JPH0397701A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野１ 本発明は、アクリレート系の光重合性組成物に関し、さ
らに詳しくは、１分子中に光による開裂点を２か所以上
有する特定の光重合開始剤を含有する光重合性組成物並
びに該組或物から得られる粘弾性製品とその製造法に関
する。

〔従来の技術〕

アクリル系ボリマーからなる粘弾性製品として、例えば
、アクリル系粘着剤、アクリル系粘着テープ、アクリル
系粘着シート、両面粘着テープ、発泡体類の粘着加工製
品などが良く知られている。

アクリル系粘着剤は、アクリル系ボリマーを主成分とし
ているため、耐光性、耐候性、耐油性などに優れており
、また、プラスチックフィルムや紙などを表面基材とし
たアクリル系粘着テープは、粘着力、凝集力などの粘着
性能、および耐熱性、耐候性などの耐老化性能に優れて
いるため、広く使用されている。

これらの粘弾性製品として代表的なアクリル系粘着テー
プを例にとると、該粘着テープは、一般に、アクリル酸
アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸エステル
などのアクリレート系モノマーを主成分とするビニル系
モノマーを、有機溶剤系で溶液重合して得られる粘着剤
溶液、または水系で乳化重合して得られるエマルジョン
を、基材に塗布または含浸し、これを加熱乾燥して製造
されている。

上記の製造方法において、粘着剤溶液を用いる場合は、
基材に塗布または含浸した粘着剤溶液を高温で乾燥する
ために、多くのエネルギーを必要とし、また、溶剤によ
る大気汚染を防止するために、大規模な溶剤回収装置を
必要とする。しかも、溶剤は引火し易いため、安全保持
のために充分な安全装置を必要とする。

一方、エマルジョンを用いる場合は、水を蒸発させるた
めに、溶剤を用いる場合よりも大きなエネルギーを必要
とし、また、性能面でも重合時に混入する乳化剤により
耐水性が低下する。さらに、水溶性モノマーが使用でき
ないため、モノマ一種が限定され、粘着テープに要求さ
れる多種多様な二−ズへの対応力が弱いという欠点があ
った． ところで、米国特許第４，　１８１，　７５２号明細書
には、アクリレート系モノマーを主成分とするビニル系
モノマーにベンゾインエチルエーテルのような光重合開
始剤を含有させた溶剤不含の光重合性液状組成物を用い
、この組成物に波長３００〜４００ｎｍの紫外線を０．
１〜７ｍＷ／ｃ−の光強度で照射して、上記ビニル系モ
ノマーを重合させることにより、アクリル系粘着テープ
を製造する方法が開示されている． この方法は、紫外線の光強度を比較的低くすることによ
り、上記ビニル系モノマーによる重合体の高分子量化を
行ない、それにより粘着力、凝集力などの粘着性能を高
めたものである．そして、この方法によれば、溶剤を用
いることなく粘着テープを製造できるため、前記した有
機溶剤や水の使用に伴う問題点は解消される．ところが
、この方法では、重合反応速度が遅いため、実用化する
には生産性が悪いという欠点がある．この方法において
、紫外線照射を途中で止めて重合反応時間を短縮しよう
とすると、製品中の残存モノマー濃度が高くなり、臭気
が問題となるとともに、粘着性能、特に凝集力が低下す
る。

ところで、一般に、アクリレート系モノマーなどのビニ
ル系モノマーの光重合において、重合反応速度は、光重
合開始剤量と光強度の積の平方根に比例する。そこで、
生産性を高めるために、光重合開始剤の添加量を増加し
たり、あるいは光強度を高くして、重合反応速度を速く
すると、得られる重合体の分子量が低下し、粘着テープ
の粘着力と凝集力とのバランスを高水準に保持すること
ができない。このように従来の光重合技術では２アクリ
ル系粘着テープのような粘弾性製品の諸物性と生産性と
を同時に高水準に保持することはできなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、光重合開始剤を用いた実質的に溶剤不
含の光重合性組戊物から粘弾性製品を製造する方法にお
いて、粘弾性特性と生産性とを高水準に保持したアクリ
ル系粘弾性製品を製造することができる新規な光重合性
組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、該光重合性組成物を用いたアクリ
ル系粘弾性製品とその製造方法を提供することにある。

