下）を有するそのアクリル酸エステルを25から97部（より好ましくは、40から85部）、単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその非極性エチレン性不飽和単量体を３から75部（より好ましくは15から60部）、そして単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその極性エチレン性不飽和単量体を０から５部（より好ましくは、０から３部）を含有する。
粘着付与された感圧接着剤である場合、−45℃から15℃、より好ましくは−25℃から５℃、最も好ましくは−20℃から０℃における重合体の１radian／sec tan delta最大温度において測定したTgが好ましい。必要とされる極性及び流動学的性質を有する本発明における粘着付与された接着剤は、単独重合体のTgが０℃より小さい値（より好ましくは、−20℃以下）を有するそのアクリル酸エステルを25から98部（より好ましくは、70から97部）、単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその非極性エチレン性不飽和単量体を２から75部（より好ましくは、３から30部）、そして単独重合体のTgが15℃より大きい値を有するその極性エチレン性不飽和単量体を０から５部（より好ましくは、０から３部）及び１種以上の粘着付与剤を含有する。
すべての場合、アクリル酸エステルは、アルコール成分に約４から約18個の炭素原子を有する一価アルコールの一官能アクリル酸エステルであって、その単独重合体は０℃より小さいTgを有するものである。このアクリル酸エステルに含まれるものとして、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びオクタデシルアクリレート又はこれらの組合せである。オクタデシルアクリレートの場合、側鎖の結晶化が室温において生じないような量で選定される。
非極性のエチレン性不飽和単量体は、その単独重合体がFedors方法で測定して10.50より大きくない溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するその単量体である。この単量体の非極性特性は、接着剤の低エネルギー面接着性及び脂質面接着性を改善する。また、上に記載したアクリル酸エステルの単独重合体に関連して接着剤の構造的性質（例えば、凝集強さ）が改善される。好ましい非極性単量体の例は、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びプロピルメタクリレート又はこれらの組合せが含まれる。
この接着剤は、単独重合体がFedors方法で測定して10.50より大きい溶解パラメーター及び15℃より大きいTgを有するその極性エチレン性不飽和単量体を限定的な量（例えば、５部より多くない）を含んで構造的性質（例えば、凝集強さ）を改善することができる。
極性単量体は低エネルギー面の接着性及び脂質面の接着性を阻害し、そして粘着付与剤の混合性を低減するので、５部より多く極性単量体を加えることは好ましくない。好ましい極性単量体の例は、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの如き置換アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、テトラヒドロフルフリルアクリレート、グリシジルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート及びベンジルアクリレート又はこれらの組合せが含まれる。
粘着付与組成物の場合、粘着付与剤は、接着性を改善するために肉眼的に相分離させないようにアクリレート含有重合体と混和できるものでなくてはならない。好ましくは、接着剤も同様に肉眼的に相分離を生じないものである。市場において最も入手し得る粘着付与剤は炭化水素ベースのものであり、従って低極性のものである。このような粘着付与剤は、通常の極性単量体からの接着剤とは一般には混和しない。しかしながら、非極性単量体を接着剤に加えることによって（このことによって、接着剤の非極性特性を向上させる）、本発明は市場において入手できる粘着付与剤を使用できるようになる。粘着付与剤の全体量は、100部のアクリレート含有重合体について好ましくは５から60部、そしてより好ましくは約15から30部である。この特定の粘着付与剤の量は、アクリレート含有重合体の組成に基づいて定まり、また一般には所望の剪断強さを減少させることなく最大の剥離性を選定するためである。
接着剤は好ましくは遊離基方法に従って粘着付与剤の存在下単量体を重合して得られるので、粘着付与剤が例えば遊離基掃去剤、連鎖停止剤又は連鎖移動剤として作用する如きの重合方法を実質的に阻害するものを選定しないようにする。塊状重合方法における遊離基重合を阻害する粘着付与剤の能力は、“阻害要因”（inhibition factor）として定義される。阻害要因（IF）は単量体の転換テストによって決定でき、そして（１）粘着付与されたサンプルの％揮発分（Ｃ1）から粘着付与剤なしの同じ調合し処理したサンプルの％揮発分（Ｃ0）を引いて、そして（２）粘着付与剤なしの同じ調合し処理したサンプルの％揮発分（Ｃ0）の割合である。この阻害要因は次の式によって示される。
単量体混合物は、好ましい光塊状重合を含めて種々の方法によって重合することができる。開始剤は、好ましくは単量体の重合を促進するために加えられる。使用される開始剤のタイプは重合方法に従って定められる。アクリレート単量体を重合するのに使用できる光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾインエーテル、２−メチル−２−ヒドロキシルプロピオフェノンの如き置換ベンゾインエーテル、２−ナフタリンスルホニルクロリドの如き芳香族スルホニルクロリド及び１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムの如き光活性酸化物が含まれる。市場において入手できる光開始剤の例は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンのCiba−Geigy社から入手できるIrgacure（登録商標）651である。一般に、光開始剤は単量体の重量をベースにして約0.005から１重量％の量である。好ましい熱開始剤の例は、AIBN及び過酸化物が含まれる。
重合性単量体の混合物は、また接着剤の剪断強さを上げるために架橋剤又は架橋剤を組合せて使用することができる。使用できる架橋剤は、米国特許4,329,384及び4,330,590（Vesley）に開示されている如きの２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、及びクロロホール置換ハロ−ｓ−トリアジンの如き置換トリアジンが含まれる。他に使用できる架橋剤は、トリメトールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−へキサンジオールジアクリレート及び１，12−ドデカノールジアクリレートの如き多官能アルキルアクリレート単量体が含まれる。（メタ）アクリレート官能価の範囲内での異なった分子量を有する架橋剤を使用することもできる。一般に、架橋剤は単量体全体の重量をベースにして、約0.005から１重量％の量で使用される。
発泡感圧接着剤テープを所望する場合、微小球を含んだ単量体混合物を使用することができる。好ましい微小球は、Kema Nord Plasticsから市場において入手できる商品名“Expancel”及び松本油脂薬品から入手できる商品名“Micropearl”である。発泡した場合、微小球は約0.02から0.036ｇ／ccの比重を有する。未発泡の微小球を感圧接着剤組成物に含ませそして使用する時に実質的に熱を加えて発泡することは可能であるが、しかし一般には発泡した微小球を接着剤に混ぜ合せるのが好ましい。この方法は、最終の接着剤中の中空微小球を少なくとも接着剤の薄層によって実質的に囲むように容易に製造することができる。10から200μｍの平均直径を有する重合体微小球は、塗布前に約15から約75容積％の量で重合性組成物に混ぜ合すことができる。また、平均直径５から200μｍ、好ましくは約20から80μｍ（ミクロメーター）を有するガラス微小球が有用である。このような微小球は感圧接着剤の５から65容積％含むことができる。重合体微小球及びガラス微小球の両者は公知である。テープの感圧接着剤層の厚さは、微小球の直径の少なくとも３倍、好ましくは少なくとも７倍でなくてはならない。
