JPH0370636B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱フアクシミリ、感熱プリンター等
におけるサーマルヘツドに付着するカス付着物を
少なくするために、通常無色又は淡色の発色性ラ
クトン化合物と、この発色性ラクトン化合物を熱
時発色させるフエノール性物質とからなる感熱紙
において、その支持体にJISK−5101法による吸
油量が50ml／100ｇ以上の無機粉体をオーバーコ
ートし、表面処理加工を施さずにその上に感熱層
を塗布したことを特徴とする感熱紙に関するもの
である。 本発明の感熱紙は基本的にラクトン染料とフエ
ノール性物質とがサーマルヘツドにより加えられ
る熱によつて溶けて発色するものであり、その溶
融物がサーマルヘツドにも付着する。又一般に圧
力発色防止やすれかぶり、引つかき防止等の目的
で特公昭50−14531号に記載されているワツクス
類を使用することが多く、これらのワツクス類は
熱可融性であるために、カスとなつてサーマルヘ
ツドに更に付着しやすくなる。溶融物がカスとな
つてサーマルヘツドに付着すると感熱紙の印字品
質、特に長時間印字の場合、その印字品質を著し
く悪くするので、その改良が強く望まれていた。 一般にサーマルヘツドに溶融物が粘着すること
を防止するために感熱層に、タルク、クレー、デ
ンプン等の無機、有機の充てん剤を加えることが
知られているが、その効果は十分ではなかつた。 本発明者等は種々検討の結果JISK−5101法に
よる吸油量が50ml／100ｇ以上80ml／100ｇ未満の
無機粉体を支持体にオーバーコートし、表面処理
加工を施さずにその上に感熱層を塗布することに
よつて、印年濃度等の感熱紙としての特性を悪く
することなくサーマルヘツドへのカス付着防止に
驚くほど効果が得られることを見いだした。その
理由はよく分らないが、たぶん、サーマルヘツド
で印字の際に塗層中のラクトン染料、フエノール
性物質等の溶融物を支持体にオーバーコートした
無機粉体がその吸油性によつて瞬間的に吸着して
サーマルヘツドへのカス付着を少なくするものと
考えられる。 当然のことながら、これらの吸油性の大きい物
質を感熱塗層中に含有させることが考えられ、本
発明者等は既に特開昭53−105239号、特開昭53−
118059号で提案しており、カス付着防止には効果
があるが、これらの吸油性の大きい物質は一般的
にカサが大きく、吸水性も大きく、そのために感
熱塗液に入れた場合、液性その他でトラブルを起
す場合がある。又これらの物質は直接ラクトン染
料とフエノール化合物の発色に関与しないのでそ
の発色特性に悪影響を与えやすく、本発明はこれ
らの点を改良したものである。 又支持体に内添することも考えられるが、カス
付着防止には感熱層に密着する支持体表面にこれ
らの無機粉体が一定量以上ある必要があり、大量
に内添すれば効果はあるが、大量に内添した場合
には支持体の強度、その他の性質を損い、適当で
ない。本発明に使用される無色又は淡色を帯びた
発色性ラクトン化合物の代表例を挙げると次の通
りであるが、これらに限定されるものではない。 クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、３，３−ビス（パラジメチル
アミノフエノール）−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド、３−エチルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３−ベンジルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−モルホリノ−５，６−ベンゾフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７
−ジメチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−５，６−ベンゾ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジベンジルアミノ−3′，4′，5′，6′−
テトラクロロフルオラン、３−エチルトリルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−｛Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−トリフルオロメチルフエニル）
アミノ｝フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（Ｎ−3′−トリフルオロメチルフエニル）アミノ
フルオラン。 又本発明に用いられるフエノール性化合物は70
℃以上で液化又は気化して前記発色性ラクトン化
合物と反応してこれを発色させるもので、４，
4′−イソプロピリデンジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンビス（２−ter−ブチ
ルフエノール）、４，4′−sec−ブチリデンジフエ
ノール、４，4′−シクロヘキシリデンジフエノー