本発明者は、前記従来技術の有する問題点を解決するた
めに鋭意研究した結果、アクリレート系モノマーを主成
分とするモノマー成分に、１分子中に光による開裂点を
２か所以上有する特定の光重合開始剤を含有せしめた光
重合性組成物を用いて、光重合により粘弾性製品を製造
すると、高い分子量を有し、諸物性に優れたアクリル系
粘弾性製品を高い生産性で得られることを見出し、その
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

〔課題を達成するための手段〕

かくして、本発明によれば、 （ａ）炭素数１−１２のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル
からなる群から選択される少なくとも１種のアクリレー
ト系モノマー６０−１００重量％および該アクリレート
系モノマーと共重合可能なビニル系モノマー０〜４０重
量％を含むモノマー成分ｉｏｏ重量部と、 （ｂ）下記構造式［Ｉ］で表わされる光重合開始剤を主
成分とする光重合開始剤０．０Ｏｉ〜５重量部とを含む
光重合性組成物が提供される。

〔式中、Ｃ．およびＣ，は、芳香環同士を結合すか一方
がカルボニル基（＞Ｃ＝０）で、他方が２つのアルキル
エーテル基（−ＯＲ；ここで、Ｒは炭素数１〜１０の直
鎖状または分枝状のアルキル基であり、２つのＲは相互
に結合して環を形成していてもよい）を有する構造（＞
Ｃ　（Ｏ　Ｒ）　＊　）のものであり、かつ、２個の炭
素鎖の中でそれらの位置は入れ換わっていてもよい。Ａ
ｒは、置換または未置換の芳香族基を示す。ｎは１〜１
０の整数を示す。〕 また、本発明によれば、上記光重合性組成物に光を照射
して、前記モノマー成分を重合させることを特徴とする
粘弾性製品の製造方法、および該製造方法で得られた粘
弾性製品が提供される。

以下、本発明の構成要素について詳述する．（モノマー
成分） 本発明で使用するモノマー成分は、炭素数１〜ｌ２のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルおよびメ
ククリル酸アルキルエステルからなる群から選択される
少なくとも１種のアクリレート系モノマー６０〜１００
重量％および該アクリレート系七ノマーと共重合可能な
ビニル系モノマー０〜４０重量％を含むものである．ア
　１レートニモノマー アクリレート系モノマーとしては、アルキル基の炭素数
が１〜１４、好ましくは４〜ｌ２のアクリル酸アルキル
エステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが用いら
れ、具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニルな
どを挙げることができる。

これらは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わ
せて用いる。粘着性と凝集性のバランスなどから、通常
、ホモボリマーのガラス転移濡度が−５０℃以下のアク
リル酸アルキルエステルを主成分とし、コモノマーとし
て、低級アルキル基の（メタ）アルリル酸エステルや下
記のビニル系モノマーを用いることが好ましい． 蚤と亙晟至ｌヱ： また、アクリレート系モノマーと共重合可能な他のビニ
ル系モノマーとしては、例えば，アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、アクリ口ニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｎ−置換アクリルアミド、ヒドロキシエチル
アクリレート、Ｎービニルビロリドン、マレイン酸、イ
タコン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシ
エチルメタクリレートなどが挙げられる． また、ガラス転位温度の低い重合体を形成するビニル系
モノマー、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、ポリエチレングリコールアクリレート、ボリブロビ
レングリコールアクリレート、フッ素アクリレート、シ
リコンアクリレートなどのビニル系モノマーも用いるこ
とができる。

これらのビニル系モノマーは、１種または２種以上を組
合わせて使用できるが、全モノマー成分中における使用
割合が４０重量％を越えると、アクリル系粘着剤として
の粘着特性などが低下するので、好ましくない。