本発明に係る感圧接着剤を用いた他のテープの構造物は、Dual−Lock商品名のファスナー（３Ｍ社、St.Paul.MN）及びScotchmate商品名のファスナー（３Ｍ社、St.Paul.MN）を含めたものが有用である。また、感圧接着剤は制振性の適用に使用することができる。
塗布する前に重合性単量体と混合することのできる他の物質は、可塑剤、粘着付与剤、着色剤、強化剤、難燃剤、発泡剤、熱伝導剤、導電剤、後硬化剤、及び促進剤等が含まれる。
本発明における感圧接着剤は、米国特許4,181,752（Martens等）に開示されている方法に従って光塊状重合によって好ましくは得られる。重合性単量体及び開始剤を溶剤を使用することなく混合し、そして塗布できるシロップとなるような約0.5Pas（500cp）から約50Pas（50,000cp）の範囲の粘度になるように部分重合を行う。一方、単量体に親水性ヒュームドシリカの如きチキソトロープ剤を加えて、塗布できるような厚さにする。次いで、架橋剤及び他の成分（粘着付与剤を含めて）を初期重合シロップに加える。他方、これらの成分（架橋剤を除いたすべての粘着付与剤を含めて）は、初期重合反応前に単量体混合物に直接加えることができる。
得られた組成物はサブストレート（紫外線に透過することができる）に塗布し、そして例えば窒素雰囲気の如き不活性雰囲気（すなわち、酸素の存在なく）において、紫外線に照射して重合する。好ましいサブストレートの例は、剥離ライナー（例えば、シリコーン剥離ライナー）及びテープ支持体（下塗りを行い又は行わない紙又はプラスチック）が含まれる。紫外線に実質的に透過性であるプラスチックフィルムによって重合性塗膜層を覆い、そして前に述べたMartens等の特許の記載に従い、紫外線ランプを使用してこの塗膜を通して照射することによって、十分不活性な雰囲気が達成される。また、重合体塗膜を覆う代りに、米国特許4,303,485（Levens）に記載されているように酸化性錫化合物を重合性シロップに加えて酸素に対するシロップの許容度を増加させることができる。紫外線源は好ましくは280から400nm（より好ましくは300から400nm）であって、351nmに最大値を有する90％の発光を有する。
粘着付与剤は、またアクリレート単量体の重合反応後に加えることができる。
多層テープ構造体を望む場合、１つの製造の方法は通常の方法によって多層塗布することである。例えば、塗布を平行して行い（例えば、ダイ塗布機を通して）、その後全多層構造体を直ちにすべてを硬化する。また、塗布は逐次行い、各いづれの層は次の層を適用する前に部分的又は完全に硬化を行う。
本発明は更に次に示す実施例によって明らかにする。
実施例１
Ｉ．低エネルギー面用の接着剤
テスト手順−低エネルギー面の接着性
低エネルギー面の接着に使用できる感圧接着剤を評価するための実施例に採用されるテスト手順は次の如くである。
単量体の転換テスト（テスト手順Ａ−Ｉ）
単量体の転換は重量測定によって行った。接着剤を塗布した後サンプルを秤量し、続いて120℃において３時間乾燥し、そして再度秤量した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
90°剥離接着テスト（テスト手順Ｂ−Ｉ）
半インチ幅の接着剤サンプル片を注意深く切断し、そして所望のサブストレートの上に置いた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム支持体（1.59cm（0.625インチ）幅）に、次に約12.7cm（５インチ）の長さの接着剤を貼合せた。ポリプロピレン（洗浄及びテストを行う前に両面のマスクを取り除いたPrecision Punch and Plastic,Minneapolis,MN、からの5.08cm×12.7cm×0.48cm（２″×５″×３／16″）のポリプロピレンパネル）、及びポリカーボネート（General Electric社からの商品名Lexan）の如き低エネルギー面並びにステンレス鋼（5.08×10-2μｍ±2.54×10-2μｍ（2.0±1.0ミクロンインチ）の荒さの表面を有する304-2BA 28ゲージのステンレス鋼）の如き高エネルギー面がテスト用サブストレートとして選定した。テストサブストレートの支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。
接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、２kgの硬質ゴムローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（特に述べない限り72時間）、90°剥離のモードで30.5cm／分（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
ステンレス鋼サブストレートは、テストを行う前にアセトンで１回、そして50／50イソプロパノール／水の混合物で３回洗浄した。プラスチックサブストレートは、テストを行う前にヘプタンで３回洗浄した。この結果を２回のテストの平均として350ｇ／cm（１ポンド／0.5インチ）幅で記録した。すべてのテストは室温において行った。
剪断テスト（テスト手順Ｃ−Ｉ）
アセトンで１回そして50／50イソプロパノール／水で３回洗浄したステンレス鋼片（5.08×10-2μｍ±2.54×10-2μｍ（2.0±1.0ミクロンインチ）の荒さの表面を有する304-2BA 28ゲージのステンレス鋼）に、1.27cm（0.5インチ）のテープ片が半インチ四方が重なるように接着した。次いで、負荷を適用する部分を除いて、0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム（1.59cm（0.625インチ）幅）を感圧接着剤の全部分に貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル）である。次いで、サンプルを6675ｇ（15ポンド）のロールに前後２回通しそして４時間放置した。更に、10分間70℃においてサンプルを放置した。この後、サンプルを室温又は70℃のいづれかにおいてテストを行った。室温において、１kgの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。70℃においては、500ｇの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。この結果は、２回の試験の平均を記録した。
比較例−低エネルギー面の接着性
比較例C1
90部のイソオクチルアクリレート（IOA）、10部のアクリル酸（AA）及び0.04部の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤（Ciba Geigy社から入手したIrgacure TM651）を使用してプレミックスを準備した。この混合物を窒素含有量の多い雰囲気下紫外線照射によって部分重合して約３Pas（3000cp）の粘度を有する塗布可能のシロップを得た。このシロップに、0.15部の２，６−ビストリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651（登録商標）を加え、次いで、シリコーン処理したポリエチレン塗布した剥離ライナー紙に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた複合体を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。最初の１／３の照射時間に約1.0mW／cm2の強度を用い、第２の１／３の照射時間に約2.2mW／cm2の強度を用い、全体のエネルギーを250mJ／cm2とした。次いで、上で述べたテスト方法に従って接着剤をテストし、そしてこの結果を表Ｉ−２に示す。“RT”の表示は室温度を意味する。
比較例C2及びC3
94部のIOA及び６部のAAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で比較例C2を行った。比較例C3は、100部のIOA及び０部のAAでプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で行った。比較例C2及びC3は上に述べたテスト方法に従ってテストを行い、そしてその結果を表Ｉ−２に示す。
