JPH0418560B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するもので更に詳しく
は高速記録適性と保存安定性にすぐれかつ良好な
黒色画像を得ることの出来る感熱記録体に関す
る。 〔従来技術〕 通常無色ないし淡色の発色性物質（以下ロイコ
化合物と云う。）および顕色剤とを含む感熱記録
紙はたとえば、特公昭45−14039号などによつて
すでに公知である。この記録紙は熱エネルギーを
記録層に与えてロイコ化合物、有機酸および結着
剤を軟化あるいは溶融し、両発色成分を接触させ
て発色反応させる原理に基づくものであり、近時
各種プリンター、フアクシミリ等の分野で使用さ
れている。該記録紙の記録特性は用途によつて異
なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記
録装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進
する必要があり、近年この方向の感熱紙の開発が
求められている。従来より顕色剤としてはビスフ
エノールＡが一般的に使用されてきたがビスフエ
ノールＡは融点が157℃と高く高速記録適性がな
く、高速記録適性を上げるため各種の増感剤を添
加する事も提案されているもののいまだ十分効果
があるものはない。 また高速記録適性を上げるためより融点の低い
顕色剤の提案も多数なされており、実用可能なも
のとしてはＰ−ヒドロキシ安息香酸エステル（特
開昭56−144193号）および４−ヒドロキシフタル
酸ジエステル（特開昭58−153692号）等が考えら
れる。しかしながらこれらの物質はいずれも得ら
れた画像の退色性が著しく劣るという欠点を有し
ている。そこで退色性を改良するために酸化防止
剤等の各種薬品の添加も提案されているが満足出
来るものが得られていない。 以上の理由から、本発明者は先に顕色剤として
４，4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジイソプロピル
ジフエニル−２，２−プロパンを提案した（特願
昭59−130135）。 本顕色剤を用いたものは発色性・保存性ともＰ
−ヒドロキシ安息香酸エステルや４−ヒドロキシ
フタル酸ジエステル等に比較し、格段に優れてい
るものの、得られる画像の色相が赤味を帯びて良
好な黒色画像を得ることが出来ず、また指紋付着
部が退色しやすいという欠点があつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者は顕色剤４，4′−ジヒドロキシ−３，
3′−ジイソプロピルジフエニル−２，２−プロパ
ンの持つ優れた特徴を保持しつつ、しかも良好な
黒色画像を得ることの出来る感熱記録体、更にま
た指紋付着部が退色しにくい感熱記録体を提供す
る事を目的として鋭意研究を行なつた結果、本発
明をなすに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち、本発明は通常無色ないし淡色の発色
性物質と、この発色性物質を加熱時発色させる顕
色剤とを含む感熱記録層を有する感熱記録体にお
いて、発色性物質が３−ジ−Ｎ−ブチルアミノ−
７−（２−フルオロフエニルアミノ）フルオラン
および式(1) （式中R₁、R₂は水素原子、アルキル基、脂環基、
アリル基、アラルキル基を示し、R₁とR₂とは互
いに環を形成することも出来る。） で示されるフルオラン物質より選ばれる１種また
は複数種よりなり、しかも、顕色剤が４，4′−ジ
ヒドロキシ３，3′−ジイソプロピルジフエニル−
２，２−プロパン （R₁はイソプロピル基をあらわす。） を用いた事を特徴とする感熱記録体に関する。 式(1)で示されるフルオラン化合物と４，4′−ジ
ヒドロキシ−３，3′−ジイソプロピルフエニル−
２，２−プロパンとの組合せで得られる感熱記録
体は発色色相が赤味となつたり、発色部に指紋が
付着した場合消色したりする問題があつた。 また顕色剤として４，4′−ジヒドロキシ−３，
3′−ジイソプロピルフエニル−２，２−プロパン
を用い、発色剤として３−ジ−Ｎ−ブチルアミノ
−７−（２−フルオロフエニルアミノ）フルオラ
ンを用いた場合にも色相が緑色がかり、指紋付着
部の退色性も著しい改善はされず、画像濃度も良
好ではなかつた。従つて本発明のようにこれら３
者を組合わせることにより前記した欠点をすべて
解決した感熱記録体を得ることが出来るというこ
とは思いもよらぬことであつた。 本発明において式(1)のフルオラン化合物は１種
でも複数でも良く、３−ジ−Ｎ−ブチルアミノ−
７−（２−フルオロフエニルアミノ）フルオラン
との混合比率は10／90〜90／10の割合が好まし
い。この比率をはずれた場合には色相の緑味、赤
味が強くなり、良好な黒色画像を得ることが出来
ない。また指紋付着により消色を改善することが
出来ない。 次に本発明に用いられる物質について述べる。 (1) 式(1)のロイコ化合物 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ベンジルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランなどがあげられる。 (2) 発色促進剤 本発明の感熱記録体の記録特性をさらに上げ
るためには従来知られているような発色促進
剤、たとえばステアリン酸アマイド等の脂肪酸
アマイド、テレフタル酸エステル、テルフエニ
ル、パラベンジルビフエニル、オクタヒドロア
ントラセン、、ベンジルマンデル酸、各種ナフ
タリン誘導体などが用いられる。 (3) 結着剤 主として水溶性結着剤を用いて微粒子状に分
散させた発色剤を互いに隔離させて固着させる
ものであり、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カ
ゼイン、ゼラチン、でんぷんおよびそれらの誘
導体などが挙げられる。 (4) その他の添加物 本発明の感熱記録体には必要に応じて感熱層
中に他の添加物質たとえばクレー、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタ
ン、酸化亜鉛等の無機または有機顔料、ワツク
ス類、保存安定のための酸化防止剤、フエノー
ル樹脂、紫外線吸収剤、ステイツク防止のため
の各種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水
