JPH03280043A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
に関する。
料という。)は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定
化等の工程により処理される。
液、漂白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン
交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。
感光材料はこれらの処理液中に浸漬され処理される。
程と脱銀工程である。
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じた銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。 また、この場合
、それぞれの浴は多槽としてもよい。
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。 このような工
程は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗浴等を用い
て行われる。
ており、カラー感光材料は各処理液を満たした処理槽間
を順次搬送して処理される。
処理量に応じて補充液を補充するとともに、補充分をオ
ーバーフローさせ、処理により疲弊した処理液を補充液
で置換し、処理液の組成と性能を一定に保つようにして
いる。
理液の補充を行っても、処理量に依存することな(処理
液の蒸発が起こり、オーバーフローが十分行われず、あ
るいは場合によってはオーバーフローが全(行われず、
処理液が濃縮し、また疲弊処理液が蓄積される。
こされるばかりでなく、発色現像液が空気と接触して空
気酸化を受け、保恒剤や発色現像主薬が酸化分解するこ
とによっても弓き起こされる。
どの間接的な問題のみならず、発色現像液が濃縮され、
組成変化をきたし処理性能の変動につながるという問題
もある。
う。
感材の搬入・搬出を可能とし、かつ液面を覆うようにし
た蓋(例えば、浮蓋)を設置し、発色現像液と空気との
接触を少なくして処理することが試みられている。
m” 処理液の全体積をVcm3とし、液開口率をK
cm−’で定義したとき、このKが小さい処理槽を使用
しようとするものである。
処理を行うと、空気酸化や蒸発による発色現像液の組成
変化はある程度抑制され、連続処理に伴う処理性能の変
動は減少する。
らに小さい処理槽を用いればよいと考えられるが、液開
口率が極めて小さい処理槽を用いて連続処理を行うと、
ある程度の液開口率を有する処理槽を用いる場合よりも
感度や階調の変動が大きくなり、カラーバランスが(ず
れてしまうことが判明した。 これは、感材から溶出し
た写真性に影響を与える物質が、酸化分解されず発色現
像液中に蓄積するためと考えられる。
発色現像液の処理性能を維持することが困難である。
て、補充液とは別に水を補充する方法が行われている。
は、従来、処理に際し、朝1回、一定量の水を補充する
方法や、処理液液面が目に見えて低下したときのみ水を
補充する方法が行われている。
やカラーバランスのくずれの小さいと考えられる液開口
率の処理槽を用いた処理方法とを組合せることにより、
連続処理における発色現像液の処理性能は若干良化する
ものの、その性能を十分に維持することができず、さら
なる改良が求められていた。
処理液、特に発色現像液の処理性能を一定に維持するこ
とができるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
達成される。
cm”、処理液の全体積をV cm”とし、液開口率K
cm−’をに=S/Vと定義したとき、Kが0.001
cm−1以上0. O15cm−’以下である処理槽を
有する自動現像機で、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理する方法であって、 前記処理液の蒸発量が規定量に達したとき、前記処理液
の蒸発分に相当する水を補給することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
上記(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。
真感光材料1m2当り700mj以下である上記(2)
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
化を防止するため、0.015cm−’以下の液開口率
の発色現像槽を用いることができるが、蒸発濃縮や空気
酸化を完全に防止することができない。 また、これを
できるだけ防止しようとして液開口率を極めて小さくす
ると、写真性に悪影響を及ぼす感材溶出物が酸化分解せ
ずに液中に蓄積して処理性能が低下するという問題が生
じることが判明した。
’以下の液開口率の発色現像槽を用い、これに、発色現
像液の蒸発量が規定量に達したとき、処理液の蒸発分に
相当する水を補給する方法を採用することによって、蒸
発濃縮による処理液組成の濃厚化や空気酸化による保恒
剤や発色現像主薬の酸化劣化を低減し処理性能の変動を
大巾に改善することができる。
る写真性への悪影響も緩和することができる。
−1以上0 、 015cm−’以下としたときのみ得
られるものであり、液開口率が01015cm−’をこ
えると、本発明による水補給の方法を採用しても、蒸発
濃縮や空気酸化の度合が太き(なりすぎるためか、軟調
化したりカラーバランスがくずれたりして写真性に優れ
た画像は得られない。
m−1以上0.015cm−’以下とし、かつ蒸発量が
規定量に達したとき蒸発分に相当する水を補給する水補
正の方法を採用してはじめて得られるものであり、単に
、液開口率が小さい処理槽と蒸発水の補正とを組合せた
以上の、この出願以前予測し難い格段の効果が実現して
いるといえる。
感光材料という場合もある)を自動現像機を用いて処理
するものである。
機の代表的構成例が示されている。
の感光材料Sに発色現像−漂白一漂白定着一定着→水洗
−安定化の工程を施すものであり、この工程に従って、
発色現像槽11、漂白槽12、漂白定着槽13、定着槽
14、水洗槽15.16および安定槽17を有する。
110、漂白液120、漂白定着液130、定着液14
0、水洗水Wおよび安定液170が満たされている。
覆うように浮蓋71が設置されており、浮蓋71には感
光材料Sを発色現像液110中に搬入するための開ロア
1Aと発色現像液110中から搬出するための開ロア1
Bとが設けられている。
洗槽15.16および安定槽17にも、それぞれ、処理
液の液面を覆うように浮蓋72.73.74.75.7
6および77が設置されており、これらの浮蓋72〜7
7にも、それぞれ、感光材料Sを搬入・搬出するための
開ロア2A、72B、73A、73B、74A、74B
、75A、75B、76A。
の接触面積をS cm” 発色現像液の全体積をVc
m3とし、液開口率Kcm−’をに=S/Vと定義した
とき、Kが0.001〜0.015cm−’ 好まし
くは0.001〜0.01cm−’のものである。
化などによる処理性能の低下をある程度防止することが
でき、後記の水補給を併用することによって本発明の効
果が発揮されるからである。
、主として、浮蓋71の感材搬入・搬出用の開ロア1A
、71B形成部分に存在する発色現像液110の表面積
に該当するもので、通常50〜200 cm”程度であ
り、一方発色現像液110の全体積Vcm”に対応する
ものがタンク容量で、通常3〜200β程度であること
から、開口面積を変えることにより容易に実現すること
ができる。
O,OO1〜0.015cm−’程度とすればよ(、好
ましくは0.002〜0.008cm−’ さらに好
ましくは0.003〜O,C105cm−’程度である
。
安定槽17には、それぞれ、発色現像補充槽21、漂白
補充槽22、定着補充槽24および安定補充槽27が設
置されている。
充液220、定着補充液240および安定補充液270
が満たされており、各補充槽から各処理槽に、補充ポン
プ41〜44を介して各補充液が補充されるように構成
されている。
れ、槽内の各処理液の液面を検出するレベルセンサ51
.55が設置されている。
よび水洗槽16には、それぞれ、これら各種にて蒸発分
に相当する水を補給するための水タンク31を有する。
46〜48を介して、レベルセンサ51.55の情報に
基づき、水Wが補給されるように構成されている。
のであり、水洗補充液Wが水補充ポンプ48を介して補
充されるようになっている。
補充液220および定着補充液240が補充されたとき
、そのオーバーフローが漂白定着槽13に流入されるよ
うになっている。 これにより、漂白定着補充液を新た
に調製する必要がない。
そのオーバーフローが水洗槽15に流入されるようにな