例１−23
66部のIOA,33.5部のイソボルニルアクリレート（IBA）及び0.5部のAAから成るプレミックスである点を除いて、比較例C1と同様方法に従って例１を行った。更に、このプレミックスを部分重合した後、0.09部の２，６−ビス−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加えた。この複合物は、窒素雰囲気下平均約2.05mW／cm2の強度で最大値351nmを有する300から400nmの範囲のスペクトル出力を有する紫外線に照射した。全エネルギーは650mJ／cm2であった。
例２は、69部のIOA,30部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例３は、65.5部のIOA,34.25部のIBA及び0.25部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例４は、65部のIOA,35部のIBA及び0.05部の２，５−ビス−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例５は、55部のIOA及び45部のトリメチルシクロヘキシルアクリレート（TMCA）から成るプレミックスを使用した点を除いて、例４と同様の方法によって行った。
例６は、0.10部の２，６−ビス−トリクロロメチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを使用した点を除いて、例５と同様の方法によって行った。
例７は、72部のIOA,27部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例８は、66部のIOA,33部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例９は、63部のIOA,36部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例10は、70.75部のIOA,29部のTMCA及び0.25部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例11は、64.5部のIOA,35部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例12は、49部のIOA,51.5部のシクロヘキシルアクリレート（CHA）及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例13は、80部のIOA,19.5部のＮ−オクチルアクリルアミド（NOA）及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例14は、90部のIOA,10部のIBA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例16は、70部のIOA,30部のIBA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例17は、90部のIOA,10部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例18は、80部のIOA,20部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例19は、70部のIOA,30部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例20は、60部のIOA,40部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例21は、55部のIOA,45部のTMCA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例22は、50部のIOA,50部のCHA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例23は、45部のIOA,55部のCHA及び0.5部のAAから成るプレミックスを使用した点を除いて、例６と同様の方法によって行った。
例１−23のデータを表Ｉ−３に示す。この表において、“St.St.”はステンレス鋼を意味する。“nt”の表示はテストを行なわなかったことを意味する。“RT”は室温度を意味する。“（１／２）”の表示は、テストを行った２個のサンプルのうちの１つを意味する。例４及び５においての剥離テストのサンプルは、6675ｇ（15ポンド）のローラーを使用して準備した。24時間放置を行った。例13,14,17,18,22及び23は最小剥離接着要件を満たさないので、これらは比較例として、ここでは含める。
II．脂質面の接着性についての接着剤
テスト手順−低エネルギー面の接着性
脂質面の接着に使用できる感圧接着剤を評価するための実施例に採用されるテスト手順は次の如くである。
単量体の転換テスト（テスト手順Ａ−II）
単量体の転換は重量測定によって行った。7.62cm×7.62cm（３インチ×３インチ）のサンプルをアルミニウム箔片に貼合せ、秤量しそして121℃（250°Ｆ）において空気加熱炉の中に90分間置いた。次いで、サンプルを室温に平衡させ、そして損失重量を測定した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
90°剥離接着テスト（テスト手順Ｂ−II）
半インチ幅のサンプル片を注意深く切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。次いで、剥離ライナーを接着剤から取り除き、そしてサンプルをステンレス鋼サブストレート（No７仕上げの304ステンレス鋼）又は冷間圧延鋼サブストレート（ミル仕上げの20ゲージ冷却板CRS 1018）のいづれかに設けた。ステンレス鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで１回そしてヘプタンで３回洗浄した。冷間圧延鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで拭いて洗浄した。
接着剤を適用する前に、小さなチーズクロス片を用いて過剰の鉱油を各冷間圧延鋼サブストレートに適用し、そして油を0.23±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）になるようにした。支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、2002ｇ（4.5ポンド）のローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（10秒、１分又は24時間）、90°剥離のモードで30.5cm（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
記録した値は22.3ｇ／cm（１オンス／0.5インチ）であって、そして12.7cm（５インチ）剥離サンプルにおいて1.54から10.16cm（１から４インチ）の範囲での平均剥離値（２回のテストにもとづく）を表わす。すべてのテストは室温において行った。
剪断テスト（テスト手順Ｃ−II）
1.27cm（半インチ）幅のサンプル片に切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）の厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。この構造物を、アセトンで１回そしてヘプタンで３回拭きとって洗浄したステンレス鋼パネル（No７仕上げの304ステンレス鋼）の上に設けた。ここでは、2.84cm×1.27cm（1.0インチ×0.5インチ）の接着剤サンプル（接着剤の厚さ＝0.0127cm（５ミル））がパネルに接触していることになる。接着剤サンプルを2002ｇ（4.5ポンド）のローラーにより前後２回にわたって回転させ過剰物をはみ出せた。次いで、このサンプルを24時間放置し、そしてサンプルに重りをつるした。サンプルを更に10分間炉の中で70℃において放置し、そして重りを適用した。室温におけるサンプルについては、1000ｇの重りを使用し、一方70℃におけるサンプルについては、500ｇの重りを使用した。剪断データは重りが落ちるまでの分の単位で表わし、そして２回のテストの平均で表わした。