（光重合開始剤） ■　　の　　　　４ 本発明で用いる光重合開始剤［Ｉ］は、例えば、次の方
法で製造することができる。

先ず、ベンゾイン縮合により、例えば、テレフタルアル
デヒドのように１分子中に２つのアルデヒド基を有する
化合物八と、ベンズアルデヒドのように１つのアルデヒ
ド基を有する化合物Ｂとを、シアン化アルカリの存在下
に縮合させる。

ベンゼン核をφで表わすと、１モルのテレフタルアルデ
ヒド　（ＯＨＣ−φ−ＣＨＯ）と２モルのベンズアルデ
ヒド　（φ−ＣＩ｛０）とのベンゾイン縮合反応は、次
の式で表わされる。

０｝ＩＣ−φ−Ｃ｝ＩＯ＋　２φ−ＣＨＯ→φ−ＣＯＣ
ＨＯＨ−φ−ＣＯＣＨＯＨ−φこの生成物は、容易に酸
化されて、次式のようにジケトン結合を有する化合物に
なる。

φ−ＣＯＣＨＯＨ−　φ−ＣＯＣＨＯＨ−　φ−　φ−
ＣＯＣＯ−　φ−ＧＯ（，０−　φこの芳香族間にジケ
トン結合を有する化合物を公知方法（例えば、特開昭５
２−１２５１５１号）によりケタール化を行なうと、目
的とする化合物を合成することができる。

ＯＲ　　　　ＯＲ ここで、Ｒは、炭素数１〜１０の直鎖状または分枝状の
アルキル基であり、ケクールの２つのＲは相互に結合し
て環を形成していてもよい。また、カルボニル基は、中
心にあるφに近い方にあってもよい。

さらに、化合物Ｂとして、例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン、アミノ基などの各種の置換基をもつ
ベンズアルデヒドを用いると、末端芳香族基（Ａｒ）を
置換芳香族基とすることができる。

なお、前記ジケトン結合を有する化合物は、例えば、塩
化ベンゾイルと塩化ベンジルとを金属リチウムの存在下
で反応させることによっても得ることができる。

前記式［１１において、ｎは１〜１０であるが、ｎの数
は、基本的には化合物Ａと化合物Ｂとの比率を変えるこ
とにより調節することができる。

例えば、化合物Ａと化合物Ｂとの反応モル比をｌ：２と
すればｎ＝・１のものが、１：１とすればｎ＝２のもの
が生成する．ｎの数を多くすれば、得られた化合物を光
重合開始剤として用いた場合に，重合反応速度を速め、
高分子量化をはかることができる（高速高分子量化性能
）が、反応効率が低下する傾向を示す．そこで、反応活
性と高速高分子量化とを高いレベルに保持するために、
ｎは１〜ｌＯの範囲とする。

前記式［Ｉ］で表わされる光重合開始剤は、１分子中に
光による開裂点を２か所以上有しており、高速の反応条
件においても高分子量ポリマーを生成させることを可能
とし、その結果、諸物性に優れたアクリル系の粘弾性製
品の高速生産を可能にする。

ム　　　　１ 構造式［Ｉ］で表わされる光重合開始剤［Ｉ］は、単独
で使用してもよいが、一般に用いられている単官能光重
合開始剤を全開始剤量の約２０重量％以内の範囲内で併
用するのが好ましい。

光重合開始剤［１］を単独で使用した場合には、光強度
を比較的低くすると、モノマー組成等の条件によっては
ゲル化が起こり、粘着力が低下することがある．しかし
、単官能光重合開始剤を併用すると、ゲル化を抑えるこ
とができ、しかも、低開始剤濃度によっても高速の重合
を達成できる。

単官能光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フエニル（２−ヒドロキシ−２−プロ
ビルケトン【グロキュアー２９５９　：メルク社製］　
；２−ヒドロキシメチル−１−フェニルブロバンー１−
オン〔グロキュアー１１７３：メルク社製］；メトキシ
アセトフェノン、２．２ージメトキシー２−フエニルア
セトフエノンなどのアセトフエノン系；ベンゾインエチ
ルエーテル、ペンゾインイソブ口ビルエーテルなどのベ
ンゾインエーテル系；ベンジルジメチルケタールなどの
ケタール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフ
ィンオキシド、アシルホスフオナートなどを挙げること
ができる。

