JPH02292085A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、一般にロイコ化合物と称される無色または淡
色の有機染料と、前記ロイコ化合物と反応して顕色する
フェノール化合物などの有機酸と、発色性を促進させる
増感剤とを主成分とする、感熱記録体の改良に関する。

（従来の技術） ロイコ化合物と、有機酸とを含む感熱記録紙はたとえば
、特公昭４５−１　４０３９号公報などによってすでに
公知である。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与え
てロイコ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶
融し、両発色成分を接触させて発色反応させる原理に基
づ《ものであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等
の分野で使用されている。この記録紙の記録特性は用途
によって異なるが、たとえば記録速度を上げるためには
、記録装置の改良とともに、記録紙自身の発色性を促進
する必要がある。

ところで、発色性を促進する方法としては、般に低融点
物質を記録層中に含有させる方法が行われている。該低
融点物質、すなわち発色促進剤または増惑剤としては、
特公昭４３−４１６０号公報では尿素、無水フタル酸、
アセトアニリドが、また特開昭４８−１９２３１号公報
ではパラフィンろう、カルナバろう、密ろう、木ろう、
高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが、さらに特公昭４９
−１７７４８号公報ではサリチル酸、アニス酸、フタル
酸モノフェニルエステル、フタル酸モノベンジルエステ
ルが、また近年脂肪酸アミドを発色促進剤として使用す
ることも広く行われている。

また、特公昭５１−２７５９９号公報にはパラフィンま
たはマイクロクリスタリンワックスと脂肪酸アミドとの
組合せにより脂肪酸アミドの増惑効果が、特開昭５４−
１３９７４０号公報にもステアリン酸アミド、オレイン
酸アミドなどの脂肪酸アミドの増悪効果が述べられてお
り、既に公知となっている。

更に特開昭５７−２７７８５号公報には、夕一フエニル
、特開昭６０−８２３８２号公報にはパラーペンジルビ
フエニルが開示されている。

また、特開昭６０−２２２２８４号公報には、フマル酸
誘導体が開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、増感剤としての従来のフマル酸誘導体の
使用は、発色感度は向上するものの、保存安定性、及び
発色開始温度の点で著しく劣っており、実用的なもので
なく、これを改良する技術が強く要望されていた。

本発明者等は、増感剤としての従来のフマル酸誘導体の
効果を確かめるとともに、更に優れた特性を有する使用
方法を見出すべ＜、鋭意検討した結果、今回顕著な効果
を有する使用方法を見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至ったのである。

本発明の目的は、特定のロイコ化合物と、特定の有機酸
と、増感剤としてフマル酸ビス（ｍ−クレゾール）を用
いることからなる、すぐれた発色感度、保存安定性、発
色開始温度を与える感熱記録体を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、ロイコ化合物として、３一ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−イソアミル−Ｎ一エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ペンチルーメチル
）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（エトキシプ口ビルーメチル）アミノ−６−メチル−７
−アユリノフルオランの群から選ばれた少なくとも一種
の化合物と、有機酸としてビスフェノールＡと４，４′
−チオビス（６−むｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）
の群から選ばれた少なくとも一種の化合物と、増感剤と
してフマル酸ビス（ｍ−クレゾール）とを、感熱記録層
中に含有するように構成した怒熱記録体である。

本発明の特徴は、ロイコ化合物と有機酸とフマル酸誘導
体の従来の使用方法では保存安定性、発色開始温度の点
で保存安定性の劣ることが認められていたが、ロイコ化
合物として前記の特定のものを選び、有機酸としても前
記特定のものを選び、さらに増感剤としてフマル酸ビス
（ｍ−クレゾール）を用いることにより、すぐれた発色
感度と保存安定性及び発色開始温度を同時に満足させる
点にある。

以下、本発明について詳述する。

まず、本発明で用いるロイコ化合物としての３ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−イソアミル−Ｎ一エチル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ペンチルーメチル）
アミノ−６−メチル−７−アユリノフルオラン、３−（
エトキシプ口ピルーメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランは、既知の方法で合成される公知化
合物である。本発明者等は、ロイコ化合物として各種の
ものを検討したが、上記以外のロイコ化合物では、すぐ
れた発色惑度、保存安定性、発色開始温度等を同時に満
足させることができないことを確認した。

