JPH01281446A - 自動現像機の補充方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
詳しくは処理安定性に優れたハロゲン化銀感光材料の処
理方法に関する。

〔発明の背景〕

従来、ハロゲン化銀写真感光材料を処理する自動現像機
においては、処理液の空気酸化や、写真感光材料の処理
による処理液の疲労、あるいは写真感光材料による処理
液の持ち出し、前工程からの持ち込み等により、処理液
の活性度が変動することが知られている。これに対して
通常は処理液を写真感光材料の処理量にもとすいて補充
液を処理装置に供給する方法が広く用いられている。

その際、補充液の濃度は処理液槽中の母液の濃度と同等
以上であり、これらは主として感光材料による処理液の
持ち出し分の補充及び活性度の低下を補償することを目
的としたものである。

ところが実際には上記のごとき現象の他に処理液からは
水分が蒸発しており、時間の経過とともに液が濃縮し、
活性度が上昇するという問題が起きている。しかし上記
の方法においては、この蒸発による液の蒸発ということ
を考慮していないために処理液の活性度の安定化が不充
分であった。

こうしたことは特に処理液温度を常温より高く、例えば
２６℃以上Ｉこ上げて使う場合や、無臭化のために自動
現像機内および周囲の空気を強制排除する等の方法をと
った場合に大きな問題となってし−る。

処理液の活性度上昇により起こる主たる問題点としては
、具体的には濃縮の起きた処理液が現像液であった場合
は写真性能、例えば感度や画質の変化等があり、濃縮の
起きｊ；処理液が定着液であった場合には定着臭の増大
や凝集物の析出、あるＩ／Ｎは定着成分の写真感光材料
への残留量の増大に伴う保存性の劣化等の問題がある。

処理液の活性度を下げることを目的とした補充方式とし
ては、例えば特開昭６３−８６４６にはヒドラジン誘導
体を用いた処理系において、空気酸化による活性度の上
昇を抑える目的で低活性度補充液の補充と、現像による
劣化を補償する目的で活性補充液の補充とを組合せて用
いる方法が開示されている。しかしこの方法はヒドラジ
ン誘導体を用いた系での高ｐＨ処理液の空気酸化による
活性度上昇を抑えることが目的であって、本発明とは本
質的に解決する問題点が異なっている。

また上記に挙げたいずれの方法も処理液の反応主薬を含
有した液を補充することが特徴であり、水の蒸発による
処理液の濃縮という問題を解決しようとしたものではな
い。そのためいずれの方法においても水の蒸発の多い条
件、例えば高温処理や、低湿度の環境下での使用に当た
っては液の活性度を充分に安定化することが出来なかっ
た。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題点に対し、本発明の目的はノ１０ゲン
化銀写真感光材料の処理において、処理安定性に優れた
自動現像機の補充方法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、補充液を供給する手段を有する自
動現像機において、水を供給する事を特徴とする自動現
像機の補充方法により達成される。

また、同方法で水補充のタイミングおよび量については
、現像処理の立ちあげ時に一定量の水を補充する事、あ
るいは自動水補充を少なくとも現像処理経過時間にもと
ずいて行う事、自動水補充を少なくとも液面センサーの
情報にもとずいて行う事、自動水補充を少なくとも処理
液の比重の情報にもとずいて行う事、自動水補充を少な
くとも処理する感光材料の面積の情報にもとずいて行う
事等の補充方法はいずれも有効であり、また各方法は重
複して用いることができる。このような本発明の方法が
特に現像処理の活性度の安定性向上に優れていることを
見出しｊ；。また本発明の実施に当たってはいかなる公
知の反応主薬等を含む補充液及び補充方法とも併用する
ことができる。

本発明における水補充方法はどのような方法でもよい。

水を処理槽に供給する口は従来の補充液（処理液の反応
主薬その他を含有する）の供給口と独立に設けてもよく
、また補充液槽と供給口との配管の途中に水を供給する
配管を取り付け、自動制御したコックにより、同じ１つ
の供給口から水あるいは補充液を選択的に処理槽に供給
してもよい。

また供給する水は水の入った槽から供給してもよいし、
水道管から供給してもよい。また他の目的で使用された
水、例えばヒータ一部の冷却水として循環した水であっ
てもよい。水の補充にあたっては任意の方式の逆流防止
用の装置を施すことが望ましい。また本発明の態様の補
充方法を用いて、処理される写真感光材料には塗布性、
写真性能、保存性、物性等の向上を目的とした種々の無
機物あるいは有機物の添加剤を含むことができ、また本
発明の水補充における補充量は本発明の補充方法が適用
される自動現像機において処理される写真感光材料の種
類、量あるいは該自動現像機のおかれている環境等に応
じて個々に定められる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的な態様を示すが、本発明がこ４上
らの具体例に限定されるものでないことはいうまでもな
い。以下の各実施例において現像液の活性度の測定方法
は、光学ウェッジを通して同一条件にて露光を行った白
黒ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単にフィルムとい
う）を自動現像機を用いて処理してコニカデンシトメー
タＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）を用いて透過濃度を
測定し、黒化濃度１．０を与える露光量の逆数を感度と
して検出した。感度と現像液の活性度は正の相関を持ち
±１５％の感度変動があっｔ；場合にはフィルムの露光
条件を変える等の対応をとらなければならない状態であ
る。但し本実施例に用いた感度測定用のフィルムは露光
後、充分な経時を経ており事実↓、潜像の進行あるいは
退行はないものであり、同一の活性度の液であれば感度
の再現性は±５％の精度をもっている。