ル、ビスフエノールスルホン、４，4′−チオビス
（４−ter−ブチル−３−メチルフエノール）、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｎ−ヘプ
タン、ノボラツク型フエノール樹脂、ハロゲン化
ノボラツク型フエノール樹脂等の１分子中に２個
以上の水酸基を有するフエノール性物質が好適な
例として挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。 本発明の感熱層において圧力発色防止、引つか
き防止等の目的で使用されるワツクス類としては
特公昭50−14531号に記載のようなセラツクロウ
等の動物性ワツクス類、カルナバワツクス等の植
物性ワツクス類、パラフイン等の石油ワツクス
類、ポリエチレンワツクス等の合成ワツクス類そ
の他高級脂肪酸アマイド類が挙げられ、これらは
単独又は２種以上併用して、これらの微粉末とし
て、あるいはエマルジヨンとして使用される。 本発明の感熱層に用いる接着剤としては熱可融
性のものはサーマルヘツドに粘着するおそれがあ
り、一般に使用しにくく、デンプン、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ア
ラビアゴム等の水溶性高分子接着剤が一般に使用
される。その他感熱塗液には増白剤や充てん剤と
してタルク、クレー、デンプン粒等を加えること
もできる。 又感熱フアクシミリ、感熱プリンター等におい
て、その消費電力を少なくしたり、印字スピード
を仕上げるために必要に応じて感度向上剤として
特公昭43−4160号、特開昭48−19231号、特開昭
49−58842号に記載されているような添加剤を加
えることも可能である。 本発明で使用する感熱塗液において通常無色又
は淡色の発色性ラクトン化合物、フエノール性物
質、感度向上剤、ワツクス類は水溶性高分子接着
剤や、界面活性剤を用いてボールミル等の粉砕機
によつてできるだけ小さな粒子に具体的には5μ
以下の粒子になるまで粉砕するのが望ましい。 本発明に使用される支持体としては紙が一般的
であるが、合成樹脂フイルムや織布シートも使用
できる。又本発明に用いる感熱塗液を塗工する場
合には、エアーナイフ、ゴムドクトル、スチール
ブレード、ロール、メーヤーバー等のコーターヘ
ツドを用いて行い、比較的低温で乾燥する。そし
て塗工しただけでは表面状態が一般に良くないの
で、カレンダー等で表面処理し、塗布面平滑性を
向上させるのが普通である。 本発明に用いられるJISK−5101法による吸油
量が50ml／100ｇ以上80ml／100ｇ未満の無機粉体
は一般にカス付着防止に効果があるが、中でも活
性白土類としてのモンモリロナイト、ベントナイ
ト、カオリン等を含む原土を酸処理したもの及び
焼成カオリン類としてのカオリン鉱物を焼成した
各種焼成カオリン類が特に好適である。 本発明の吸油量50ml／100ｇ以上80ml／100ｇ未
満の無機粉体を支持体にオーバーコートする場合
には必要に応じて、リン酸塩等の分散剤や界面活
性剤を用いて分散させ、接着剤を加えて水性塗液
として抄紙機上で紙の表面に塗工するのが効率的
であり、一般にサイズプレス部のように液体を紙
の表面にオーバーコートする部分で行うのがよ
い。しかしながら、抄紙機上で行わずにスチール
ブレード、エアーナイフ、ロール、フレキソ、メ
ーヤーバーなどのコーターヘツドを有する塗工機
で紙の表面に設けてもよい。そして抄紙機のサイ
ズプレス部で塗工する場合サイズ剤を入れること
もできる。 この無機粉体の塗工量としては感熱塗液を塗工
する面に1.0ｇ／m²以上あれば効果が大きく1.0
ｇ／m²未満ではその効果は若干低下し、又、多い
方は多ければ多いほど効果は大きいが、余り多い
と塗工時の作業性が悪く、支持体としての強度そ
の他の特性が失われることがある。 次に本発明を更に具体的に説明するために実施
例を述べる。 実施例 １ 水 150重量部 アンシレツクス（エンゲルハード
（Enselhard）KK.製焼成カオリン） 100重量部 ダウ636（旭ダウ社製SBR系ラテツクス）
20 〃 15％MS−3800（日本食品社製酸化デンプン）
溶液 100 〃 をかきまぜて機で十分にかきまぜ、分散させ、オ
ーバーコート液とした。このオーバーコート液を
40ｇ／m²の上質紙を製造していた抄紙機のサイズ
プレス部で絶乾塗布量５ｇ／m²になるように表面
塗工したものを一部製造した。 一方感熱塗液として、 Ａ液クリスタルバイオレツトラクトン ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 １重量部 ５ 〃 Ｂ液４，4′−イソプロピリデンジフエノ
ール ５％ヒドロキシエチルセルロース １重量部 ５ 〃 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にボールミルで２日
間粉砕し、Ａ：Ｂ＝１：５重量比になるように混
合し、感熱塗液を調製した。 この感熱塗液をエアーナイフコーターで前記の
オーバーコートした原紙に絶乾塗布量３ｇ／m²に
なるように塗布し、60℃以上にならないようにし