相分離（テスト手順Ｄ−II）
相分離の存在又は不存在は、ポリアクリレート／粘着付与剤の配合物の光学的透明度によって判断した。肉眼による不透明の観察は相分離の存在を表わしているとした。
比較例−脂質面の接着性
比較例C1
94部のイソオクチルアクリレート（IOA）及び６部のアクリル酸（AA）を0.4部の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤（Ciba Ceigy社から入手したIrgacure 651）と共に、窒素気流中ジャーの中で混合した。
この混合物を窒素含有量の多い雰囲気下部分重合して約３Pas（3000cp）の粘度を有する塗布可能のシロップを得た。このシロップに、0.16部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651（登録商標）を加え、次いで剥離塗布した紙支持体に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた塗布物を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。約2.05mW／cm2の強度によって、全線量を650mJ／cm2使用した。得られた接着剤を次いで表示したテスト方法に従ってテストを行った。
比較例C2及びC3
90部のIOA及び10部のAAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で比較例C2を行った。更に、0.12部のトリアジンを使用した。比較例C3は、86部のIOA及び14部のAAでプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で行った。
例−脂質面の接着性
例１−20
例１は、25部のＮ−オクチルアクリルアミド（NOA）及び75部のラウリルアクリレート（LA）から成るプレミックスを用いた点を除いて、比較例C1と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合を行う前に、0.08部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例２
例２は、35部のNOA及び65部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例３
例３は、45部のNOA及び55部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。
例４
例４は、25部のイソポルニルアクリレート（IBA）及び75部のIOAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例５
例５は、30部のIBA及び70部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例６
例６は、40部のIBA及び60部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合を行う前に、0.12部の２，６−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例７
例７は、30部のIBA及び70部のイソデシルアクリレート（IDA）から成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。
例８
例８は、40部のIBA及び60部のIDAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合を行う前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例９
例９は、40部のIBA,15部のIOA及び45部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例10
例10は、35部のNOA,15部のIOA及び50部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例11
例11は、35部のNOA,35部のIOA及び30部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例12
例12は、35部のNOA,45部のIOA及び20部のLAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例13
例13は、35部のIBA,15部のIOA及び50部のオクタデシルアクリレート（ODA）から成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例14
例14は、35部のIBA,35部のIOA及び30部のODAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例15
例15は、35部のIBA,45部のIOA及び20部のODAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例16
例16は、30部のNOA,40部のIOA及び30部のODAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。シロップ状になりそして塗布する前に、このNOAを約40℃に加熱した。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例17
例17は、67部のIOA,32.5部のIBA及び0.5部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例18
例18は、69部のIOA,30部のIBA及び１部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例19
例19は、71部のIOA,27部のIBA及び２部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
例20
例20は、76部のIOA,21部のIRA及び３部のAAから成るプレミックスを用いた点を除いて、例１と同様の方法によって行った。これに加えて、このプレミックスを部分的に重合する前に、0.12部の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え重合した。
比較例Ｃ1，Ｃ2及びＣ3と同様、例１−20の各データを表II−２に示す。“DNS”の表示はサブストレートに接着しない接着剤を意味する。“nt”の表示はテストを行わなかったことを意味する。
テスト手順−粘着付与感圧接着剤
各実施例において粘着付与感圧接着剤を評価するためのテスト手順は次の如くである。
単量体の転換テスト（テスト手順A1−III）
単量体の転換は重量測定によって行った。接着剤サンプルを秤量し、続いて120℃において３時間乾燥しそして再度秤量した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
単量体の転換テスト（テスト手順A2−III）
単量体の転換は重量測定によって行った。7.62cm×7.62cm（３インチ×３インチ）のサンプルをアルミニウム箔片に貼合せ、秤量しそして121℃（250°Ｆ）において空気加熱炉の中に90分間置いた。次いで、サンプルを室温に平衡させ、そして損失重量を測定した。揮発物の％をその単量体の転換率として示す。
90°剥離接着テスト（テスト手順B1−III）
1.27cm（半インチ）幅の接着剤サンプル片を注意深く切断し、そして所望のサブストレートの上に置いた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム支持体（1.59cm（0.625インチ）幅）に次に、約12.7cm（５インチ）の長さの接着剤を貼合せた。ポリプロピレン（洗浄及びテストを行う前に両面のマスクを取り除いたPrecision Punch and Plastic,Minneapolis,MN、からの5.08cm×12.7cm×0.47cm（２″×５″×３／16″）のポリプロピレンパネル）、及びポリカーボネート（General Electric社からの商品名Lexan）の如き低エネルギー面並びにステンレス鋼（5.08×10-2μｍ±2.54×10-2μｍ（2.0±1.0ミクロインチ）の荒さの表面を有する304-2BA 28ゲージのステンレス鋼）の如き高エネルギー面をテスト用サブストレートとして選定した。テストサブストレートの支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。