なお、前記ロイコ化合物の使用量は、全固形分の１〜２
０−ｔ％、好まし《は５〜１５−ｔ％である。

次に本発明で用いる有機酸としては、ビスフェノール八
と４．４′−チオビス＜６　　ｔｅｒｔ−プチルーｍ−
クレゾール）とが挙げられる。

これら以外のものでは、発色惑度、保存安定性、発色開
始温度等を同時に満足させることができないことを確認
した。

なお、前記有機酸の使用量は、全固形分の５〜１５ｗｔ
％、好ましくは１０〜４０−ｔ％である。

本発明で用いられる、フマル酸ビス（ｍ−ク１／ゾール
）は、既知の方法で合成される公知化合物である。

該フマル酸ビス（ｍ−クレゾール）の含有量は、感熱記
録層の全固形分の１〜５０重量％含有させれば、十分な
効果を示すが、好ましくは１〜３０重量％が良い。

なお、本発明で使用する結着剤としては、主として水溶
性結着剤からなり、微粒子状に分散された発色剤を互い
に隔離させて固着させるものが好適に使用される。

例エハポリビニルアルコール、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、澱粉およびこ
れらの誘導体などが挙げられる。

本発明の惑熱記録層には、さらに必要に応じて感熱層中
にその他の添加物質、たとえばクレー炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、シリカ、酸
化亜鉛等の無機または有機顔料、ワソクス類、保存安定
のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、スティック防止の
ための各種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤
、フェノール樹脂、界面活性剤等を添加することができ
る。

本発明の感熱記録層用の塗料は、先に述べた使用割合で
、上記ロイコ化合物、有機酸、増感剤、必要に応じて顔
料、惑度調整剤等の添加剤とを、適当な濃度のポリビニ
ルアルコールなどの結着剤を含む水系媒体中で、ボール
ミル、サンドグラインダーなどの粉砕機を使用して粉砕
分敗し調整される。

なお、各構成物質は、できるだけ微粒化することが発色
効率の点で有利であり、０．５〜３μｍの粒径に微粒化
することが好ましい。

こうして得られた感熱塗料は、以下に述べる支持体に塗
布し、乾燥して本発明の惑熱記録体を得る。

なお、前記塗布は通常のブレードコータ、エアーナイフ
コー夕、バーコータ、リバースロールコータなどにより
行うことができる。

本発明に使用される支持体としては、一ｆｌＱには上質
紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられる。

その他ガラス繊維シート、プラスチックシ一ト、フィル
ムラミネート紙なども支持体として使用することができ
るが支持体として填料が１０％以上の紙が好ましく、又
、必要に応じて（吸油量８０ｇ／１００ｇ以上の顔料を
含有した）アンダーコート層を設けることがさらに好ま
しい。

実施例 以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。

実施例１ 一糺Ｌ３懲雀１灯悼λ腎遣 下記の組成のＡ液及びＢ液を各々別々にペイントシェー
カー（東洋精機製）で、ｌＯ時間分敗させることにより
調製した。

Ａ液； ロイコ染料３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン　　　　　　　　５ｇフマル酸ビス（ｍ
−クレゾール）　　　　　　８ｇステアリン酸亜鉛　　
　　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコール１２％液
　　　　３５％水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４７ｇＢ液： ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１５ｇステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　３ｇポリビニルア
ルコール１２％液３　５　ｇ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４７ｇ次にＡ液１００ｇ，
Ｂ液１００ｇとポリビニルアルコール１２％液５０ｇ、
合成シリカＰ−８３２（水沢化学■製）１５ｇ、水６０
ｇを加えて混合かくはんし、調成して塗液をつくり、次
にこの塗液を５　０　ｇｌｒｄの上質紙の表面にマイヤ
ーバーを用いて乾燥後の塗布量が８　ｇ／ｒｒｒになる
ように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１のＡ液配合のうち、ロイコ染料３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代りに３
−（ｎ−イソアミル−ｎ一エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同
様にして惑熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１で用いたＡ液配合のうち、ロイコ染料３−ジブ
チルアミノ−６−メヂルー７−アニリノフルオランの代
りに３−（ｎ−ペンチルーメチル）一６−メチル−７−
アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と全く同様
にして感熱記！３紙を得た。

実施例４ 実施例１で用いたＡ液配合のうち、ロイコ染料３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代
りに３−（エトキシプロピルーメチル）−６−メチル−
７−アユリノフルオランを用いた以外は実施例１と全く
同様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ 実施例１で用いたＢ液配合のうちビスフェノールＡの代
りに、４．４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）を用いた以外は全く同様にして感熱記録
紙を得た。