っており、向流方式が採用されている。
されるようになっている。 これにより廃液を減少させ
ることができる。
装置29を設置することが好ましく、処理中にエアレー
ションすることが好ましい。
に基づき、蒸発分の水に相当する水を補給する手順につ
いて述べる。
て行われる。
なされる発色現像槽11および漂白槽12が代表的に示
されている。
、発色現像液110および漂白液120がそれぞれ液面
レベルL。まで満たされており、液面レベルL。を保持
するようにオーバーフローが行われる。
Sによる発色現像液110の持込量と漂白液120の持
出量はほぼ同じであるので、液面レベルL0はほぼ保持
される。
、液面レベルL0は次第に低下する。
レベルL1まで低下したことをレベルセンサ51が検出
し、液面レベルL1のとき水補充ポンプ47が作動し、
水タンク31から水Wの補給が開始される。
水Wが補給されると、水補充ポンプ47はその作動を停
止する。
れるときに、この水量に比例した量の水Wが水補充ポン
プ46を介して水タンク31から補給される。
に作動するようにしても、一定時間経過後に作動するよ
うにしてもよい。
異を考慮した係数を求めて予め設定してお(なとすれば
よい。
、この槽では発色現像液110の持出しのみが起こるの
で、漂白槽12に比べて、水の蒸発による液面低下のみ
を検出するのは困難となるからであり、発色現像槽11
に隣接する漂白槽12が発色現像槽11に対してモニタ
ー水槽的な役割を果すことにより、発色現像槽11にお
ける蒸発分に相当する水を精度よく補給することができ
る。
光材料が処理された後に、感光材料の処理量に応じて、
発色現像槽11では発色現像補充液210が、また漂白
槽12では漂白補充液220が、それぞれ、まとめて補
充される。
白槽12にても、水を補給して各々の液面レベルをLo
に補正してお(ことが好ましい。
ンサにより検知し、ある液面レベルまで低下したとき、
低下分の水を補給しているので、常に一定量ずつの水を
補給すればよく、精度上、操作上好ましい。
なく処理し、 (ii)この補充のない処理中にて、上記の水補給を行
って処理液の水補正を行い、 (iii)所定量の感光材料を処理後、その処理量に応
じた処理液を一括して補充するという方法を採用すると
、 水補給ないし処理液補充に通常使用されるポンプ精度等
の上から好ましい。
内でオーバーフローレベルにある漂白液容積の0.05
〜10%、好ましくは0.2〜3%程度まで減少したと
きに行えばよい。
ましくは20〜100m1程度とすればよく、この水量
が漂白液の蒸発量の規定量であり、これを規定量として
、この規定量ずつを補給すればよい。
度の容積を有するが、上記の水量に比例した水量が発色
現像液の蒸発量の規定量であり、5〜500mg、好ま
しくは20〜300mj程度となり、この規定量ずつが
補給される。
〜5%程度ずつ、好ましくは0.01〜1%程度ずつ、
また1回の水補給量の0.001〜10倍程度ずつ、好
ましくは0.01〜1倍程度ずっとすればよい。
(例えば、カラーネガフィルム35mm巾0.028〜
8.5m ) 好ましくは0.01〜0.2m”(例
えば、カラーネガフィルム35IIII11巾0.28
〜5.7m)となったとき補充すればよい。
い方が好ましく、感光材料1m”当り950m1以下、
さらには900mj以下、好ましくは700m1以下、
より好ましくは450m1以下、特に好ましくは50〜
4001とするのがよく、このような補充量の少ない発
色現像処理で効果が大きい。 漂白液の補充は、漂白槽
容積の0.1〜10%程度、好ましくは0.5〜5%程
度、また1回の水補給量の0.1〜100倍程度、好ま
しくは1〜20倍程度とすればよい。 すなわち、補充
は感光材料の処理量0.14〜7m” 好ましくは0
.35〜2.1m”毎に行えばよい。
までに行う水補給の回数は、感光材料の処理量が通常の
条件では、平均して、発色TIAHh 述 −r−1
”l n 1 、 Q rEI
hA 中 1 ど を千 n
1 .1回、漂白液で0.1〜20回、好ましく
は1〜10回、処理量が少ない条件では、発色現像液で
0.03〜5回、好ましくはO,1〜30、漂白液で0
.2〜30回、好ましくは1〜20回、処理量が著しく
少ない(極少量)条件では、発色現像液で0.05〜8
回、好ましくは2〜3回、漂白液で0.3〜50回、好
ましくは2〜30回とすればよい。
って、発色現像や漂白液が蒸発して濃縮することによる
処理組成の変化はほとんど観測されず、またレベルセン
サやポンプの精度等を問題とすることなく、処理組成の
変化を防止することができる。 また、ポンプ精度等を
問題とすることなく、正確な液量で液補充を行うことが
できる。
1〜0.015cm−’の発色現像槽を用いている。
酸化による問題はもともとそれほどではないが、蒸発分
を補給する水は少なく、今度は、写真性に悪影響を及ぼ
す感材溶出物の濃度がほとんど変化しないことになり、
カラーバランスは改善されない。
濃縮や空気酸化、あるいは感材溶出物による問題を水補
給するという方法を用いて有効に解決することができ、
ベストの写真性能が得られる。
ンサ55が設置されており、漂白槽12と同様に水補給
と処理液補充の動作がなされる。
センサ55により漂白定着液130の液面レベルを検出
し、このレベルが所定レベルに低下したとき、標準の液
面レベルを回復するまで、水洗槽16に水補給を行うよ
うにすればよい。 これにより、定着槽14、水洗槽1
5および16にても水補給がなされることとなり、多槽
の水補正を適切に行うことができる。
き、すなわち漂白定着槽13に水補給されるとき、この
水量に比例した安定補充液270を蒸発分に相当する水
として補充することが好ましい。
を増設することなく、最終処理浴である安定槽に蒸発分
に相当する水を安定液として補充することができ、得ら
れる写真品質を良好なものとすることができる。
ることは、処理液量が槽内で変化しても、常時、液面と
蓋面とを接触状態にしておくことができて好ましいが、
処理液面を遮蔽するものであればこれに限定されるもの
ではなく、この他、固定蓋、液体浮蓋、シャッター等を
用いてもよい。
水を補給した後ポンプの作動を停止するような構成とし
ているが、レベルセンサによる液レベルL0の検出やオ
ーバーフローの開始に基づいてポンプの作動を停止する
ような構成としてもよい。
量低下したとき行うものとしており、この方法を採るこ
とが好ましいが、この他、下記(1)、(2)の方法を
採ることができる。
水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から処理槽
における水の蒸発量(規定量)を算出し、この蒸発量に
比例させて処理槽に水を補給する方法(特開平1−25
4959号、同1−254960号公報参照)。 この
際、水補給は一定量ごとにすることが好ましい。
になったときに、一定量の水を規定量として補給する方
法。
−漂白一漂白定着一定着一第一水洗一第二水洗−安定化
の各処理を行うものとしているが、感光材料の種類等に
応じて種々のものとすることができる。
黒白現像の後に反転浴等と組合わせて発色現像を行うも
のとすることができる。
の工程のほか、以下のものが代表的に挙げられる。
、工程■については、例えば特開昭61−75352号
に開示されている。
浴の槽構成は1槽であっても2槽以上(例えば2〜4槽
、この場合向流方式が好ましい)であってもよい。
白能を有する処理液、特に上記の好ましい脱銀処理工程
に用いられる漂白液は、高電位酸化剤を含むものである
ことが好ましい。
合わせて施されるが、水洗工程のみとすることも、また
実質的な水洗を行わず安定化処理を行う簡便な処理方法
とすることができる。
一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例は
p−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
ミノ)トルエン D−44−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコア ニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−[β
−(メタンスルホンアミ ド)エチルコアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンア ミド D−8N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。 芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液11当り好ましくは約0.1〜
約20g、より好ましくは約0.5〜約Logの濃度で
ある。
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
〜10g、さらに好ましくは1〜5gである。