現像液は次の３種類を用いて、表１に示すような条件で
処理を行った。フィルムは下記フィルムの、１ｍ製法に
よって３種類のフィルムを作製し、各現像液の各処理条
件にて処理した。現像処理後のフィルムはすみやかに定
着液槽に浸され下記の定着液処方ｌこ示される定着液に
よって３０℃で少なくとも３０“間処理された後、常温
の水で少なくとも２０″間水洗され乾燥して濃度の測定
に供された。

〔現像液処方〕

現像液Ａ （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍＱ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜ｅｔ　ｒｉｆ
ｔ、　力！Ｊ　ラム（５５％　Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　
ｌｏＯ＋Ｑ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　５
０９ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール　　　　２００ｍｇ】−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール　３０ｍｇ水酸
化カリウム　使用液のｐＨを１Ｏ９４にする装具化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３＋ｍｆ２ジ
エチレングリコール　　　　　　　　５０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩酢酸（９０％水溶液）　　
　　　　　　　　０．３ｍＱ５−ニトロインダゾール　
　　　　　　　１１０＋ｎトフェニル−３−ピラゾリド
ン　　　　　　５００□現像液の使用時に水５００ｍ！
中に上記組成物Ａ１組成物Ｂの順に溶かし、１１２に仕
上げて用いた。

現像液Ｂ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４５．０９Ｎ−
メチルｐ・アミノフェノールｌ／２Ｋ　１ＭＭｏ２８ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１５．ｈ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　５５．０ｇ５・スルホ
サリチル酸　　　　　　　　４５．０９ホウ酸　　　　
　　　　　　　　　　３５．０９亜ｉａカリウムｔｔｏ
、ｏｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１．０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ５−
メチルベンゾトリアゾール　　　　　　０．６ｇｎ−メ
チル・ジェタノールアミン　　　　１５゜０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１１２（ｐＨ−１１，
６） 現像液Ｃ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　　１ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　４０゜臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　４ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　７０ｙハイドロキノン　　　　　
　　　　　　　　４０９ジメチルスルホアミド　　　　
　　　　　３０ｔａｇ５−ニトロインダゾール　　　　
　　　　　７５ｍＱポリオキシエチレングリコール　　
　　２００＋＊ｇ（オキシエチレン単位の平均数は７０
）ｐＨ１１，５ 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２５％Ｗ／Ｖ水溶液）３０ｍ
Ｑ 亜ｉ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　９．５ｇ酢酸
ナトリウム・３水塩　　　　　　　１５．９９硼酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇクエ
ン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　２ｇ酢Ｍ　（９０
％Ｗ／１水ｆｆｌ　液）　　　　　　　　８．１＋１（
組成り） 純粋（イオ：／交換水）　　　　　　　　　１７■Ｑ硫
ａ　（５０％Ｗ／’ＩＮ））　水溶Ｈ）　　　　　　　
５−８ｙ硫酸アルミニウム （ＡＪＯｘ換算含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）　　２
６．５９定着液の使用時に水５００ｍ１２中に上記組成
Ａ、組成りの順に溶かし、１４に仕上げて用いた。この
定着液のｐＨは約４．３であった。

フィルムの作製は、硝酸銀溶液と食塩及び臭化カリウム
溶液をゼラチン溶液中で混合し、脱塩を行い、立方晶形
のハロゲン化銀粒子を得た。これを通常の方法で硫黄増
感した後、公知の分光増感色素（Ａ）を銀１　ｔａｏ（
２当り１５０濡ｇ加えて分光増感しくＡ） こうして得たハロゲン化銀乳剤をポリマーラテックス下
引きを施した厚さ１００μのＰＥＴベース上に下記化合
物（Ｂ）あるいは（Ｃ）あるいは（Ｄ）を添加して塗布
乾燥し、評価試料（イ）、（ロ）、（ハ）を調製した。