接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、２kgの硬質ゴムローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（特に述べない限り通常72時間）、90°剥離のモードで30.5cm（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
この剥離データは350ｇ／cm（１ポンド／0.5インチ）の単位で表わし、そして２回のテストを平均したものである。
ステンレス鋼サブストレートは、テストを行う前にアセトンで１回、そして50／50イソプロパノール／水の混合物で３回洗浄した。プラスチックサブストレートは、テストを行う前にヘプタンで３回洗浄した。
90°剥離接着テスト（テスト手順B2−III）
1.27cm（半インチ）幅の５ミルの接着剤サンプル片を注意深く切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル（mils））である。次いで、剥離ライナーを接着剤から取り除き、そしてサンプルをステンレス鋼サブストレート（No７仕上げの304ステンレス鋼）又は冷間圧延鋼サブストレート（ミル仕上げの20ゲージ冷却板CRS 1018）のいづれかに設けた。ステンレス鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで１回そしてヘプタンで３回洗浄した。冷間圧延鋼サブストレートは、接着剤を適用する前にアセトンで拭いて洗浄した。
接着剤を適用する前に、小さなチーズクロス片を用いて過剰の鉱油を各冷間圧延鋼サブストレートに適用し、そして油を0.23±0.039mg／cm2（1.5±0.25mg／in2）になるようにした。支持体の末端にまで接着剤を貼合せ、これを負荷セルにクランプして剥離強さを測定した。接着剤とテストサブストレートの間を十分に接触させるため、2002ｇ（4.5ポンドのローラーの間に前後２回回転して通した。所定の時間後（10秒、１分又は24時間）、90°剥離のモードで30.5cm（12″／分）の速度で接着剤を取り除いた。
記録した値は22.3ｇ／cm（１オンス／0.5インチ）であって、そして12.7cm（５インチ）剥離サンプルにおいて2.54から10.2cm（１から４インチ）の範囲での平均剥離値（２回のテストにもとづく）を表わす。すべてのテストは室温において行った。
剪断テスト（テスト手順C1−III）
アセトンで１回そして50／50イソプロパノール／水で３回洗浄したステンレス鋼片（No７仕上げの304ステンレス鋼）に、1.27cm（0.5インチ）のテープ片が半インチ四方が重なるように接着した。次いで、負荷を適用する部分を除いて、0.0127cm（５ミル）の陽極アルミニウム（0.625インチ幅）を感圧接着剤の全部分に貼合せた。接着剤の厚さは0.0127cm（５ミル）である。次いで、サンプルを6675ｇ（15ポンド）のロールに前後２回通しそして４時間放置した。更に、10分間70℃においてサンプルを放置した。この後、サンプルを室温又は70℃のいづれかにおいてテストを行った。室温において、１kgの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。70℃においては、500ｇの負荷を接着剤に適用し、そして負荷が落下する前の時間を記録した。この剪断データを分の単位で記録しそして２回の試験の平均を記録した。
剪断テスト（テスト手順C2−III）
1.27cm（半インチ）幅のサンプル片に切断し、そして1.59cm（0.625インチ）幅、0.0127cm（５ミル）の厚さの陽極アルミニウムに貼合せた。この構造物を、アセトンで１回そしてヘプタンで３回拭きとって洗浄したステンレス鋼パネル（No７仕上げの304ステンレス鋼）の上に設けた。ここでは、2.54cm×1.27cm（1.0インチ×0.5インチ）の接着剤サンプル（接着剤の厚さ＝0.0127cm（５ミル））がパネルに接触していることになる。接着剤サンプルを2002ｇ（4.5ポンドのローラーにより前後２回にわたって回転させ過剰物をはみ出せた。次いで、このサンプルを24時間放置し、そしてサンプルに重りをつるした。サンプルを更に10分間炉の中で70℃において放置し、そして重りを適用した。室温におけるサンプルについては、1000ｇの重りを使用し、一方70℃におけるサンプルについては、500ｇの重りを使用した。剪断データは重りが落ちるまでの分の単位で表わし、そして２回のテストの平均で表わした。
相分離（テスト手順Ｄ−III）
相分離の存在又は不存在は、ポリアクリレート／粘着付与剤の配合物の光学的透明度によって判断した。肉眼による不透明の観察は相分離の存在を表わしているとした。
実施例−粘着付与感圧接着剤
例１−56
例１
単量体の割合80／19.5／0.5（IOA／IBA／AA）の100重量部のイソオクチルアクリレート（IOA）、イソボルニルアクリレート（IBA）及びアクリル酸（AA）を、0.04部のベンジルジメチルケタール（KB−１，Sartomer社）光開始剤と混合し、そして窒素気流中紫外線を照射して約２Pas（2000cp）の粘度に光重合した。更に0.16部のベンジルジメチルケタール光開始剤、0.15部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）及び20部のRegalrez 1085粘着付与樹脂（Hercules社）をこのアクリレートシロップに加え、そして全成分が完全に溶解するまで混合した。混合後、この配合物を、シリコーン処理したポリエチレン被覆剥離ライナー紙にナイフ塗りにより0.0127cm（５ミル）の厚さに塗布した。得られた塗布物を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。約2.05mW／cm2の平均強度によって、全線量を650mJ／cm2使用した。
例２は、40部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例３は、Regalrez 1095粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例４は、40部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例５は、Regalrez 1128粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例６は、40部のRegalrez 1128粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例７は、Regalrez 6108粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例８は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例９は、Regalrez 3102粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例10は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例11は、Regalrez 5095粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例12は、40部のRegalrez 5095粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例13は、Escorez 5340 Regalrez 6108粘着付与剤（Exxon社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例14は、40部のEscorez 5340粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例15は、Arakawa KE-311粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例16は、40部のArakawa