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
開昭63−43138号記載のヒドロキサム酸類、同6
3−146041号記載のヒドラジン類やヒドラジド類
、同63−44657号および同63−58443号記
載のフェノール類、同63−44656号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類および/または
同63−36244号記載の各種糖類を添加するのが好
ましい。 また、上記化合物と併用して、特開昭63−
4235号、同63−24254号、同63−2164
7号、同63−146040号、同63−27841号
および同63−25654号等に記載のモノアミン類、
同63−30845号、同63−14640号、同63
−43139号等に記載のジアミン類、同63−216
47号、同63−26655号および同63−4465
5号記載のポリアミン類、同63−53551号記載の
ニトロキシラジカル類、同63−43140号および同
63−53549号記載のアルコール類、同63−56
654号記載のオキシム類および同63−239447
号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい。
同5’7−53749号に記載の各種金属類、特開昭5
9−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−
3582号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−
94349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許筒
3.746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有してもよい。 特に芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
12、より好ましくは9〜11.0であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。
好ましい。
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホン酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂) 四ホウ酸カリウム、0−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
) 0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。 しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。
であることが好ましく、特に0.1〜0.4モル/iで
あることが特に好ましい。
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。 以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N’、N’ −テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、1.2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
2−ホスホノブタン−1゜2.4−1リカルポン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N、
No −ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジア
ミン−N、N’ −ジ酢酸。
もよい。
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えばII2
当り0.1〜10gである。
ることができる。 しかしながら、本発明における発色
現像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。 ここで「実質的に」とは現像液lβ当り2m1以下
、好ましくは全(含有しないことを意味する。
号、同37−5987号、同38−7826号、同44
−12380号、同45−9019号、米国特許第3,
818,247号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭52−49829号および同50−15554号に
記載のp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44−30074号、特開昭5
6−156826号、同52−43429号等に記載の
4級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903
号、同第3,128,182号、同第4,230゜79
6号、同第3,253,919号、特公昭41−114
31号、米国特許第2,482゜546号、同第2,5
96,926号、同第3.582,346号等に記載に
アミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−
25201号、米国特許第3,128,183号、特公
昭41−11431号、同42−23883号、米国特
許第3,532,501号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他1−フェニルー3−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。
防止剤を添加できる。 カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用でき
る。 有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、6−ニドロペンズイミダゾール、5−ニトロイ
ソインダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−
ニトロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素
へテロ環化合物を代表例としてあげることができる。
してもよい。 蛍光増白剤としては、4.4°−ジアミ
ノ−2,2−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。
である。
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
1〜0.015cm−’の液開口率の処理槽を用い、か
つ水補給をすることによって、処理性能を一定に維持す
ることができる。
、好ましくは30〜45℃である。 処理時間は20秒
〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒である。
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第1現像液
と呼ばれるものである。 黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよ(知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第
1現像液に含有させることができる。
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや2−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤を挙げることができ
る。
化剤が含有される。
180mV以上、より好ましくは200mV以上の、い
わゆる高電位酸化剤であることが好ましい。
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテイ(Tra
nsactions of the FaradayS
ociety) 55巻(1959年) 1312
〜1313頁に記載しである方法によって測定して得ら
れる酸化還元電位で定義される。
方法によって得られたものである。
はpH6,0付近が漂白刃ブリの発生の目安となるから
である。
光材料が入ったとき感光材料の膜中のpHが低下するが
、このときのpHの低下が速いと漂白刃ブリは小さく、
pHの低下が遅かったり、漂白液のpHが高いと漂白カ
ブリが大きくなることが確認されており、これらの事実
からpH6,0を基準としている。
使用するのは、このような酸化剤によって十分な酸化力
を得ることができ、迅速な漂白処理を行うことができる
からである。
ときに、漂白液の蒸発濃縮による処理性能の低下が著し