塗布した銀量は３．５９７ｍ２であっｌ二。

評価試料 （イ）・・・化合物（Ｂ）を４Ｘ　１０−３モル／Ａｇ
Ｑモル添加（ロ）・・・　　／／ＣＣ）を４ＸｌＯ−’
　　　　／／（ハ）・・・　ｔｔ　　　（Ｄ）　を４Ｘ
１０−’　　　／／処理液の活性度の測定のための処理
は以下の様にして行った。即ち、現像液の調製後、所定
の処理温度に達して１５分以内でかつまだ１枚もフィル
ムを処理していない液により、まず感度を測定し、次に
３０００ｃ＋＊”７枚の試料を１０枚処理し、その後１
時間毎に同様に処理することを繰り返し、８時間後、延
９０枚が処理し終わったら自動現像機を停止し、翌日、
今度は１．６時間毎に１枚３０００ｃｍ２の試料を３０
枚ずつ計１５０枚処理して自動現像機を停止する。３回
目、今度は１時間毎に１枚３０００ｃｍ２の試料を１０
枚ずつ計９０枚処理し終えた時点で感度を測定した。こ
こで最初にはかった感度を新液感度とし、最後に測った
感度を３日目感度と呼ぶことにする。現像液の活性度は
３日目感度の新液感度に対する比、即ち新液感度を１０
０としたときの３日目感度の値として求めた。また本処
理において使用される１枚３０００ｃｍ″のフィルム（
以下処理用フィルムと呼ぶ）は約８０％の黒化率となる
ように網点があらかじめ露光されている。更に感度をみ
るフィルムと処理用フィルムは同じ種類のものを使用し
た。まｌ；、本実施例は２３°０３５％という環境条件
で行われた。これは日本Ｉこおける年間平均温度よりは
低湿の条件であるが、実際には充分にあり得る条件であ
る。

尚、本実施例に用いた自動現像機の現像液槽の突貫的な
容積（温調のための循環系路を含み、搬送用ローラーの
容積を除く）は４０．５７２である。

水補充方法は以下に示す５つのパターンによって行われ
！二が、各パターンに記された特徴的な水補充と共に、
通常の現像液補充が行われているものとする。

通常の現像液補充とはここでは以下の如きものである。

■　補充液は処理槽の新液と同じ濃度である。

■　補充液はフィルムの処理面積が７５０ｃｍ”を超え
る毎に２５ＣＣ供給される。

■　自動機の稼働中あるいは立ち上げ時に液面が所定の
高さより低下した場合、液面が所定の高さに達するまで
補充液の補充を行う。

水補充パターン １．２日目と３日目の自動現像機の立ち上げ時に水を所
定量補充する。

２、フィルムを処理する前毎に即ち１時間毎に水を所定
量補充する。

３、液面センサーが液面の低下を検出した際に水を補充
し、液面を所定の高さまで回復させる。

４、！６理液の比重センサーが新液の比重（これを測っ
てＣＰＵに入力しておく）より３％高くなっｊ；ら、比
重の増加が３％以下になるまで水を補充する。

５、フィルムの処理面積が１０００ｃｍ”を超える毎に
所定量の水を補充する。

注１）　水補充パターン３において処理を行う場合は上
記通常の現像液補充０項は実施されない。

注２）　水補充パターンｌにおいては自動現像機の立ち
上げ時に所定量の水を補充しＩ；後、尚、液面が所定の
高さより低かった場合に、補充液にて液面の調製を行う
ものとする。

注３）　補充液および／または水の補充によってあふれ
た液はオーバー７０−排水口より排水される。

注４）　水補充パターン３には、立ち上げ時において液
面が低下していた場合に水補充により液面を所定の高さ
まで回復させる場合も含めている。

各処理液で処理条件を変えて上記の各パターンにて処理
したときのうち所定木補充量を表１に示す。また比較と
して本発明の態様の水補充を行わず、上記通常の現像補
充の補充方法も実施した。

表１　　　各処理条件と補充パターンにおける水の所定
補充量＼＝ノ′ 表−２ 表−２から明らかなごとく、低湿下で水の蒸発の多い環
境下で通常の現像液補充方法では活性度の上昇がみられ
るのに対し、本発明の態様である′水補充パターン１〜
５のいずれにおいても現像後の活性度は良好に保たれて
いることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明によりハロゲン化銀写真感光材料の処理において
、処理安定性に優れた自動現像機の補充方法を提供する
ことができた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）補充液を供給する手段を有する自動現像機におい
   て、水を供給する事を特徴とする自動現像機の補充方法
   。
2. （２）現像処理の立ちあげ時に一定量の水を補充する事
   を特徴とする請求項１記載の自動現像機の補充方法。
3. （３）自動水補充を少なくとも現像処理経過時間にもと
   ずいて行う事を特徴とする請求項１記載の自動現像機の
   補充方法。
4. （４）自動水補充を少なくとも液面センサーの情報にも
   とずいて行う事を特徴とする請求項１記載の自動現像機
   の補充方法。
5. （５）自動水補充を少なくとも処理液の比重の情報にも
   とずいて行う事を特徴とする請求項１記載の自動現像機
   の補充方法。
6. （６）自動水補充を少なくとも処理する感光材料の面積
   の情報にもとずいて行う事を特徴とする請求項１記載の
   自動現像機の補充方法。