本発明の光重合性組成物においては、構造式Ｈ）で表わ
される光重合開始剤を主成分とする光重合開始剤は、前
記モノマー成分１００重量部に対して０．００１〜５重
量部の割合で含有させる， この配合割合が０．００１重量部未満であると、光重合
開始剤が光エネルギーにより重合初期に消費されるため
に、未反応モノマーが残存しやすく、モノマーの臭いが
残るだけでなく，凝集力が低下する。逆に，５重量部を
越えると、重合反応速度は速くなるが、光重合開始剤の
分解臭が激しくなり、また、分子量のばらつきが太きく
なり、粘着性能も低下する． 光重合による重合体の重量平均分子量は、粘着特性から
みて、約３０〜１００万に調節するのが好ましく、約５
０−１００万に調節するのがさらに好ましい。したがっ
て、目標とする重合体の分子量に応じて、光重合開始剤
の配合割合は、上記範囲内で調節される。

（任意成分） Ｌ里盗１ 本発明の光重合性組成物においては、耐熱性や高温での
凝集力などを付与するために、上記の光重合開始剤とと
もに、光架橋剤を含有させるのが好ましい。

このような光架橋剤としては、例えば、ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、（ポリ）ブロビレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレート，トリメチロールブロバントリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、その他エボキシアクリレート、ポリエス
テルアクリレート、ウレタンアクリレートなどがある． かかる光架橋剤は，一般に、前記モノマー成分１００重
量部に対して、５重量部以下含有させることにより、光
重合反応の過程で重合体分子間に架橋結合が生じ、粘弾
性製品の耐熱性が向上する．粘弾性製品が粘着テープの
場合には、高温での凝集力が増加し、高温での保持力が
向上する。

Ｌユ此立孟迦兜 また、本発明においては、光重合性組成物に、増粘剤や
チキソトローブ剤、増量剤や充填剤などの通常用いられ
る添加剤を配合してもよい．増粘剤としては、アクリル
ゴム、エビクロルヒドリンゴムなどがある。

チキソトローブ剤としては、コロイドシリカ、ポリビニ
ルビロリドンなどがある。

増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー
などがある。

充填剤としては、ガラスバルン、アルミナバルン、セラ
ミックバルンなどの無機中空体；ナイロンビーズ、アク
リルビーズ、シリコンビーズなどの有機球状体；塩化ビ
ニリデンバルン、アクリルバルンなどの有機中空体；ポ
リエステル、レーヨン、ナイロンなどの短繊維：などが
ある。

（粘弾性製品とその製造方法） 本発明の光重合性組成物は、例えば、粘着テープをはじ
め、感熱接着剤シート、建築用や自動車用などのシーリ
ング材、防振材中間膜など種々の粘弾性製品の製造に有
用である。

本発明の光重合性組成物を用いて粘弾性製品を製造する
には、通常、この絹成物中に溶存する酸素を除去するた
めに、窒素ガスなどの不活性ガスでパージするか、ある
いはフエニルジイソデシルホスファイト、トリイソデシ
ルホスファイト、オクタン酸第一錫などの酸素除去能の
ある化合物を添加する。酸素除去能のある化合物の添加
により、雰囲気の酸素濃度がある程度高くて６十分な重
合（硬化）を実現できる。

粘弾性製品として、例えば、粘着テープを製造する場合
は、光重合性組成物を剥離紙、剥離型枠などの上に塗布
または注入するか、あるいはプラスチックフィルム、紙
、セロハン、布、不織布、金属箔などの基材に塗布また
は含漫する．前者の場合には、基材のない粘着テープが
得られる。粘弾性製品として、シーリング材を製造する
場合には、光重合性組成物を剥離性の細長い型などに注
入する。