く問題となり、本発明による蒸発補正は特に有効である
。
ロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびア
ミノポリカルボン酸鉄(m)錯塩の一部有機系化合物を
挙げることができる。
性等の点からアミノポリカルボン酸鉄(1)錯塩を使用
するのが好ましい。
錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。 併せて、上記定義における酸化還元電位を記す
。
7の1.3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(III)錯
塩(以下、1.3−PDTA−Fe(III)と略す)
である(これは、特開昭62−222252号、特開昭
64−24253号に開示された1、3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(III)錯塩と同じ化合物である) アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。
酢酸鉄(III)錯塩(EDTA−Fe(I)は110
mVであり、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(III)
錯塩やトランス−1,2−シクロヘキサンジアミン四酢
酸鉄(III)酸塩などは80mVであって、本発明に
おける好ましい酸化剤からは除外される。
β当り好ましくは0.17モル以上であり、処理の迅速
化や漂白カブリ、スティンの低減の上で0.25モル以
上が好ましい。 特に好ましいのは0.30モル以上で
ある。 ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応
を阻害するので、その上限の濃度は0.7モル程度とす
るのがよい。
以上併用してもよい。
うにすればよい。
以上の酸化剤に加えて、酸化還元電位が150mV未満
のものを併用してもよい。 ただし、その使用量は、酸
化電位が150mV以上の酸化剤1モルに対して0.5
モル程度以下とすることが好ましい。
上の、特にアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩と併
用する場合においてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の
第二鉄錯塩等を挙げることができる。
を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加すること
もできるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン酸
と第二鉄塩(例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第
二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄)とを共存
させて漂白液中で錯塩を形成させてもよい。
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよ(、過剰に添加するときには通常0.01
〜10%の範囲で過剰にすることが好ましい。
る。 処理の迅速化を図る上では、pHを2.5〜4.
2、好ましくは2.5〜4.0、特に好ましくは2.5
〜3.5とするのがよ(、補充液は、通常1.0〜4.
0として用いるのがよい− 本発明において、pHを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。
い。 本発明におけるpKaは酸解離定数の逆数の対数
値を表わし、イオン強度0.1モル/!、25℃で求め
られた値を示す。
る酸を1.2モル/1以上含有する漂白液を使用するこ
とが好ましい。 漂白液にpKa2.O〜5.5の酸を
1.2モルフ2以上含有させることによってさらに、漂
白刃ブリをな(すことができ、処理後の未発色部のステ
ィン増加を改良することができる。
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すpKa
2.0〜5.5の酸は有機酸である。 また、有機酸に
あってもカルボキシル基*gすス右m酩が法L7 h工
十1い。
も多塩基性酸あってもよい。 多塩基性酸の場合、その
pKaが上記2.0〜5.5の範囲にあれば金属塩(例
えばナトリウムやカリウム塩)やアンモニウム塩として
使用できる。 また、pKa2.0〜5.5の有機酸は
2種以上混合使用することもできる。 ただし、アミノ
ポリカルボン酸およびそのFe錯塩は除く。
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸;アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物;安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸;
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸;アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸;フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族二塩基性酸:クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。
た状態で1!当り0.5モル以上が適当である。 好ま
しくは1.2〜2.5モル/jである。 さらに好まし
くは1.5〜2.0モル/iである。
カリ剤(例えば、アンモニア水、KOH,NaOH、イ
ミダゾール、モノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン)を併用してもよい。 なかでも、アンモニア水が好
ましい。 また、漂白液の母液を漂白補充液から調製す
る際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、イミ
ダゾール、モノエタノールアミンあるいはジェタノール
アミンを用いることが好ましい。
促進剤を添加することができる。 このような漂白促進
剤については、例えば、米国特許第3,893,858
号明細書、ドイツ特許第1.290,812号明細書、
英国特許第1,138,842号明細書、特開昭53−
95630号公報、リサーチ・ディスクロージャー第1
7129号(1978年7月号)に記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭50−1
40129号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特
許第3,706.561号明細書に記載のチオ尿素誘導
体、特開昭58−16235号公報に記載の沃化物、ド
イツ特許第2,748,430号明細書に記載のポリエ
チレンオキサイド類、特公昭45−8836号公報に記
載のポリアミン化合物などを用いることができる。 特
に好ましくは英国特許第1,138,842号明細書に
記載のようなメルカプト化合物が好ましい。
記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化
カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再
ハロゲン化剤を含むことができる。 再ハロゲン化剤の
濃度は漂白液とした状態で1eあたり0.1〜5モル、
好ましくは0.5〜3モルである。
ることが好ましい。
ことが好ましく、漂白液の補充量は感光材料1m”当り
、200mA以下、好ましくは140〜10mjである
。
下であり、より好ましくは40秒以下である。 本発明
による蒸発補正は、このような短縮した処理時間におい
て有効となる。
錯塩を使用した漂白液には、第1図に示されるように、
エアレーションを施して、生成するアミノポリカルボン
酸鉄(II)錯塩を酸化することが好ましい。
に保持される。
含有される。
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩(ロダン塩)、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。
い。 定着剤の量は定着液または漂白定着液12当りO
i 3〜3モル、好ましくは0.5〜2モルである。
ウム(ロダンアンモニウム) チオ尿素、チオエーテル
(例えば3.6−シチアー1.8−オクタンジオール)
を併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の
量は、定着液または漂白定着液1ρ当り0.01〜0.