KE-311粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例17は、Escorz 5300粘着付与剤（Exxon社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例18は、40部のEscorez 5300粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例19は、Arkon E90 1128粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例20は、40部のArkon E90粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例21は、Arkon P115粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例22は、40部のArkon P115粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例23は、Regalite 90粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例24は、40部のRegalite 90粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例25は、Exxon ECR 165B粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例26は、40部のExxon ECR 165B粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例27は、Exxon ECR 177粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例28は、40部のExxon ECR 177粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例29は、Arkon M100粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例30は、40部のArkon M100粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例31は、Arkon M90粘着付与剤（Arakawa）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例32は、40部のArkon M90粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例33は、Hercotac RT110粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例34は、40部のHercotac RT110粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例35は、Escorez 5380粘着付与剤（Exxon社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例36は、40部のEscortz 5380粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例37は、Foral 85粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例38は、40部のForal 85粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例39は、Kristalex 5140粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例40は、40部のKristalex 5140粘着付与剤を使用した点を除いて、例２と同様の方法で行った。
例41は、Hercotac 100S粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例42は、40部のHercotac 100S粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例43は、Regalite 355粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例44は、40部のRegalite 355粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例45は、Wingtack Plus粘着付与剤（Goodyear社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例46は、40部のWingtack Plus粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例47は、Hercotac RT400粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例48は、40部のHercotac RT400粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例49は、Piccotac HM2162粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例50は、40部のPiccotac HM2162粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例51は、Kristalex 3100粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例52は、40部のKristalex 3100粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例53は、Kristalex 1120粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例54は、40部のKristalex 1120粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例55は、Piccolyte A135粘着付与剤（Hercules社）を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例56は、40部のPiccolyte A135粘着付与剤を使用した点を除いて、例１と同様の方法で行った。
上に述べた例の抑制要因及び相分離特性を表III−２に示す。或る種のポリプロピレン剥離強さはテスト手順B1−IIIに従って測定し、そして同様に表III−２に示す。サンプルが1.0より大きい抑制要因を有していた場合、サンプルはテスト前に120℃の炉の中で乾燥して抑制要因を１より減少させる。“nt”の表示はテストを行わなかったことを意味する。“nc”は結果のでないものを意味する。
例57−115
例57は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／15／０にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例58は、40部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例59は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例60は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例61は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／11／４にした点を除いて、例１と同様の方法で行った。
例62は、20部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例63は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例64は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例65は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例66は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例64と同様の方法で行った。