光重合性組成物を型枠や基材などに塗布、含浸または注
入する際に、作業が円滑に行なわれるように、増量剤や
チキソトローブ剤で増粘することが好ましい．増粘方法
としては、このほかに、例えば，紫外線を少量照射して
、予めモノマー或分の一部重合させる方法もある． これらの塗布、含漫または注入作業は、空気（酸素）と
接触しないように工夫された装置が用いられる。

型枠や基材などに塗布、含浸または注入後、光重合性組
成物は、不活性ガスで置換されたボックス内を通され、
石英ガラスやバイレックスガラス、ホウ酸ガラスごしに
紫外線や可視光線などの光の照射が行なわれる．また、
不活性ガス雰囲気中でなくても、型枠や基材などに塗布
、含浸または注入された光重合性組成物の表面な離型性
を有するポリエステルフィルムでカバーすることにより
、空気（酸素）との接触を防止して、光の照射を行なっ
てもよい．この場合は、酸素除去能のある化合物を添加
しておくことが好ましい。

光としては、通常、紫外線が用いられる。紫外線ランプ
としては、通常、波長３００〜４００ｎｍ領域にスペク
トル分布をもつものが用いられるが、具体例としては、
ケミカルランプ、ブラックライトランプ（東芝電材■の
商品名）、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ等がある
。

前二つのランプは、比較的低い光強度を得るために用い
られ、後四つのランプは、比較的高い光強度を得るのに
用いられる。

光強度は、被照射体までの距離や電圧の調節によって、
一般に、５　〜３　０　０　ｍ　Ｗ　／　ｃ　ｒｒｒ程
度とし、照射時間は０．３〜５分程度とする．紫外線な
どの光の照射により、アクリレート系モノマーを主成分
とするモノマー成分の重合が行なわれ、粘弾性製品が得
られる．前記程度の照射時間（重合反応時間）で、残存
モノマーが約０．５重量％以下であって、粘弾性製品の
性能に悪影響を及ぼさない程度にまで、重合反応を実質
的に完結させることができる。

なお、光の照射は、一定の光強度で行なってもよいが、
二段階以上に分けてそれぞれの光強度を変えて照射する
ことにより、粘弾性製品の物性をさらに精密に調節する
こともできる． 【作　　用Ｊ 本発明において、アクリレート系モノマーを主成分とす
るモノマー成分に、１分子中に光による開裂点を２か所
以・上有する特定の光重合開始剤を含有させて光重合性
組成物を得、これに光を照射すると、この光重合開始剤
が開裂してラジカルが生じ、上記モノマー成分が速やか
に重合し、残存モノマー量が極めて少ない高分子量の粘
弾性を有するボリマーが生成する。

このように得られるボリマーの高分子量化が図れる機構
は必ずしち明らかではないが、光重合開始剤として１分
子中に光による開裂点に２が所以上ある化合物を用いる
と、開裂により多官能のラジカルが生じる．そして，こ
の多官能のラジカルを始点としてボリマー分子が生成し
て行き、ラジカルがある程度のところで再結合したとき
に、開始点から反応停止点までの生成ボリマーの長さが
従来の単官能光重合開始剤の場合と同じように短くても
、各ボリマー分子は多官能のラジカルにより開始剤を起
点として多方向に伸びてい《ため、全体としてボリマー
が高分子量になるものと推定できる。

（以下余白） 【実施例Ｊ 以下、本発明について、合或実験例、実施例および比較
例を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。

［合成実験例１］ Ａ　　　のＡ　　その１ 下記の化学反応式にしたがって、光重合開始剤［１１を
合成した。

〔なお、上記式（１）および式（２）において、カルボ
ニル基は、中心のベンゼン核に近い側にあってもよい。

〕 １）ベンゾイン縮合反応 ３００ｍ（２のフラスコに、９５％エタノール６５ｍβ
、蒸留水５０ｍβ、テレフタルアルデヒド３０ｇ、ベン
ズアルデヒド５０ｇ、シアン化ナトリウム５ｇを加え、
１時間加熱還流した。冷却後、固形分を濾過し、次いで
、水で洗浄し、乾燥して生成物を得た． ２）酸化反応 １００ｍＩ２のフラスコに、結晶硫酸！２０．５ｇ、ビ
リジン２０ｇ、水８ｇを入れ、撹拌しながら水浴上で加
熱し、硫酸銅を溶解させた．次いで、上記で得られたベ
ンゾイン縮合物８，５ｇを加え、２時間加熱撹拌した。