1モル程度が一般的であるが、場合により、1〜3モル
使用することで定着促進効果を大巾に高めることもでき
る。
速化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩と
を併用することが好ましく、特に、チオ硫酸アンモニウ
ムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。
ル/iとし、チオシアン酸塩を1〜3モル/i、好まし
くは1〜2.5モル/Pとして用いればよい。
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル(例えば3.6−シチアー
1,8−オクタンジオール)等を挙げることができる。
液12当り0.01〜0.1モル程度が一般的であるが
、場合により、1〜3モル使用することもある。
(例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム)およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物(例えばアセトア
ルデヒドτ駈1韮に1ズ酩−+kIIr’t)、)プレ
ーシメヒ、今】白コ°シ【−→ト」−1pし噌Nくでき
る。 さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶
剤を含有させることができるが、特に保恒剤としては特
願昭60−283881号明細書に記載のスルフィン酸
化合物を用いることが好ましい。
0.01〜0.5モルであり、好ましくは0.015〜
0.3モルであり、特に好ましくは0.02〜0.2モ
ルである。
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製さね、た酒向済ン宇薔述か4商
量避春1.て梱側1でもよい。 定着液のpHとしては
、5〜9が好ましく、さらには7〜8が好ましい。 ま
た、漂白定着液のpHとしては、6〜8.5が好ましく
、さらには6.5〜8.0が好ましい。
充量としては感光材料1m2あたり300〜3000m
jが好ましいが、より好ましくは300〜10100O
である。
漂白定着処理を行うものとする場合の合計処理時間は0
.5〜2分、特に1〜1.5分とするのが好ましい。
短いものに適用して有効である。
発補正の効果が顕著に得られる。
〜3分である。 また、処理温度は25〜50℃、好ま
しくは35〜45℃である。 好ましい温度範囲におい
ては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後のスティン発生
が有効に防止される。
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが、本
発明による蒸発補正の効果をより有効に発揮する上で好
ましい。
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1
83461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。 このような
撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。 撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。
により実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は
、特開昭60−191257号、同60−191258
号、同60−191259号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。 前記特開昭60−19
1257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能低下を防止する効果が高い。 このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
)が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が8
分以下である場合に明瞭に発揮され、7分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。 従って本発明
は全処理時間が8分以下が好ましく、特に7分以下が好
ましい。
に応じて公知の添加剤を含有させることができる。 例
えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸
等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する
殺菌剤、防ばい剤(例えば、インチアゾロン、有機塩素
系殺菌剤、ベンゾトリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを
防止するための界面活性剤などを用いることができる。
ality Cr1teria”、Phot、 Sci
、 andEng、、 vol、 9. No、 6
. p344−359(1965)等に記載の化合物を
用いることもできる。
させる処理液が用いられる。 例えば、pH3〜6の緩
衝能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を
含有した液などを用いることができる。 安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Bi、Aρなどの金
属化合物、蛍光増白側、キレート剤(例えば、1−ヒド
ロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンな
どを用いることができる。
工程のように、多段向流方式が好ましく、段数としては
2〜4段が好ましい。 補充量としては単位面積当り前
浴からの持込量の1〜50倍、好ましくは2〜30倍、
より好ましくは2〜15倍である。
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、Mg濃度を5 mg/j以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用する
のが好ましい。
よいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程に好ましく
使用される脱イオン処理した水、殺菌された水とするの
がよい。
されるように、すべての処理液で蒸発による濃縮を補正
することが好ましい。 この補正には、水、補正液、あ
るいは処理液の補充液を用いることが好ましい。 また
、蒸発補正は、発色現像液のほか、高電位酸化剤を含む
漂白液や漂白定着液に適用するとその効果が大きい。
第1図にも示されるように、前浴である定着能を有する
浴に流入させる方法を用いることにより、廃液量を低減
させることもできる。
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少な(とも1層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の暦数および層順に特に制限
はない。 典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であり、感光性層は青色光、緑色光および
赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
3438号、同59−113440号、同61=200
37号、同61−20038号明細書に記載されるよう
なカプラーDIR化合物等が含まれていてもよ(、通常
用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン
防止剤などを含んでいてもよい。
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は。
が好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層
が設けられていてもよい。
50号、同62−206541号、同62−20654
3号等に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)/の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はB H/B L/G H/G L/RL/RHの順等
に設置することができる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。 また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/G L/RL/G H/RHの順に配列する
こともできる。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。 こ
のような感光度の異なる3層から構成される場合でも、
特開昭59−202464号に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
の層構成・配列を選択することができる。
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除(
全構成層の乾燥膜厚が20.0μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。 より好ましくは1
8.0μ以下である。
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白カブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。 特に、これら漂白カブリやスティ
ンの発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ
色の増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大
きい。