実施例６ 実施例２で用いたＢ液配合のうち、ビスフェノールＡの
代りに、４．４′−チオビス（６　−ｔｅｒｔ−ブチル
−ｍ−クレゾール）を用いた以外は、実施例２と全く同
様にして惑熱記録紙を得た。

実施例７ 実施例３で用いたＢ液配合のうち、ビスフェノールＡの
代りに、４，４′−チオビス（６　−ｔｅｒｔ一ブチル
ーｍ−クレゾール）を用いた以外は、実施例３と全く同
様にして感熱記録紙を得た。

実施例８ 実施例４で用いたＢ液配合のうち、ビスフェノールＡの
代りに、４．４′−チオビス（６　　ｔｅｒｔ−ブチル
−ｍ−クレゾール）を用いた以外は、実施例４と全く同
様にして怒熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いたＡ液のフマル酸ビス（ｍ−クレゾール
）を加えない以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

比較例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ロイコ染料３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アユリノフルオランの
代りに３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランを用いた以外は全く同様にして惑熱記録紙を
得た。

比較例３ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ロイコ染料３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの
代りに３−（シクロヘキシルーメチル）−６−メチル−
７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と全く
同様にして惑熱記録紙を得た。

比較例４ 実施例１で用いたＢ液配合のうち、ビスフェノール八の
代りに、Ｐ−ヒドロキシー安息香酸ベンジルエステルを
用いた以外は実施例１と同様にして惑熱記録紙を得た。

比較例５ 実施例１で用いたＢ液配合のうち、ビスフェノールＡの
代りに、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシージフ
ェニルスルホンを用いた以外は実施例１と全く同様にし
て惑熱記録紙を得た。

比較例６ 実施例ｌで用いたＡ液の配合のうち、フタル酸ビス（ｍ
−クレゾール）の代りにステアリン酸アミドを用いた以
外は実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例７ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、フタル酸／ ビス（ｍ−クレゾール）の代りに、フマル酸ビス（４−
メチルベンジル）用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

比較例８ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、フタル酸ビス（ｍ
−クレゾール）の代りにパラベンジルフェニルを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例及び比較例で得た惑熱記録紙は、ベソク平
滑度で５００ｓｅｃになるようテストスーパーキャレン
ダーで表面処理した。

ｂ）試　および評価 １．発色感度 得られた感熱記録紙について、市販のＧＩＩＩファクシ
ミリ装置ＦＡＣＯＭ　ＦＡＸ　６　２　１　Ｃ　（富士
通住燭製）で記録電力０．　９　０　Ｗ／ｄａｔ　，通
電時間０．　４　５　ｍｓｅｃ．周期約５ｍｓｅｃ／６
の条件で印字を行い、印字したときの画像濃度及び地肌
濃度を測定した。

２．高温、高温保存試験 １．で印字を行ったものを温度４０℃で湿度９０％ＲＨ
，及び温度６０℃で乾燥状態（１５％ＲＨ）の２条件で
２４時間保存し、保存後の試料の画像濃度および地肌濃
度を測定した。

３．耐光保存試験 １．で印字したものを日光に１週間さらした後試料の画
像濃度および地肌濃度を測定した。

４．発色開始温度 熱板で２ｋｇ／ｃｎｉ，　５ｓｅｃ加圧を行い、加圧部
をマクベス濃度計で測定し濃度が０．　２となる時の温
度を示した。なお、濃度の測定はすべてマクベス濃度計
ＲＤ−５　１　４型で行った。

実施例及び比較例について得られた結果を、まとめて、
次の表に示す。

（発明の効果） 前述のことから、本発明の感熱記録体は、従来のもと比
較して、惑度保存安定性、発色開始温度の点で、すぐれ
た特性を有することは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ロイコ化合物と、前記ロイコ化合物と反応
   して顕色する有機酸と、発色性を促進させる増感剤とを
   主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録体に於て、 前記ロイコ化合物が、３−ジブチルアミノ−６−メチル
   −７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ
   −エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
   ン、３−（Ｎ−ペンチル−メチル）アミノ−６−メチル
   −７−アニリノフルオラン、３−（エトキシプロピル−
   メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
   、の群から選ばれた少なくとも一種の化合物であり、前
   記有機酸が、２，２′−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
   ル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）４，４′−チオ
   ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、の群
   から選ばれた少なくとも一種の化合物であり、かつ 前記増感剤が、フマル酸ビス（ｍ−クレゾール）である
   ことを特徴とする感熱記録体。