て乾燥した。更にスーパーカレンダーでベツク平
滑200〜300秒になるように仕上げ、スリツターで
180mm幅にスリツトし、100ｍ巻きの巻取を作成し
た。同時にオーバーコートしない原紙に同様に感
熱塗液を塗布し、その後同様にして巻取を作成し
た。その巻取を東芝感熱FAXKB−500で画像電
子学会の標準チヤートNo.２を用いて、主走査速度
500lpm、記録電圧20Vで100ｍ印字後、サーマル
ヘツドを観察すると、カスの付着は支持体にオー
バーコートしたものは0.4〜0.7mm長でヘツドが曇
る程度で、非常に少なく、オーバーコートしない
ものは３〜４mm長で非常に多かつた。 実施例 ２ 表−１の無機粉体 100重量部 ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.5 〃 水 150 〃 をかきまぜ機で十分にかきまぜ、分散させ、更に
15％ポリビニルアルコール溶液100重量部を加え、
オーバーコート液とする。この液をエアーナイフ
コーターで40ｇ／m²の上質紙に塗布量６ｇ／m²に
なるように塗布し、乾燥する。 一方感熱塗液として、 Ａ液３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 １重量部 ５ 〃 Ｂ液４，4′−イソプロピリデンジフエノール ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 １重量部 ５ 〃 Ｃ液脂肪酸アマイドＳ（日本化学KK社製ステアリン酸
アマイド） ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 １重量部 ５ 〃 Ａ、Ｂ、Ｃ液をそれぞれ別々にボールミルで２
日間粉砕し、Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：５：３の重量比に
なるように混合し、実施例１と同様に塗工、カレ
ンダー、巻取化し、フアクシミリテストを行つた
結果、支持体にオーバーコートしたものはサーマ
ルヘツドへのカス付着は表−１のように0.8〜1.2
mm長で、非常にカスは少なく、オーバーコートし
ないものは５−６mm長でカス付着が非常に多かつ
た。 又、該無機粉体以外のものを支持体にオーバー
コートしたものもオーバーコートしないものと同
様であつた。

【表】 表−１からも明らかなようにJISK−5101法に
よる吸油量が50ml／100ｇ以上80ml／100ｇ未満の
無機粉体を支持体にオーバーし、その上に感熱層
を塗布したものは、カス付着防止に顕著な効果が
あることが分かる。 なお、JISK−5101法による吸油量とは、試料
１〜５ｇをガラス板（約250×250×５mm）に取り
煮アマニ油をビユーレツトから少量ずつ試料の中
央に滴下し、その都度全体をヘラで十分に練り合
せる。滴下及び練り合せの操作を繰り返し、全体
が初めて固いパテ状の一つの塊となり、鋼ベラで
ラセン形に巻き起される程度になつたときを終点
とし、それまでに使用した煮アマニ油の量から次
式によつて吸油量Ｇを求める。 Ｇ＝Ｈ／Ｓ×100 Ｈ：アマニ油量（ml） Ｓ：試料の重さ（ｇ） 又、顔料の種類によつて、パテ状の塊がラセン
状に巻き起せないものでは、煮アマニ油の一滴で
急激に軟らかくなり、ガラス板に粘りつく直前を
終点として計算する。 比較例 １ 実施例１のアンシレツクスを含むオーバーコー
ト液（Ｄ液とする）と、感熱塗液とを、１つの層
として原紙上に絶乾塗布量８ｇ／m²となるように
塗布した以外は実施例１を繰り返した。 ダウ636の固形分濃度は50％である。なお、
Ａ：Ｂ：Ｄ＝１：５：0.1の重量比である。 したがつて、実施例１及び比較例１の原紙上に
設けられた層の絶乾塗布量は両者とも８ｇ／m²
で、かつ、各成分の絶乾塗布量は、両者とも同じ
である。 実施例１及び比較例１の感熱紙を実施例１のカ
ス付着試験における印字と同様に、東芝感熱
FAXKB−500で画像電子学会の標準チヤートNo.
２を用いて、主査速度500lpm、記録電圧20Vで
印字した。 印字濃度は、実施例１で1.1、比較例１で0.8で
あつた。 印字濃度はマクベス濃度計RD−514で、フイ
ルター＃106を使用して測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に無色ないし淡色の発色性ラクトン
   化合物、フエノール化合物を基本的に含み、その
   外にワツクス類を併せ含み又は含まない感熱層を
   設けてなる感熱紙において、JISK−5101法によ
   る吸油量が50ml／100ｇ以上、80ml／100ｇ未満の
   無機粉体を含む組成物を塗布し、表面処理加工を
   施さずにその上に感熱層を設けた後、該感熱層の
   表面を仕上げ加工したものであることを特徴とす
   るサーマルヘツドへのカス付着を少なくした感熱
   紙。 ２ 無機粉体の塗布量が1.0ｇ／m²以上である特
   許請求の範囲第１項に記載の感熱紙。 ３ 無機粉体が活性白土及び焼成カオリンからな
   る群より選ばれる１以上である特許請求の範囲第
   １項に記載の感熱紙。