化剤、フエノール樹脂、界面活性剤等を添加す
ることも可能である。 (5) 基体 本発明は基体に前記した物質を含む感熱塗料
を塗布してつくられる。基体としては、一般に
は上質紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙
が用いられるが、その他ガラス繊維シート、プ
ラスチツクシート、フイルムラミネート紙など
も基体として使用することが出来る。 〔発明の効果〕 本発明の感熱記録体は、高速記録性と保存安定
性をあわせて満足するうえに良好な黒色画像を得
ることが出来、更にまた指紋付着部が退色しにく
いという特徴を有するきわめて有用な感熱記録体
である。 〔実施例〕 以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に
説明する。 実施例 １ (a) 感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペ
イントシエーカー（東洋精機製）で10時間分散
させた。 Ａ液： ３−ジ−Ｎ−ブチルアミノ−７−（２−フルオロ
フエニルアミノ）フルオラン 2.5ｇ ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン 2.5ｇ 水酸化アルミニウム 28ｇ ステアリン酸亜鉛 ５ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ Ｂ液： ４，4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジイソプロピル
ジフエニル−２，２−プロパン 15ｇ カオリン 20ｇ ステアリン酸亜鉛 ３ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ 次にＡ液125ｇ、Ｂ液125ｇとポリビニルアルコ
ール12％液50ｇ、水40ｇを加えて混合撹拌し調整
して塗液をつくり、次にこの塗液を50ｇ／m²の上
質紙の表面にマイヤバーを用いて乾燥後の塗布量
が８ｇ／m²になるよう塗布乾燥し感熱記録体を得
た。 実施例 ２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランの代りに３−（Ｎ−
イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。 実施例 ３ 実施例２で用いたＡ液配合のうち３−ジ−Ｎ−
ブチル−７−（２−フルオロフエニルアミノ）フ
ルオランと３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランと
の混合比率を１：２にした以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 実施例 ４ 実施例３のフルオラン染料の混合比率を２：１
にした以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。 実施例 ５ 実施例１の塗液と実施例２の塗液を同量混合
し、新たな塗液を得、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。 比較例 １ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち３−ジ−Ｎ
−ブチルアミノ−７−（２−フルオロフエニルア
ミノ）フルオランに代えて３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 比較例 ２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランに代えて３−ジ−Ｎ
−ブチルアミノ−７−（２−フルオロフエニルア
ミノ）フルオランを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 比較例 ３、４、５ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち４，4′−ジ
ヒドロキシ−３，3′−ジイソプロピルジフエニル
の代りに 比較例３ではＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル 比較例４では４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエ
ステル 比較例５ではビスフエノールＡ を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。 以上実施例および比較例、で得た感熱記録体を
記録面がベツク平滑度で500秒になるようテスト
スーパーキヤレンダーで表面処理した。 次に表面処理して得られた感熱記録体について
市販のＧフアクシミリ装置FACOM FAX621C
（富士通(株)製）で記録電力0.96W／dot、通電時間
0.45ｍsec、周期約５ｍsec／の条件で印字を行
い、印字した時の画像濃度および地肌濃度をマク
ベス濃度計RD−514を用いて測定し、その発色
色相を見た。 また、耐指数退色性を見るため印字面に指紋を
付着させ40℃、90％RHの条件に48時間保存し、
その時の退色度合を目視で判定した。 結果を第１表に示した。 以上本発明の感熱記録体がすぐれた特徴を持つ
ている事が実証された。

【表】 〓× 完全に消色〓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性物質と、この発
   色性物質を加熱時発色させる顕色剤とを含む感熱
   記録層を有する感熱記録体において、発色性物質
   が３−ジ−Ｎ−ブチルアミノ−７−（２−フルオ
   ロフエニルアミノ）フルオランおよび式(1) （式中R₁、R₂は水素原子、アルキル基、脂環基、
   アリル基、アラルキル基を示し、R₁とR₂は互に
   環を形成する事もできる。） で示されるフルオラン物質より選ばれる１種また
   は複数種よりなり、しかも、顕色剤として４，
   4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジイソプロピルジフ
   エニル−２，２−プロパン （R₁はイソプロピル基をあらわす。） を用いた事を特徴とする感熱記録体。