例67は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／12／３にした点を除いて、例66と同様の方法で行った。
例68は、20部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例69は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例70は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例71は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例70と同様の方法で行った。
例72は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例70と同様の方法で行った。
例73は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／12／３にした点を除いて、例72と同様の方法で行った。
例74は、20部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例75は、40部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例76は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／14／１にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例77は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例78は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例57と同様の方法で行った。
例79は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／13／１にした点を除いて、例78と同様の方法で行った。
例80は、30部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例79と同様の方法で行った。
例81は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例79と同様の方法で行った。
例82は、40部のRegalrez 1085粘着付与剤を使用した点を除いて、例81と同様の方法で行った。
例83は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／17／２にした点を除いて、例81と同様の方法で行った。
例84は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／22／２にした点を除いて、例81と同様の方法で行った。
例85は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例62と同様の方法で行った。
例86は、30部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例87は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／18／１にした点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例88は、40部のRegalrez 5108粘着付与剤を使用した点を除いて、例87と同様の方法で行った。
例89は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例90は、40部のRegalrez 5108粘着付与剤を使用した点を除いて、例89と同様の方法で行った。
例91は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／８／２にした点を除いて、例85と同様の方法で行った。
例92は、IOA／IBA／AAの単量体比を85／13／２にした点を除いて、例91と同様の方法で行った。
例93は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／17／２にした点を除いて、例92と同様の方法で行った。
例94は、30部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例93と同様の方法で行った。
例95は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例94と同様の方法で行った。
例96は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／22／２にした点を除いて、例92と同様の方法で行った。
例97は、30部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例96と同様の方法で行った。
例98は、40部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例97と同様の方法で行った。
例99は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例100は、30部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例99と同様の方法で行った。
例101は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／18／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例102は、20部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例101と同様の方法で行った。
例103は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例104は、30部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例103と同様の方法で行った。
例105は、IOA／IBA／AAの単量体比を90／８／２にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例106は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／17／２にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例107は、40部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例106と同様の方法で行った。
例108は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／22／２にした点を除いて、例68と同様の方法で行った。
例109は、10部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用し、及びIOA／IBA／AAの単量体比を90／９／１にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例110は、IOA／IBA／AAの単量体比を81／18／１にした点を除いて、例74と同様の方法で行った。
例111は、IOA／IBA／AAの単量体比を76／23／１にした点を除いて、例109と同様の方法で行った。
例112は、20部のRegalrez 1094粘着付与剤を使用した点を除いて、例111と同様の方法で行った。
例113は、10部のRegalrez 3102粘着付与剤、0.09部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン架橋剤、及びIBAの代りにＮ−オクチルアクリルアミド（NOA）を使用し、並びにIOA／NOA／AAの単量体比を89／10.5／0.5にした点を除いて、例109と同様の方法で行った。