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。 感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除(構成層の全乾燥膜厚の下限値は12.0μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は1.0μ
である。
ってもよい。
で測定する。
材料作製後7日間保存する。 まず初めに、この感光材
料の全厚みを測定し、次いで古法仕μ小治#届九μ↓1
へ小仁王右工小百みを測定し、その差を以って上記感光
材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。 この厚
みの測定は、例えば接触型の圧電変換素子による膜厚測
定器(Anritus Electric Co、Lt
d、。
ができる。 なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。
面写真を撮影(倍率は3,000倍以上が好ましい)し
、支持体上の全厚みおよび各層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による全厚みの測定値(実測の厚みの絶対値)
と対比して各層の厚みを算出することができる。
での平衡膨潤膜厚−25℃、55%RHでの乾燥全膜厚
/25℃、55%RHでの乾燥全膜厚)x100]は5
0〜200%が好ましく、70〜150%がより好まし
い。
止!争士薬の残存量が多(なり、また写真性能、脱銀性
などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えること
になる。
像液中(38℃、3分15秒)にて処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膨潤速度とし、この1/
2の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度TI/2と定
義したときに、T1/2が15秒以下であるのが好まし
い。 より好ましくはT1/2は9秒以下である。
されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩
臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。 好ま
しいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀を含む
、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化銀である
。 特に好ましいのは約2〜約25モル%までのヨウ化
を含むヨウ臭化銀である。
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
サーチ・ディスクロージャー(RD ) No、17
643 (1978年12月) 22〜23頁、“工
、乳剤製造(Emulsion preparatio
nand types)”および同No、18716
(1979年11月) 648頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」 ポールモンテル社刊(P、 Gla
fkides。
raphique PaulMontel、 1967
)、ダフィン著「写真乳剤化学」 フォーカルプレス社
刊(G、 F、 Duffin。
mistry (FocalPress、 1966)
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」 フォーカ
ルプレス社刊(V、L、Zelikman et al
、 Making and CoatingPhoto
graphic Emulsion、 Focal P
ress、 1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
94号および英国特許第1.413.748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
本発明に使用できる。 平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff。
Engineering)、第14巻、248〜257
頁(1970年);米国特許第4,434,226号、
同第4,414.310号、同第4,430,048号
、同第4,439,520号および英国特許第2゜11
2.157号などに記載の方法により簡単&、′″調鯛
すA 7 、l−?5で缶ス結晶構造は−様なものでも
、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでも
よく、相状構造をなしていてもよい。 また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
分光増感を行ったものを使用する。 このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o、17643、同No、18716および同No、3
07105に記載されており、その該当箇所な後掲の表
にまとめた。
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示したー #J岬jの種類 RD17643 RD 18716 RD 307105 1 イヒ;ド1tU艷もキ1j 2 感度上昇剤 23頁 648頁右欄 648頁右欄 866頁 4 増白剤 24頁 5 カブリ防仕済り、 24〜25頁647頁右欄 649頁右欄 868頁 868〜870頁 フィルター染料、 紫り14季fiffll1 7 スティン防止剤 色5F#うmり 石すジ引Qリキリ バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 i〒Wdテluイリ スタチック防止剤 650頁左欄 25頁右欄 650頁醐1 右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 2ト27頁 650頁左欄 651頁左欄 651頁左欄 650頁右欄 650頁右欄 27頁 650頁右欄 872頁 872頁 874〜875頁 873〜874頁 876頁 875−11176頁 876−877頁 マット 878〜879 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のRDNo。
C−Gに記載された特許に記載されている。
3,501号、第4,022,620号、同第4,32
6,024号、同第4゜401.752号、同第4,2
48,961号、特公昭58−10739号、英国特許
第1.425,020号、同第1,476.760号、
米国特許第3,973,968号、同第’4,314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9,473A号等に記載のものが好ましい。
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,3
10,619号、同第4.351,897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3,061,432号、
同第3.725,064号、RDNo、24220(1
984年6月) 特開昭60−33552号、RDNo
、24230 (1984年6月)特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4,500,630号、同第4,540゜6
54号、同第4,556,630号、WO(PCT)8
8104795号等に記載ノモノが特に好ましい。
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,21
2号、同第4,146,396号、同第4,228,2
33号、同第4゜296.200号、同第2,369,
929号、同第2,801,171号、同第2,772
.162号、同第2,895,826号、同第3,77
2,002号、同第3,758゜308号、同第4,3
34,011号、同第4.327,173号、西独特許
公開筒3,329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249,453A号、米国特許第3゜44
6.622号、同第4,333,999号、同第4.7
53,871号、同第4,451.559号、同第4,
427,767号、同第4,690,889号、同第4
,254,212号、同第4,296,199号、特開
昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
は、RDNo、17643の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004゜929号、同第4,138,258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい。 また、米国特許第4,774,181号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,77
7.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
つる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。
国特許筒4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
許筒3.451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576.910号、英国特許第2,102
,173号等に記載されている。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRDNo、17
643、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、米国特許筒4.24