濃い緑色の溶液を冷却し、硫酸銅ピリジン溶液をデカン
テーションして除き、半固形生成物を水で洗浄した。次
に、生成物を１０％硫酸中に入れ、よく撹拌して洗浄後
、吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥してジケトン結合を有
する化合物を得た。

３）ケタール化反応 ジオキサン１００ｍβ中に上記酸化物１７ｇ、ジメチル
硫酸６．３ｇを溶解し、室温下で撹拌しながらナトリウ
ムメチラート５．４ｇを少量づつ６時間かけて加えた．
次いで、１．５規定の苛性ソーダ水溶液３４０ｍｇを加
えて、１時間加熱し、次ぎに、溶媒をｌｏｏｍ氾留去し
た。

熱い内に反応混合物を静置し，水相を除いた後、有機相
を水中にかき混ぜながら注ぎ込んだ。

得られた固形物を濾過し、水洗後に減圧乾燥し、目的化
合物を得た。なお、目的化合物は、カルボニル基および
メチルエーテル基の位置がそれぞれ異なるものの混合物
である。これを光重合開始剤（Ｐ１）とした。

［合成実験例２］ 八　　　　　の　　　　　　　　２ 合成実験例ｌで得られたジケトン結合を有する化合物３
．４２ｇ，１．３−プロパンジオール２．５ｇおよび触
媒量のバラトルエンスルホン酸とを、トルエン１００ｍ
Ｉ２中で加熱還流しながら、生成する水を除いた．１５
時間反応後、トルエンを留去し、次いで、微量の重曹を
溶がした冷水中に、反応液を注入した。沈澱物を濾過し
、水で洗浄後、減圧乾燥して、下記式で表わされる化合
物を得た。なお、目的化合物は、カルボニル基の位置が
異なるものの混合物である。これを光重合開始剤（Ｐ，
）とした． ［合成実験例３］ 人　　　のム その３ 下記の化学反応式にしたがって、ジケトン結合を有する
化合物を合成し、それを用いて光重合開始剤［Ｉ］を合
成した。

ｌｏｏｍ尼の丸底フラスコで、塩化ベンゾイル１．４ｇ
　（０．０ｆモル）、塩化テレフタロイル１．０２ｇ　
（０．００５モル）を５ｍＪ２の乾燥テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）に懸濁し、次いで、酸塩化物と当量の金属
Ｌｉを加え、超音波洗浄器（　Ｂｒａｎｓｏｎ社製　１
２０Ｗ）中に反応液面が、洗浄器の水面と同じ高さにな
るようにして、１５時間処理した． 反応生成物を塩化メチレンに溶解し、重曹水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去して、中性ア
ルミナ力ラムで精製した．得られたジケトン結合を有す
る化合物を用い、合成実験例１と同様にしてケタール化
反応を行ない、目的とする化合物（カルボニル基の位置
の異なるものの混合物）を得た。この化合物を光重合開
始剤（Ｐ．）とした． 〈物性の評価〉 テープの　　゛１ 実施例および比較例で得られた両面粘着テープについて
、次の測定方法により、粘着剤の重量平均分子量（光架
橋剤を添加しない場合についてのみ測定）、残存モノマ
ー量、粘着力、保持力を測定した． （１）重量平均分子量 ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ボ
リスチレンを基準とし、テトラヒドロフランな溶離剤と
して、検出は屈折計を用いて測定した． （２）残存モノマー量 ポリエチレングリコール（ガスクロ工業■社製商品名２
０Ｍ）を担持したｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ　Ｗを酸処理し
た分離力ラム、および水素炎イオン化検出器を有するガ
スクロマトグラフ（ＧＣ−６Ａ、島津製作所製）を用い
て測定した．なお、測定用試料は、粘着剤試料１００ｍ
ｇを５ｃｃの酢酸メチルに溶解した溶液から２ｃｃを採
取し、この溶液２ｃｃと、２−エチルへキシルメタクリ
レートを酢酸メチルに溶解した内部標準液２ｃｃとを混
合して調製した． （３）粘着力 両面粘着テープの片面に厚さ２５μｍのポリエステルフ
ィルムに貼り付けて幅２５ｍｍ、長さ３００ｍｍの粘着
テープとし、これを＃２８０番の紙ヤスリで研磨された
スチール板に、テープの一端から長さ１００〜１２０ｍ
ｍ部分を、２ｋｇのローラで一往復させて貼り付け、２
３℃、６５％ＲＨの条件で、このテープの他端をインス
トロン引張試験機で３００ｍｍ／分の速度で１８０度角
の反対方向に剥離し、その時の剥離抗力を測定し、粘着
力（ｇ／２５ｍｍ幅）とした。