例114は、30部のRegalrez 3102粘着付与剤を使用した点を除いて、例113と同様の方法で行った。
例115は、IOA／IBA／AAの単量体比を95／4.75／0.25そして25部のRegalrez 6108粘着付与剤を使用した点を除いて、例62と同様の方法で行った。
比較例C1
90部のイソオクチルアクリレート（IOA）、10部のアクリル酸（AA）及び0.04部の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤（Ciba Geigy社から入手したIrgacure TM651）を使用してプレミックスを準備し、そしてこの混合物を窒素含有量の多い雰囲気下紫外線照射によって光重合して約3000cpの粘度を有するシロップを得た。このシロップに、0.16部の２，６−ビス−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを加え、そして全成分が完全に溶解するまで混合した。混合後この混合物をシリコーン処理したポリエチレン塗布した剥離ライナー紙に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた複合体を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。最初の１／３の照射時間に約1.0mW／cm2の強度を用い、第２の１／３の照射時間に約2.2mW／cm2の強度を用い、全体のエネルギーを250mJ／cm2とした。
94部のIOA及び６部のAAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で比較例C2を行った。比較例C3は、100部のIOA及び０部のAAでプレミックスを使用した点を除いて、比較例C1と同様の方法で行った。
例57−115並びに比較例Ｃ1，Ｃ2及びＣ3のデータを表III−３に示す。テスト手順A1−III，B1−III及びC1−IIIはデータをとるために用いた。“nt”の表示はテストを行わなかったことを意味する。
例116
83部のIOA及び17部のIBAをジャーの中で、窒素気流中Ciba Geigy社からの0.04部のIrgacure 651光開始剤（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）と混ぜ合せた。この混合物を撹拌しながら、塗布できる粘度のシロップが得られるまで窒素気流中低度の紫外線に照射した。このシロップの転換は４から10％であって、そしてこの粘度は約３Pas（3,000cp）であった。次いで、0.12部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651を、20.5部のRegalrez 6108粘着付与剤（Hercules社）と共に、初期重合したシロップに加えた。これらの成分は均質になるまで十分に混合し、そして次いでシリコーン処理したポリエチレン塗布した剥離ライナー紙に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた複合体を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。平均の強度は約2.05mW／cm2であって、全体のエネルギーは650mJ／cm2であった。
例118は、単量体混合物は71部のIOA及び21部のIBAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、7.5部のRegalrez 6108を使用した。
例119は、単量体混合物は84部のIOA,15部のIBA及び１部のAAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、20.5部のRegalrez 6108を使用した。
例120は、単量体混合物は81部のIOA,18部のIBA及び１部のAAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、17.6部のRegalrez 6108を使用した。
例121は、単量体混合物は72部のIOA,27部のIBA及び１部のAAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、7.5部のRegalrez 6108を使用した。
例122は、単量体混合物は83部のIOA及び17部のIBAである点を除いて、例116と同様の方法で行った。また、５部のRegalrez 6108を使用した。
例123は、15部のRegalrez 6108を使用した点を除いて、例122と同様の方法で行った。
例124は、30部のRegalrez 6108を使用した点を除いて、例122と同様の方法で行った。
比較例C4
94部のIOA及び６部のAAをジャーの中で、窒素気流中Ciba Geigy社からの0.04部のIrgacure 651光開始剤（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）と混ぜ合せた。この混合物を約３Pas（3,000cp）の粘度を有する塗布できるシロップが得られるまで窒素気流中低度の紫外線に照射して部分重合を行った。次いで、0.16部の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び更に0.16部のIrgacure 651を、初期重合したシロップに加え、そして均質になるまで十分に混合し、そして次いで塗布した剥離紙支持体に0.0127cm（５ミル）の厚さにナイフ塗りを行った。得られた塗布物を、窒素雰囲気下351nmに最大値を有する300から400nmのスペクトル出力を有する紫外線の照射を行った。平均の強度は約2.05mW／cm2であって、全体のエネルギーは650mJ／cm2であった。
比較例C5は、10部のAA及び90部のIOAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C4と同様の方法で行った。加えて、0.12部のトリアジンを使用した。比較例C6は、14部のAA及び86部のIOAのプレミックスを使用した点を除いて、比較例C4と同様の方法で行った。
例116−124並びに比較例C4，C5及びC6の剥離及び剪断のデータを表III−４に示す。このデータはテスト手順A2−III，B2−III及びC2−IIIに従って得たものである。
Claims (5)
- （ａ）25から97重量部のイソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びこれらの組合せから成る群から選ばれるアクリル酸エステル、
（ｂ）３から75重量部の３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリレート及びこれらの組合せから成る群から選ばれる非極性エチレン性不飽和単量体、
（ｃ）５重量部より多くないアクリル酸なる極性エチレン性不飽和単量体、そして
（ｄ）室温において得られた反応生成物と混和することのできる少なくとも１つの粘着付与剤、
からの溶剤の不存在下での反応生成物を含む感圧接着剤であって、ここでの感圧接着剤は乳化剤を含むことがない感圧接着剤。 - アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、テスト手順Ｂ−IIに従って測定して室温において10秒間放置した後0.023±0.039mg／cm2の脂質を有する面に対して、反応生成物の90°剥離接着力が少なくとも44.64ｇ／cmに選定される請求項１記載の感圧接着剤。
- アクリル酸エステル、非極性エチレン性不飽和単量体及び極性エチレン性不飽和単量体の相対的量は、テスト手順Ｂ−IIに従って測定して室温において１分間放置した後0.023±0.039mg／cm2の脂質を有する面に対して、反応生成物の90°剥離接着力が少なくとも111.6ｇ／cmに選定される請求項１記載の感圧接着剤。
- イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びこれらの組合せから成る群から選ばれるアクリル酸エステルを40から85重量部含む請求項１記載の感圧接着剤。
- 非極性エチレン性不飽和単量体を15から60重量部含む請求項１記載の感圧接着剤。
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