8,962号、同第4,782,012号に記載された
ものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
ーとしては、米国特許筒4,130.427号等に記載
の競争カプラー 米国特許筒4,283,472号、同
第4,338゜393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、同62−24252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173,302
A号に記載の離脱後援色する色素を放出するカプラーR
DNo、11449、同24241、特開昭61−20
1247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許筒4,553,477号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー 米国特許筒4,774,181号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
り感光材料に導入できる。
筒2,322,027号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類(
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレート、
ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)インフタレー
ト、ビス(1゜1−ジエチルプロピル)フタレートなど
) リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー2
−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安息香
酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキ
シベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチルド
デカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど) アルコール類またはフ
ェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジー
tert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸
エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど) アニリン誘導体(N。
アニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げら
れる。 また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、
好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出願(OLS)第2゜541.274号、同第2,
541,230号などに記載されている。
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203.716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
体または共重合体が用いられる。 特にアクリルアミド
系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。
る。 特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。
DNo、17643の28頁および同No、18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
g/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
数29%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5
) 銀塗布量 0.5 ゼラチン 0.8E x S
−11,OX 10−’ E x S −23,Ox 10−’ E x S −31X 10−’ ExC−30,22 ExC−40,02 Cp d −53X 10−’ 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55p、球相当径の変動
係数20%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1) 銀塗布量 0.7 ゼラチン 1.26ExS−1
1XIO−’ E x S −23X 10−’ E x S −3LX 10−’ E x C−30,33 E x C−40,01 ExY−160,01 E x C−70,04 ExC−20,08 Solv−10,03 Cp d −55x 1o−’ 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部筒Agr型
、球相当径0.7−1 球相当径の変動係数30%、双晶粒子、直径/厚み比2
) ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 xC−5 xC−6 olv−I olv−2 pd−5 銀塗布量 0.7 0.8 IX 10−’ 3X 10−’ IX 10−5 0.05 0.06 0.15 0.08 3X 10−5 第6層(中間層) ゼラチン pd−5 pd−I pd−4 olv−I pd−3 1,0 4X 10−’ 1.23 0.05 0.25 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、 内部高AgI型、球相当径0.3−1球相当径の変動係
数28%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5
) 銀塗布量 0.30 ゼラチン 0.4E x S
−45X 10−’ E x S −60,3X 10−’ E x S −52X 10−’ ExM−90,2 ExY−140,03 E x M −80,03 Solv−10,2 Cp d −52x to−’ 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、 内部高AgI型、球相当径0.55μs、球相当径の変
動係数20%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4
) 銀塗布量 0.6 ゼラチン 0.8E x S
−45X 10−’ E x S −52X 10−’ E x S −60,3X 10−’ ExM−90,25 ExM−80,03 ExM −100,015 ExY−140,04 Solv−10,2 Cp d −53X 10−’ 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高AgI型
、球相当径0.7−1球相当径の変動係数30%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.85 1.0 2、OX 10−’ 2、OX 10−’ 0.2X 10−’ 3.0X10−’ 0.06 0.02 0.02 0.20 0.05 4X 10−’ ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xS−7 xM−12 xM−13 E x M −8 olv−I olv−2 pd−5 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.9黄色コロイド
銀 0.05Cpd−10,2 Solv−10,15 Cpd −54X 10−’ 第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、 内部高AgI型、球相当径0.5p、球相当径の変動係
数15%、8面体粒子) 銀塗布量 0.4 ゼラチン 1.OE x S
−82x 10”’ ExY−160,9 ExY−140,09 Solv−10,3 Cp d −54X 10−’ 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 1oモル%、内部高AgI型
、球相当径1.3声、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 銀塗布量 0.5 0.6 LX 10−’ 0.12 0.04 2X 10−’ ゼラチン xS−8 xY−16 Solv−1 pd−5 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径O0 AgI 1モル%) ゼラチン V−3 V−4 V−5 Solv−3 pd−5 Q74゜ 0.2 0.8 0.1 0.1 0.2 0.04 3X 10−’ 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.9ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 (直径1.5BJ11) 0.2 Cp d −54X 10−’ H−10・4 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
名を下に示した。
x M −8 xF−1 し211sUごυ3 ExC−2 ExC−3 xY−14 ExC−4 xY−15 ExC−5 ExC−6 ExC−7 xM−9 xM−10 ExM−12 ExM−13 xY−16 cpci−1 pd−2 xS−1 caw(n) xS−2 xS−3 xS−4 xS−5 xS−6 xS−7 xS pd−3 Hs ■ Cpd−4 Cpd−5 この時、作製した試料101の支持体および支持体の下
塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は17.6μであり、