（４）保持力 両面粘着テープの片面に厚さ１００μｍのアルミニウム
箔を貼り付けて幅２５ｍｍの粘着テープとし、これを＃
２８０番の紙ヤスリで研磨されたスチール板に、テープ
の一端部を接着面積が幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍとなる
様に２ｋｇのローラーで一往復させて貼り付け、このテ
ープの他端にｌｋｇの重りを固定し、これを１００℃の
雰囲気温度で吊し、テープと共に重りが落下するまでの
時間を測定して、保持力（時間）とした。

なお、この保持力は、通常、４０℃で測定されるが、１
００℃の過酷な条件で測定を行い測定時間を短縮し、ま
た最大１５０時間で測定を打切った。

［実施例ＩＪ ２−エチルへキシルアクリレート９７重量％およびアク
リル酸３重量％からなるモノマー成分１００重量部に、
合成実験例１で得られた光重合開始剤（Ｐ，）０．５重
量部を添加し、撹拌｛幾で撹拌して均一に混合し光重合
性組成物を製造した。

得られた光重合性組成物を窒素ガスでパージして溶存酸
素を除去してから、剥離剤で処理した透明ポリエステル
フィルム上のナイロン不織布に含浸させ、その表面を上
記と同じフィルムでカバーし、これをアプリケーターの
絞りロールに通して厚みを均一にした。次いで、これに
超高圧水銀ランプを用いて、光強度２　０　ｍＷ／　ｃ
ｒｒｒ　（波長３６５ｎｍ中心）で照射した。その結果
、９９．７％のモノマーが重合し、実質的に重合完結状
態となるまでに要した時間は１．５分であった．ｆ！！
られたボリマーの重量平均分子量は４０万であった．こ
のようにして、膜厚２２０ＬＬｍの両面粘着テープを製
造した． ［比較例１］ 光重合開始剤として単官能のイルガキュア６５ｌ　（ベ
ンゾインメチルエーテル；チバガイギー社製）を用い、
その配合量をＯ、３重量部とした以外は、実施例１と同
様な方法で両面粘着テープを作成したところ、重合完結
に要した時間は１．５分となり実施例１と同様であった
が、得られたボリマーの重量平均分子量は１８万しかな
く、凝集力の小さなものであった． ［比較例２］ イルガキュア６５１の配合量を０．５重量部とした以外
は、比較例ｌと同様な方法で両面粘着テープを作成した
。重合完結に必要な時間は０．７分となり実施例ｌより
速いものの、得られたボリマーの重量平均分子量はｌ４
万と小さく、凝集力のないものとなった． ［実施例２〜５］ ２−エチルへキシルアクリレート９７重量％にアクリル
酸３重量％からなるモノマー戊分１００重量部に、合成
実験例１で得た光重合開始剤（Ｐ，）２重量部を加え、
さらに光架橋剤としてヘキサンジオールジアクリレート
をそれぞれＯ（添加せず）．０．０５、０．１、０．２
重量部加え、均一に撹拌して液状シロップの光重合性組
成物を得た。