潤滑速度T l/2は8秒であった。
工し、像露光を与えた後、第1図に示される構成の槽配
列を有する自動現像機により、下記の処理工程に従って
処理した。
定着 40秒 38℃ 定 着 40秒 38℃ 水洗(1) 30秒 38℃ 水洗(2) 20秒 38℃ 安 定 20秒 38℃ 乾 燥 1分 55℃ *補充量は351III!l巾1m長さ当りの量水洗は
(2)から(1)への向流方式であり、また漂白槽と定
着槽のそれぞれのオーバー0、004cm− 0,004cm− 0、004cm− 0、004cm− 0、004cm− 0、004cm− 14m! 0mj 0mj フローは全て漂白定着槽へ流入させた6 また水洗(1
)の槽のオーバーフローは全部定着槽へ流入させた。
への持込量は2.5ml、また漂白液の持出量は2.4
mjであった。
割合で、発色現像液の累積補充量が20ρになるまで連
続処理した。
に設置したレベルセンサにより液面レベルを検出し、液
面レベルがLoからLlへ低下したとき、この低下分に
相当する規定量の水401を補給した。 この水の補給
は、40m処理する間に5回繰り返した。 40m処理
後、液面レベルをLoに戻して、40m分に相当する補
充量の漂白液を補充した。
40m1の1,25倍量の50XIllの水が規定量の
水として補給された。 発色現像液の補充は試料1m毎
とし、漂白槽と同様に、液面レベルを水補給によりLo
に戻してから補充した。 補充から補充までの水補給は
0,13回の割合であった。
フローにより試料40m処理毎として、漂白定着槽内に
設置したレベルセンサにより漂白定着液のレベルを検知
し、この蒸発により低下した液面が元に戻るまで後段の
水洗槽に水補給することにより漂白定着液、定着液およ
び水洗水の濃縮補正を行った。
毎とし、定着液の補充液はこのときオーバーフローによ
り漂白定着槽内に流入されるようにした。
が蒸発分の水補給に相当する量として補充された。 処
理液補充としての安定液の補充は試料1m毎とした。
エアレーションするようにtた。
チレントリアミン五 酢酸 2.0 2.21−ヒドロ
キシエチリデ シー1.1−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 2−メチル−4−[N− エチル−N−(β−ヒ ドロキシエチル)アミ ノコアニリン硫酸塩 水を加えて 3.3 3.9 37.5 1.4 1.3mg 2.4 4.5 1、Oj 3.3 5.2 39.0 0.4 3.3 6.1 1、Oj pH io、os 10.15 (漂白液) 1.3−プロピレンジ アミン四酢酸第二鉄 アンモニウム−水塩 アンモニア水(28%) 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸(98%) 水を加えて pH[ジェタノールアミ ンで調整] 母液(g) 13g、0 3.4 80.0 20.0 50.0 50.0 3.3 補充液(g) 207.0 5.1 120.0 30.0 75.0 75、O 2,8 (定着液) 母液(g)補充液(g)エチ
レンジアミン四酢 酸ニアンモニウム塩 12.0 36亜硫酸アン
モニウム 20.0 60イミダゾール
309゜ チオ硫酸アンモニウム 水溶液(700g/I) 280.0mg 1
1140mg水を加えて 1.Oj
1.0jpH7,47,45 (漂白定着液) 〈母液〉 漂白液と定着液とを1=8(容積)の割合で混合して調
製した(pH6,8)。
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を3 tag/l以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20
mg#と硫酸ナトリウム150 mg/ffiを添加し
た。 この液のpH6,5〜7.5の範囲にあった。
(37%) 2.0mNポリオキシエチ
レン−p− モノノニルフェニルエーテ ル(平均重合度10) 0.3エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウムニ水塩 0.05水を加えて
IP pH5,8〜8.0 このような処理を処理IAとする。
のカラーネガフィルム用自動現像機(富士写真フィルム
■製FP−550B)を用いて処理した。
用し、水補給は行わないものにした。
水洗槽および安定槽で、毎朝1回定量の水補給を行うほ
かは同様に処理した。
を表1に示されるものとして処理を行った。
を変化させることにより表1に示されるものとした。
充量が20βになった時との階調の変化を以下のように
して調べた。
が20CMSとなるように日光(光源の色温度4800
°K)のウエツヂ露光を与えた。 この試料を、処理I
A〜ICにおいて表1に示される各液開口率として新液
の状態でそれぞれ処理し、この処理済感材を81とした
。
まで処理を行い、再度試料101に同様のウェッヂ露光
を与えて処理を行った。 これを試料S2とした。 S
2は処理液が定常時ランニング状態となった場合の試料
である。
の間のイエロー マゼンタ、シアンの各層の階調差を算
出し、新液時とランニング状態との性能変動の代表値と
して表1に示した。
平均階調を指す。
を示し、負の値は軟調化するものを示す。
化が少な(良好な結果が得られる。
て、液面レベルが目にみえて低下したときのみ水補給す
る方法を採用したところ、本発明はどの効果は得られず
、処理lCとほぼ同等の結果であった。
ように変更し、それ以外は実施例1と同様に処理を行っ
た。 なお、処理は、実施例1の処理IAと処理IBに
おいて、液開口率を0.007cm−’として行った。
同じ組成 pH以 表3の結果かられかるように本発明の構成を満たす処理
を行ったとき階調変化は少なく良好な結果が得られた。
れた効果が得られることがわかる。
本発明はどの効果は得られなかった。
〜1Cと同様な処理を行ったところ、それぞれ前記と同
様な結果が得られ、本発明の効果が確認された。
処理液、特に発色現像液の処理性能を一定に維持するこ
とができる。
略構成図である。 第2図は、第1図における発色現像槽および漂白槽を示
す概略構成図である。 符号の説明 1・・・自動現像機 11・・・発色現像槽 12・・・漂白槽 31・・・水タンク 51.55・・・レベルセンサ 出 願 人 富士写真フィルム株式会社代 理 人
弁理士 石 井 陽同 弁理士
増 1) 達 哉哨 −− FIG。
Claims (3)
- (1)内部に収納された処理液の外気との接触面積をS
cm^2、処理液の全体積をVcm^3とし、液開口率
Kcm^−^1をK=S/Vと定義したとき、Kが0.
001cm^−^1以上0.015cm^−^1以下で
ある処理槽を有する自動現像機で、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を処理する方法であって、 前記処理液の蒸発量が規定量に達したとき、前記処理液
の蒸発分に相当する水を補給することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 - (2)前記処理槽が発色現像液を収納した処理槽である
請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 - (3)前記発色現像液の補充量がハロゲン化銀カラー写
真感光材料1m^2当り700ml以下である請求項2
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2081825A JP2961170B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法および自動現像機 |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03280043A true JPH03280043A (ja) | 1991-12-11 |
JP2961170B2 JP2961170B2 (ja) | 1999-10-12 |
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JP2081825A Expired - Lifetime JP2961170B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法および自動現像機 |
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JP (1) | JP2961170B2 (ja) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61226749A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真処理液の補充液補充方法 |
JPS63131138A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-06-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法及びその装置 |
JPS6470755A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Development processing method |
JPH01187557A (ja) * | 1988-01-21 | 1989-07-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH01281446A (ja) * | 1988-05-07 | 1989-11-13 | Konica Corp | 自動現像機の補充方法 |
-
1990
- 1990-03-29 JP JP2081825A patent/JP2961170B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS61226749A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真処理液の補充液補充方法 |
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