このシロップを用いて、実施例ｌと同様の方法により両
面粘着テープを作成した。そのときのランブ強度は２０
ｍ　ｗ　／　ｃ　ｒｒｆで、照射時間は１．５分であっ
た。さらに、得られた両面粘着テープの粘着力、保持力
を測定した．その結果を第１表に示す。

［実施例６〜９］ 合成実験例２で得られた光重合開始剤（Ｐ８）を２重量
部加え、さらに光架橋剤としてヘキサンジオールジアク
リレートをそれぞれＯ（添加せず）．０．０５、０．１
，０．２重量部を用い，光強度を４０ｍｗ／ｃｒｄとし
、０．７分間照射した以外は、上記実施例２〜５と同様
にして両面粘着テープを得た。得られた両面粘着テープ
の物性を評価し、その結果を第１表に示した。

第１表から明らかなように、本発明によれば、高速反応
においても高分子量ボリマーが得られ、また、光架橋剤
を配合することにより、さらに優れた粘着物性を発現す
ることができる。

［比較例３〜６］ 光重合開始剤としてイルガキュア６５１を０．５重量部
添加し、また、光架橋剤としてヘキサンジオールジアク
リレートな０（添加せず）、０．ｌ、０．２、０．４重
量部を用い、光強度を１０ｍｗ／ｃｒｒｒで照射時間を
１．５分とした以外は、実施例２〜５と同様にして両面
粘着テープを作成した。

このようにして作成した両面粘着テープの物性を評価し
、その結果を第１表に示す． 比較例３〜６の場合、主鎖高分子の分子量が小さいため
、非架橋状態では粘着力は高いものの保持力が小さく、
逆に、架橋状態では粘着力が低く、しかも界面破壊が起
こり易いため保持乃ち低くなった。

（以下余白） 〔実施例１０〕 光重合開始剤として、合成実験例３で得られたＰ，を用
いた以外は実施例５と同様にして両面粘着テープを作成
し、同様に評価したところ、粘着力１　０　０　０　ｇ
／２５ｍｍ、保持力１５０時間であった。

〔発明の効果〕

本発明の光重合性組成物は、アクリレート系モノマーを
主成分とするモノマー成分に、１分子中に光による開裂
点を２か所以上有する光重合開始剤が含有されており、
この組成物に光を照射すると高速の反応条件でも高い分
子量の重合体が生成するため、応力分散性、追従性、可
撓性等に優れた粘弾性製品を生産性良く得ることができ
る。

本発明を、例えば、粘着テープの生産に応用すると、従
来法のような溶剤や乾燥エネルギー、溶剤回収装置を必
要しないため、省資源省エネルギーの簡略プロセスによ
って低コストでの生産が可能となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有するアク
   リル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエ
   ステルからなる群から選択される少なくとも１種のアク
   リレート系モノマー６０〜１００重量％および該アクリ
   レート系モノマーと共重合可能なビニル系モノマー０〜
   ４０重量％を含むモノマー成分１００重量部と、 （ｂ）下記構造式〔 I 〕で表わされる光重合開始剤を
   主成分とする光重合開始剤０．００１〜５重量部とを含
   む光重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｃ＿ａおよびＣ＿ｂは、芳香環同士を結合する
   ２個の炭素鎖（▲数式、化学式、表等があります▼）で
   あって、いずれか一方がカルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）で、
   他方が２つのアルキルエーテル基（−ＯＲ；ここで、Ｒ
   は炭素数１〜１０の直鎖状または分枝状のアルキル基で
   あり、２つのＲは相互に結合して環を形成していてもよ
   い）を有する構造（＞Ｃ（ＯＲ）＿２）のものであり、
   かつ、２個の炭素鎖の中でそれらの位置は入れ換わって
   いてもよい。Ａｒは、置換または未置換の芳香族基を示
   す。ｎは１〜１０の整数を示す。〕
2. （２）請求項１記載の光重合性組成物に光を照射して、
   前記モノマー成分を重合させることを特徴とする粘弾性
   製品の製造方法。
3. （３）請求項２記載の製造方法で得られた粘弾性製品。